JPH05247401A - 塗料結合剤としての光安定化されたコポリマー組成物 - Google Patents

塗料結合剤としての光安定化されたコポリマー組成物

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JPH05247401A JP4223242A JP22324292A JPH05247401A JP H05247401 A JPH05247401 A JP H05247401A JP 4223242 A JP4223242 A JP 4223242A JP 22324292 A JP22324292 A JP 22324292A JP H05247401 A JPH05247401 A JP H05247401A
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Abstract

(57)【要約】 【構成】 フッ素またはケイ素含有コポリマー、（ｂ）
（メタ）アクリル系コポリマーおよび（ｃ）硬化剤から
なる硬化性組成物であって、２つのコポリマーのおのお
のは硬化剤と反応可能な官能基を含み、前記フッ素また
はケイ素含有コポリマー（ａ）は完成コポリマーの遊離
反応性基との反応によって化学的に結合している紫外線
吸収剤を含む硬化性組成物。 【効果】 上記コポリマー組成物は塗料用結合剤として
優れている。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、２種のコポリマーおよ
び硬化剤の少なくとも１種の混合物、ならびに塗料結合
剤としてのこの混合物の用途に関する。一方のコポリマ
ーはフッ素またはケイ素および反応性基によりコポリマ
ーに結合している紫外線吸収剤を含有する。他方のコポ
リマーはアクリル樹脂である。
【従来の技術】
【０００２】近年、高級塗料材料のための結合剤として
のフッ素またはケイ素含有コポリマーは公表されてきて
いる。これらコポリマーは塗料に対し高耐候性、高光沢
度および汚れ忌避性を賦与する。これら材料はそれゆえ
特に外部用途用および、既に紫外線吸収剤が添加されて
いるような塗料にも紫外線に対するこれらの抵抗性を拡
大するためのこれら目的用として重要である。これら開
発は例えばＰｒｏｇｒｅｓｓ ｉｎ Ｏｒｇａｎｉｃ
Ｃｏａｔｉｎｇｓ １６（１９８８），１１３−１３４
に示されてきている。
【０００３】塗装の外装における添加された紫外線吸収
剤は時間の経つうちに揮発可能でありもしくは溶離され
得るため、架橋剤との反応によりベンゾフェノン型紫外
線吸収剤を結合剤と結合させることが既に提案されてい
る（米国特許ＵＳ−Ａ４，５７６，９７７号）。この場
合、反応性ヒドロキシル基を持つベンゾフェノン紫外線
吸収剤が使用され、それはメラミン樹脂架橋剤と、例え
ば硬化の間に反応する。
【０００４】フッ素またはケイ素含有コポリマーの高い
価格により、これらはフッ素またはケイ素のない結合
剤、例えばアクリレートコポリマー（英国特許ＧＢ−Ａ
−２１９２３９９号）のとの混合物として有利に使用さ
れる。
【０００５】
【発明が解決するべき課題】このような系におけるさら
なる改良をなし遂げることが本発明の目的であった。
【０００６】
【課題を解決するための手段】驚いたことには、紫外線
吸収剤がフッ素またはケイ素含有コポリマーと結合した
場合特によい光安定剤作用が得られることが見出され
た。本発明はそれゆえ（ａ）フッ素またはケイ素含有コ
ポリマー、（ｂ）（メタ）アクリル系コポリマーおよび
（ｃ）硬化剤の少なくとも１種類からなる硬化性組成物
であって、２つのコポリマーのおのおのは硬化剤と反応
可能な官能基を含み、そのうちフッ素またはケイ素含有
コポリマー（ａ）は完成コポリマーの遊離反応性基との
反応によって化学的に結合している紫外線吸収剤を含む
硬化性組成物に関する。
【０００７】ここで、成分（ａ）がフッ素またはケイ素
原子含有コポリマーと反応性紫外線吸収剤との反応（ポ
リマー−類似反応）の生成物であることを強調すること
は重要である。
【０００８】都合の良いことには、コポリマー（ｂ）は
