NO165246B - Termoplastiske masser paa basis av polyfenylenetere og polyoktenylener samt fremgangsmaater til fremstilling av slikemasser. - Google Patents
Termoplastiske masser paa basis av polyfenylenetere og polyoktenylener samt fremgangsmaater til fremstilling av slikemasser. Download PDFInfo
- Publication number
- NO165246B NO165246B NO853931A NO853931A NO165246B NO 165246 B NO165246 B NO 165246B NO 853931 A NO853931 A NO 853931A NO 853931 A NO853931 A NO 853931A NO 165246 B NO165246 B NO 165246B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- polyoctenylene
- weight
- stated
- mass
- molding compound
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 18
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 2
- 239000012815 thermoplastic material Substances 0.000 title 1
- -1 polyoctenylenes Polymers 0.000 claims abstract description 60
- 229920001955 polyphenylene ether Polymers 0.000 claims abstract description 42
- 238000000465 moulding Methods 0.000 claims abstract description 20
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 13
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims abstract description 11
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 claims abstract description 8
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 6
- 239000012744 reinforcing agent Substances 0.000 claims abstract description 4
- 238000009757 thermoplastic moulding Methods 0.000 claims abstract description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 23
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 20
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 14
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 13
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 claims description 11
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 claims description 11
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 claims description 9
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 9
- 239000005060 rubber Substances 0.000 claims description 9
- NXXYKOUNUYWIHA-UHFFFAOYSA-N 2,6-Dimethylphenol Chemical compound CC1=CC=CC(C)=C1O NXXYKOUNUYWIHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims description 8
- 239000006057 Non-nutritive feed additive Substances 0.000 claims description 5
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 3
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 claims description 3
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 claims description 3
- 238000005728 strengthening Methods 0.000 claims description 3
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 claims description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 claims description 2
- 239000000049 pigment Substances 0.000 claims description 2
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 claims description 2
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 15
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 9
- 229920002859 polyalkenylene Polymers 0.000 description 8
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 5
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 5
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 5
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 4
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 4
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 4
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 4
- 229920002959 polymer blend Polymers 0.000 description 4
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 description 3
- 238000007872 degassing Methods 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 3
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 3
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N sebacic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N Morpholine Chemical compound C1COCCN1 YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- NNBZCPXTIHJBJL-UHFFFAOYSA-N decalin Chemical compound C1CCCC2CCCCC21 NNBZCPXTIHJBJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 2
- BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N nonanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCC(O)=O BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 150000003440 styrenes Chemical class 0.000 description 2
- XZZNDPSIHUTMOC-UHFFFAOYSA-N triphenyl phosphate Chemical compound C=1C=CC=CC=1OP(OC=1C=CC=CC=1)(=O)OC1=CC=CC=C1 XZZNDPSIHUTMOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YAXWOADCWUUUNX-UHFFFAOYSA-N 1,2,2,3-tetramethylpiperidine Chemical compound CC1CCCN(C)C1(C)C YAXWOADCWUUUNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXGZQGDTEZPERC-UHFFFAOYSA-N 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1CCC(C(O)=O)CC1 PXGZQGDTEZPERC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RKMGAJGJIURJSJ-UHFFFAOYSA-N 2,2,6,6-Tetramethylpiperidine Substances CC1(C)CCCC(C)(C)N1 RKMGAJGJIURJSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000049 Carbon (fiber) Polymers 0.000 description 1
- 239000004129 EU approved improving agent Substances 0.000 description 1
- 229920001283 Polyalkylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YIMQCDZDWXUDCA-UHFFFAOYSA-N [4-(hydroxymethyl)cyclohexyl]methanol Chemical compound OCC1CCC(CO)CC1 YIMQCDZDWXUDCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZVQOOHYFBIDMTQ-UHFFFAOYSA-N [methyl(oxido){1-[6-(trifluoromethyl)pyridin-3-yl]ethyl}-lambda(6)-sulfanylidene]cyanamide Chemical compound N#CN=S(C)(=O)C(C)C1=CC=C(C(F)(F)F)N=C1 ZVQOOHYFBIDMTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 238000005865 alkene metathesis reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 1
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001555 benzenes Chemical class 0.000 description 1
- RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N benzophenone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1 RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012965 benzophenone Substances 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- ODWXUNBKCRECNW-UHFFFAOYSA-M bromocopper(1+) Chemical compound Br[Cu+] ODWXUNBKCRECNW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004917 carbon fiber Substances 0.000 description 1
- 239000000571 coke Substances 0.000 description 1
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 150000001925 cycloalkenes Chemical class 0.000 description 1
