JP2003529656A - シンジオタクチックポリスチレン、ガラス繊維およびアクロレート強化剤から成る耐衝撃性熱可塑性成形材料 - Google Patents

シンジオタクチックポリスチレン、ガラス繊維およびアクロレート強化剤から成る耐衝撃性熱可塑性成形材料

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Abstract

(57)【要約】 本発明は、主要成分として、Ａ）シンジオタクチック構造を有するビニル芳香族ポリマー５〜９５質量％、Ｂ）無機充填剤２〜５０質量％、Ｃ）エラストマーで、粒状のグラフトポリマー１〜４５質量％、Ｄ）コンパティビライザー１〜１０質量％、および場合により、Ｅ）ジエンフラクションが完全にまたは部分的に水素化されていてもよいエラストマーで粒状のスチレン−ジエンブロックコポリマー１〜４５質量％、および場合によりＦ）ビニル芳香族モノマー、ジエン、および場合により１，１−ジフェニルエチレンから成るコポリマーを基礎とする熱可塑性エラストマー１〜３５質量％、および場合により、Ｇ）添加剤を含有し、その際、Ａ）〜Ｇ）の質量％の合計が１００である、熱可塑性成形材料に関する。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】 本発明は、主要成分として、 Ａ）シンジオタクチック構造を有するビニル芳香族ポリマー５〜９５質量％、 Ｂ）無機充填剤２〜５０質量％、 Ｃ）エラストマーで、粒状のグラフトポリマー１〜４５質量％、 Ｄ）コンパティビライザー１〜１０質量％、および場合により、 Ｅ）ジエン部分が完全にまたは部分的に水素化されていてもよい、エラストマー
粒状のスチレン−ジエンブロックコポリマー１〜４５質量％、および場合により Ｆ）ビニル芳香族モノマー、ジエン、および場合により１，１−ジフェニルエチ
レンから成るコポリマーを基礎とする熱可塑性エラストマー１〜３５質量％、お
よび場合により、 Ｇ）添加剤 を含有し、その際、Ａ）〜Ｇ）の質量％の合計が１００である、熱可塑性成形材
料に関する。
【０００２】 本発明は、さらに、繊維、皮膜または成形体を製造するための熱可塑性成形材
料の使用ならびにこれらから得られた繊維、皮膜および成形体に関する。
【０００３】 シンジオタクチックポリスチレンは、その高い結晶性により、約２７０℃の非
常に高い融点、高い剛性および引張強度、寸法安定性、低い誘電率および高い化
学安定性を有する。その機械的特性プロフィールは、ガラス転移温度を上回る温
度でさえも保持される。メタロセン触媒系の存在でのシンジオタクチックポリス
チレンの製造は公知であり、例えば、EP-A 0535582に詳説されている。
【０００４】 シンジオタクチックポリスチレンの脆性により、その適用の分野は著しく制限
されている。
【０００５】 従って、以下にＳＰＳとも呼称されるシンジオタクチックポリスチレンの脆性
を減少させる一方で、同時にその耐衝撃性、破断強さおよび剛性の改善が所望さ
れている。
【０００６】 シンジオタクチックポリスチレン、無機充填剤、ポリフェニレンエーテルおよ
びゴム成分から成るポリマーブレンドは、EP-A 0779329（出光興産）およびWO-A 94124206（Dow）から公知である。しかし、このブレンドは、なお不満足な特性
、例えば、低い流動性および複雑な製造性を有する。
【０００７】 EP-A 755972には、一方ではスチレンおよび水素化されたブタジエンから成る
ブロックコポリマーから成り、他方ではブタジエン−ポリマーコアを有するコア
シェルポリマーから成る混合物を使用して衝撃変性させたＳＰＳが記載されてい
る。無機充填剤を含有する成形体は開示されていない。
【０００８】 従って、本発明の課題は、高い耐衝撃性、高い剛性（弾性率）および良好な流
動性（ＭＶＲ、加工性）および破断強さが一体化されたシンジオタクチック構造
を有するビニル芳香族ポリマーを基礎とする熱可塑性成形体を製造することであ
った。
【０００９】 前記の課題は、冒頭に定義された熱可塑性成形材料によって達成されることが
見出された。
【００１０】 さらに、本発明は、繊維、皮膜または成形体を製造するための熱可塑性成形材
料の使用ならびにこれらから得られる繊維、皮膜および成形体も提供される。
【００１１】 本発明による熱可塑性成形材料は、成分Ａ）として、シンジオタクチック構造
を有するビニル芳香族ポリマー５〜９５質量％、有利には２０〜８０質量％、特
に４０〜７０質量％を含有する。本明細書中において“シンジオタクチック構造
を有する”とは、ポリマーが本質的にシンジオタクチックであるという意味であ
る。すなわち、１３Ｃ−ＮＭＲにより測定されるシンジオタクチック割合は、５
０質量％よりも大きく、有利には６０質量％ｍｍｍｍ５価元素よりも大きいとい
うことである。
【００１２】 有利には成分Ａ）は一般式Ｉ
【００１３】
【化１】
【００１４】 ［式中、置換基は以下の意味を有する： Ｒ１は水素またはＣ１〜Ｃ４−アルキルを表し、 Ｒ２〜Ｒ６は相互に独立に水素、Ｃ１〜Ｃ１２−アルキル、Ｃ６〜Ｃ１８−アリ
ール、ハロゲンを表すか、または隣接する２つの基が一緒になって４〜１５個の
炭素原子を有する環式基、例えば、Ｃ４〜Ｃ８−シクロアルキル、または６員環
のオルト位で縮合環を形成する環系を表わす］の化合物から構成されている。Ｒ１ が水素である式Ｉのビニル芳香族化合物を使用するのが有利である。
【００１５】 置換基Ｒ２〜Ｒ６としては、特に、水素、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル、塩素、フェ
ニル、ビフェニル、ナフタレンまたはアントラセンを表すか、または隣接する２
つの基が一緒になって４〜１２個の炭素原子を有する環式基を表し、その結果一
般式Ｉの化合物として例えばナフタレン誘導体またはアントラセン誘導体が生じ
る。
【００１６】 このような有利な化合物の例は以下のものである：スチレン、ｐ−メチルスチ
レン、ｐ−クロロスチレン、２，４−ジメチルスチレン、４−ビニルビフェニル
、ビニルナフタレンまたはビニルアントラセン。
【００１７】 種々のビニル芳香族化合物の混合物も使用することができるが、１種だけのビ
ニル芳香族化合物を使用するのが有利である。
【００１８】 特に有利なビニル芳香族化合物はスチレンおよびｐ−メチルスチレンである。
【００１９】 成分Ａ）としては、シンジオタクチック構造を有する種々のビニル芳香族ポリ