結合された形態で紫外線吸収剤を含まない。
【０００９】本発明はまた遊離官能基を含むフッ素また
はケイ素含有コポリマーと、コポリマーの官能基と反応
可能な反応性基を含む紫外線吸収剤とを反応させ、次に
生成物と、同様に官能基を含む（メタ）アクリル系コポ
リマーおよび硬化剤とを混合することからなる硬化性組
成物の製造方法にも関する。
【００１０】本発明はまた結合剤として上述した組成物
を含有する透明または着色塗料、ならびにこのような塗
料が硬化して得られる硬化塗料フィルムにも関する。塗
料は好ましくは２，２，６，６−テトラメチルピペリジ
ン誘導体のような立体障害性アミンの種類からの光安定
剤を特に含有することが可能である。
【００１１】本発明に従って、反応性紫外線吸収剤は特
に２−（２−ヒドロキシフェニル）−ベンゾトリアゾー
ル、２−（２−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−ト
リアジン、オキサニリドまたはｏ−ヒドロキシベンゾフ
ェノンからの部類、とりわけ２−（２−ヒドロキシフェ
ニル）−ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシフ
ェニル）−１，３，５−トリアジンからの部類が使用さ
れる。
【００１２】好ましくは、反応性紫外線吸収剤はヒドロ
キシル基、カルボキシル基またはエポキシド基を含有す
る。
【００１３】コポリマーがカルボキシル基を含有する場
合、反応性紫外線吸収剤は、例えばヒドロキシル基を含
有でき、しかしながら好ましくは紫外線吸収剤が特にグ
リシジル基：
【化２】 のようなエポキシド基を含むほうがよい。コポリマーが
ヒドロキシル基を含有する場合、反応性紫外線吸収剤
は、例えばカルボキシル基またはエポキシド基を含有で
きる。コポリマーがエポキシド基を含むとき反応性紫外
線吸収剤は、例えばカルボキシル基またはヒドロキシル
基を含有できる。
【００１４】コポリマーおよび紫外線吸収剤はまた、例
えばヒドロキシル基およびカルボキシル基またはヒドロ
キシル基およびエポキシド基ような複数の異なる官能基
を包含することが可能である。
【００１５】好ましくは、コポリマーおよび紫外線吸収
剤はエポキシド基とカルボキシル基もしくはヒドロキシ
ル基との反応により互いに結合している。
【００１６】組成物はコポリマー（ａ）および（ｂ）が
ヒドロキシル基を含み、そして硬化剤がヒドロキシル基
と反応可能な化合物が好ましい。
【００１７】コポリマーは共重合性形態におけるフッ素
−有機成分またはケイ素−有機成分のいずれかを含む。
コポリマー（ａ）はまたヨーロッパ特許ＥＰ−Ａ−４４
１７４６号で示されているような共重合性の立体障害性
アミンをも含むことができる。
【００１８】成分（ａ）がフッ素含有コポリマーである
組成物が特に重要である。
【００１９】フッ素有機成分を含む場合、それは好まし
くは（１）ポリフルオロオレフィン、（２）アルキルビ
ニルエーテルおよび／またはシクロアルキルビニルエー
テルの少なくとも１種、（３）ヒドロキシアルキルビニ
ルエーテルおよび（４）適当ならば、他の共重合性化合
物、のコポリマーである。
【００２０】ポリフルオロオレフィンの例は１，１−ジ
フルオロエチレン、テトラフルオロエチレンまたはヘキ
サフルオロプロピレンであり、特別にはクロロトリフル
オロエチレンである。好ましくは、コポリマーは少なく
ともクロロトリフルオロエチレンの３０重量％を含む。
【００２１】アルキルビニルエーテルの例はメチルビニ
ルエーテル、エチルビニルエーテルプロピルビニルエー
テル、イソプロピルビニルエーテル、ブチルビニルエー
テル、ヘキシルビニルエーテルまたはオクチルビニルエ
ーテルである。
【００２２】シクロアルキルビニルエーテルの例は、シ
クロヘキシルビニルエーテルである。
【００２３】ヒドロキシアルキルビニルエーテルの例は
３−ヒドロキシプロピルビニルエーテル、４−ヒドロキ
シブチルビニルエーテルまたは５−ヒドロキシペンチル
ビニルエーテルである。
【００２４】他の共重合性化合物（成分４）の例は、ス
