JPH01110985A - 染料の熱転写に用いるシアン染料供与素子 - Google Patents

染料の熱転写に用いるシアン染料供与素子

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JPH01110985A
JPH01110985A JP63231389A JP23138988A JPH01110985A JP H01110985 A JPH01110985 A JP H01110985A JP 63231389 A JP63231389 A JP 63231389A JP 23138988 A JP23138988 A JP 23138988A JP H01110985 A JPH01110985 A JP H01110985A
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    • B41M5/385Contact thermal transfer or sublimation processes characterised by the transferable dyes or pigments
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は、色合いが良くて染料の安定性が高い染料の熱
転写に用いるシアン染料供与素子に関する。
(先行技術) 近年、カラービデオカメラで電気的につくり出される画
像からプリントを得ることを目的とする熱転写系が開発
された。その開発された方法の一つによれば、まず色フ
ィルターによって電気的な画像の色を分けてそれぞれの
色の画像を電気信号に変換し、その後これらの電気信号
からシアン、マゼンタおよびイエローの電気信号をつく
り出すように操作して電気信号を熱転写器へ送る。シア
ン、マゼンタおよびイエローの染料供与素子はプリント
を行うために染料受容素子に近接して設置されている。
線形熱転写ヘッドが染料供与シートの裏面から熱を与え
るように、これら二つの素子を熱転写ヘッドと熱盤ロー
ラーとの間に挿入する。
線形熱転写ヘッドは加熱素子を数多く有しており、シア
ン、マゼンタおよびイエローの電気信号に応じて継続的
に加熱される。その残りの二色について同じ操作が繰り
返される。このようにして、画面上の元の画像に対応し
たカラーハードコピーが得られる。この工程およびこの
工程を実施するための装置はブラウンスタイン(Bro
vnsteia)の「熱プリント装置操縦法およびその
ための装置二と題する米国特許第4.621,271号
(1986年11月4日付)にさらに詳しく記載されて
いる。
日本特許第60/239,289号および第86103
16082号には、熱転写シートに使用する2−カルバ
モイル基を育するシアンナフトキノンイミン染料が開示
されている。しかしこれらの特許にはシアンナフトキノ
ンイミン染料が2−カルバモイル基以外の置換基で置換
しうろことは記載されていない。
(発明が解決しようとする課題) 染料の熱転写プリント用の染料供与素子に用いられる染
料の中には使用時に問題を生ずるものがある。また、使
用することをすすめられている染料の中には光に対する
十分な安定性がないものが多い。さらに、色合いの良く
ないものもある。そこで本発明は光に対する安定性が高
くて色相に改良が加えられたシアン色の染料を提供する
ことを目的とする。
本発明はさらに、合成反応に幅をもたせシアン色を改良
しさらに光や熱に対する安定性を増すために2−カルバ
モイル基以外の置換基を有するシアンナフトキノンイミ
ン染料を提供することをも目的とする。
(課題を解決するための課題) これらの目的をはじめとする種々の目的が本発明によっ
て達成された。本発明は、支持体および高分子結合体中
に分散したシアン色の染料からなる支持体の染料層から
なる染料の摂転写用のシアン染料供与素子に係るもので
ある。この素子は、染料が次式: の構造を有することを特徴とする。式中、R1およびR
2は各々独立にメチル、エチル、プロピル、イソプロピ
ル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、メトキシエチル、ベ
ンジル、2−メタンスルホンアミドエチル、2−ヒドロ
キシエチル、2−シアノエチル、メトキシカルボニルメ
チル等の炭素数1から7の置換または無置換のアルキル
;シクロへキシル、シクロペンチル等の炭素数5から7
の置換または無置換のシクロアルキル;フェニル、ピリ
ジル、ナフチル、p−トリル、p−クロロフェニル、m
 −(N−メチルスルファモイル)7エ二ル等の炭素数
5から10の置換または無置換のアリールである。R3
およびR4は各々独立に水素;メチル、エチル、プロピ
ル、イソプロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、メト
キシエチル、2−シアノエチル、ベンジル、2−ヒドロ
キシエチル、2−メタンスルホンアミドエチル等の炭素
数1から7の置換または無置換のアルキル;塩素、臭素
、フッ素等のハロゲン;−NHCOR+または−NH5
O□R’である。Jは−CEiN、−(、Q。
−NHCOR’、−NH3O2R’、−NH3O2R’
、−NHCON (R’)z、−3O2NHR’、−N
H3O2R’または N−10へ。
1i1 −8−\0/\、メ であり、R6は炭素数1から8の置換または無置換アル
キル、炭素数5から7の置換または無置換シクロアルキ
ルまたは炭素数5から10の置換または無置換アリール
である。 第1表に示す化合物は本発明の範囲に属する
第  1  表 1−CJs  H5−NHCOCH3−5O2Nk■。
2 −CJa      H5−NHCOCH3−5O
□NHCJs−n3−CJS  HH−SO,NH(C
H,)2C,n。
4 C2115HH−5(hNHcHs5−C2■、 
 HH−NHCOCH36−C2■5HH−CM 7−C2H,H5−NHCOC■、 −CN8−C2■
4NH5O2CH33’−CN5  H−CN9−C2
■s  3’−CN5  H−5OzNIll(CH2
)zcallsill  =cJ53’−CH5H−N
HCOzCJsll−CJ、      HH−CH 目−C2Hs   3’−CH3H−CI+5−CH,
3’−CH36−CH3−NtlCONHCH316−
CJ*OH3’−CN5   8−NHCOCIIs 
  −5OJ■(CJs)+7 −CH2CO□CH,
3’−NHCOCH35−CI     −5o□IJ
H(C6+1.)II  −nC@■13   2’−
CI     5−OH−NHCON(Cz■5)19
  11CaH+3    H5−OC113−5Oz
NH(CH2Calls)20−C21]、011  
   HH−NHCOCHs21−C2H4CN   
 so−NH5O□CL  8−N[ISO□Ca1.