マーの混合物を使用することができるが、しかし、１種だけのビニル芳香族ポリ
マー、特にシンジオタクチックポリスチレン（ＳＰＳ）を使用するのが有利であ
る。
【００２０】 シンジオタクチック構造を有するビニル芳香族ポリマー（Ａ）ならびにその製
法は自体公知であり、かつ例えば、EP-A 535582に記載されている。この製造の
際には、有利には一般式Ｉの化合物をメタロセン錯体および助触媒の存在で反応
させるように出発する。メタロセン錯体としては、特にペンタメチルシクロペン
タジエニルチタントリクロリド、ペンタメチルシクロペンタジエニルチタントリ
メチルおよびペンタメチルシクロペンタジエニルチタントリメチラートを使用す
る。
【００２１】 シンジオタクチック構造を有するビニル芳香族ポリマーは、一般的には５００
０〜１０００００００，特に１００００〜２００００００ｇ／ｍｏｌの分子量Ｍｗ （重量平均）を有する。分子量分布Ｍｗ／Ｍｎは、一般的には１．１〜３０、
有利には１．４〜１０の範囲内である。
【００２２】 シンジオタクチック構造を有するビニル芳香族ポリマー（Ａ）としては、ビニ
ル芳香族モノマーを基礎とするシンジオタクチックの星状ポリマーも該当する。
これらの星状ポリマーは、例えば、以前の特許明細書196345.5-44の特に２ペー
ジ目、２１行目〜６ページ目２５行目ならびに実施例中に記載されている。
【００２３】 本発明による成形材料は、成分Ｂ）として、繊維または粒子状の無機充填剤ま
たはこれらの混合物２〜５０質量％、有利には５〜４５質量％、特に１５〜４２
質量％を含有する。
【００２４】 これらは、例えば、カーボン繊維またはガラス繊維、ガラスマット、ガスシル
クロービングまたはガラスビーズならびにチタン酸カリウムウィスカー、有利に
はガラス繊維である。ガラス繊維は、サイズ剤と一緒に、かつカップリング剤と
一緒に用意することができる。これらのガラス繊維は、短いガラス繊維としても
連続的な鎖構造（ロービング）としても組み込むことができる。有利なガラス繊
維は、アミノシランサイズ剤を含有し、かつ一般的には、１〜３０μｍ、有利に
は３〜２０μｍ、特に５〜１５μｍの直径Ｄを有する。押出処理された本発明の
成形材料において、ガラス繊維は５〜１００、有利には１０〜８０、特に１５〜
５０の長さ：直径の比を有する。
【００２５】 さらに、成分Ｂ）として、例えば、非晶質シリカ、炭酸マグネシウム、粉末石
英、マイカ、タルク、長石またはケイ酸カルシウムを使用することができる。
【００２６】 エラストマーで粒状のグラフトコポリマー（Ｃ）は、 ｃ１） ｃ１．１）アクリレート７０〜１００質量％、有利には７０〜９９．８質量％、
特に有利には７５〜９９．５質量％、および ｃ１．２）２個以上の重合可能な２重結合を有する別のモノマー０〜１０質量％
、有利には０．２〜６質量％、特に有利には０．５〜５質量％、 ｃ１．３）別の重合可能なモノマー０〜３０質量％、有利には０〜２９．８質量
％、特に有利には０〜２４．５質量％、 を乳化重合することにより製造される相３０〜１００質量％、有利には４０〜８
５質量％、特に有利には４５〜８０質量％ ｃ２）第１の相ｃ１）の存在で、 ｃ２．１）スチレン８０〜１００質量％、有利には９０〜１００質量％、 ｃ２．２）別のモノマー０〜２０質量％、有利には０〜１０質量％を重合するこ
とにより製造される少なくとも１つの別の相１０〜７０質量％、有利には３０〜
６０質量％、特に有利には３０〜５５質量％ から構成される。
【００２７】 有利には＜０℃、有利には＜−１０℃、特に有利には＜−１５℃のガラス転移
温度を有する架橋ゴムｃ）の相ｃ１）は、主としてアクリレート（ｃ１．１）、
特にブチルアクリレートおよび／またはエチルヘキシルアクリレートから構成さ
れる。このゴム相ｃ１）は、別のモノマーｃ１．３）、特にメタクリレート、ス
チレンおよび／またはアクリロニトリルを含有し、ならびに有利には次のグルー
プ：ジビニルベンゼン、ジアリルマレエート、ジアリルフマレート、ジアリルフ
タレート、アリルメタクリレート、トリアリルイソシアヌレート、ブタジエン、
イソプレン、およびジヒドロシクロペンタジエニルアクリレート、特に有利には
ジヒドロシクロペンタジエニルアクリレートから選択される多官能性架橋モノマ
ーｃ１．２）を含有していてもよい。
【００２８】 ゴム相ｃ１）は、モノマーの乳化重合により、またはミニエマルション（mini
emulsion）重合により製造される。
【００２９】 ゴムｃ）は、第１の相の存在で、 ｃ２．１）スチレン８０〜１００質量％、有利には９０〜１００質量％、および
ｃ２．２）別のモノマー０〜２０質量％ を重合することにより製造される少なくと１つの別の相を有する。
【００３０】 別のモノマーとしては、別のモノマーとしてｃ１．１）およびｃ１．３）に列
挙されている物質が好適である。第二相ｃ２）は、一般的にはゴムｃ）の外側の
相である。すなわち、ゴムｃ）は、一般的にはコア−シェルポリマーとして存在
するが、その際、この構造は必ずしも必須ではない。
【００３１】 付加的にゴムｃ）は、別のポリマー相を有することができ、特に、ポリスチレ
ンおよびそのコポリマーから成り、有利にはポリスチレンおよび架橋剤および／
またはグラフトモノマーから成る。これらの相は、外側のシェルを形成してもよ
く、または多層ゴム粒子ｃ）のコアを形成していてもよい。
【００３２】 本発明による成形材料中の成分Ｃ）の量は、１〜４５質量％、有利には１〜３
５質量％、特に１〜２０質量％である。
【００３３】 平均粒度Ｄ５０は、５０〜１６０ｎｍ、有利には７０〜１５０ｎｍである。
【００３４】 本発明による熱可塑性成形材料は、成分Ｄ）として、充填剤Ｂ）にカップリン
グをもたらすものとして公知のコンパティビリライザー１〜１０質量％、有利に
は１〜８質量％、特に２．５〜５質量％を含有する。文献から公知の物質、特に
ポリアリーレンエーテルを使用することができる。
【００３５】 ポリアリーレンエーテルおよびその製法は、自体公知であり、例えば、DE-A42
19438に記載されている。ポリアリーレンエーテルのうち、ポリフェニレンエー
テルが特に好適であり、とりわけ極性基で変性されたポリフェニレンエーテルが
好適である。極性基で変性されたポリフェニレンエーテルならびにその製造も同
様に自体公知であり、例えば、DE-A 4129499に記載されている。
【００３６】 成分Ｄ）としては、 ｄ１）ポリフェニレンエーテル７０〜９９．９５質量％、 ｄ２）ビニル芳香族ポリマー０〜２５質量％、および ｄ３）少なくとも１個の二重結合または三重結合およびカルボン酸、カルボン酸