- URYYVOIYTNXXBN-UPHRSURJSA-N cyclooctene Chemical compound C1CCC\C=C/CC1 URYYVOIYTNXXBN-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000004913 cyclooctene Substances 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- NMAKPIATXQEXBT-UHFFFAOYSA-N didecyl phenyl phosphite Chemical compound CCCCCCCCCCOP(OCCCCCCCCCC)OC1=CC=CC=C1 NMAKPIATXQEXBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 1
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 1
- XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diol Chemical compound OCCCCCCO XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000005691 oxidative coupling reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N phosphite(3-) Chemical class [O-]P([O-])[O-] AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001707 polybutylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 1
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 1
- 229920003245 polyoctenamer Polymers 0.000 description 1
- 229920006380 polyphenylene oxide Polymers 0.000 description 1
- 229920005990 polystyrene resin Polymers 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N propane-1,3-diol Chemical compound OCCCO YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 230000002787 reinforcement Effects 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 238000007151 ring opening polymerisation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007142 ring opening reaction Methods 0.000 description 1
- 125000006413 ring segment Chemical group 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000011265 semifinished product Substances 0.000 description 1
- 239000011877 solvent mixture Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 229940042055 systemic antimycotics triazole derivative Drugs 0.000 description 1
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 1
- IVIIAEVMQHEPAY-UHFFFAOYSA-N tridodecyl phosphite Chemical compound CCCCCCCCCCCCOP(OCCCCCCCCCCCC)OCCCCCCCCCCCC IVIIAEVMQHEPAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FIQMHBFVRAXMOP-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphane oxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1P(C=1C=CC=CC=1)(=O)C1=CC=CC=C1 FIQMHBFVRAXMOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXXNTAGJWPJAGM-UHFFFAOYSA-N vertaline Natural products C1C2C=3C=C(OC)C(OC)=CC=3OC(C=C3)=CC=C3CCC(=O)OC1CC1N2CCCC1 PXXNTAGJWPJAGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L71/00—Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L71/08—Polyethers derived from hydroxy compounds or from their metallic derivatives
- C08L71/10—Polyethers derived from hydroxy compounds or from their metallic derivatives from phenols
- C08L71/12—Polyphenylene oxides
- C08L71/123—Polyphenylene oxides not modified by chemical after-treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L65/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S525/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S525/905—Polyphenylene oxide
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
Abstract
Termoplastiske formmasser bestående av. (A) 100 massedeler polyfenyleneter,. (B) 2-50 massedeler polyoktenylener og. (C) inntil 50 % forsterkningsmiddel. inntil 60 % polykondensater,. inntil 15 % flammebeskyttelsesmiddel og inntil 50 % øvrige tilsetningsstoffer, regnet på hele formmassen.Også en fremgangsmåte til fremstilling av slike blandinger i smelte og i oppløsning er beskrevet.
Description
Polyfenylenetere, også kalt polyfenylenoksider, er polymerer med gode termiske og elektriske egenskaper. Spesielt har poly(2,6-dimetyl-l,4-fenyleneter) (PPE) fått teknisk betydning .
Rene polyfenylenetere kan bare vanskelig bearbeides pga. den høye smelteviskositet. Formlegemer fremstilt fra slike etere oppviser høy varmeformbestandighet. På den annen side er de lite slagseige, spesielt i området for ytre hakk.
Der har vært fremsatt en rekke forslag til forbedring
av bearbeidbarheten og kjervslagstyrken av formmassene (se DE-C-16 94 255 svarende til US-A-3 361 851, DE-C-16 94 257 svarende til US-A-3 383 435 og DE-C-16 94 290 svarende til US-A-3 379 792). Dog har det vist seg at en tilsetning av polyalkener, polystyrener resp. polyamider ikke påvirker de samlede egenskaper av PPE-holdige formmasser på optimal måte.
Større teknisk betydning har polyfenylenetere blandet
med slagsterke polystyrener oppnådd (se DE-C-21 19 301 og DE-C-22 11 005). Disse blandinger kan godt bearbeides til formdeler med tilstrekkelig seighet, men oppviser den ulempe at varmeformbestandigheten avtar med tiltagende polystyreninnhold.
Det har heller ikke manglet på forsøk på å fremstille bearbeidbare formmasser med høy varmeformbestandighet fra rent PPE og kautsjuker (DE-C-21 07 935 og DE-A-28 02 664). Bortsett fra at kautsjuker vanligvis foreligger i ikke doserbar balle-form, er en innblanding i den likeledes høyviskøse PPE ved hjelp av vanlige apparater vanskelig pga. de høye bearbeidings-viskositeter av kautsjukene, og der fås med f.eks. maskiner som er vanlige ved sprøytestøping, bare masser som er vanskelige å bearbeide, samtidig som innblandingen fører til en reduksjon av varmeformbestandigheten av de fremstilte formlegemer.
Fra EP-A-0 016 829 fremgår det at man foruten kautsjuker som oppnås ved polymerisering av butadien og har den generelle formel -£ CH=CH-(CH2) x> nå også kan disponere over polyalkenylener med den generelle struktur CH=CH-(CH2)n^- x som kan fremstilles ved ringåpnende polymerisasjon av cykloalkener. Herunder er n antall ringatomer minus 2. Polypentenylen skal være av spesiell interesse, da formmasser av polyfenylenetere og polypentenylen foruten slik av polyfenylenetere og en med polypentenylen modifisert styrenharpiks har gitt forbedrede slagstyrkeverdier. Bortsett fra at polypentenylen ikke lenger kan fås i handelen, er dets innarbeidelse i polyfenyleneter forbundet med lignende vanskeligheter som innblanding med vanlige kautsjuker. Således blir der i alle eksemplene i EP-B
0 016 829 anvendt polystyrenharpikser eller bearbeidingshjelpemidler som f.eks. trifenylfosfat som ytterligere blandings-bestanddeler. Av DE-A-31 38 401 fremgår det at de formmasser som fås i henhold til EP-B-0 016 829, fortsatt har behov for å forbedres med hensyn til værbestandighet og slagstyrke.