 −CN22−CH,C,H,2″−C17−CI  
   −NHCOCH3゜2コ  −(:H2CJi 
  3’−C2HiNH50xCB3  6−CH3−
CN本発明の染料供与素子の染料は、セルロースアセテ
ートヒドロジエンフタレート、セルロースアセテート、
セルロースアセトプロピオネート、セルロースアセトブ
チレート、セルローストリアセテート等のセルロース誘
導体;ポリカーボネート;スチレン−アクリロニトリル
共重合体、ポリスルホンまたはポリフェニレンオキシド
等の高分子結合体中に分散する。結合剤は被覆面積0.
1から5 g/m’で用いてもよい。
染料供与素子の染料層は支持体上にコートしたりグラビ
ア印刷等のプリント技術によって支持体上にコートして
もよい。寸法安定性があり熱プリントヘッドの熱に耐え
得るものであればいかなる材料でも本発明の染料供与素
子用の支持体に使用することができる。例えば、ポリエ
チレンテレフタレート等のポリエステル、ポリアミド、
ポリカーボネート、グラシン紙、コンデンサー紙、セル
ロースエステル、フッ素高分子、ポリエステル、ポリア
セタール、ポリオレフィン、およびポリイミドを使用す
ることができる。支持体の厚さは一般に2から30Jm
である。また必要ならば、補助層をコートしてもよい。
染料供与層の裏面は、プリントヘッドが染料供与素子に
付着するのを防ぐために滑層でコートしてもよい。かか
る滑層は界面活性剤、液体滑剤、固体滑剤またはこれら
の混合物等の滑性物質を含有しており結合剤を使用して
いるものとしていないものとがある。
本発明の染料供与素子とともに使用する染料受容素子は
通常染料像受容層を有する支持体を有する。支持体は透
明なフィルムでもバライタをコートした紙、ポリエチレ
ンをコートしI;紙またはホワイトポリエステル(白色
着色剤をいれたポリエステル)等の光を反射するもので
もよい。
上で述べたように本発明の染料供与素子は染料を転写し
て像をつくるために使用される。染料転写像は、上で述
べたように染料供与素子を像の形に加熱して染料像を染
料受容素子に移すことによってつくられる。
本発明の染料供与素子はシート状でも連続ロールまたは
リボンであってもよい。連続ロールまたはリボンにする
場合は、その上には上で述べたようにシアン染料だけを
使用しても、昇華性のマゼンタおよび/またはイエロー
および/またはプラッりまたはその他の染料等のシアン
染料以外の染料をいれかわりに使用してもよい。これら
の染料は米国特許第4.541,830号に開示されて
いる。
かかる単一色、二色、三色または四色素子(またはこれ
以上の種類の染料を有する素子)は本発明の範囲内に含
まれている。
以下の実施例において本発明をさらに具体的に説明する
が本発明の範囲はこれらの実施例に限定されるものでは
ない。
実施例I N−(p−ジエチルアミノ)フェニル−2−シアノ−1
,4−ナフトキノン(化合物6)の合成法について述べ
る。 酢酸エチル35 m lに溶解した2−シアノ−
1−ナフトール(1,0g。
5.92mmo 1)と蒸留水35m1に溶解したN、
N−ジエチル−p−フ二二レンジアミンヒドロクロリド
(1,2g、0.059mmo +)とを混合した。こ
の二層系を固体炭酸ナトリウム(6,3gSO,059
mmo 1)を少しずつ加えながら高速で撹拌した。そ
の後、蒸留水約35m1に溶解したフェリシアン化カリ
ウム(9,9g。
0.03mmol)を5分間かけて滴下した。室温で3
時間撹拌後けいそう土のパッドを通して濾過し、反応で
沈澱した染料を溶解するために塩化メチレンで洗浄した
濾液を分液漏斗に移して層を分離し有機層を蒸留水で3
回洗浄した。この有機層を硫酸マグネシウムで乾燥して
、直径3インチ高さ2インチのシリカゲル(Woclm
 TSC)の短いカラムを通した。
有機溶媒を留去して乾燥した後50m1のメタノールか
ら再結晶したところ、融点153−155℃の紫色結晶
1.8g(理論収率92%)が得られた。
実施例2 以下の第2表または上で特定されるシアン染料(0,7
7mmol/mりおよびFC−434”(3M社)の界
面活性剤(2,2mg/m”)を含有する、シアン染料
の1.8倍のセルロースアセトプロピオネート(40%
アセチル、17%プロピオニル)の結合剤中に分散した
染料層を6μmのポリエチレンテレフタレートの支持体
にトルエン、メタノールおよびシクロペンタノンの混合
溶媒からコートした。そして、裏面には典型的な滑層を
コートして染料供与素子をつくった。
染料供与素子は、Makrolon 5705 ’ (