エステル、無水カルボン酸、カルボン酸アミド、エポキシド、オキサゾリンおよ
びウレタンから成る群から選択される少なくとも１種の官能基を含有する少なく
とも１種の化合物０．０５〜５質量％ から構成される極性基で変性されたポリフェニレンエーテルを使用するのが有利
である。
【００３７】 ポリフェニレンエーテルｄ１）の例は、 ポリ（２，６−ジラウリル−１，４−フェニレン）エーテル、 ポリ（２，６−ジフェニル−１，４−フェニレン）エーテル、 ポリ（２，６−ジメトキシ−１，４−フェニレン）エーテル、 ポリ（２，６−ジエトキシ−１，４−フェニレン）エーテル、 ポリ（２−メトキシ−６−エトキシ−１，４−フェニレン）エーテル、 ポリ（２−エチル−６−ステアリルオキシ−１，４−フェニレン）エーテル、 ポリ（２，６−ジクロロ−１，４−フェニレン）エーテル、 ポリ（２−メチル−６−フェニル−１，４−フェニレン）エーテル、 ポリ（２，６−ジベンジル−１，４−フェニレン）エーテル、 ポリ（２−エトキシ−１，４−フェニレン）エーテル、 ポリ（２−クロロ−１，４−フェニレン）エーテル、 ポリ（２，５−ジブロモ−１，４−フェニレン）エーテル である。
【００３８】 置換基が１〜４個の炭素原子を有するアルキル基であるポリフェニレンエーテ
ル、例えば、 ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレン）エーテル、 ポリ（２，６−ジエチル−１，４−フェニレン）エーテル、 ポリ（２−メチル−６−エチル−１，４−フェニレン）エーテル、 ポリ（２−メチル−６−プロピル−１，４−フェニレン）エーテル、 ポリ（２，６−ジプロピル−１，４−フェニレン）エーテルおよび ポリ（２−エチル−６−プロピル−１，４−フェニレン）エーテルを使用するの
が有利である。
【００３９】 有利なビニル芳香族ポリマーｄ２）の例は、Ｏｌａｂｉｓｉの論文、 224〜23
0ページおよび245ページから引用することができる。ここで、スチレン、クロロ
スチレン、α−メチルスチレンおよびｐ−メチルスチレンから成るビニル芳香族
ポリマーを単なる代理として挙げることができる；従属的な分量（有利には２０
質量％を上回らない量、特に８質量％を上回らない分量）で、コモノマー、例え
ば、（メタ）アクリルニトリルまたは（メタ）アクリル酸エステルを構成成分に
関与させることもできる。特に有利なビニル芳香族ポリマーは、ポリスチレンお
よび耐衝撃性ポリスチレンである。これらのポリマーの混合物を使用することも
できると解釈される。この製造は、有利には、EP-A 302485に記載されている方
法により行われる。
【００４０】 好適な変性剤ｄ３）は、例えば、マレイン酸、メチルマレイン酸、イタコン酸
、テトラヒドロフタル酸、これらの無水物およびイミド、フマル酸、これらの酸
のモノエステルおよびジエステル、例えば、Ｃ１−およびＣ２〜Ｃ８−アルカノ
ールからの、これらの酸のモノ−またはジアミド、例えば、Ｎ−フェニルマレイ
ンイミド、マレインヒドラジドである。さらに、例えば、Ｎ−ビニルピロリドン
および（メタ）アクリロイルカプロラクタムが挙げられる。
【００４１】 ゴムエラストマー成分Ｅ）は、スチレン−ジエン−ブロックコポリマーから成
っており、そのジエン成分は、完全にまたは部分的に水素化されていてもよく、
例えば、EP-A 755972から公知であり、例えば、Shell社からKraton（Ｒ） G 165
1の名前で入手可能であり、さらに例としては、Cariflex（Ｒ）-TR-タイプ（She
ll）、Finaprene（Ｒ）− タイプ(Fina)およびEuroprene（Ｒ）−タイプ（Enich
en）である。
【００４２】 成分Ｆ）として、本発明による熱可塑性成形体は、場合によりビニル芳香族モ
ノマー、１，１−ジフェニルエチレンおよび場合によりジエンから成るコポリマ
ー１〜３５質量％、有利には１〜２０質量％、特に１〜１５質量％を含有する。
これらの成分Ｆ）は、熱可塑性エラストマー（TPE）とも称される。
【００４３】 有利には、成分Ｆ）は、アニオン重合により製造される。
【００４４】 特に有利な成分Ｆ）としては、３元ブロックコポリマー、特に水素化されたも
のが特に有利である。成分Ｆ）として、スチレン、１，１−ジフェニルエチレン
およびブタジエンから製造されるコポリマー、特に、スチレン（Ｓ）／１．１−
ジフェニルエチレン（ＤＰＥ）−ブタジエン−Ｓ／ＤＰＥ-３元ブロックコポリ
マーを使用するのが有利であるが、その際、ブタジエンブロックは水素化されて
いる（ＥＢ）、すなわち（Ｓ／ＤＰＥ）-ＥＢ-（Ｓ／ＤＰＥ）である。
【００４５】 さらに、ビニル芳香族モノマーａ１）および１，１−ジフェニルエチレンまた
は前記芳香環が場合により２２個までの炭素原子を有するアルキル基で置換され
たその誘導体ａ２）から成り、アニオン重合により得られる少なくとも１種のブ
ロックＡを有するコポリマーまたはブロックコポリマーが好適であるが、その際
、コポリマーまたはブロックＡを形成するために、アニオン重合開始剤および少
なくとも等量のモノマーａ２）から成る反応生成物から構成される開始溶液が使
用される。
【００４６】 少なくとも１種のブロックＡと、場合により水素化されたジエンｂ）から成る
少なくとも１種のブロックＢとを連続的なアニオン重合により製造したブロック
コポリマーが有利であるが、その際、相互に以下の方法工程が実施される： Ｉ）ブロックＡの形成を、 Ｉ．１）アニオン重合開始剤および少なくとも等量のモノマーａ２）から成る反
応生成物から構成される開始溶液を製造し、 Ｉ．２）場合により残留するモノマーａ２）の残量およびモノマーａ１）の全体
量の６０〜１００％を添加し、 Ｉ．３）前記の方法工程中に添加されたモノマーの少なくとも８０％が反応した
後に、場合により残留するモノマーａ１）の残量を添加すること により行い、この場合に、最後のモノマー添加後の重合溶液の濃度は、少なくと
も３５質量％であり、 ＩＩ）引き続き、ブロックＢの形成を、 ＩＩ．１）重合パラメーターに影響を与える添加物を添加し、 ＩＩ．２）ジエンｂ）を添加することにより行い、場合により以下の工程を行う
： ＩＩＩ）鎖切断剤またはカップリング剤を添加し、 ＩＶ）ブロックコポリマーを水素化し、 Ｖ）自体公知の方法によりブロックコポリマーを単離および後処理し、 ＶＩ）安定剤を添加する。
【００４７】 コポリマーまたはブロックＡは、ビニル芳香族モノマーａ１）および１，１−
