JPH07166084A - アゾメチン系化合物、色素、画像形成用色素、画像形成材料及び感熱転写材料 - Google Patents
アゾメチン系化合物、色素、画像形成用色素、画像形成材料及び感熱転写材料Info
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- JPH07166084A JPH07166084A JP6050710A JP5071094A JPH07166084A JP H07166084 A JPH07166084 A JP H07166084A JP 6050710 A JP6050710 A JP 6050710A JP 5071094 A JP5071094 A JP 5071094A JP H07166084 A JPH07166084 A JP H07166084A
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【目的】 熱、光に対する安定性の優れたアゾメチン系
化合物、色素、画像形成用色素、画像形成材料及び感熱
転写材料を提供する。 【構成】 下記一般式で表されるアゾメチン系化合物。 〔例えば、
化合物、色素、画像形成用色素、画像形成材料及び感熱
転写材料を提供する。 【構成】 下記一般式で表されるアゾメチン系化合物。 〔例えば、
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はアゾメチン系化合物に関
し、更に感熱転写材料等による画像形成方法等やインク
ジェット法等による画像形成方法、ハロゲン化銀写真感
光材料による画像形成方法等の画像形成方法で形成され
る画像色素として用いることが出来る新規な色素、該色
素を用いた画像形成用色素、画像形成材料に関し、更に
詳しくは画像保存性及び吸収特性の改良されたアゾメチ
ン系化合物、色素、画像形成用色素及び該色素を用いた
感熱転写材料に関する。
し、更に感熱転写材料等による画像形成方法等やインク
ジェット法等による画像形成方法、ハロゲン化銀写真感
光材料による画像形成方法等の画像形成方法で形成され
る画像色素として用いることが出来る新規な色素、該色
素を用いた画像形成用色素、画像形成材料に関し、更に
詳しくは画像保存性及び吸収特性の改良されたアゾメチ
ン系化合物、色素、画像形成用色素及び該色素を用いた
感熱転写材料に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、簡易、ドライ処理で画像、特に高
画質なフルカラー画像を得る方法としては感熱転写材料
を用いる方法が知られている。感熱転写材料においては
カラー画像を形成する為に用いられる色素は特に重要で
あり、各種の感熱転写材料用色素が提案されている。カ
ラー画像形成用の色素としては、分光吸収がシャープで
副吸収が少なく、分子吸光係数が高いなど吸収特性が良
好で、熱、光に対する安定性に優れた色素が求められて
いる。また、色素の合成が容易であることや溶剤に対す
る溶解性が良好であることも重要である。ところで特開
昭64-63194号には特定のマゼンタ色素を用いた感熱転写
材料が提案されている。前記特許に記載された色素を用
いた感熱転写材料で形成された画像は、色相が良好であ
り、また色素のモル吸光係数が高い為に感熱転写材料の
感度も高い点で従来の感熱転写の問題点を改良する優れ
た特性を有している。しかしながら形成された画像の耐
光性が著しく悪い欠点を有していた。特開平4-178646号
には上記の耐光性の欠点を補う目的で色素分子中に特定
の原子団を組み込んだピラゾロアゾールアゾメチン色素
及び該色素を用いた感熱転写材料が提案されている。し
かしながら前記特許に記載の色素は合成が煩雑になる欠
点や感熱転写材料に用いた場合には組み込んだ原子団の
為に分子量が大きくなり感度が低下する欠点を有してい
た。
画質なフルカラー画像を得る方法としては感熱転写材料
を用いる方法が知られている。感熱転写材料においては
カラー画像を形成する為に用いられる色素は特に重要で
あり、各種の感熱転写材料用色素が提案されている。カ
ラー画像形成用の色素としては、分光吸収がシャープで
副吸収が少なく、分子吸光係数が高いなど吸収特性が良
好で、熱、光に対する安定性に優れた色素が求められて
いる。また、色素の合成が容易であることや溶剤に対す
る溶解性が良好であることも重要である。ところで特開
昭64-63194号には特定のマゼンタ色素を用いた感熱転写
材料が提案されている。前記特許に記載された色素を用
いた感熱転写材料で形成された画像は、色相が良好であ
り、また色素のモル吸光係数が高い為に感熱転写材料の
感度も高い点で従来の感熱転写の問題点を改良する優れ
た特性を有している。しかしながら形成された画像の耐
光性が著しく悪い欠点を有していた。特開平4-178646号
には上記の耐光性の欠点を補う目的で色素分子中に特定
の原子団を組み込んだピラゾロアゾールアゾメチン色素
及び該色素を用いた感熱転写材料が提案されている。し
かしながら前記特許に記載の色素は合成が煩雑になる欠
点や感熱転写材料に用いた場合には組み込んだ原子団の
為に分子量が大きくなり感度が低下する欠点を有してい
た。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は上記の
従来の技術の問題点の改良にある。
従来の技術の問題点の改良にある。
【０００４】本発明の第１の課題は熱、光に対する安定
性の優れたアゾメチン系化合物、色素、画像形成用色
素、画像形成材料及び感熱転写材料を提供することであ
る。
性の優れたアゾメチン系化合物、色素、画像形成用色
素、画像形成材料及び感熱転写材料を提供することであ
る。
【０００５】本発明の第２の目的は分光吸収がシャープ
で副吸収が少なく、分子吸光係数が高いアゾメチン系化
合物、色素及び画像形成用色素を提供することである。
で副吸収が少なく、分子吸光係数が高いアゾメチン系化
合物、色素及び画像形成用色素を提供することである。
【０００６】本発明の第３の目的は合成が容易で溶剤に
対する溶解性が良好なアゾメチン系化合物、色素及び画
像形成用色素を提供することである。
対する溶解性が良好なアゾメチン系化合物、色素及び画
像形成用色素を提供することである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意研究の
結果、本発明の上記課題は下記の構成により達成され
た。
結果、本発明の上記課題は下記の構成により達成され
た。
【０００８】１．下記一般式（１）で表されるアゾメチ
ン系化合物。
ン系化合物。
【０００９】
【化３】
【００１０】［式中、ＸはN(R3)(R4)基（Ｒ3，Ｒ4は同
じでも異なっていても良い。Ｒ3は各々置換されていて
も良いアルキル基、アルケニル基、アリール基、アラル
キル基、シクロアルキル基を表し、Ｒ4はＲ3と同義であ
る。Ｒ3，Ｒ4は互いに結合して窒素原子と共に環を形成
してもよく又、Ｒ1と結合して環を形成しても良い。）又
はOH基を表す。Ｙ1、Ｙ2は各々CR（Ｒは水素原子、アル
キル基又はアシルアミノ基を表す。）又は窒素原子を表
し、且つＹ1、Ｙ2の少なくとも一つは窒素原子である。
Ｚは５〜６員の各々置換基を有してもよいアルキル基、
シクロアルキル基、シアノ基、アルコキシ基、アリール
基、アリールオキシ基、アラルキル基、アルキルスルフ
ィニル基、アシルアミノ基、スルフォニルアミノ基、ウ
レイド基、アルキルチオ基、アルコキシカルボニル基、
カルバモイル基、アシル基、アミノ基、アルキルスルフ
ォニル基、スルファモイル基、アルキルカルボニル基の
少なくとも１つで置換されていても良い含窒素複素環を
形成する原子の集まりを表し、該複素環は更に別の環と
縮合環を形成しても良い。Ｒ1は水素原子、ハロゲン原
子又は各々置換基を有してもよいアルキル基、シクロア
ルキル基、シアノ基、アルコキシ基、アリール基、アリ
ールオキシ基、アラルキル基、アルキルスルフィニル
基、アシルアミノ基、スルフォニルアミノ基、ウレイド
基、アルキルチオ基、アルコキシカルボニル基、カルバ
モイル基、アシル基、アミノ基、アルキルスルフォニル
基、スルファモイル基、アルキルカルボニル基の少なく
とも１つを表し、Ｒ2は各々置換基を有してもよいアル