チレン、α−メチルスチレン、アクリルおよびメタクリ
ル酸ならびにそのアルキルエステル、アクリロニトリ
ル、マレイン酸モノアルキルもしくはジアルキルエステ
ルまたはマレイミドである。
【００２５】コポリマーはまた別の共重合性化合物とし
て共重合性の立体障害性アミンを含有する。この目的に
対して適当な立体障害性アミンの例は２，２，６，６−
テトラメチル−４−ピペリジルアクリレートもしくはメ
タクリレートおよび１，２，２，６，６−ペンタメチル
−４−ピペリジルアクリレートまたはメタクリレートで
ある。
【００２６】成分（１）は好ましくはクロロトリフルオ
ロエチレンでありコポリマー中のこの含量は好ましくは
少なくとも３０重量％である。
【００２７】フッ素含有コポリマーａ）は好ましくは成
分（１）３０ないし６０重量％、成分（２）２０ないし
５０重量％、成分（３）５ないし２０重量％および成分
（４）０ないし１５重量％からなる。
【００２８】反応性基を持つフッ素含有コポリマーの例
はクロロトリフルオロエチレンと、ヒドロキシアルキル
アクリレート、ヒドロキシアルキルビニルエーテル、Ｎ
−ヒドロキシアルキルアクリルアミド、アクリル酸、メ
タクリル酸、マレイン酸、マレイン酸半エステル、クロ
トン酸、グリシジルアクリレートまたはグリシジルメタ
クリレートのコポリマーである。
【００２９】本発明によるフッ素含有コポリマーの製造
例を以下に反応式として示す：ビニルエーテルとヒドロ
キシビニルエーテルおよびクロロトリフルオロエチレン
とを反応させることによってフッ素含有コポリマーが得
られる：
【化３】 （式中、Ｒは有機基を表す。）
【００３０】この「プレポリマー」を、例えば、無水琥
珀酸と反応させて反応性カルボキシル末端基により変性
されたフルオロコポリマーを得ることができる：
【化４】
【００３１】このカルボキシル末端基はそこで反応性エ
ポキシド基で変性された紫外線吸収剤と結合できる：
【化５】
【００３２】成分（ａ）がケイ素含有コポリマーである
組成物もまた特に重要である。
【００３３】コポリマーがケイ素有機成分を含有する場
合、好ましくは（１）エチレン性不飽和有機ケイ素化合
物、（２）アルキルアクリレートまたはメタクリレート
の少なくとも１種、（３）ヒドロキシアルキル（メタ）
アクリレートおよび／またはエポキシアルキル（メタ）
アクリレートおよび（４）適当ならば、他の共重合性化
合物、のコポリマーである。
【００３４】エチレン性不飽和有機ケイ素化合物の例は
ビニルシリコン化合物、アリルシリコン化合物またはシ
リコン含有（メタ）アクリレートである。
【００３５】反応性基をもったケイ素含有コポリマーの
例は不飽和有機ケイ素化合物および、アクリレートもし
くはメタクリレート、アクリルもしくはメタクリル酸、
ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、Ｎ−ヒドロ
キシアルキル（メタ）アクリルアミドまたはグリシジル
（メタ）アクリレートのコポリマーである。
【００３６】反応性基をもったケイ素含有コポリマーの
例は次式：
【化６】 （式中、ｎは０ないし３を表し、ｍは０ないし３を表
し、Ｒは水素原子またはメチル基を表し、Ｙは炭素原子
数１ないし８のアルキル基またはフェニル基を表しおよ
びＺは炭素原子数１ないし８のアルコキシ基または基：
−ＯＣＨ2 ＣＨ2 ＯＣＨ3 を表す。）で表される不飽和
有機ケイ素化合物〔成分（１）〕；炭素原子数１ないし
１２のアルキル（メタ）アクリレート〔成分（２）〕；
および炭素原子数２ないし６のヒドロキシアルキル（メ
タ）アクリレートまたはグリシジル（メタ）アクリレー
ト〔成分（３）〕のコポリマーである。
【００３７】炭素原子数１ないし８のアルキル基である
Ｙは直鎖または分枝鎖であってよく、例えばメチル基、
エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル
基、第二ブチル基、イソブチル基、第三ブチル基、ｎ−
ペンチル基、イソペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル
基、オクチル基または２−エチルヘキシル基であり、特
にメチル基である。
【００３８】炭素原子数１ないし８のアルコキシ基であ
るＺは酸素原子上、直鎖または分枝鎖をとることが可能
であり、それらは例えばメトシキ基、エトキシ基、プロ
ポキシ基、ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基、ペントキシ
基、ヘキソキシ基、ヘプトキシ基、オクトキシ基であ
り、特にメトキシ基およびブトキシ基である。
【００３９】成分（１）のこれら化合物の例は：１−
［ジメチル−（３−アクリロイルオキシプロピル）］−
３−トリメチルジオキサン、１−［ジメチル−（３−メ
タクリロイルオキシプロピル）］−３−トリメチルジオ
キサン、３−メタクリロイルオキシプロピル−３−トリ
メトキシシランおよび３−メタクリロイルオキシプロピ
ル−トリス（トリメチルシロキシ）シランである。
【００４０】ケイ素含有コポリマーの他の例は、米国特
許ＵＳ−Ａ−４，７７２，６７２号に記載されている。
【００４１】成分（２）として使用されるアルキル（メ
タ）アクリレートは好ましくは１ないし１２および特に
１ないし８の炭素原子のアルキル基を持つ。これらの例
はメチル、エチル、プロピル、ブチル、ヘキシル、オク
チル、２−エチルヘキシル、デシルまたはドデシルアク
リレートもしくはメタクリレートである。
【００４２】成分（３）として使用されるヒドロキシア
ルキル（メタ）アクリレートは好ましくは２ないし６の
炭素原子のヒドロキシアルキル基を持つ。これらの例は
２−ヒドロキシエチル、３−ヒドロキシプロピル、４−
ヒドロキシブチルまたは６−ヒドロキシヘキシルアクリ
レートもしくはメタクリレートである。
【００４３】成分（３）に対して使用されるエポキシア
ルキル（メタ）アクリレートの好ましい例は、既に上述
したように、グリシジルアクリレートおよびグリシジル
メタクリレートである。
【００４４】使用される他の共重合性化合物（成分４）
は、例えば、Ｎ−ヒドロキシアルキル（メタ）アクリル
アミド、ビニル誘導体、アクリロニトリル、不飽和カル
ボン酸、またはそのエステルであってよく；スチレン、
α−メチルスチレン、アクリル酸、メタクリル酸または
マレイン酸のエステルが好ましい。
【００４５】他の共重合性化合物（４）と同様に、コポ
リマーは共重合性、立体障害性アミンをも包含する。こ
の目的に適当な立体障害性アミンの例は２，２，６，６
−テトラメチル−４−ピペリジルアクリレートまたはメ
タクリレートおよび１，２，２，６，６−ペンタメチル
−４−ピペリジルアクリレートまたはメタクリレートで
ある。
【００４６】ケイ素含有コポリマーは好ましくは、成分
（１）５ないし４０重量％、成分（２）３０ないし７０
重量％、成分（３）５ないし２０重量％、および成分
（４）０ないし３０重量％からなる。
【００４７】エチレン性不飽和有機ケイ素化合物、アク
リルもしくはメタクリル酸、スチレンならびにヒドロキ
シアルキル（メタ）アクリレートをも含んでいてよい、
アルキル（メタ）アクリレートの少なくとも１種類のコ
ポリマーが好ましい。
【００４８】本発明によりケイ素含有コポリマーの製造
例を以下に反応式として示す：不飽和ケイ素化合物とビ
ニルカルボキシレートおよび不飽和カルボン酸との反応
により、ケイ素含有コポリマーが得られる：
【化７】 （式中、Ｒは有機基を表す。）
【００４９】このポリマーと反応性基として、エポキシ
ド基を含有する紫外線吸収剤との反応により、続いて紫
外線吸収剤を含むコポリマーを生ずる：
【化８】
【００５０】ケイ素含有コポリマーは反応性エポキシド
末端基を含有し、そして紫外線吸収剤は−ＯＨ基または
−ＣＯＯＨ官能基を含有し得る。反応式は例えば以下の
通りである：
【化９】
【００５１】コポリマーの反応性基はまたコポリマーと
適当な試薬との反応によって製造できる。例えば、ヒド
ロキシル基を含むコポリマーはジカルボン酸無水物と反
応させることによってカルボキシル基を含むコポリマー
を得ることができる。
【００５２】この点で、クロロトリフルオロエチレン、