ジフェニルエチレンまたは前記芳香環が場合により２２個までの炭素原子、有利
には１〜４個の炭素原子を有するアルキル基、例えば、メチル、エチル、イソプ
ロピルおよびｎ−プロピルおよびｎ−、ｉ-またはｔｅｒｔ−ブチルで置換され
たその誘導体ａ２）から成る。ビニル芳香族モノマーａ１）としては、有利には
スチレンおよびα−位でまたは芳香環で１〜４個の炭素原子で置換されたその誘
導体、例えば、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、エチルスチレン、ｔ
ｅｒｔ−ブチルスチレン、ビニルトルエンが使用される。特に、モノマーａ２）
としては、非置換の１，１−ジフェニルエチレン自体を使用するのが有利である
。１，１−ジフェニルエチレンもしくはその誘導体ａ２）から由来する単位対ビ
ニル芳香族モノマーａ１）から由来する単位のモル比は、一般的には、１：１〜
１：２５、有利には１：１．０５〜１：１０の範囲内、特に有利には１：１．１
〜１：３の範囲内にある。
【００４８】 コポリマーまたはブロックＡは、ランダムに構成され、かつ一般的には１００
０〜５０００００、有利には３０００〜１０００００、特に有利には４０００〜
３００００の分子量Ｍｗを有するのが有利である。
【００４９】 ブロックＢのためのジエンｂ）は、原則的にすべてのジエンが好適であるが、
しかし、共役２重結合を有するもの、例えば、１，３−ブタジエン、イソプレン
、２，３−ジメチルブタジエン、１，３−ペンタジエン、１，３−ヘキサジエン
、フェニルブタジエン、ピペリレンまたはこれらの混合物が有利である。特に有
利には、１，３−ブタジエンおよびイソプレンを使用する。ジエンブロックは、
部分的または完全に水素化するかまたは水素化しないことができる。
【００５０】 ポリイソプレンブロックの水素化により、エチレン−プロピレンブロックが達
成されるか、もしくはポリブタジエンブロックの水素化は、水素化されていない
ブタジエンブロックの１，２−ビニル部分に相応のポリエチレンブロックまたは
ポリエチレン−ブチレンブロックにすることができる。水素化により、ブロック
コポリマーをより熱的に安定にし、特に老化および風化耐性にする。ブロックＢ
の分子量Ｍｗは、一般的には１００００〜５０００００、有利には２００００〜
３５００００、特に有利には２００００〜２０００００である。ブロックＢのガ
ラス転移温度は、一般的には−３０℃を下回り、有利には−５０℃を下回る。
【００５１】 ブロックコポリマー全体に対する全ブロックＡの合計の質量割合は、一般的に
は５〜９５質量％、有利には５〜５０質量％、特に有利には２５〜３５質量％で
ある。
【００５２】 アニオン重合は、有機金属化合物により開始される。開始剤としては、通常の
アルカリ金属アルキルまたはアルカリ金属アリールを使用することができる。有
利には、オルガノリチウム化合物、例えば、エチル−、プロピル−、イソプロピ
ル−、ｎ−ブチル−、ｓｅｃ−ブチル−、ｔｅｒｔ−ブチル−、フェニル−、ヘ
キシルジフェニル−、ヘキサメチレンジ−、ブタジエニル−、イソプレニル−、
またはポリスチリルリチウムが使用される。特に、１，１−ジフェニルエチレン
とｎ−またはｓｅｃ−ブチルリチウムとの反応から容易に得られる１，１−ジフ
ェニルヘキシルリチウムを使用するのが有利である。必要な開始剤の量は、所望
の分子量から得られ、かつ一般的には重合すべきモノマーの量に対して０．００
２〜５ｍｏｌ％の範囲内である。
【００５３】 溶剤としては、有機金属開始剤に対して不活性な溶剤が好適である。有利には
、４〜１２個の炭素原子を有する脂肪族、脂環式または芳香族炭化水素、例えば
、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、シクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシ
クロヘキサン、デカリン、イソオクタン、ベンゼン、アルキルベンゼン、例えば
、トルエン、キシレンまたはエチルベンゼンまたは好適な混合物が使用される。
【００５４】 分子量の構成が終了すると、“リビング”ポリマーの末端は、場合により、通
常の連鎖停止剤または通常のカップリング剤と、一般的には使用される開始剤の
量に依存する量で反応させることができる。
【００５５】 連鎖停止剤としては、プロトン物質またはルイス酸、例えば、水、アルコール
、脂肪族または芳香族カルボン酸ならびに無機酸、例えば、カルボン酸、燐酸ま
たはホウ酸が好適である。
【００５６】 ブロックコポリマーのカップリングのために、二官能性または多官能性化合物
、例えば、脂肪族または芳香脂肪族（araliphatic）炭化水素のハロゲン化物、
例えば、１，２−ジブロモエタン、ビスクロロメチルベンゼン、四塩化ケイ素、
ジアルキル−またはジアリールシリコンジクロリド、アルキル−またはアリール
シリコントリクロリド、四塩化スズ、多官能性アルデヒド、例えばテレフタル酸
ジアルデヒド、ケトン、エステル、無水物またはエポキシドを使用することもで
きる。ブロックコポリマーが水素化されていない場合には、カップリング剤とし
ては、カルボン酸エステル、例えば、酢酸エチルエステルが有利に使用される。
水素化されたブロックコポリマーの場合には、１，２−ジブロモエタンまたはジ
エポキシド、特にジグリシジルエーテル、例えば、１，４−ブタンジオールジグ
リシジルエーテルを使用するのが有利である。
【００５７】 重合パラメーターに影響を及ぼす添加剤（ランダム化剤(randomizer)）として
は、例えば、ルイス塩基、例えば、極性、非プロトン性溶剤、または炭化水素中
に溶解する金属塩を使用することができる。ルイス塩基としては、例えば、ジメ
チルエーテル、ジエチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエ
チレングリコールジメチルエーテル、テトラヒドロフラン、テトラヒドロフルフ
リルエーテル、例えば、テトラヒドロフルフリルメチルエーテル、または第三ア
ミン、例えば、ピリジン、トリメチルアミン、トリエチルアミンおよびトリブチ
ルアミン、またはペルアルキル化されたビアミン（biamine）またはオリゴアミ
ン、例えば、テトラメチルエチレンジアミンを使用することができる。これらは
、一般的には、溶剤に対して、０．１〜５体積％の濃度で使用される。炭化水素
中で可溶な金属塩のうちで、第一アルコール、第二アルコール、または特に第三
アルコールのアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩、特に有利にはカリウム
塩、例えば、カリウムトリエチルカルビノレートまたはカリウムテトラヒドロリ
ラノオレートを使用するのが有利である。金属塩：開始剤のモル比は、一般的に
は１：５〜１：２００、有利には１：３０〜１：１００である。
【００５８】 ランダム化剤およびその量の選択は、所望の最終生成物に応じて選択される。
水素化を予定せず、かつ例えば、ブタジエンを使用する場合に高い１，４−ビニ
ル含量が望ましいポリマーには、炭化水素中に溶解するカリウム塩を使用するの
が有利である。引き続き水素化すべきポリマーに関しては、テトラヒドロフラン
を使用するのが有利である。このための量は、例えば、ブタジエンを使用する場
合には、１，２−ビニル含量が約２０〜５０％生じるように選択される。
【００５９】 この方法の場合には、モノマーａ２）の全体量を溶剤中に装入し、かつ重合開
始剤と混合するのが有利である。しかし、モノマーａ２）または溶剤の一部を後
の時点で初めて添加することもできる。重合開始剤の量は、所望の分子量および
重合すべきモノマーの全体量から計算され、かつモノマーまたは溶剤中に存在し
得て、かつ最終的に滴定により除去することができる任意のプロトン不純物から
計算される量が添加される。モノマーａ２）と数時間以内、有利には０．５〜４
０時間以内で２０〜７０℃の範囲内で完全に反応して、１，１−ジフェニルヘキ
シルリチウムまたは相応の置換誘導体を生じることができるｎ−またはｓｅｃ−
ブチルリチウムを使用するのが有利である。有利には４０〜７０℃まで温度処理
された容器中に、ブロックＡを形成するために必要なモノマーａ１）の全体量の
６０〜１００％、有利には７０〜９０％が計量供給される。供給時間は、使用さ
れるモノマーの反応性および濃度に応じるが、一般的には、４０〜７０℃の温度
で０．５〜１０時間である。モノマーａ１）の残量の添加は、一般的には、装入
されたか、または予め添加されたモノマーの８０％以上、有利には９５％以上が
反応した後に行われる。ブロックＡは、高いモノマー濃度で重合されるが、その
際、残りのモノマーａ２）の量の減少を達成できる。最後のモノマーを添加した
後の重合溶液の濃度は、一般的には、少なくとも３５質量％、特に有利には５０
質量％以上である。
【００６０】 少なくとも１個のブロックＢを有するブロックコポリマーの製造において、上
記のようにはじめにブロックＡが形成され、引き続き連続的なアニオン重合によ
りブロックＢが形成される。
【００６１】 ブロックＡの形成後、かつジエンｂ）を添加する前に、重合パラメーターに影
響する添加剤が重合溶液に添加される。引き続きブロックＢがジエンｂ）を添加
することにより重合される。ジエンの添加の前または間に、十分な混合および熱
放散を保証するために、反応混合物を不活性溶剤で希釈しておくのがよい。ブロ
ックＢのための重合温度は、有利には５０〜９０℃であり、極性非プロトン性溶
媒をランダム化剤として使用する場合には、５０〜７０℃が特に有利である。
【００６２】 得られるＡ−Ｂブロックコポリマーは、連鎖停止剤またはカップリング剤によ
り終了することができ、二官能性カップリング剤の場合には、結合して線状の３
元ブロックコポリマーになり、多官能性カップリング剤の場合には、結合して星
型ブロックコポリマーになる。
【００６３】 該方法は、溶液重合に限定されるものではない。例えば、該方法は、容易に分
散重合に適用することができる。このために、アニオン重合開始剤に対して不活
性であり、かつブロックＡ中で不溶である分散媒体、例えば、プロパン、ブタン
、イソブタン、ペンタンまたはその分枝異性体、ヘキサン、ヘプタン、オクタン
またはイソオクタンを使用するのが有利である。小さな粒度を得るために、一般
的には、分散剤０．１〜２質量％が添加される。好適な分散剤は、例えばできる
だけ高いモル質量、例えば１０００００ｇ／ｍｏｌ以上を有するスチレン／ブタ
ジエン２元ブロックコポリマーである。
【００６４】 成分Ｅ）としては、例えば、WO-A 97/40079(BASF)に記載され、かつ例えばBAS
F社製のStyroflex（Ｒ） BX 6105のような熱可塑性エラストマーであるスチレン
−ブタジエン−スチレンが好適である。本発明による熱可塑性成形材料は、添加
剤または加工剤またはこれらの混合物を一般的な量で添加することができる。
【００６５】 これらは、例えば、核剤、例えば、カルボン酸、有機スルホン酸、または燐酸
の塩、有利には、ナトリウムベンゾエート、アルミニウムトリス（ｐ−ｔｅｒｔ
−ブチルベンゾエート）、アルミニウムトリスベンゾエート、アルミニウムトリ
ス（ｐ−カルボキシメチルベンゾエート）およびアルミニウムトリスカプロエー
ト；抗酸化剤、例えば、フェノール性抗酸化剤、ホスフィットまたはホスホニッ
ト、特にトリスノニルフェニルホスフィット；安定剤、例えば、立体障害性フェ
ノールおよびヒドロキノリンである。さらに、滑剤、離型剤、染料、顔料および
可塑剤を使用することができる。
【００６６】 難燃剤としては、有機リン化合物、例えば、ホスフェートまたはホスフィンオ
キシドを使用することができる。
【００６７】 ホスフィンオキシドの例は、トリフェニルホスフィンオキシド、トリトリルホ
スフィンオキシド、トリスノニルフェニルホスフィンオキシド、トリシクロヘキ
シルホスフィンオキシド、トリス（ｎ−ブチル）ホスフィンオキシド、トリス（
ｎ−ヘキシル）ホスフィンオキシド、トリス（ｎ−オクチル）ホスフィンオキシ
ド、トリス（シアノエチル）ホスフィンオキシド、ベンジルビス（シクロヘキシ
ル）ホスフィンオキシド、ベンジルビスフェニルホスフィンオキシド、フェニル
ビス（ｎ−ヘキシル）ホスフィンオキシドである。トリフェニルホスフィンオキ
シド、トリシクロヘキシルホスフィンオキシド、トリス（ｎ−オクチル）ホスフ
ィンオキシド、またはトリス（シアノエチル）ホスフィンオキシドを使用するの
が特に有利である。
【００６８】 ホスフェートとしては、特にアルキル−およびアリール−置換ホスフェートが
該当する。これらの例は、フェニルビスドデシルホスフェート、フェニルビスネ
オペンチルホスフェート、フェニルエチルヒドロゲンホスフェート、フェニルビ
ス（３，５，５−トリメチルヘキシル）ホスフェート、エチルジフェニルホスフ
ェート、ビス（２−エチルヘキシル）ｐ−トリル−ホスフェート、トリトリルホ
スフェート、トリキシリルホスフェート、トリメシチルホスフェート、ビス（２