キル基、シクロアルキル基、シアノ基、アルコキシ基、
アリール基、アリールオキシ基、アラルキル基、アルキ
ルスルフィニル基、アシルアミノ基、スルフォニルアミ
ノ基、ウレイド基、アルキルチオ基、アルコキシカルボ
ニル基、カルバモイル基、アシル基、アミノ基、アルキ
ルスルフォニル基、スルファモイル基、アルキルカルボ
ニル基の少なくとも１つを表す。更に、Ｒ2及びＺで表
される環上の置換基の少なくとも一つはハメットのσp
の値が−0.05以上の置換基である。］ ２．下記一般式（２）で表される色素。
じでも異なっていても良い。Ｒ3は各々置換されていて
も良いアルキル基、アルケニル基、アリール基、アラル
キル基、シクロアルキル基を表し、Ｒ4はＲ3と同義であ
る。Ｒ3，Ｒ4は互いに結合して窒素原子と共に環を形成
してもよく又、Ｒ1と結合して環を形成しても良い。）又
はOH基を表す。Ｙ1、Ｙ2は各々CR（Ｒは水素原子、アル
キル基又はアシルアミノ基を表す。）又は窒素原子を表
し、且つＹ1、Ｙ2の少なくとも一つは窒素原子である。
Ｚは５〜６員の各々置換基を有してもよいアルキル基、
シクロアルキル基、シアノ基、アルコキシ基、アリール
基、アリールオキシ基、アラルキル基、アルキルスルフ
ィニル基、アシルアミノ基、スルフォニルアミノ基、ウ
レイド基、アルキルチオ基、アルコキシカルボニル基、
カルバモイル基、アシル基、アミノ基、アルキルスルフ
ォニル基、スルファモイル基、アルキルカルボニル基の
少なくとも１つで置換されていても良い含窒素複素環を
形成する原子の集まりを表し、該複素環は更に別の環と
縮合環を形成しても良い。Ｒ1は水素原子、ハロゲン原
子又は各々置換基を有してもよいアルキル基、シクロア
ルキル基、シアノ基、アルコキシ基、アリール基、アリ
ールオキシ基、アラルキル基、アルキルスルフィニル
基、アシルアミノ基、スルフォニルアミノ基、ウレイド
基、アルキルチオ基、アルコキシカルボニル基、カルバ
モイル基、アシル基、アミノ基、アルキルスルフォニル
基、スルファモイル基、アルキルカルボニル基の少なく
とも１つを表し、Ｒ2は各々置換基を有してもよいアル
キル基、シクロアルキル基、シアノ基、アルコキシ基、
アリール基、アリールオキシ基、アラルキル基、アルキ
ルスルフィニル基、アシルアミノ基、スルフォニルアミ
ノ基、ウレイド基、アルキルチオ基、アルコキシカルボ
ニル基、カルバモイル基、アシル基、アミノ基、アルキ
ルスルフォニル基、スルファモイル基、アルキルカルボ
ニル基の少なくとも１つを表す。更に、Ｒ2及びＺで表
される環上の置換基の少なくとも一つはハメットのσp
の値が−0.05以上の置換基である。］ ２．下記一般式（２）で表される色素。
【００１１】
【化４】
【００１２】［式中、Ｘ1はN(R31)(R41)基（Ｒ31，Ｒ41
は同じでも異なっていても良い。Ｒ31は各々置換されて
いても良いアルキル基、アルケニル基、アリール基、ア
ラルキル基、シクロアルキル基又は水素原子を表し、Ｒ
41はＲ31と同義である。Ｒ31，Ｒ41は互いに結合して窒
素原子と共に環を形成しても良く、又、Ｒ11と結合して
環を形成しても良い。）又はOH基を表す。Ｙ11、Ｙ12は
各々CR1（Ｒ1は水素原子、アシルアミノ基、Ｒ31を表
す。）又は窒素原子を表し、且つＹ11、Ｙ12の少なくと
も一つは窒素原子である。Ｚ1は５〜６員の置換されて
いても良い含窒素複素環を形成する原子の集まりを表
し、該複素環は更に別の環と縮合環を形成しても良い。
Ｒ11は水素原子、ハロゲン原子又は１価の置換基を表
し、Ｒ12は１価の置換基を表す。更に、Ｒ12及びＺ1で
表される環上の置換基の少なくとも一つはハメットのσ
pの値が−0.05以上の置換基である。］ ３．前記２記載の一般式（２）で表されることを特徴と
する画像形成用色素。
は同じでも異なっていても良い。Ｒ31は各々置換されて
いても良いアルキル基、アルケニル基、アリール基、ア
ラルキル基、シクロアルキル基又は水素原子を表し、Ｒ
41はＲ31と同義である。Ｒ31，Ｒ41は互いに結合して窒
素原子と共に環を形成しても良く、又、Ｒ11と結合して
環を形成しても良い。）又はOH基を表す。Ｙ11、Ｙ12は
各々CR1（Ｒ1は水素原子、アシルアミノ基、Ｒ31を表
す。）又は窒素原子を表し、且つＹ11、Ｙ12の少なくと
も一つは窒素原子である。Ｚ1は５〜６員の置換されて
いても良い含窒素複素環を形成する原子の集まりを表
し、該複素環は更に別の環と縮合環を形成しても良い。
Ｒ11は水素原子、ハロゲン原子又は１価の置換基を表
し、Ｒ12は１価の置換基を表す。更に、Ｒ12及びＺ1で
表される環上の置換基の少なくとも一つはハメットのσ
pの値が−0.05以上の置換基である。］ ３．前記２記載の一般式（２）で表されることを特徴と
する画像形成用色素。
【００１３】４．前記２記載の一般式（２）で表される
色素を含有することを特徴とする画像形成材料。
色素を含有することを特徴とする画像形成材料。
【００１４】５．支持体上に少なくとも色素及びバイン
ダーからなる色素含有層を有する感熱転写材料に於て、
該色素が前記２記載の一般式（２）で表されることを特
徴とする感熱転写材料。
ダーからなる色素含有層を有する感熱転写材料に於て、
該色素が前記２記載の一般式（２）で表されることを特
徴とする感熱転写材料。
【００１５】以下、本発明を更に詳しく説明する。
【００１６】一般式（１）で表されるアゾメチン化合物
を更に詳述する。
を更に詳述する。
【００１７】ＸはN(R3)(R4)基（Ｒ3，Ｒ4は同じでも異
なっていても良い。Ｒ3は各々置換されていても良いア
ルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基）、
アルケニル基（例えばプロペニル基）、アリール基（例
えばフェニル基）、アラルキル基（例えばベンジル
基）、シクロアルキル基（例えばシクロヘキシル基、シ
クロペンチル基）を表し、Ｒ4はＲ3と同義である。
Ｒ3，Ｒ4は互いに結合して窒素原子と共に環を形成して
もよく、又、Ｒ1と結合して環を形成しても良い。）又は
OH基を表すが、好ましくはＲ3、Ｒ4が共に置換又は無置
換の低級アルキル基であるN(R3)(R4)である。置換基と
しては例えばヒドロキシ基、アルコキシ基、シアノ基、
アルキルスルフォニルアミノ基、ハロゲン原子があげら
れる。またＲ3とＲ4又はＲ3とＲ1は互いに結合して５〜
６員環を形成しても良い。Ｒ1は水素原子、ハロゲン原
子（例えばフッ素原子、塩素原子）又は各々置換基を有
していても良いアルキル基、シクロアルキル基、シアノ
基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、ア
ラルキル基、アシルアミノ基、スルフォニルアミノ基、
ウレイド基、アルキルチオ基、アルコキシカルボニル
基、カルバモイル基、アシル基、アミノ基、スルフォニ
ル基、スルファモイル基、アルキルスルフィニル基、ア
ルコキシカルボニル基等があげられるが、好ましくはア
ルキル基又はアルコキシ基である。Ｒ2は各々置換基を
有していても良いアルキル基、シクロアルキル基、シア
ノ基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、
アラルキル基、アシルアミノ基、スルフォニルアミノ
基、ウレイド基、アルキルチオ基、アルコキシカルボニ
ル基、カルバモイル基、アシル基、アミノ基、アルキル
スルフォニル基、スルファモイル基、アルキルスルフィ
ニル基、アルコキシカルボニル基等を表す。また、Ｒ2
及びＺで表される環上の置換基の少なくとも一つはハメ
ットのσpの値が−0.05以上の置換基であり、該置換基
としては例えばアリール基（例えばフェニル基）、ハロ
ゲン置換アルキル基（例えばトリフルオロメチル基、ト
リクロルメチル基、テトラフルオロエチル基）、シアノ
基、アルキルスルフォニル基（例えばメタンスルフォニ
ル基）、アルキルスルフィニル基（例えばメタンスルフ
ィニル基）、スルファモイル基（例えばジエチルスルフ
ァモイル基）、カルバモイル基（例えばジエチルカルバ
モイル基）、アルコキシカルボニル基（例えばメトキシ
カルボニル基）があげられる。Ｙ1，Ｙ2は各々CR（Ｒは
水素原子、アルキル基、又はアシルアミノ基を表す。）
又は窒素原子を表し、且つＹ1，Ｙ2の少なくとも一つは