ヒドロキシブチルビニルエーテルおよびアルキルビニル
エーテルもしくはシクロアルキルビニルエーテルの少な
くとも１種類と、例えば無水琥珀酸、無水マレイン酸ま
たは無水フタル酸のようなジカルボン酸無水物とのコポ
リマーの反応生成物で、遊離カルボキシル基を含む反応
生成物は特に重要である。
【００５３】フッ素もしくはケイ素化合物および反応性
コモノマーに加えて、コポリマーはまた例えば、アルキ
ルアクリレートもしくはメタクリレート、スチレン、ア
クリロニトリル、アルキルビニルエーテルまたはアクリ
ルアミドのような非反応性コモノマーを包含することが
できる。
【００５４】反応性紫外線吸収剤は例えば反応性の基と
して、ヒドロキシル基、カルボキシル基またはエポキシ
ド基を含むことができる。好ましくは、反応性紫外線吸
収剤はグリシジル基を含有する。
【００５５】本発明により使用できる反応性紫外線吸収
剤の例は以下に示す化合物である：１）２−（２−ヒドロキシフェニル）−ベンゾトリアゾ
ール
【化１０】 （式中、Ｒ1 ないしＲ3 は−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、基：
【化１１】 、水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭
素原子数１ないし１８のアルコキシ基、炭素原子数２な
いし１８のアルコキシカルボニル基、炭素原子数７ない
し９のアラルキル基またはスルホン酸基を表し、基：−
ＯＨ、−ＣＯＯＨ、または
【化１２】 は直接的にまたは架橋員を介して芳香環に結合すること
が可能であり；但し、基Ｒ1 ないしＲ3 の少なくとも１
つが基−ＯＨ、−ＣＯＯＨまたは
【化１３】 であるか、あるいはこれらの基を包含するものを表
す。）
【００５６】炭素原子数１ないし１８のアルキル基
Ｒ1 、Ｒ2 またはＲ3 は直鎖または分枝鎖であってよ
く、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロ
ピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘ
キシル基、ヘプチル基、オクチル基または２−エチルヘ
キシル基、デシル基、ドデシル基またはオクタデシル基
である。
【００５７】炭素原子数１ないし１８のアルコキシ基の
Ｒ1 、Ｒ2 またはＲ3 では、酸素原子上アルキル基は、
直鎖または分枝鎖をとることが可能であり、それらは例
えばメトシキ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉ−
プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基、ペン
トキシ基、ヘキソキシ基、ヘプトキシ基、オクトキシ
基、２−エチルヘキソキシ、デシルオキシ基、ドデシル
オキシ基またはオクタデシロキシ基である。
【００５８】炭素原子数２ないし１８のアルコキシカル
ボニル基のＲ1 、Ｒ2 またはＲ3 は例えばアルコキシ基
に対して与えられた定義内容で、エトキシ基から始まる
ものにカルボニルの用語を付加したものとみなすことが
できる。
【００５９】炭素原子数７ないし９のアラルキル基のＲ
1 、Ｒ2 またはＲ3 は、例えばベンジル基、フェニルエ
チル基、フェニルプロピル基またはα−メチルベンジル
基である。
【００６０】架橋員の例としては−Ｏ−、−（ＣＨ2 ）
n −ＣＯＯ−、−（ＣＨ2 ）n −ＣＯＯ−（ＣＨ2 ）n
−または−ＯＯＣ−（ＣＨ2 ）n −Ｏ−であり、ｎは１
ないし４の数を表す。
【００６１】反応性基をもつ２−（２−ヒドロキシフェ
ニル）ベンゾトリアゾールの例は次式：
【化１４】 〔式中、Ｒa は水素原子、Ｃｌ、−ＣＨ3 または−ＯＣ
Ｈ3 を表し、およびＲbは−ＣＨ3 、−（ＣＨ3 ）3 ま
たは−Ｃ（ＣＨ3 ）2 −ＣＨ2 −（ＣＨ3 ）3 を表
す。〕で表される化合物である。
【００６２】他の例は次式：
【化１５】 （式中、Ｒc は水素原子または塩素原子を表す。）で表
される化合物である。
【００６３】さらに別の例は次式：