Gjenstanden for DE-A-31 38 401 er formmasser som inneholder polyfenyleneter og et slagfast, modifisert styrenpolymerisat. Som mykkomponent i styrenpolymerisatet tjener et polyoktenylen med en glassovergangstemperatur på under -40°C. Med disse blandinger ble der ikke oppnådd noen forbedring av slag-seigheten i forhold til kautsjuker som vanligvis anvendes som mykkomponent.
Etter at man ikke har kunnet fastslå spesielle fordeler ved masser på basis av polyfenylenetere og polypentenylener eller slike på basis av polyfenylenetere og slagfast modifi-serte styrenpolymerisat med polyoktenylen som mykkomponent, syntes polyfenyleneterblandinger som inneholdt polyoktenylener, knapt egnet til å tilfredsstille de økte krav til høy slagstyrke og samtidig varmeformbestandige formmasser, ikke minst fordi der måtte regnes med vanskeligheter ved innblandingen.
Det er nå funnet at termoplastiske masser av blandinger av
(A) 100 massedeler polyfenylenetere,
(B) 2-40 massedeler polyoktenylen og
(C) inntil 50 % forsterkningsmiddel,
inntil 60 % polykondensater,
inntil 15 % flammebeskyttelsesmiddel, og
inntil 5 % øvrige tilsetningsstoffer,
regnet på hele formmassen, utmerker seg ved høy slagstyrke, fremragende varmeformbestandighet og god bearbeidbarhet. Selv fra polyfenylenetere med en meget lav J-verdi, f.eks. 36, er det ennå mulig å fremstille formmasser med tilstrekkelig kjerv-slagstyrke (se1 eksempel 3.8). Den foreliggende oppfinnelse går
således ut på termoplastiske masser som angitt i krav 1-5 og fremgangsmåter til deres fremstilling som angitt i kravene 6-9 .
Polyoktenylener er ikke kautsjuk i snevrere forstand,
da de under bearbeidingsbetingelsene oppfører seg som termo-plaster (se A. Draxler, Kautschuk + Gummi, Kunststoffe bind 12, side 1037 - 1043, (1983)). Ved værelsestemperatur oppfører polyoktenylenene seg som lavtsmeltende bearbeidingshjelpemidler og oppviser ikke tegn på at de skulle egne seg som slagstyrke-forbedrende midler.
Det forekommer overraskende at polyoktenylenene åpenbart har en slagstyrkeøkende virkning i forhold til polyfenylenetere når de underkastes en bestemt temperaturbehandling. Deres virkning er endog større enn virkningen av andre polyalkenylener såsom polypentenylen og polydodecenylen (se eksemplene 3.11 samt F og G) .
Med termoplastiske masser menes innenfor rammen av oppfinnelsen uformede blandinger som kan bearbeides til formdeler eller halvfabrikata ved termoplastisk bearbeiding. De termoplastiske masser kan f.eks. foreligge som granulat.
Som polyfenylenetere (A) kommer i første linje polyeter på basis av 2,6-dimetylfenol på tale, idet eteroksygenet i den ene enhet er bundet til benzenkjernen i naboenheten. Herunder skal minst 50 enheter være forbundet med hverandre.
Prinsipielt kan også andre o,o'-dialkylfenoler hvis alkyl-rest fortrinnsvis har høyst 6 C-atomer, komme på tale såfremt det er sikret at alkylresten ikke oppviser noe tertiært C-atom i o<-stillingen. Hver av de anførte monomere fenoler kan være substituert med en metylgruppe i 3-stillingen, eventuelt også
i 5-stillingen. Selvfølgelig kan der også anvendes blandinger av de her nevnte monomere fenoler.
Polyfenyleneterne kan fremstilles fra fenolene, f.eks.
i nærvær av kompleksdannende midler som kobberbromid og morfo-lin (se DE-A-32 24 694 og 32 24 691). Viskositetstallene bestemt i henhold til DIN 53 728 i kloroform ved 25°C ligger i området 35-80 ml/g. Polymeren av 2,6-dimetylfenol, dvs. poly-(2,6-dimetyl-l,4-fenyleneter) med et viskositetstall på 40 - 65 ml/g foretrekkes .
Polyfenylenetrene blir vanligvis anvendt som pulver eller granulat.
Polyoktenylenene (B) fremstilles ved ringåpnende resp. ringutvidende polymerisasjon av cyklookten (se f.eks. A. Draxler , Kautschuk + Gummi, Kunststoffe 1981, side 185 - 190). Polyoktenylener med forskjellige andeler av cis- og trans-dobbeltbindinger samt forskjellige J-verdier og tilsvarende forskjellige molekylvekter kan fremstilles etter fremgangsmåter som er kjent fra litteraturen. Polyoktenylener med et viskositetstall på 50 - 350 ml/g, fortrinnsvis 80 - 160 ml/g, bestemt på en 0,1 % oppløsning i toluen, foretrekkes. 55 - 95 %, fortrinnsvis 75 - 85 %, av dens dobbeltbindinger foreligger i trans-form.
Formmassene inneholder 2-40, fortrinnsvis 4-12 massedeler polyoktenylener regnet på 100 massedeler polyfenyleneter.
De termoplastiske masser i henhold til oppfinnelsen kan
i tillegg inneholde flammebeskyttelsesmidler, polykondensater samt tilsetningsstoffer såsom pigmenter, oligo- og polymerer, antistatika, stabilisatorer og bearbeidingshjelpemidler samt forsterkningsmidler. Andelen av forsterkningsmiddel kan gå
opp i 50 %, andelen av polykondensater kan utgjøre opptil 60 %, andelen flammebeskyttelsesmiddel opptil 15 % og andelen av alle de øvrige tilsetningsstoffer tilsammen opptil 5 %, alt regnet på hele formmassen.