窒素原子である。Ｚは５〜６員の各々置換基を有してい
ても良いアルキル基、シクロアルキル基、シアノ基、ア
ルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アラルキ
ル基、アシルアミノ基、スルフォニルアミノ基、ウレイ
ド基、アルキルチオ基、アルコキシカルボニル基、カル
バモイル基、アシル基、アミノ基、アルキルスルフィニ
ル基、スルファモイル基、アルキルスルフィニル基、ア
ルキルカルボニル基の少なくとも１つで、置換されても
良い含窒素複素環を形成する原子の集まりを表し、該複
素環は更に別の環と縮合環を形成しても良い。
なっていても良い。Ｒ3は各々置換されていても良いア
ルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基）、
アルケニル基（例えばプロペニル基）、アリール基（例
えばフェニル基）、アラルキル基（例えばベンジル
基）、シクロアルキル基（例えばシクロヘキシル基、シ
クロペンチル基）を表し、Ｒ4はＲ3と同義である。
Ｒ3，Ｒ4は互いに結合して窒素原子と共に環を形成して
もよく、又、Ｒ1と結合して環を形成しても良い。）又は
OH基を表すが、好ましくはＲ3、Ｒ4が共に置換又は無置
換の低級アルキル基であるN(R3)(R4)である。置換基と
しては例えばヒドロキシ基、アルコキシ基、シアノ基、
アルキルスルフォニルアミノ基、ハロゲン原子があげら
れる。またＲ3とＲ4又はＲ3とＲ1は互いに結合して５〜
６員環を形成しても良い。Ｒ1は水素原子、ハロゲン原
子（例えばフッ素原子、塩素原子）又は各々置換基を有
していても良いアルキル基、シクロアルキル基、シアノ
基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、ア
ラルキル基、アシルアミノ基、スルフォニルアミノ基、
ウレイド基、アルキルチオ基、アルコキシカルボニル
基、カルバモイル基、アシル基、アミノ基、スルフォニ
ル基、スルファモイル基、アルキルスルフィニル基、ア
ルコキシカルボニル基等があげられるが、好ましくはア
ルキル基又はアルコキシ基である。Ｒ2は各々置換基を
有していても良いアルキル基、シクロアルキル基、シア
ノ基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、
アラルキル基、アシルアミノ基、スルフォニルアミノ
基、ウレイド基、アルキルチオ基、アルコキシカルボニ
ル基、カルバモイル基、アシル基、アミノ基、アルキル
スルフォニル基、スルファモイル基、アルキルスルフィ
ニル基、アルコキシカルボニル基等を表す。また、Ｒ2
及びＺで表される環上の置換基の少なくとも一つはハメ
ットのσpの値が−0.05以上の置換基であり、該置換基
としては例えばアリール基（例えばフェニル基）、ハロ
ゲン置換アルキル基（例えばトリフルオロメチル基、ト
リクロルメチル基、テトラフルオロエチル基）、シアノ
基、アルキルスルフォニル基（例えばメタンスルフォニ
ル基）、アルキルスルフィニル基（例えばメタンスルフ
ィニル基）、スルファモイル基（例えばジエチルスルフ
ァモイル基）、カルバモイル基（例えばジエチルカルバ
モイル基）、アルコキシカルボニル基（例えばメトキシ
カルボニル基）があげられる。Ｙ1，Ｙ2は各々CR（Ｒは
水素原子、アルキル基、又はアシルアミノ基を表す。）
又は窒素原子を表し、且つＹ1，Ｙ2の少なくとも一つは
窒素原子である。Ｚは５〜６員の各々置換基を有してい
ても良いアルキル基、シクロアルキル基、シアノ基、ア
ルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アラルキ
ル基、アシルアミノ基、スルフォニルアミノ基、ウレイ
ド基、アルキルチオ基、アルコキシカルボニル基、カル
バモイル基、アシル基、アミノ基、アルキルスルフィニ
ル基、スルファモイル基、アルキルスルフィニル基、ア
ルキルカルボニル基の少なくとも１つで、置換されても
良い含窒素複素環を形成する原子の集まりを表し、該複
素環は更に別の環と縮合環を形成しても良い。
【００１８】次に一般式（２）で表される色素を更に詳
述する。
述する。
【００１９】Ｘ1はN(R31)(R41)基（Ｒ31，Ｒ41は同じで
も異なっていても良い。Ｒ31は各々置換されていても良
いアルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル
基）、アルケニル基（例えばプロペニル基）、アリール
基（例えばフェニル基）、アラルキル基（例えばベンジ
ル基）、シクロアルキル基（例えばシクロヘキシル基、
シクロペンチル基）又は水素原子を表し、Ｒ41とＲ31は
同義である。Ｒ31，Ｒ41は互いに結合して窒素原子と共
に環を形成しても良く、又、Ｒ11と結合して環を形成し
ても良い。）又はOH基を表すが、好ましくはＲ31、Ｒ41
が共に置換又は無置換の低級アルキル基であるN(R31)(R
41)である。置換基としては例えばヒドロキシ基、アル
コキシ基、シアノ基、アルキルスルフォニルアミノ基、
ハロゲン原子があげられる。またＲ31とＲ41又はＲ31と
Ｒ11は互いに結合して５〜６員環を形成しても良い。Ｒ
11は水素原子、ハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素
原子）又は１価の基を表すが、１価の基としては各々置
換基を有していても良いアルキル基、シクロアルキル
基、シアノ基、アルコキシ基、アリール基、アリールオ
キシ基、アラルキル基、アシルアミノ基、スルフォニル
アミノ基、ウレイド基、アルキルチオ基、アルコキシカ
ルボニル基、カルバモイル基、アシル基、アミノ基、ス
ルフォニル基、スルファモイル基、アルキルスルフィニ
ル基、アルコキシカルボニル基等があげられるが、好ま
しくはアルキル基又はアルコキシ基である。Ｒ12は１価
の置換基を表すが、例えば各々置換基を有していても良
いアルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アリ
ール基、アリールオキシ基、アラルキル基、アシルアミ
ノ基、スルフォニルアミノ基、ウレイド基、アルキルチ
オ基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アシ
ル基、アミノ基、アルキルスルフォニル基、スルファモ
イル基、アルキルカルボニル基等があげられる。また、
Ｒ12及びＺで表される環上の置換基の少なくとも一つは
ハメットのσpの値が−0.05以上の置換基であり、該置
換基としては例えばアリール基（例えばフェニル基）、
ハロゲン置換アルキル基（例えばトリフルオロメチル
基、トリクロルメチル基、テトラフルオロエチル基）、
シアノ基、アルキルスルフォニル基（例えばメタンスル
フォニル基）、アルキルスルフィニル基（例えばメタン
スルフィニル基）、スルファモイル基（例えばジエチル
スルファモイル基）、カルバモイル基（例えばジエチル
カルバモイル基）、アルコキシカルボニル基（例えばメ
トキシカルボニル基）があげられる。Ｙ11、Ｙ12は各々
ＣＲ1（Ｒ1は水素原子、アシルアミノ基、Ｒ31と同義で
ある）又は水素原子を表し、且つＹ11、Ｙ12の少なくと
も一つは窒素原子である。Ｚ1は５〜６員の置換されて
も良い含窒素複素環を形成する原子の集まりを表し、該
複素環は更に別の環と縮合環を形成しても良い。一般式
（２）で表される色素として特に好ましくは下記一般式
（３）又は（４）で表される色素があげられる。
も異なっていても良い。Ｒ31は各々置換されていても良
いアルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル
基）、アルケニル基（例えばプロペニル基）、アリール
基（例えばフェニル基）、アラルキル基（例えばベンジ
ル基）、シクロアルキル基（例えばシクロヘキシル基、
シクロペンチル基）又は水素原子を表し、Ｒ41とＲ31は
同義である。Ｒ31，Ｒ41は互いに結合して窒素原子と共
に環を形成しても良く、又、Ｒ11と結合して環を形成し
ても良い。）又はOH基を表すが、好ましくはＲ31、Ｒ41
が共に置換又は無置換の低級アルキル基であるN(R31)(R
41)である。置換基としては例えばヒドロキシ基、アル
コキシ基、シアノ基、アルキルスルフォニルアミノ基、