−エチルヘキシル）フェニルホスフェート、トリス（ノニルフェニル）ホスフェ
ート、ビス（ドデシル）ｐ−（トリル）ホスフェート、トリクレシルホスフェー
ト、トリフェニルホスフェート、ジブチルフェニルホスフェート、ｐ−トリルビ
ス（２，５，５−トリメチルヘキシル）ホスフェート、２−エチルヘキシルジフ
ェニルホスフェートである。特に、それぞれのＲがアリール基であるリン化合物
が好適である。とりわけ好適な化合物は、トリフェニルホスフェート、トリキシ
リルホスフェートならびにトリメシチルホスフェートである。さらに環式ホスフ
ェートを使用することもできる。この場合に、ジフェニルペンタエリトリトール
ジホスフェートが特に好適である。レソルシノールジホスフェートも有利である
。さらに、種々のリン化合物の混合物を使用することもできる。
【００６９】 本発明による熱可塑性成形材料は、個々の成分を、一般的には２７０〜３３０
℃の温度で、通常の混合装置、例えば、ニーダー、バンバリーミキサーまたは一
軸スクリュー押出機中で混合することにより、有利には二軸スクリュー押出機を
用いて得ることができる。成形材料中で最大の均一性を得るために、完全な混合
が必要である。成分を混合する順序は変化させることができ、例えば、２種、場
合によりそれ以上の成分をプレミックスするか、全ての成分を一緒に混合するこ
とができる。
【００７０】 成分Ａ）〜Ｇ）の合計は１００％である。
【００７１】 本発明による熱可塑性成形材料は、別のポリマー、例えば、アタクチックまた
はイソタクチックホモポリスチレンと一緒に、またはコモノマーとして、例えば
、アクリロニトリル、メタクリレートおよび／またはジフェニルエチレンを有す
るスチレンコポリマーと一緒に、またはポリアミド、ポリエステルまたはポリフ
ェニレンエーテル、または前記ポリマーの混合物と一緒に、一般的には上記のよ
うに混合することができる。
【００７２】 本発明による熱可塑性成形材料は、高い耐衝撃性、高い剛性および良好な流動
性（加工性）により傑出している。これらは、繊維、皮膜または成形体を製造す
るために好適である。
【００７３】 実施例 ＳＰＳの製造 シンジオタクチックポリスチレン（ＳＰＳ）の製造 窒素で不活性にした丸底フラスコ中に、スチレン９．２モル（１０００ｇ）を
装入し、この溶液を６０℃まで加熱し、かつＷｉｔｃｏ社製のメチルアルミノキ
サン（MAO）（トルエン中１．５３Ｍ）７８．３ｍｌおよびＡｌｄｒｉｃｈ社製
のジイソブチルアルミニウムハイドライトＤＩＢＡＨ（シクロヘキサン中１．０
Ｍ）２０ｍｌと混合した。引き続き、この混合物を［Ｃ５（ＣＨ３）５］ＴｉＭ
ｅ３ ９１．２ｍｇと混合した。内部温度を６０℃に調節し、２時間重合させた
。２時間後に、メタノールの添加により重合を中断した。得られたポリマーをメ
タノールで洗浄し、５０℃で真空中で乾燥させた。分子質量およびその分布は、
１，２，４−トリクロロベンゼンを溶剤として用いて高温−ＧＰＣにより、１３
５℃において測定した。校正を狭い分布のポリスチレン標準を用いて行った。分
子質量Ｍｗ＝３２２１００であり、Ｍｗ／Ｍｎの分布領域＝２．１であった。１ ３ Ｃ−ＮＭＲにより測定されたシンジオタクチックの割合は＞９６％であった。
使用されたスチレンモノマーに対する転化率は、８４％であった。
【００７４】 試験１〜５ 充填剤：長さ４．５ｍｍ、Ｌ／Ｄ比４５０およびアルミノシランサイズ剤（Ｐ
ＰＧ社製のＰＰＧ ３５４４）を有するガラス繊維 クラトン（Kraton）：Ｓｈｅｌｌ社製のKraton G 1651。スチレン−水素化ブ
タジエン−スチレン−ブロックを有するブロックコポリマー。スチレン含量：３
２質量％、ブタジエン含量：６８質量％ スチロフレックス（Styroflex）：スチレン−ブタジエン−スチレン−熱可塑
性エラストマー、例えば、ＢＡＳＦ社製のStyrolflex（Ｒ） BX 6105 Ｄ−スチロフレックス（D-Styroflex）：スチレン／１，１−ジフェニルエテ
ン（ＤＰＥ）−ブタジエン−スチレン／１，１−ジフェニルエテン−ブロックコ
ポリマー（スチレン／１，１−ＤＰＥ−ブロック中に１，１−ジフェニルエテン
１５質量％およびブタジエン６５質量％を有する） コア−／シェル−ゴム：コア６０質量％（ｎ−ブチルアクリレート９８％とＤ
ＣＰＡ ２％から成る）、シェル４０質量％（ＰＳ １００％から成る）。粒度
０．０７９μｍ、乳化法により製造 核化剤：ナトリウムベンゾエート、 IT Extra talc 抗酸化剤：Irganox 1076 混合物： ＺＳＫ ３０押出機、溶融温度２９０〜３１０℃。ストランドをは
じめに空気で、次に水浴で冷却し、引き続き造粒した。ＰＰＥ、ＳＰＳを溶融し
、次にゴムとガラス繊維を添加した。
【００７５】 試験体製造：溶融温度３１０℃および金型表面温度１００℃で、射出成形によ
り製造。
【００７６】
【表１】
【００７７】 ＊試験１と２は、本発明によらない比較試験である。
【００７８】１ ＳＰＳ：モル質量Ｍｗ＝２４６０００g/mol、Ｄ＝２．４を有するシンジオタ
クチックポリスチレン２ ＳＰＳ：モル質量Ｍｗ＝３０００００ｇ／mol、Ｄ＝２．７を有する３ ガラス繊維：Chained chops PPG 3544、１０μｍ４ クラトンG 1652：SEBS、２９％スチレン、７１％水素化ブタンジエン 試験６〜１２ 充填剤：長さ４．５ｍｍ、ＬＤ−比４５０およびアミノシランサイズ剤（ＰＰ
Ｇ社製のＰＰＧ ３５４４）を有するガラス繊維（ガラス繊維切片） スチロフレックス：スチレン−ブタジエン−スチレン−熱可塑性エラストマー
、例えば、ＢＡＳＦ社製のStyrolflex（Ｒ） BX 6105。
【００７９】 ゴム１：ブチルアクリレート（ＢＡ）９８％とジシクロペンタジエンアクリレ
ート（ＤＣＰＡ）２％から構成されるコア６０質量％とＰＳ−グラフトシェル（
４０質量％）。
【００８０】 ゴム２：ＢＡ９８％とＤＣＰＡ２％から構成されるコア（６０質量％）、（ス
チレン９９．９５％とブチレンジアクリレート０．０５％）４０質量％から構成
されるグラフトシェル クラトン：Ｓｈｅｌｌ社製のKraton G 1651。スチレン−水素化ブタジエン−
スチレンブロックを有するブロックコポリマー。スチレン含量：２９質量％、ブ
タジエン含量：７１質量％ 核化剤：ナトリウムベンゾエート、IT Extra talc 抗酸化剤：Irganox 1076 混合物： ＺＳＫ ３０押出機、溶融温度２９０〜３１０℃。ストランドをは
じめに空気で、次に水浴で冷却し、次に造粒した。ＰＰＥおよびＳＰＳを溶融し