Som flammebeskyttelsesmiddel er spesielt aromatiske fos-forforbindelser som trifenylfosfinoksid og trifenylfosfat egnet. Man kan også anvende et vanlig halogenholdig flammebeskyttelsesmiddel . På tale kommer herunder halogenholdige organiske forbindelser slik de f.eks. er beskrevet i monografien av H. Vogel "Flammenfestmachen von Kunststoff", Huthig-Verlag, 1966, side 94 - 102. Det kan herunder også dreie seg om halogenerte polymerer, f.eks. halogenerte polyfenylenetere (se DE-A-33 34 068) eller bromerte oligo- resp. polystyrener. For-bindelsene skal inneholde mer enn 30 vektprosent halogen.
Ved anvendelse av det halogenholdige flammebeskyttelsesmiddel anbefales det å anvende en synergist. Egnet er forbindelser av antimon, bor og tinn. Disse benyttes vanligvis i mengder på 0,5 - 10 vektprosent, regnet på de termoplastiske masser.
Som polykondensater er polyamider og polyalkylenterefta-later som i det minste er overveiende alifatiske, egnet.
Som polyamider kommer homo- og kopolymerer som fortrinnsvis har utelukkende alifatisk struktur, på tale. Spesielt skal 6-, 64-, 66-, 612-, 11- og 12-polyamidene nevnes. Egnet er imidlertid også blandede alifatisk-aromatiske kopolyamider såfremt andelen av de alifatiske byggeenheter som legges til grunn, overveier (se US-A-2 071 250, 2 071 251, 2 130 523, 2 130 948, 2 341 322, 2 312 966, 2 512 606 og 3 393 210 og Kirk-Othmer, Encyclopedia of Chemical Technology, vol. 18, John-Wiley & Sons (1982), side 328 - 435.
Den tallmidlere molekylarvekt av polamidene ligger på over 5.000, fortrinnsvis over 10.000.
Som poly(alkylentereftalat)er anvendes foruten poly(pro-pylentereftalat) fortrinnsvis poly(etylentereftalat) og poly-(butylentereftalat).
Inntil 20 molprosent, fortrinnsvis 5-15 molprosent,
av tereftalsyren i poly(alkylentereftalat)et kan erstattes med aromatiske, cykloalifatiske eller alifatiske dikarboksylsyrer. Eksempler på egnede dikarboksylsyrer er isoftalsyre, ftalsyre, cycloheksan-1,4-dikarboksylsyre, adipinsyre, sebasin-syre, azelainsyre, dekandikarboksylsyre og andre.
Inntil 20 molprosent, fortrinnsvis 5-15 molprosent,
av diolen kan være erstattet av alifatiske eller cykloalifatiske dioler som f.eks. etenglykol, propandiol-(1,3), butan-diol-(l,4), heksandiol-(1,6), neopentylglykol, 1,4-dimetylol-cykloheksan, dodekandiol-(1,12) og andre.
Under betegnelsen poly(alkylentereftalat) regnes også blokkopolyestere. Slike produkter er f.eks. beskrevet i Chimia 28 (9), side 544 - 552 (1974) og i Rubber Chemistry and Technology !50, side 688 - 703 ( 1977 ). Disse blokkopolyestere inneholder foruten de ovennevnte aromatiske dikarboksylsyrer og dioler en poly(oksyalkylen)diol med en molekylvekt i området ca. 600 - 2.500. Foretrukne poly(oksyalkylen)dioler er poly-(oksyetylen)diol, poly(oksypropylen)diol og poly(oksytetra-metylen)diol. Andelen av poly(oksyalkylen)dioler ligger i området 4 -- 40 vektprosent, fortrinnsvis 10 - 35 vektprosent (regnet på den nevnte blokkopolyester).
Foruten homo- og kopolyestere kan der også anvendes poly-esterblandinger. Herunder er blandingsforholdet ikke kritisk.
Med hensyn til ytterligere detaljer skal der henvises
til DE-A-34 01 345.
Som forsterkningsmidler er glass- og karbonfibre spesielt egnet.
Egnede stabilisatorer omfatter organiske fosfitter, f.eks. didecylfenylfosfitt og trilaurylfosfitt, og sterisk hindrede fenoler såsom tetrametylpiperidin-, benzofenon- og triasolderivater.
Som bearbeidingshjelpemidler er vokser som f.eks. oksy-derte hydrokarboner samt deres alkali- og jordalkalisalter egnet.
Et vesentlig trekk ved den foreliggende oppfinnelse er
de tre fremgangsmåter som formmasser på basis av polyfenylenetere og polyoktenylener fortrinnsvis fremstilles ved. I. Smelting og blanding av polyfenylenetere og polyoktenylener .
Karakteristisk for denne fremgangsmåte er sammenblanding av de to komponenter i smeltet tilstand. Man smelter polyfeny-leneteren eller polyoktenylenet og blander den oppnådde smelte av den ene polymer med den annen polymer. En annen mulighet går ut på å smelte begge polymerer i fellesskap og å blande dem.