ハロゲン原子があげられる。またＲ31とＲ41又はＲ31と
Ｒ11は互いに結合して５〜６員環を形成しても良い。Ｒ
11は水素原子、ハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素
原子）又は１価の基を表すが、１価の基としては各々置
換基を有していても良いアルキル基、シクロアルキル
基、シアノ基、アルコキシ基、アリール基、アリールオ
キシ基、アラルキル基、アシルアミノ基、スルフォニル
アミノ基、ウレイド基、アルキルチオ基、アルコキシカ
ルボニル基、カルバモイル基、アシル基、アミノ基、ス
ルフォニル基、スルファモイル基、アルキルスルフィニ
ル基、アルコキシカルボニル基等があげられるが、好ま
しくはアルキル基又はアルコキシ基である。Ｒ12は１価
の置換基を表すが、例えば各々置換基を有していても良
いアルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アリ
ール基、アリールオキシ基、アラルキル基、アシルアミ
ノ基、スルフォニルアミノ基、ウレイド基、アルキルチ
オ基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アシ
ル基、アミノ基、アルキルスルフォニル基、スルファモ
イル基、アルキルカルボニル基等があげられる。また、
Ｒ12及びＺで表される環上の置換基の少なくとも一つは
ハメットのσpの値が−0.05以上の置換基であり、該置
換基としては例えばアリール基（例えばフェニル基）、
ハロゲン置換アルキル基（例えばトリフルオロメチル
基、トリクロルメチル基、テトラフルオロエチル基）、
シアノ基、アルキルスルフォニル基（例えばメタンスル
フォニル基）、アルキルスルフィニル基（例えばメタン
スルフィニル基）、スルファモイル基（例えばジエチル
スルファモイル基）、カルバモイル基（例えばジエチル
カルバモイル基）、アルコキシカルボニル基（例えばメ
トキシカルボニル基）があげられる。Ｙ11、Ｙ12は各々
ＣＲ1（Ｒ1は水素原子、アシルアミノ基、Ｒ31と同義で
ある）又は水素原子を表し、且つＹ11、Ｙ12の少なくと
も一つは窒素原子である。Ｚ1は５〜６員の置換されて
も良い含窒素複素環を形成する原子の集まりを表し、該
複素環は更に別の環と縮合環を形成しても良い。一般式
（２）で表される色素として特に好ましくは下記一般式
（３）又は（４）で表される色素があげられる。
【００２０】
【化５】
【００２１】式中Ｒ11、Ｒ12、Ｘ1、Ｙ11、Ｙ12は一般
式（２）で定義されたものと同義であり、Ｒ5はアルキ
ル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アリール基、
アリールオキシ基、アラルキル基、アシルアミノ基、ス
ルフォニルアミノ基、ウレイド基、アルキルチオ基、ア
ルキルカルボニル基、カルバモイル基、アシル基、アミ
ノ基、シアノ基、アルキルスルフォニル基、スルファモ
イル基、アルキルスルフィニル基、アルキルカルボニル
基を表す。
式（２）で定義されたものと同義であり、Ｒ5はアルキ
ル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アリール基、
アリールオキシ基、アラルキル基、アシルアミノ基、ス
ルフォニルアミノ基、ウレイド基、アルキルチオ基、ア
ルキルカルボニル基、カルバモイル基、アシル基、アミ
ノ基、シアノ基、アルキルスルフォニル基、スルファモ
イル基、アルキルスルフィニル基、アルキルカルボニル
基を表す。
【００２２】またＲ12，Ｒ5の少なくとも一つはハメッ
トのσpの値が−0.05以上の置換基である。
トのσpの値が−0.05以上の置換基である。
【００２３】尚本発明のハメット値は「化学の領域」増
刊122号（角江堂 1980 3.1発行）ｐ85〜ｐ121による。
刊122号（角江堂 1980 3.1発行）ｐ85〜ｐ121による。
【００２４】また、本発明の色素を感熱転写材料に用い
る場合は、分子量350〜550が感度、保存性及び溶解性か
ら好ましい。
る場合は、分子量350〜550が感度、保存性及び溶解性か
ら好ましい。
【００２５】本発明のアゾメチン化合物の具体例として
は以下の化合物が挙げられる。
は以下の化合物が挙げられる。
【００２６】
【化６】
【００２７】
【化７】
【００２８】
【化８】
【００２９】
【化９】
【００３０】本発明のアゾメチン化合物は一般式（５）
で表されるカプラー及び一般式（６）で表される化合物
を水又は有機溶媒中に加え、アルカリ条件下、酸化剤を
用い酸化カップリングされるか又は有機溶剤中アルカリ
条件下、電極を用いることにより容易に合成できる。
で表されるカプラー及び一般式（６）で表される化合物
を水又は有機溶媒中に加え、アルカリ条件下、酸化剤を
用い酸化カップリングされるか又は有機溶剤中アルカリ
条件下、電極を用いることにより容易に合成できる。
【００３１】有機溶剤としては例えばメタノール、エタ
ノール、酢酸エチル、テトラヒドロフラン、ジメチルホ
ルムアミド、アセトン、トルエン、アセトニトリル等の
有機溶剤が挙げられるが、メタノール、酢酸エチル等が
好ましく用いられる。
ノール、酢酸エチル、テトラヒドロフラン、ジメチルホ
ルムアミド、アセトン、トルエン、アセトニトリル等の
有機溶剤が挙げられるが、メタノール、酢酸エチル等が
好ましく用いられる。
【００３２】アルカリ剤としては有機又は無機アルカリ
剤が挙げられ、例えばピリジン、トリエチルアミン、ジ
メチルアニリン、苛性ソーダ、苛性カリ、炭酸ソーダ、
炭酸カリ、重炭酸ソーダ、重炭酸カリ、酢酸ソーダ等が
挙げられるがトリエチルアミン、苛性カリ、炭酸カリ等
が好ましく用いられる。
剤が挙げられ、例えばピリジン、トリエチルアミン、ジ
メチルアニリン、苛性ソーダ、苛性カリ、炭酸ソーダ、
炭酸カリ、重炭酸ソーダ、重炭酸カリ、酢酸ソーダ等が
挙げられるがトリエチルアミン、苛性カリ、炭酸カリ等
が好ましく用いられる。
【００３３】酸化剤としては例えば酸化銀、過硫酸カ
リ、過硫酸アンモニウム、赤血塩、酢過酸化水素、次亜
塩素酸ソーダ等が挙げられるが、過硫酸カリ、過硫酸ア
ンモニウムが好ましく用いられる。
リ、過硫酸アンモニウム、赤血塩、酢過酸化水素、次亜
塩素酸ソーダ等が挙げられるが、過硫酸カリ、過硫酸ア
ンモニウムが好ましく用いられる。
【００３４】
【化１０】
【００３５】上記一般式（５）で表されるカプラーは特
開昭63-231341号、９ページ右下欄〜10ページ右上欄
（ＵＳＰ4,959,480号、14カラム，16行〜15カラム，50
行）の記載の方法、特開平2-201443号、５ページ右下欄
〜６ページ左下欄記載の方法等により合成できる。
開昭63-231341号、９ページ右下欄〜10ページ右上欄
（ＵＳＰ4,959,480号、14カラム，16行〜15カラム，50
行）の記載の方法、特開平2-201443号、５ページ右下欄
〜６ページ左下欄記載の方法等により合成できる。
【００３６】本発明のアゾメチン化合物の合成に用いら
れる一般式（６）で表される化合物は下記方法（ルート
１）により合成される。
れる一般式（６）で表される化合物は下記方法（ルート
１）により合成される。
【００３７】
【化１１】
【００３８】上記各化合物の合成法の具体的方法として
は Chem.Ber 85,1012(1952)，J.Am.Chem.Soc,74(1952)3
828に記載の方法により（Ｂ）又は（Ｃ）を合成し、ニ
トロ基を有する中間体を常圧又は加圧下の水素還元（Pd
−炭酸触媒、ラネ−ニッケルを用いた接触水素還元）や
化学還元（還元鉄／酢酸、スズ／塩酸、ハイドロサルフ
ァイト／メタノール、水等による還元）により還元する
ことで（Ｄ）又は（Ｅ）が得られる。
は Chem.Ber 85,1012(1952)，J.Am.Chem.Soc,74(1952)3
828に記載の方法により（Ｂ）又は（Ｃ）を合成し、ニ
トロ基を有する中間体を常圧又は加圧下の水素還元（Pd
−炭酸触媒、ラネ−ニッケルを用いた接触水素還元）や
化学還元（還元鉄／酢酸、スズ／塩酸、ハイドロサルフ
ァイト／メタノール、水等による還元）により還元する
ことで（Ｄ）又は（Ｅ）が得られる。
【００３９】又は別の方法として化合物（Ｃ）はトルエ