、次にゴムとガラス繊維を添加した。
【００８１】 試験体製造：溶融温度３１０℃および金型表面温度１００℃で、射出成形によ
り製造。
【００８２】
【表２】
【００８３】 ＊試験６〜８は、本発明によらない比較試験である。
【００８４】１ ＳＰＳ：モル質量Ｍｗ＝２４６０００ｇ／mol、Ｄ＝２．４を有するシンジオ
タクチックポリスチレン２ ＳＰＳ：モル質量Ｍｗ＝３０００００ｇ／mol、Ｄ＝２．７を有する。
【００８５】 試験１３〜１７ 充填剤：長さ４．５ｍｍ、ＬＤ−比４５０およびアミノシランサイズ剤（ＰＰ
Ｇ社製のＰＰＧ ３５４４）を有するガラス繊維 クラトン：Ｓｈｅｌｌ社製のKraton G 1651。スチレン−水素化ブタジエン−
スチレンブロックを有するブロックコポリマー。スチレン含量：３２質量％、ブ
タジエン含量：６８質量％。
【００８６】 コア−シェルゴム：コア６０質量％（ｎ−ブチルアクリレート９８％およびＤ
ＣＰＡ２％から成る）、シェル４０質量％（ＰＳ２００％から成る）。粒度０．
０７９μｍ、乳化法により製造。
【００８７】 核化剤：ナトリウムベンゾエート、IT Extra talc 抗酸化剤：Irganox 1076 混合物： ＺＳＫ ３０押出機、２９０〜３１０℃溶融温度。押出物をはじめ
に空冷し、次に水浴で冷却し、引き続き造粒した。ＰＰＥ、ＳＰＳを溶融し、次
にクラトンとガラス繊維を添加し、最後にコア−シェルゴムを導入した。
【００８８】 試験体製造：溶融温度３１０℃および金型表面温度１００℃で、射出成形によ
り製造。
【００８９】
【表３】
【００９０】 ＊試験１３（ZK 169/60/1）と１４は、本発明によらない比較試験である。
【００９１】１ ＳＰＳ：分子量Ｍｗ＝２４６０００、Ｄ＝２．４を有するシンジオタクチック
ポリスチレン２ ガラス繊維：Chained chops PPG 3544、１０μｍ３ ＰＰＥ modif. ：フマル酸０．３５質量％を含有するポリフェニレンエーテル
４コア−シェルゴム 粒度Ｄ５０ ６８０ｎｍを有する（ZK 1831/17/7）。
【手続補正書】特許協力条約第３４条補正の翻訳文提出書
【提出日】平成１４年５月２日（２００２．５．２）
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 53/02 Ｃ０８Ｌ 53/02 Ｄ０１Ｆ 6/56 Ｄ０１Ｆ 6/56 (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ，ＴＲ)，ＯＡ(ＢＦ ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ， ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，Ｇ Ｍ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＭＺ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＴＺ ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ， ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＧ，ＡＬ，ＡＭ， ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，Ｂ Ｚ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＯ，ＣＲ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ ，ＤＫ，ＤＭ，ＤＺ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＤ， ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＮ，Ｉ Ｓ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＡ，ＭＤ，ＭＧ， ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＭＺ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，Ｐ Ｔ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＴＺ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ， ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＡ，ＺＷ (72)発明者 コンラート クノル ドイツ連邦共和国 ルートヴィッヒスハー フェン ホルスト−ショルク−シュトラー セ 184 Ｆターム(参考） 4F071 AA10 AA12X AA22 AA22X AA75 AA78 AA81 AB28 AD01 AD06 AE05 AE17 AE22A AF14 AF20 AF23 AF53 AH19 BC01 BC06 4J002 BC011 BC031 BC091 BC111 BN002 BN032 BN042 BN122 BP013 CH074 DA036 DE186 DE236 DJ006 DJ016 DJ046 DJ056 DL006 FA036 FA086 FB146 FD016 FD070 FD130 FD200 FD204 GH00 GK00 GT00 4L035 EE08 FF01 GG01 JJ09 KK02 LA07

Claims (9)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 主要成分として、 Ｈ）シンジオタクチック構造を有するビニル芳香族ポリマー５〜９５質量％、 Ｉ）無機充填剤２〜５０質量％、 Ｊ）エラストマーで、粒状のグラフトポリマー１〜４５質量％、 Ｋ）コンパティビライザー１〜１０質量％、および場合により、 Ｌ）ジエン部分が完全にまたは部分的に水素化されていてもよいエラストマーで
    粒状のスチレン−ジエンブロックコポリマー１〜４５質量％、および場合により Ｍ）ビニル芳香族モノマー、ジエン、場合により１，１−ジフェニルエチレンか
    ら成るコポリマーを基礎とする熱可塑性エラストマー１〜３５質量％、および場