BuyerA、G、社)ポリカーボネート樹脂(2,9
g/mりの塩化メチレン−トリクロロエタン混合溶液を
支持体上ににコートしてつくった。支持体は濃さを調べ
る場合はI CI  Melinex  990”のホ
ワイトポリエステルとし、スペクトル吸収を調べる場合
は透明なポリエチレンテレフタレートフィルムとした。
輻1インチ(25mm)の染料供与素子ストリップの染
料面が、これと同一の染料受容素子の染料像受容層と接
触するように設置した。画素子はステッパーモーターを
駆動した引取装置のジョーで固定した。画素子は直径0
.55インチ(t4mm)6ゴムローラーおよびTDK
熱ヘッドL−133(No、C6−0242)の上に設
置して、染料供与素子の上からゴムローラーに向けてス
プリングによって8ポンド(3,6kg)の力で圧縮し
Iこ 。
引取装置が画素子をプリントヘッドからローラーの間を
0.123インチ/秒(3,1mm/秒)で引くように
イメージングエレクトロニクスをmかせだ。この際、段
階的な濃さテストパターンを描かせるように熱プリント
ヘッドの抵抗体をOから8.3m5ecまで加熱した。
プリントヘッドの電圧は約21Vとした。これは約1.
7W/ドツト(12mJ/ドツト)にあたる。
その後、染料受容素子を染料供与素子から分離し段階的
な像のステータスAの赤色反射濃度を読み取った。像は
その後rHID−退色」した(7日、50kLux、5
400°に132℃、約25%RH)。最大転写濃度に
対する濃度のロス(%)を計算した。
上で述べた方法で染料域を支持体が透明な受容体に移動
した後、400から700nmの光吸収スペクトルも得
た。コンピューターで標準化した1、0濃度カーブより
J−mawを算出した。
その結果、第2表に示すデータが得られた。
第  2  表 化合物1   665     6 化合物2   669     7 化合物3   657    11 化合物4   659    10 化合物5   658     4 化合物6   677     7 化合物7   684     6 化合物8   682    11 化合物9   684      g 化合物to    632     6化合物+1  
 617    10 化合物+2   634     7 化合物H65412 化合物14   638    13 対照化合物1  592    14 対照化合物2  664    44 対照化合物3  657    37 対照化合物4  604    44 対照化合物5  621   100 対照化合物6  673    54 第  3  表 対照化合物 番号  R”      R”   R’   Ji 
 −c山   HHH 2−CxHs      HH−5O2CJs−n3−
C2■、      HH−3CN4 −C3I、HH
5(hc[I、  HH−5CN5 −Cz[ls  
    HH−CON(CH3)2e  −C211,
3’−CH3H−502N(CH3)z(発明の効果) 以上の効果は、本発明のシアン染料の光に対する安定性
が対照用の染料に比べてはるかに高いことを示している

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 高分子結合剤に分散したシアン色の染料を含有する染料
    の熱転写に用いるシアン染料供与素子であって、前記染
    料が次式: ▲数式、化学式、表等があります▼ (ここで、R^1およびR^2は各々独立に炭素数1か
    ら7の置換または無置換アルキル、炭素数5から7の置
    換または無置換シクロアルキルまたは炭素数5から10
    の置換または無置換アリールであり;R^3およびR^
    4は各々独立に水素、炭素数1から7の置換または無置
    換アルキル、ハロゲン、−NHCOR^1または−NH
    SO_2R^1であり;そしてJは−C≡N、−Cl、
    −NHCOR^5、−NHCO_2R^5、−NHCO
    NHR^5、−NHCON(R^5)_2、−SO_2
    NHR^5、−NHSO_2R^5または▲数式、化学
    式、表等があります▼ であり、R^5は炭素数1から8の置換または無置換ア
    ルキル、炭素数5から7の置換または無置換シクロアル
    キルまたは炭素数5から10の置換または無置換アリー
    ルである)の構造を有することを特徴とするシアン染料
    供与素子。
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