Temperaturen og varigheten av smeltingen og sammenblan-dingen er viktig med henblikk på en optimal forbedring av slagstyrken. Fortrinnsvis anvendes smeltetemperaturer på
250 - 350°C, spesielt .250 - 300°C og oppholdstider på 0,3 - 10 minutter, spesielt 0,5 - 3 minutter.
Til smelting- og blanding er vanlige apparater til behand-ling av høyviskøse smelter både for satsvis og kontinuerlig drift egnet. Spesielt egnet er dobbeltskrueknetere og koknetere.
II. Fremstilling av en felles oppløsning av polyfenylenetere
og polyoktenylener"og fjerning av oppløsningsmiddelet.
Den felles oppløsning kan fremstilles ved at man oppløser hver av de to polymerer i et egnet, eventuelt forskjellig opp-løsningsmiddel og forener oppløsningene. Man kan imidlertid også søke etter et oppløsningsmiddel som begge polymerer er oppløselige i. Egnede oppløsningsmidler i denne henseende er slike som polymerene oppløser seg hovedsakelig fullstendig i, og spesielt kommer aromater, fortrinnsvis toluen, på tale.
Oppløsningsmiddelet kan fjernes ved at man enten avdamper oppløsningsmiddelet eller tilsetter et ikke-oppløsningsmiddel, f.eks. metanol, til oppløsningen og deretter utfeller og tørker polymerblandingen.
Konsentrasjonen av polymerblandingen i oppløsningsmid-delet resp. oppløsningsmiddelblandingene ligger vanligvis på mellom 5 og 70 vektprosent, fortrinnsvis på 10 - 20 vektprosent .
Deretter blir polymerblandingen bearbeidet ved forhøyet temperatur med tilsetningsstoffene. Temperaturen bør ligge over 250°C ved en oppholdstid på minst 20 sekunder. III. Smelting og blanding av en forformmasse fremstilt i henhold til fremgangsmåte II med polyoktenylen i henhold til fremgangsmåte I.
I mange tilfeller er det fordelaktig først å fremstille en forformmasse i henhold til fremgangsmåte II, smelte denne og deretter forene den med ytterligere polyoktenylen og tilsetningsstoffene.
Tilsetningsstoffene kan tilsettes polymerene i fremgangs-måten I og III eller i et separat prosesstrinn via vanlige dobbeltskrueekstrudere eller koknetere.
De termoplastiske formmasser ifølge oppfinnelsen kan bearbeides til formlegemer ved hjelp av de vanlige fremgangsmåter til termoplastbearbeiding, f.eks. sprøytestøping og eks-truder ing. For eksempel kan man fremstille rør, plater og andre tekniske gjenstander som fortrinnsvis anvendes i bil- og elek-trosektoren eller som finverktøy.
Fremstilling og opprinnelse av komponentene:
1. Polyfenyleneter resp. polyfenyleneter-forformmasser. Polyfenyleneterne får man ved oksidativ kobling av 2,6-
dimetylfenol, avslutning av reaksjonen ved den ønskede J-verdi og etterfølgende reaksjonsekstraksjon i henhold til DE-A-33 13 864 og 33 32 377.
1.1 I henhold til den vanlige arbeidsforskrift ble der fremstilt en polyfenyleneter med en J-verdi på 52 ml/g. Opp-løsningsmiddelet ble fjernet ved avdamping, og smeiten ble ekstrudert gjennom en avgassingsekstruder og deretter granulert .
1.2 På lignende måte som i eksempel 1.1 ble en polyfenyleneter med en J-verdi på 69 ml/g fremstilt og deretter ekstrudert og granulert.
1.3 På lignende måte som i eksempel 1.1 ble en polyfenyleneter med en J-verdi på 72 ml/g fremstilt og deretter ekstrudert
og granulert.
1.4 I henhold til den vanlige arbeidsforskrift ble den organiske oppløsning av en polyfenyleneter med en J-verdi på 55 ml/g fremstilt. Polymeren ble utfelt fra den organiske
oppløsning med metanol og opparbeidet til et tørt pulver. 1.5 I henhold til den generelle arbeidsforskrift ble der fremstilt en 10 %'s organisk oppløsning av en polyfenyleneter
med en J-verdi på 3 6 ml/g.
1.6 I henhold til den generelle arbeidsanvisning ble der fremstilt en 10 %'s organisk oppløsning av en polyfenyleneter
med en J-verdi på 48 ml/g.
1.7 I henhold til den generelle arbeidsanvisning ble der fremstilt en 10 %'s organisk oppløsning av en polyfenyleneter med en J-verdi på 52 ml/g. Denne løsning ble blandet med polyoktenylen i henhold til fremgangsmåte II (se nedenfor), idet 10 massedeler polyoktenylen ble tilsatt 100 massedeler
polyfenyleneter.
1.8 I henhold til den generelle arbeidsanvisning ble der fremstilt en 10 %'s organisk oppløsning av en polyfenyleneter med en J-verdi på 56 ml/g. Denne oppløsning ble blandet med det anvendte polyalkenylen i henhold til fremgangsmåte III (se nedenfor), idet 10 massedeler av polyalkenylenet ble tilsatt 90 massedeler polyfenyleneter. Deretter ble polymerblandingen utfelt ved tilsetning av metanol og be-
arbeidet til et tørt pulver.
Polyalkenylener.