ンやキシレン等の溶媒中で化合物（Ａ）をNaNH2又はNaH
等の塩基存在下アルカルハライドと反応させてアミノ基
を順次アルキル化してモノアルキルチオを経てジアルキ
ル体を合成した後、ニトロ化することにより化合物
（Ｃ）を得ることが出来る（下記ルート２）。尚、ニト
ロ化は通常知られた方法を用いることができるが硝酸
（比重1.38〜1.52）と硫酸及び／又は酢酸によりニトロ
化することが好ましい。尚、硝酸の量はジアルキル体に
対して0.8〜1.3倍モルであり、反応温度は−10℃〜20℃
が好ましい。
ンやキシレン等の溶媒中で化合物（Ａ）をNaNH2又はNaH
等の塩基存在下アルカルハライドと反応させてアミノ基
を順次アルキル化してモノアルキルチオを経てジアルキ
ル体を合成した後、ニトロ化することにより化合物
（Ｃ）を得ることが出来る（下記ルート２）。尚、ニト
ロ化は通常知られた方法を用いることができるが硝酸
（比重1.38〜1.52）と硫酸及び／又は酢酸によりニトロ
化することが好ましい。尚、硝酸の量はジアルキル体に
対して0.8〜1.3倍モルであり、反応温度は−10℃〜20℃
が好ましい。
【００４０】
【化１２】
【００４１】次に本発明の色素を用いた感熱転写材料に
ついて説明する。本発明の感熱転写材料は支持体上に少
なくとも色素及びバインダーからなる色素含有層を有す
る。
ついて説明する。本発明の感熱転写材料は支持体上に少
なくとも色素及びバインダーからなる色素含有層を有す
る。
【００４２】色素の含有量は、支持体１m2当り0.05〜10
ｇが好ましい。バインダーとしてはアクリル樹脂、メタ
クリル樹脂、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリス
ルホン、ポリエーテルスルホン、ポリビニルブチラー
ル、ポリビニルアセタール、ニトロセルロース、エチル
セルロース等の溶剤可溶性ポリマーが好ましい。これら
のバインダーは、一種又は二種以上を有機溶媒に溶解し
て用いるだけでなく、ラテックス分散の形で使用しても
よい。バインダーの使用量としては、支持体１m2当り0.
1〜20ｇが好ましい。前記色素含有層は、本発明の色素
をバインダーと共に溶剤中に溶解することによって、或
いは溶媒中に微粒子状に分散させることによって感熱転
写層形成用インク液を調整し、該インクを支持体上に塗
布して適宜に乾燥することにより形成することができ
る。色素含有層の厚さは乾燥膜厚で0.1〜10μmが好まし
い。本発明の支持体としては、寸法安定性がよく、記録
の際感熱ヘッド等の加熱に耐えるものであればよいが、
コンデンサー紙、グラシン紙のような薄葉紙、ポリエチ
レンテレフタレート、ポリアミド、ポリカーボネートの
ような耐熱性のプラスチックフィルムが好ましく用いら
れる。支持体の厚さは、２〜30μmが好ましく、また支
持体にはバインダーとの接着性の改良や色素の支持体へ
の転写、染着を防止する目的で選択されたポリマーから
なる下引き層を有することが好ましい。更に支持体の裏
面（色素含有層と反対側）には、ヘッドが支持体に粘着
するのを防止する目的でスリッピング層を有してもよ
い。本発明の感熱転写材料をフルカラー画像記録が可能
な感熱転写材料に適用するには、イエロー色素を含有す
るイエロー感熱転写層、本発明のマゼンタ色素を含有す
るマゼンタ感熱転写層、シアン色素を含有するシアン感
熱転写層の合計３層を支持体上の同一表面上に順次繰り
返して塗設することが好ましい。また、必要に応じて他
に黒色画像形成物質を含む感熱転写層の合計４層が同一
表面上に順次に繰り返して塗設されていても良い。本発
明の感熱転写材料を用いた記録方法としては、前記感熱
転写材料の色素含有層と受像材料とを重ね合わせてか
ら、画像情報に応じた熱を感熱転写記録材料に与え、色
素による画像を受像材料上に形成することが出来る。受
像材料は支持体上に受像層を有するものが用いられる。
受像材料の支持体としては、紙、プラスチックフィル
ム、又は紙−プラスチックフィルム複合体を用いること
が出来る。
ｇが好ましい。バインダーとしてはアクリル樹脂、メタ
クリル樹脂、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリス
ルホン、ポリエーテルスルホン、ポリビニルブチラー
ル、ポリビニルアセタール、ニトロセルロース、エチル
セルロース等の溶剤可溶性ポリマーが好ましい。これら
のバインダーは、一種又は二種以上を有機溶媒に溶解し
て用いるだけでなく、ラテックス分散の形で使用しても
よい。バインダーの使用量としては、支持体１m2当り0.
1〜20ｇが好ましい。前記色素含有層は、本発明の色素
をバインダーと共に溶剤中に溶解することによって、或
いは溶媒中に微粒子状に分散させることによって感熱転
写層形成用インク液を調整し、該インクを支持体上に塗
布して適宜に乾燥することにより形成することができ
る。色素含有層の厚さは乾燥膜厚で0.1〜10μmが好まし
い。本発明の支持体としては、寸法安定性がよく、記録
の際感熱ヘッド等の加熱に耐えるものであればよいが、
コンデンサー紙、グラシン紙のような薄葉紙、ポリエチ
レンテレフタレート、ポリアミド、ポリカーボネートの
ような耐熱性のプラスチックフィルムが好ましく用いら
れる。支持体の厚さは、２〜30μmが好ましく、また支
持体にはバインダーとの接着性の改良や色素の支持体へ
の転写、染着を防止する目的で選択されたポリマーから
なる下引き層を有することが好ましい。更に支持体の裏
面（色素含有層と反対側）には、ヘッドが支持体に粘着
するのを防止する目的でスリッピング層を有してもよ
い。本発明の感熱転写材料をフルカラー画像記録が可能
な感熱転写材料に適用するには、イエロー色素を含有す
るイエロー感熱転写層、本発明のマゼンタ色素を含有す
るマゼンタ感熱転写層、シアン色素を含有するシアン感
熱転写層の合計３層を支持体上の同一表面上に順次繰り
返して塗設することが好ましい。また、必要に応じて他
に黒色画像形成物質を含む感熱転写層の合計４層が同一
表面上に順次に繰り返して塗設されていても良い。本発
明の感熱転写材料を用いた記録方法としては、前記感熱
転写材料の色素含有層と受像材料とを重ね合わせてか
ら、画像情報に応じた熱を感熱転写記録材料に与え、色
素による画像を受像材料上に形成することが出来る。受
像材料は支持体上に受像層を有するものが用いられる。
受像材料の支持体としては、紙、プラスチックフィル
ム、又は紙−プラスチックフィルム複合体を用いること
が出来る。
【００４３】具体的には支持体としては特開平3-54556
号記載の５ページ右上17行〜左下11行に記載の支持体が
挙げられる。受像層はポリマーバインダーから構成され
る。ポリマーバインダーとしては熱可塑性ポリマーが好
ましく、例えばポリエステル樹脂、ポリ塩化ビニル樹
脂、塩化ビニルと他のモノマー（例えば酢酸ビニル等）
との共重合樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルピ
ロリドン、ポリカーボネート等の一種又は二種以上のポ
リマー層を形成してなる。
号記載の５ページ右上17行〜左下11行に記載の支持体が
挙げられる。受像層はポリマーバインダーから構成され
る。ポリマーバインダーとしては熱可塑性ポリマーが好
ましく、例えばポリエステル樹脂、ポリ塩化ビニル樹
脂、塩化ビニルと他のモノマー（例えば酢酸ビニル等）
との共重合樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルピ
ロリドン、ポリカーボネート等の一種又は二種以上のポ
リマー層を形成してなる。
【００４４】本発明の色素は感熱転写材料だけでなくイ
ンクジェットなどの他の画像形成材料やカラーフィルタ
ー等の画像表示材料にも用いることが出来る。
ンクジェットなどの他の画像形成材料やカラーフィルタ
ー等の画像表示材料にも用いることが出来る。
【００４５】
【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、本発明の態様はこれに限定されない。
るが、本発明の態様はこれに限定されない。
【００４６】実施例１ 色素の合成及び評価 １．色素Ｄ−１の合成 中間体（Ａ）の合成
【００４７】
【化１３】
【００４８】5-t-ブチル-2-ヒドラジノチアジアジン10.