    合により、 Ｎ）添加剤 を含有し、その際、Ａ）〜Ｇ）の質量％の合計が１００である、熱可塑性成形材
    料。
  2. 【請求項２】 成分Ｃ）は、５０〜１６０ｎｍの平均粒度を有する、請求項
    １に記載の熱可塑性成形材料。
  3. 【請求項３】 成分Ａ）〜Ｆ）、場合によりＧ）から製造された、請求項１
    または２に記載の熱可塑性成形材料。
  4. 【請求項４】 成分Ａ）、Ｂ）、Ｃ）、Ｄ）およびＥ）、場合によりＧ）か
    ら製造された、請求項１または２に記載の熱可塑性成形材料。
  5. 【請求項５】 成分Ａ）、Ｂ）、Ｃ）、Ｄ）およびＦ）、場合によりＧ）か
    ら製造された、請求項１または２に記載の熱可塑性成形材料。
  6. 【請求項６】 成分Ｂ）がガラス繊維である、請求項１から５までのいずれ
    か１項に記載の熱可塑性成形材料。
  7. 【請求項７】 成分Ｂ）１５〜４２質量％までを有する、請求項１から６ま
    でのいずれか１項に記載の熱可塑性成形材料。
  8. 【請求項８】 繊維、皮膜または成形体を製造するための、請求項１から７
    までのいずれか１項に記載の熱可塑性成形材料の使用。
  9. 【請求項９】 主要成分としての請求項１から７までのいずれか１項に記載
    の熱可塑性成形材料から得られる繊維、皮膜または成形体。
JP2001572624A 2000-04-03 2001-03-28 シンジオタクチックポリスチレン、ガラス繊維およびアクロレート強化剤から成る耐衝撃性熱可塑性成形材料 Withdrawn JP2003529656A (ja)

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Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA2480637A1 (en) * 2002-03-29 2003-10-09 Kaneka Corporation Impact-resistant thermoplastic resin composition
US6894102B2 (en) * 2002-05-20 2005-05-17 General Electric Syndiotactic polystyrene blends
CN1239587C (zh) * 2003-04-03 2006-02-01 中国石油化工股份有限公司 一种复合粉末及其制备方法和用途
US20050080185A1 (en) * 2003-10-10 2005-04-14 Mhetar Vijay R. Poly(arylene ether) composition and method of making
US8110632B2 (en) * 2009-01-15 2012-02-07 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Poly(arylene ether) articles and compositions
US9138165B2 (en) 2012-02-22 2015-09-22 Veran Medical Technologies, Inc. Systems, methods and devices for forming respiratory-gated point cloud for four dimensional soft tissue navigation
WO2017073294A1 (ja) 2015-10-28 2017-05-04 ユーエムジー・エービーエス株式会社 グラフト共重合体、架橋粒子、グラフト架橋粒子、ゴム質重合体、およびそれを用いた熱可塑性樹脂組成物

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU610950B2 (en) 1987-12-04 1991-05-30 Idemitsu Kosan Company Limited Styrene-based resin composition
JP2812972B2 (ja) 1989-02-02 1998-10-22 出光興産株式会社 スチレン系樹脂組成物と成形品の製造方法
JP2923383B2 (ja) 1991-10-01 1999-07-26 出光石油化学株式会社 スチレン系重合体の製造方法
DE69212863T2 (de) * 1991-02-26 1997-03-06 Dow Chemical Co Verstärkungsmittel für thermoplastische Harze
EP0546497A3 (en) * 1991-12-10 1993-11-18 Idemitsu Kosan Co Thermoplastic resin composition
US5391603A (en) 1992-03-09 1995-02-21 The Dow Chemical Company Impact modified syndiotactic vinyl aromatic polymers
JPH0693151A (ja) * 1992-09-10 1994-04-05 Idemitsu Kosan Co Ltd ポリスチレン系樹脂組成物
EP0755972B1 (en) 1995-07-24 1999-09-15 Rohm And Haas Company Styrenic polymer composition
DE19836621A1 (de) * 1998-08-13 2000-02-17 Basf Ag Schlagzähe thermoplastische Formmassen aus syndiotaktischem Polystyrol und Acrylatmodifier
DE19836410A1 (de) * 1998-08-13 2000-02-17 Basf Ag Thermoplastische Formmassen auf der Basis von Sternpolymeren, thermoplastischen Elastomeren und Polyarylenethern
DE19910339A1 (de) * 1999-03-09 2000-09-14 Basf Ag Schlagzäh modifizierte Styrol/Diphenylethen-Copolymere

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