Som polyalkenylener ble der anvendt følgende typer:
2.1 Polyoktenylen med en J-verdi på 120 ml/g og et trans-inn-hold på 80 %. Et slikt produkt kan fås i handelen under navnet VES TEN AME R® 8012 (produsent: Hiils AG, Tyskland). Ytterligere kjennetegn for dette produkt fremgår av tids-skriftet "Kautschuk, Gummi, Kunststoffe", 1981, side 185-190, samt av "hiils-Merkblatt" nr. 2247, kalt
"VESTENAMER<®> 8012".
2.2 Polyoktenylen med en J-verdi 7 0 ml/g og et transinnhold
på 76 %.
2.3 Der ble anvendt et polypentenylen med en J-verdi på 154
ml/g og et transinnhold på 89 %.
2.4 Der ble anvendt et polydodecenylen med en J-verdi på
90 ml/g og et transinnhold på 81 %. På grunn av den dår-lige oppløselighet av produktet i toluen var det nødvendig å gjennomføre J-verdi-bestemmelsen i dekalin ved 135°C.
Polyalkenylenene kan fremstilles som angitt i K. J. Ivin "Olefin Metathesis", Academic Press, 1983, og i de der angitte originallitteratursteder.
Til fremstilling av materialene ble der benyttet en dob-beltskruekneter med betegnelsen ZSK 3 0 fra firma Werner und Pfleiderer og med transport-, knaings- og avgassingssoner.
Ved de formmasser som ble fremstilt i henhold til fremgangsmåte I, ble der smeltet opp en blanding av PPE og polyoktenylener. Sylinder- og bearbeidingstemperaturen samt oppholdstiden fremgår av tabell 1.
Ved de formmasser som ble fremstilt i henhold til eksemplene 3.8 og 3.9, ble polyalkenylenet oppløst i oppløsningen av polyfenyleneter i toluen. Oppløsningen ble konsentrert til 70 %. Det fortsatt foreliggende oppløsningsmiddel ble fjernet ved hjelp av en avgassingsekstruder.
For fastlegging av kjervslagsstyrken (a^) i henhold til DIN 53 453 ble granulatet bearbeidet til små standardstaver
på en sprøytestøpemaskin med sylindertemperatur på 240 - 260°C og en verktøytemperatur på 9 0°C.
Vicat-mykningstemperaturen i henhold til DIN 53 4 60 ble bestemt på 4 mm tykke pressplater som var blitt fremstilt ved 250°C.
Claims (9)
1. Termoplastisk formmasse av blandinger av polyfenylenetere, polymerer til forbedring av slagstyrken, f.eks. kautsjuker og polyalkener, samt ytterligere tilsetningsstoffer, karakterisert ved at formmassen inneholder
(A) 100 vektdeler polyfenylenetere, (B) 2-40 vektdeler polyoktenylen og - regnet på hele formmassen - (C) inntil 50 vektprosent forsterkningsmiddel,
inntil 60 vektprosent polykondensater,
inntil 15 vektprosent flammebeskyttelsesmiddel og inntil 5 vektprosent øvrige tilsetningsstoffer såsom pigmenter, oligo- og polymerer, antistatika, stabilisatorer og bearbeidingshjelpemidler samt forsterkningsmidler,
og at den er blitt underkastet en temperaturbehandling på minst 250°C ved en oppholdstid på minst 20 sekunder.
2. Formmasse som angitt i krav 1,
karakterisert ved at den inneholder 4-12 massedeler polyoktenylener.
3. Formmasse som angitt i krav 1 eller 2,
karakterisert ved at den som polyfenyleneter inneholder en polymer av 2,6-dimetylfenol med et viskositetstall på 40 - 65 ml/g.
4. Formmasse som angitt i et av de foregående krav, karakterisert ved at polyoktenylenet har et viskositetstall på 50 - 350 ml/g, fortrinnsvis 80 - 160 ml/g, bestemt på en 0,1 %'s oppløsning i toluen.
5. Formmasse som angitt i et av de foregående krav, karakterisert ved at 55 -95%, fortrinnsvis 7 5 - 85 %, av dobbeltbindingene i polyoktenylenet er trans-konfigurerte.
6. Fremgangsmåte til fremstilling av en termoplastisk masse som angitt i et av kravene 1-5,
karakterisert ved at man smelter polyfenylen-eteren og/eller polyoktenylenet og eventuelt tilsetningsstoffene og blander de to komponenter.
7. Fremgangsmåte som angitt i krav 6,
karakterisert ved at man innstiller smelte-temperaturen på 250 - 350°C, fortrinnsvis på 250 - 300°C, og oppholdstiden på 0,3 - 10 minutter, fortrinnsvis på 0,5 - 3 minutter.
8. Fremgangsmåte til fremstilling av termoplastiske masser som angitt i et av kravene 1-5,
karakterisert ved at man oppløser polyfeny-leneteren og/eller polyoktenylenet i et oppløsningsmiddel som er egnet for begge polymerer, og isolerer de termoplastiske masser ved avdamping av oppløsningsmiddel eller utfelling med et ikke-oppløsningsmiddel.