6gをアセトニトリル100mlに加え、さらに撹拌しながら
無水トリフルオロ酢酸10ｇを加えて１時間撹拌した。そ
の後アセトニトリルを留去し、酢酸エチルを加え、酢酸
エチル溶液を水及び炭酸ナトリウム水溶液で洗浄した
後、酢酸エチル溶液を抽出し、乾燥後、酢酸エチルを留
去して中間体（Ａ）12.4ｇを得た。
6gをアセトニトリル100mlに加え、さらに撹拌しながら
無水トリフルオロ酢酸10ｇを加えて１時間撹拌した。そ
の後アセトニトリルを留去し、酢酸エチルを加え、酢酸
エチル溶液を水及び炭酸ナトリウム水溶液で洗浄した
後、酢酸エチル溶液を抽出し、乾燥後、酢酸エチルを留
去して中間体（Ａ）12.4ｇを得た。
【００４９】カプラー（Ａ）の合成
【００５０】
【化１４】
【００５１】中間体（Ａ）12ｇを無水酢酸50mlと混合し
30時間撹拌した。その後溶媒を留去し、メタノール100m
l及び濃塩酸10mlを加えて２時間撹拌後、吸引ろ過を行
い、ろ液に酢酸エチル及び飽和食塩水を加え、酢酸エチ
ル溶液を分液した。酢酸エチル溶液を更に炭酸水素ナト
リウム溶液及び飽和食塩水で洗い、乾燥した後、酢酸エ
チルを留去してカプラー（Ａ）7.2ｇを得た。
30時間撹拌した。その後溶媒を留去し、メタノール100m
l及び濃塩酸10mlを加えて２時間撹拌後、吸引ろ過を行
い、ろ液に酢酸エチル及び飽和食塩水を加え、酢酸エチ
ル溶液を分液した。酢酸エチル溶液を更に炭酸水素ナト
リウム溶液及び飽和食塩水で洗い、乾燥した後、酢酸エ
チルを留去してカプラー（Ａ）7.2ｇを得た。
【００５２】色素Ｄ−１の合成 カプラー（Ａ）4.0ｇとメタノール200mlを混合し、2-メ
チル-3-アミノ-6-N,Nジエチルアミノピリジン3.1ｇを加
え、さらに撹拌しながら9.１ｇの炭酸ナトリウムを水20
mlに溶解させた溶液を加えた。次いで過硫酸アンモニウ
ム4.3ｇを含む水20mlを滴下し、２時間撹拌した。その
後更に水を加え析出した結晶をろ別し、アセトニトリル
より再結晶して色素Ｄ−１3.5ｇを得た。融点143〜145
℃ ２．色素Ｄ−２の合成 中間体（Ｂ）の合成
チル-3-アミノ-6-N,Nジエチルアミノピリジン3.1ｇを加
え、さらに撹拌しながら9.１ｇの炭酸ナトリウムを水20
mlに溶解させた溶液を加えた。次いで過硫酸アンモニウ
ム4.3ｇを含む水20mlを滴下し、２時間撹拌した。その
後更に水を加え析出した結晶をろ別し、アセトニトリル
より再結晶して色素Ｄ−１3.5ｇを得た。融点143〜145
℃ ２．色素Ｄ−２の合成 中間体（Ｂ）の合成
【００５３】
【化１５】
【００５４】5-t-ブチル-2-ヒドラジノチアジアジン30
ｇのアセトニトリル溶液にベンジルクロライド21ｇとア
セトニトリル50mlの混合溶液を室温で滴下し、更に２時
間撹拌した。
ｇのアセトニトリル溶液にベンジルクロライド21ｇとア
セトニトリル50mlの混合溶液を室温で滴下し、更に２時
間撹拌した。
【００５５】反応液をろ過後、ろ液を濃縮してから酢酸
エチルを加え、析出する結晶をろ別し、更に酢酸エチル
で洗い、中間体（Ｂ）27.6ｇを得た。
エチルを加え、析出する結晶をろ別し、更に酢酸エチル
で洗い、中間体（Ｂ）27.6ｇを得た。
【００５６】色素Ｄ−２の合成
【００５７】
【化１６】
【００５８】中間体（Ｂ）27ｇよりカプラー（Ａ）の合
成方法と同様にしてカプラー（Ｂ）を合成した。収量は
14.5ｇであった。次いでカプラー（Ｂ）5.0ｇより色素
Ｄ−１の合成方法と同様にして色素Ｄ−２、4.7ｇを得
た。融点199〜201℃ 上記の色素Ｄ−１、Ｄ−２のアセトン溶液での分光吸収
スペクトルを図１に示す。縦軸は吸光度、横軸は波長を
表す。
成方法と同様にしてカプラー（Ｂ）を合成した。収量は
14.5ｇであった。次いでカプラー（Ｂ）5.0ｇより色素
Ｄ−１の合成方法と同様にして色素Ｄ−２、4.7ｇを得
た。融点199〜201℃ 上記の色素Ｄ−１、Ｄ−２のアセトン溶液での分光吸収
スペクトルを図１に示す。縦軸は吸光度、横軸は波長を
表す。
【００５９】得られた色素はnmr及びmassを用いて構造
を確認した。
を確認した。
【００６０】色素Ｄ−１ mass測定の結果、Ｍ+が416で
あった。
あった。
【００６１】nmr 測定の結果（CDCl3） δ(ppm)：1.25(t ６Ｈ)，1.60(Ｓ ９Ｈ)，2.70(Ｓ ３
Ｈ)，3.65(ｇ ４Ｈ)，6.63(ｄ １Ｈ)，7.50(m ３Ｈ)，
8.37(ｄ ２Ｈ)，9.53(ｄ １Ｈ) 色素Ｄ−２ mass測定の結果、Ｍ+が408であった。
Ｈ)，3.65(ｇ ４Ｈ)，6.63(ｄ １Ｈ)，7.50(m ３Ｈ)，
8.37(ｄ ２Ｈ)，9.53(ｄ １Ｈ) 色素Ｄ−２ mass測定の結果、Ｍ+が408であった。
【００６２】nmr 測定の結果（CDCl3） δ(ppm)：1.28(ｔ ６Ｈ)，1.58(Ｓ ９Ｈ)，2.70(Ｓ ３
Ｈ)，3.50(ｑ ４Ｈ)，6.68(ｄ １Ｈ)，9.43(ｄ １Ｈ) 図１に示される色素Ｄ−１及び色素Ｄ−２は日立自動記
録分光光度計Ｕ−3300の形（日立製作所(株)製）を用い
測定した。
Ｈ)，3.50(ｑ ４Ｈ)，6.68(ｄ １Ｈ)，9.43(ｄ １Ｈ) 図１に示される色素Ｄ−１及び色素Ｄ−２は日立自動記
録分光光度計Ｕ−3300の形（日立製作所(株)製）を用い
測定した。
【００６３】尚、色素Ｄ−１、Ｄ−２のモル吸光係数は
各々52300、44000であった。
各々52300、44000であった。
【００６４】即ち、本発明の色素はマゼンタ色素として
の優れた分光吸収特性を有しており、又モル吸光係数も
大きい。更に合成も容易である。
の優れた分光吸収特性を有しており、又モル吸光係数も
大きい。更に合成も容易である。
【００６５】実施例２ 感熱転写材料の作成及び画像評
価 −インクの調製− 下記の原料を混合して本発明に係わる色素を含有する均
一な溶液のインクを得た。 色素（Ｄ−１） ５ｇ ポリビニルブチラール樹脂（ＢＬ−１，積水化学工業製） ５ｇ メチルエチルケトン 200ml −感熱転写材料の作成− 上記インクを、厚さ4.5μmのポリエチレンテレフタレー
トベース上にワイヤーバーを用いて乾燥後の塗布量が0.