9. Fremgangsmåte som angitt i krav 8,
karakterisert ved at den for-formmasse som fås etter blanding og fjerning av oppløsningsmiddelet, blandes med ytterligere polyoktenylen, idet man smelter for-formmassen og/eller polyoktenylenet og eventuelt de ytterligere tilsetningsstoffer og blander komponentene.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3436780 | 1984-10-06 | ||
| DE19853518277 DE3518277A1 (de) | 1984-10-06 | 1985-05-22 | Thermoplastische massen auf basis von polyphenylenethern und polyoctenylenen sowie verfahren zu ihrer herstellung |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO853931L NO853931L (no) | 1986-04-07 |
| NO165246B true NO165246B (no) | 1990-10-08 |
| NO165246C NO165246C (no) | 1991-01-16 |
Family
ID=25825454
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO853931A NO165246C (no) | 1984-10-06 | 1985-10-04 | Termoplastiske masser paa basis av polyfenylenetere og polyoktenylener samt fremgangsmaater til fremstilling av slikemasser. |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4656220A (no) |
| EP (1) | EP0181449B1 (no) |
| BR (1) | BR8504909A (no) |
| CA (1) | CA1246274A (no) |
| DE (2) | DE3518277A1 (no) |
| DK (1) | DK454385A (no) |
| ES (1) | ES8608552A1 (no) |
| NO (1) | NO165246C (no) |
Families Citing this family (25)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NO861264L (no) * | 1985-05-22 | 1986-11-24 | Huels Chemische Werke Ag | Termoplastiske masser paa basis av polyfenylenetere og fremgangsmaate til deres fremstilling. |
| DE3620432A1 (de) * | 1986-06-18 | 1987-12-23 | Huels Chemische Werke Ag | Schlagzaehe polyester-formmassen |
| DE3621805A1 (de) * | 1986-06-28 | 1988-01-07 | Huels Chemische Werke Ag | Schlagzaehe thermoplastische formmassen auf basis von modifizierten polyphenylenethern, polyoctenylenen und polyamiden |
| DE3818871A1 (de) * | 1988-06-03 | 1989-12-14 | Huels Chemische Werke Ag | Thermoplastische formmassen und verfahren zu ihrer herstellung |
| NL8802258A (nl) * | 1988-09-14 | 1990-04-02 | Gen Electric | Polymeermengsel met polyfenyleenethers en polyoctenyleen en daaruit gevormde voorwerpen. |
| US5201971A (en) * | 1989-04-19 | 1993-04-13 | Pipelli Armstrong Tire Corporation | Pneumatic tires containing a composite belt |
| NL9000837A (nl) * | 1990-04-10 | 1991-11-01 | Gen Electric | Polymeermengsel met polyfenyleenether, polyoctenyleen en tio2 of baso4. |
| EP0491191A1 (en) * | 1990-12-19 | 1992-06-24 | General Electric Company | Blends of polyphenylene ether resin mixtures and a polyetherimide siloxane copolymer |
| US5141998A (en) * | 1991-01-23 | 1992-08-25 | General Electric Company | Method for making polyarylene ether - polyalkenamer copolymers and products |
| US5310776A (en) † | 1992-05-13 | 1994-05-10 | Mitsubishi Petrochemical Co., Ltd. | Process for preparing thermoplastic resin composition |
| WO1994013164A1 (en) * | 1992-12-10 | 1994-06-23 | Nike International Ltd. | Bonding of rubber to plastic in footwear |
| US6402434B1 (en) | 2000-07-26 | 2002-06-11 | Illinois Tool Works, Inc. | Method of applying chemical anchoring adhesive |
| DE10009286A1 (de) | 2000-02-28 | 2001-08-30 | Mitsubishi Polyester Film Gmbh | Weisse, biaxial orientierte, schwer entflammbare und UV-stabilisierte Polyesterfolie mit Cycloolefincopolymer, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| DE10009295A1 (de) * | 2000-02-28 | 2001-08-30 | Mitsubishi Polyester Film Gmbh | Weisse, biaxial orientierte, schwer entflammbare Polyesterfolie mit Cycloolefincopolymer, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| US6403678B1 (en) | 2000-07-26 | 2002-06-11 | Illinois Tool Works, Inc. | Rope of chemical anchoring adhesive |
| US6420458B1 (en) | 2000-07-26 | 2002-07-16 | Illinois Tool Works, Inc. | Solid amine-cured anchoring adhesive |
| US6291555B1 (en) | 2000-07-26 | 2001-09-18 | Illinois Tool Works Inc | Highly viscous chemical anchoring adhesive |
| US7226650B2 (en) | 2004-07-01 | 2007-06-05 | Illinois Tool Works Inc. | Wrapped highly viscous chemical anchoring adhesive |
| DE102004062762A1 (de) * | 2004-12-21 | 2006-06-22 | Degussa Ag | Feinkörniges Polyarylenetherketonpulver |
| DE102005002084A1 (de) * | 2005-01-14 | 2006-07-20 | Degussa Ag | Verfahren zur Herstellung von Polyarylenetherketonen |
| WO2007100889A1 (en) * | 2006-03-01 | 2007-09-07 | Firestone Polymers, Llc | Metathesis interpolymers having terminal functional group (s) |
| DE102006022442A1 (de) * | 2006-05-13 | 2007-11-15 | Degussa Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Polyarylenetherketon |
| DE102006022550A1 (de) * | 2006-05-15 | 2007-11-22 | Degussa Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Polyarylenetherketonen |
| DE102008001873A1 (de) * | 2008-05-20 | 2009-11-26 | Evonik Degussa Gmbh | Kerbschlagzähe Polyarylenetherketon-Formmasse |
| US8517641B2 (en) | 2009-07-21 | 2013-08-27 | Illinois Tool Works Inc. | Anchoring adhesive combination and integrated method of applying it |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3660531A (en) * | 1969-06-04 | 1972-05-02 | Uniroyal Inc | Thermoplastic resin blend of polyphenylene oxide with butadiene-containing polymers |
| DE2802664A1 (de) * | 1977-01-31 | 1978-08-03 | Gen Electric | Gummimodifizierter polyphenylenaether und verfahren zu seiner herstellung |
| US4164493A (en) * | 1978-09-05 | 1979-08-14 | General Electric Company | Polyphenylene ether resin compositions containing polypentenamer |
| US4339376A (en) * | 1980-08-13 | 1982-07-13 | Asahi-Dow Limited | Highly heat-resistant thermoplastic resin composition having high oil-resistance |
| DE3138401A1 (de) * | 1981-09-26 | 1983-04-07 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Thermoplastische formmassen |
| JPS58103556A (ja) * | 1981-12-15 | 1983-06-20 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | 耐衝撃性ポリフエニレンエ−テル組成物 |
-
1985
- 1985-05-22 DE DE19853518277 patent/DE3518277A1/de not_active Withdrawn
- 1985-08-28 EP EP85110813A patent/EP0181449B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1985-08-28 DE DE8585110813T patent/DE3577103D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1985-10-04 ES ES547629A patent/ES8608552A1/es not_active Expired
- 1985-10-04 NO NO853931A patent/NO165246C/no unknown
- 1985-10-04 US US06/784,509 patent/US4656220A/en not_active Expired - Fee Related
- 1985-10-04 CA CA000492287A patent/CA1246274A/en not_active Expired
- 1985-10-04 BR BR8504909A patent/BR8504909A/pt not_active IP Right Cessation
- 1985-10-04 DK DK454385A patent/DK454385A/da unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ES8608552A1 (es) | 1986-07-16 |
| EP0181449A3 (en) | 1986-06-04 |
| DK454385D0 (da) | 1985-10-04 |
| BR8504909A (pt) | 1986-07-22 |
| CA1246274A (en) | 1988-12-06 |
| ES547629A0 (es) | 1986-07-16 |
| DE3577103D1 (de) | 1990-05-17 |
| US4656220A (en) | 1987-04-07 |
| NO165246C (no) | 1991-01-16 |
| EP0181449A2 (de) | 1986-05-21 |
| EP0181449B1 (de) | 1990-04-11 |
| NO853931L (no) | 1986-04-07 |
| DK454385A (da) | 1986-04-07 |
| DE3518277A1 (de) | 1986-04-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO165246B (no) | Termoplastiske masser paa basis av polyfenylenetere og polyoktenylener samt fremgangsmaater til fremstilling av slikemasser. | |
| NO861264L (no) | Termoplastiske masser paa basis av polyfenylenetere og fremgangsmaate til deres fremstilling. | |
| EP0358898A2 (en) | Polyphenylene ether/polyolefin compositions | |
| EP0362660B1 (en) | Improved polyphenylene ether resin compositions which are highly resistant to delamination | |
| CA1260178A (en) | Thermoplastic compositions based on polyphenylene ethers, styrene polymers, and polyoctenylenes; and methods of manufacturing same | |
| JPH01103653A (ja) | 雲母補強剤を含有する相溶牲ポリフェニレンエーテルー線状ポリエステル配合物 | |
| US4760115A (en) | High impact thermoplastic molding material based on modified polyphenylene ethers, polyoctenylenes and polyamides | |
| JPH02255859A (ja) | ポリフェニレンエーテル‐グラフト共重合体およびポリアミドを基材とする耐衝撃性熱可塑性成形材料並びにその製造方法 | |
| US5049615A (en) | Polyindanes as processing aid for engineering thermoplastics | |
| US5008314A (en) | Polyphenylene ether compositions resistant to environmental stress cracking | |
| US4164493A (en) | Polyphenylene ether resin compositions containing polypentenamer | |
| JPH02272026A (ja) | アリールオキシトリアジンでキャッピングされたポリフェニレンエーテルおよびその製法 | |
| EP0237710A2 (de) | Thermoplastische Formmassen | |
| JPH05500535A (ja) | ジカルボキシレートでキャッピングされたポリフェニレンエーテルからのポリフェニレンエーテル―ポリアリ―レンスルフィド組成物 | |
| JPH0757841B2 (ja) | オルトエステルコポリマ―で相溶化されたポリフェニレンエ―テル‐ポリエステルブレンド | |
| JPH0768354B2 (ja) | ポリフェニレンエ−テル−ポリエステル共重合体の製造方法 | |
| JPS62246957A (ja) | 熱可塑性成形材料 | |
| EP0782600B1 (en) | High impact polyphenylene ether compositions | |
| EP0476368B1 (en) | Polyphenylene ether-polyetheramide blends | |
| CZ132293A3 (en) | Thermoplastic preparations based on polyphenylene ether and polyamide | |
| JPS6191250A (ja) | ポリフエニレンエーテルおよびポリオクテニレンを基礎とする熱可塑性成形用組成物並びにその製造方法 | |
| CA1262587A (en) | Impact-resistant thermoplastic molding compounds based on polyphenylene ethers, polyoctenylenes and polyamides | |
| KR100198021B1 (ko) | 폴리페닐렌에테르계 열가소성 수지 조성물 및 그 제조방법 | |
| KR0162269B1 (ko) | 폴리페닐렌 에테르계 열가소성 수지 조성물 | |
| JPH0711113A (ja) | ポリフェニレンエーテルおよびポリエステルを基礎と する熱可塑性成形材料 |