8ｇ／m2になるように塗布、乾燥し、ポリエチレンテレ
フタレートフィルム上に感熱転写層を形成してなる感熱
転写材料１を作成した。なお、上記ポリエチレンテレフ
タレートベースの裏面には、スティキング防止層として
シリコン変性ウレタン樹脂（ＳＰ−2105，大日精化製）
を含むニトロセルロース層が設けられている。
価 −インクの調製− 下記の原料を混合して本発明に係わる色素を含有する均
一な溶液のインクを得た。 色素（Ｄ−１） ５ｇ ポリビニルブチラール樹脂（ＢＬ−１，積水化学工業製） ５ｇ メチルエチルケトン 200ml −感熱転写材料の作成− 上記インクを、厚さ4.5μmのポリエチレンテレフタレー
トベース上にワイヤーバーを用いて乾燥後の塗布量が0.
8ｇ／m2になるように塗布、乾燥し、ポリエチレンテレ
フタレートフィルム上に感熱転写層を形成してなる感熱
転写材料１を作成した。なお、上記ポリエチレンテレフ
タレートベースの裏面には、スティキング防止層として
シリコン変性ウレタン樹脂（ＳＰ−2105，大日精化製）
を含むニトロセルロース層が設けられている。
【００６６】−受像材料の作成− 紙の両面にポリエチレンをラミネートした支持体（片側
のポリエチレン層に白色顔料（TiO2）と青味剤を含む）
の上に、受像層としてエステル変性シリコン（付き量0.
15ｇ／m2）を含むポリエステル樹脂を含むメチルエチル
ケトン溶液をポリエステル樹脂の付き量が５ｇ／m2にな
るように塗布し、受像材料−１を得た。 −感熱転写画像の作成− 前記感熱転写材料１と受像材料１を各々重ね、感熱ヘッ
ドを感熱転写材料の裏面からあてて、下記の記録条件で
画像記録を行なったところ、階調性の優れたマゼンタ画
像（画像−１）が得られた。
のポリエチレン層に白色顔料（TiO2）と青味剤を含む）
の上に、受像層としてエステル変性シリコン（付き量0.
15ｇ／m2）を含むポリエステル樹脂を含むメチルエチル
ケトン溶液をポリエステル樹脂の付き量が５ｇ／m2にな
るように塗布し、受像材料−１を得た。 −感熱転写画像の作成− 前記感熱転写材料１と受像材料１を各々重ね、感熱ヘッ
ドを感熱転写材料の裏面からあてて、下記の記録条件で
画像記録を行なったところ、階調性の優れたマゼンタ画
像（画像−１）が得られた。
【００６７】得られた画像の最高濃度を表１に示す。
【００６８】 （記録条件）主走査、副走査の記録密度：８ドット／mm 記録電力：0.6Ｗ／ドット 加熱時間：20msecから0.2msecの間で段階的に加熱時間
を調整。
を調整。
【００６９】上記の感熱転写材料１の色素を表１に示す
色素に変えた以外は感熱転写材料１と同じ構成の感熱転
写材料２〜７及び比較感熱転写材料８〜10を作成し、上
記と同じ方法により画像（２〜10）を作成した。得られ
た画像の最高濃度を表１に示す。
色素に変えた以外は感熱転写材料１と同じ構成の感熱転
写材料２〜７及び比較感熱転写材料８〜10を作成し、上
記と同じ方法により画像（２〜10）を作成した。得られ
た画像の最高濃度を表１に示す。
【００７０】−耐光性評価− 得られた画像に対してキセノンフェードメーターで光照
射を行い耐光性を評価した。光照射後の色素残存率の結
果を表１に示す。実施例２で示される耐光性評価は、得
られた画像に対してキセノンフェードメーターＷＥＬ−
６Ｘ−ＨＣ−ＥＣ ７kw（スガ試験機）100kj 照射前及
び後の濃度でX-rite 310（X-rite社製）で測定した結果
を示した。
射を行い耐光性を評価した。光照射後の色素残存率の結
果を表１に示す。実施例２で示される耐光性評価は、得
られた画像に対してキセノンフェードメーターＷＥＬ−
６Ｘ−ＨＣ−ＥＣ ７kw（スガ試験機）100kj 照射前及
び後の濃度でX-rite 310（X-rite社製）で測定した結果
を示した。
【００７１】尚、色素残存率は光照射前の濃度をＤ0、
光照射後の濃度をＤとしてＤ／Ｄ０×100で表す。また
表１中の色素Ａ，Ｂ及びＣの構造式は以下に示す。
光照射後の濃度をＤとしてＤ／Ｄ０×100で表す。また
表１中の色素Ａ，Ｂ及びＣの構造式は以下に示す。
【００７２】感熱転写材料の保存性評価
【００７３】
【表１】
【００７４】
【化１７】
【００７５】尚、画像−10（比較試料−10）はマゼンタ
色ではなくオレンジであった。
色ではなくオレンジであった。
【００７６】表１に示す通り本発明の色素を用いた感熱
転写材料は色素の転写性が優れている為比較材料−９
（画像−９）に比べて得られる画像濃度が高く、また比
較材料−８（画像−８）で得られる画像に比べて耐光性
が大幅に改良されている。
転写材料は色素の転写性が優れている為比較材料−９
（画像−９）に比べて得られる画像濃度が高く、また比
較材料−８（画像−８）で得られる画像に比べて耐光性
が大幅に改良されている。
【００７７】更に得られた画像はマゼンタとしての色調
においても優れていた。以上の実施例が示す通り本発明
の色素は吸光係数が大きく、２次吸収の少ないシャープ
な吸収を有しており、耐光性も良好である。従って本発
明のアゾメチン化合物、色素は感熱転写材料を始めとす
る画像形成材料に用いた場合に優れた特性を示すことが
出来る。
においても優れていた。以上の実施例が示す通り本発明
の色素は吸光係数が大きく、２次吸収の少ないシャープ
な吸収を有しており、耐光性も良好である。従って本発
明のアゾメチン化合物、色素は感熱転写材料を始めとす
る画像形成材料に用いた場合に優れた特性を示すことが
出来る。
【００７８】
【発明の効果】本発明によるアゾメチン系化合物、色
素、画像形成用色素、画像形成材料及び感熱転写材料
は、熱、光に対する安定性が優れており、かつ分光吸収
がシャープで副吸収が少なく、分子吸光係数が高い。ま
たアゾメチン系化合物、色素及び画像形成用色素は合成
が容易で溶剤に対する溶解性も良好である。
素、画像形成用色素、画像形成材料及び感熱転写材料
は、熱、光に対する安定性が優れており、かつ分光吸収
がシャープで副吸収が少なく、分子吸光係数が高い。ま
たアゾメチン系化合物、色素及び画像形成用色素は合成
が容易で溶剤に対する溶解性も良好である。
【図１】本発明の色素Ｄ−１，Ｄ−２の分光吸収スペク
トル図である。
トル図である。
１ 色素Ｄ−１の分光吸収曲線 ２ 色素Ｄ−２の分光吸収曲線
Claims (5)
- 【請求項１】 下記一般式（１）で表されるアゾメチン
系化合物。 【化１】 ［式中、ＸはN(R3)(R4)基（Ｒ3，Ｒ4は同じでも異なっ
ていても良い。Ｒ3は各々置換されていても良いアルキ
ル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基、シク
ロアルキル基を表し、Ｒ4はＲ3と同義である。Ｒ3，Ｒ4
は互いに結合して窒素原子と共に環を形成してもよく
又、Ｒ1と結合して環を形成しても良い。）又はOH基を表
す。Ｙ1、Ｙ2は各々CR（Ｒは水素原子、アルキル基又は
アシルアミノ基を表す。）又は窒素原子を表し、且つＹ
1、Ｙ2の少なくとも一つは窒素原子である。Ｚは５〜６
員の各々置換基を有してもよいアルキル基、シクロアル
キル基、シアノ基、アルコキシ基、アリール基、アリー
ルオキシ基、アラルキル基、アルキルスルフィニル基、
アシルアミノ基、スルフォニルアミノ基、ウレイド基、
アルキルチオ基、アルコキシカルボニル基、カルバモイ
ル基、アシル基、アミノ基、アルキルスルフォニル基、
スルファモイル基、アルキルカルボニル基の少なくとも
１つで置換されていても良い含窒素複素環を形成する原
子の集まりを表し、該複素環は更に別の環と縮合環を形
成しても良い。Ｒ1は水素原子、ハロゲン原子又は各々
置換基を有してもよいアルキル基、シクロアルキル基、
シアノ基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ
基、アラルキル基、アルキルスルフィニル基、アシルア
ミノ基、スルフォニルアミノ基、ウレイド基、アルキル
チオ基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、ア
シル基、アミノ基、アルキルスルフォニル基、スルファ
モイル基、アルキルカルボニル基の少なくとも１つを表
し、Ｒ2は各々置換基を有してもよいアルキル基、シク
ロアルキル基、シアノ基、アルコキシ基、アリール基、
アリールオキシ基、アラルキル基、アルキルスルフィニ
ル基、アシルアミノ基、スルフォニルアミノ基、ウレイ
ド基、アルキルチオ基、アルコキシカルボニル基、カル
バモイル基、アシル基、アミノ基、アルキルスルフォニ
ル基、スルファモイル基、アルキルカルボニル基を表
す。更に、Ｒ2及びＺで表される環上の置換基の少なく
とも一つはハメットのσpの値が−0.05以上の置換基で
ある。］ - 【請求項２】 下記一般式（２）で表される色素。 【化２】 ［式中、Ｘ1はN(R31)(R41)基（Ｒ31，Ｒ41は同じでも異
なっていても良い。Ｒ31は各々置換されていても良いア
ルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基、
シクロアルキル基又は水素原子を表し、Ｒ41はＲ31と同
義である。Ｒ31，Ｒ41は互いに結合して窒素原子と共に
環を形成しても良く又、Ｒ11と結合して環を形成しても
良い。）又はOH基を表す。Ｙ11、Ｙ12は各々CR1（Ｒ1は
水素原子、アシルアミノ基、Ｒ31を表す。）又は窒素原
子を表し、且つＹ11、Ｙ12の少なくとも一つは窒素原子
である。Ｚ1は５〜６員の置換されていても良い含窒素
複素環を形成する原子の集まりを表し、該複素環は更に
別の環と縮合環を形成しても良い。Ｒ11は水素原子、ハ
ロゲン原子又は１価の置換基を表し、Ｒ12は１価の置換
基を表す。更に、Ｒ12及びＺ1で表される環上の置換基
の少なくとも一つはハメットのσpの値が−0.05以上の
置換基である。］ - 【請求項３】 請求項２記載の一般式（２）で表される
ことを特徴とする画像形成用色素。 - 【請求項４】 請求項２記載の一般式（２）で表される
色素を含有することを特徴とする画像形成材料。 - 【請求項５】 支持体上に少なくとも色素及びバインダ
ーからなる色素含有層を有する感熱転写材料に於て、該
色素が請求項２記載の一般式（２）で表されることを特
徴とする感熱転写材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6050710A JP3013137B2 (ja) | 1993-03-22 | 1994-03-22 | 感熱転写材料及び感熱転写材料用色素 |
Applications Claiming Priority (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6185393 | 1993-03-22 | ||
| JP23676093 | 1993-09-22 | ||
| JP5-61853 | 1993-09-22 | ||
| JP5-236760 | 1993-09-22 | ||
| JP6050710A JP3013137B2 (ja) | 1993-03-22 | 1994-03-22 | 感熱転写材料及び感熱転写材料用色素 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07166084A true JPH07166084A (ja) | 1995-06-27 |
| JP3013137B2 JP3013137B2 (ja) | 2000-02-28 |
Family
ID=27294047
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6050710A Expired - Lifetime JP3013137B2 (ja) | 1993-03-22 | 1994-03-22 | 感熱転写材料及び感熱転写材料用色素 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3013137B2 (ja) |
Cited By (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6436179B1 (en) | 1999-03-09 | 2002-08-20 | Fuji Xerox Co., Ltd. | Ink-jet recording ink, ink color set, and ink-jet recording method |
| US7205406B2 (en) | 2004-07-05 | 2007-04-17 | Konica Minolta Holdings, Inc. | Azomethine dye and metal complex dye, as well as color toner and ink-jet ink using the same |
| JP2007277386A (ja) * | 2006-04-06 | 2007-10-25 | Konica Minolta Holdings Inc | 着色硬化性組成物、カラーフィルター及びその製造方法 |
| JP2009521578A (ja) * | 2005-12-22 | 2009-06-04 | イーストマン コダック カンパニー | マゼンタ色素混合物 |
| JP2009227774A (ja) * | 2008-03-21 | 2009-10-08 | Dainippon Printing Co Ltd | ピラゾロトリアゾール系アゾメチン誘導体およびそれを用いた感熱転写記録用色素 |
| JP2010083969A (ja) * | 2008-09-30 | 2010-04-15 | Dainippon Printing Co Ltd | アゾメチン化合物 |
| JP2010082982A (ja) * | 2008-09-30 | 2010-04-15 | Dainippon Printing Co Ltd | 熱転写シート |
| JP2010082931A (ja) * | 2008-09-30 | 2010-04-15 | Dainippon Printing Co Ltd | 感熱転写記録用色素 |
| WO2010114038A1 (ja) * | 2009-03-31 | 2010-10-07 | 大日本印刷株式会社 | 新規アゾメチン化合物およびそのアゾメチン化合物色素を用いた熱転写シート |
| JP2010235788A (ja) * | 2009-03-31 | 2010-10-21 | Dainippon Printing Co Ltd | アゾメチン化合物およびアゾメチン化合物からなる色素ならびに熱転写シート |
| JP2010253944A (ja) * | 2009-03-31 | 2010-11-11 | Dainippon Printing Co Ltd | 熱転写シート |
| JP2013224032A (ja) * | 2013-04-24 | 2013-10-31 | Dainippon Printing Co Ltd | 感熱転写記録用色素 |
-
1994
- 1994-03-22 JP JP6050710A patent/JP3013137B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6436179B1 (en) | 1999-03-09 | 2002-08-20 | Fuji Xerox Co., Ltd. | Ink-jet recording ink, ink color set, and ink-jet recording method |
| US7205406B2 (en) | 2004-07-05 | 2007-04-17 | Konica Minolta Holdings, Inc. | Azomethine dye and metal complex dye, as well as color toner and ink-jet ink using the same |
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| JP2009227774A (ja) * | 2008-03-21 | 2009-10-08 | Dainippon Printing Co Ltd | ピラゾロトリアゾール系アゾメチン誘導体およびそれを用いた感熱転写記録用色素 |
| JP2010082982A (ja) * | 2008-09-30 | 2010-04-15 | Dainippon Printing Co Ltd | 熱転写シート |
| JP2010083969A (ja) * | 2008-09-30 | 2010-04-15 | Dainippon Printing Co Ltd | アゾメチン化合物 |
| JP2010082931A (ja) * | 2008-09-30 | 2010-04-15 | Dainippon Printing Co Ltd | 感熱転写記録用色素 |
| WO2010114038A1 (ja) * | 2009-03-31 | 2010-10-07 | 大日本印刷株式会社 | 新規アゾメチン化合物およびそのアゾメチン化合物色素を用いた熱転写シート |
| JP2010235788A (ja) * | 2009-03-31 | 2010-10-21 | Dainippon Printing Co Ltd | アゾメチン化合物およびアゾメチン化合物からなる色素ならびに熱転写シート |
| JP2010253944A (ja) * | 2009-03-31 | 2010-11-11 | Dainippon Printing Co Ltd | 熱転写シート |
| EP2415840A4 (en) * | 2009-03-31 | 2012-09-26 | Dainippon Printing Co Ltd | NEW AZOMETHIN COMPOUND AND HEAT TRANSFER FILM WITH PIGMENTS FROM THIS AZOMETHIN COMPOUND |
| US8440589B2 (en) | 2009-03-31 | 2013-05-14 | Dai Nippon Printing Co., Ltd. | Azomethine compound and thermal transfer sheet using coloring matter of the azomethine compound |
| JP2013224032A (ja) * | 2013-04-24 | 2013-10-31 | Dainippon Printing Co Ltd | 感熱転写記録用色素 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3013137B2 (ja) | 2000-02-28 |
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