【化１６】 （式中、ｎは１ないし４の数である。）、並びに
【化１７】 で表される化合物である。
【００６４】２）２−（２−ヒドロキシフェニル）トリ
アジン
【化１８】 （式中、Ｒ1 ないしＲ9 は−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、基：
【化１９】 、水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭
素原子数１ないし１８のアルコキシ基、炭素原子数２な
いし１８のアルコキシカルボニル基、炭素原子数７ない
し９のアラルキル基またはスルホン酸基を表し、基：−
ＯＨ、−ＣＯＯＨ、または
【化２０】 は直接的にまたは架橋員を介して芳香環に結合すること
が可能であり；但し、基Ｒ1 ないしＲ9 の少なくとも１
つが基−ＯＨ、−ＣＯＯＨまたは
【化２１】 であるか、あるいはこれらの基を包含するものであり、
および基Ｒ1 ないしＲ9の少なくとも１つは反応性基を
表さないｏ−ヒドロキシ基を表す。）
【００６５】炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭
素原子数１ないし１８のアルコキシ基、炭素原子数２な
いし１８のアルコキシカルボニル基または炭素原子数７
ないし９のアラルキル基であるＲ1 ないしＲ9 は、ベン
ゾトリアゾールの下で基Ｒ1ないしＲ3 に対して挙げら
れたものと同様の定義とみなすことができる。
【００６６】架橋員の定義の例はベンゾトリアゾールの
下で挙げられたものである。
【００６７】ヒドロキシフェニルトリアジンの例は：
【化２２】 （式中、Ｒd ＝ＨおよびＲe ＝Ｈ、またはＲd ＝Ｈおよ
びＲe ＝−ＣＨ3 、またはＲd ＝−ＣＨ3 およびＲe ＝
−ＣＨ3 を表す。）
【００６８】さらなる例は次式：
【化２３】 で表される化合物である。
【００６９】他の例は、次式：
【化２４】 （式中、Ｒf ＝ＨおよびＲg ＝Ｈ、またはＲf ＝Ｈおよ
びＲg ＝−ＣＨ3 またはＲf ＝−ＣＨ3 およびＲg ＝−
ＣＨ3 を表す。）で表される化合物ならびにまた、
【化２５】 で表される化合物である。
【００７０】３）ｏ−ヒドロキシベンゾフェノン
【化２６】 （式中、Ｒ1 ないしＲ3 は−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、基：
【化２７】 、水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭
素原子数１ないし１８のアルコキシ基、炭素原子数２な
いし１８のアルコキシカルボニル基、炭素原子数７ない
し９のアラルキル基またはスルホン酸基を表し、基：−
ＯＨ、−ＣＯＯＨ、または
【化２８】 は直接的にまたは架橋員を介して芳香環に結合すること
が可能であり；但し、基Ｒ1 ないしＲ3 の少なくとも１
つが基−ＯＨ、−ＣＯＯＨまたは
【化２９】 であるか、あるいはこれらの基を包含するものを表
す。）
【００７１】炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭
素原子数１ないし１８のアルコキシ基、炭素原子数２な
いし１８のアルコキシカルボニル基または炭素原子数７
ないし９のアラルキル基であるＲ1 ないしＲ3 は、ベン
ゾトリアゾールの下で基Ｒ1ないしＲ3 に対して挙げら
れたものと同様の定義とみなすことができる。
【００７２】架橋員の定義の例はベンゾトリアゾールの
下で挙げられたものである。
【００７３】ベンゾフェノンは、Ｒ2 およびＲ3 が同時
にまたは互いに独立して水素原子、炭素原子数１ないし
１２のアルキル基または炭素原子数１ないし１２のアル
コキシ基を表しならびにＲ1 が基−Ｏ−Ａ〔基中、Ａは
水素原子または基：−（ＣＨ2 ）x −Ｂ、
【化３０】 （基中、ｘは１ないし１２の数を表し、およびＢは−Ｏ
Ｈ、−ＣＯＯＨまたは
【化３１】 を表す。）を表す。〕であるとき好ましい。
【００７４】反応性基を持つベンゾフェノンの例は、
【化３２】 （式中、ｎは１ないし４を表す。）、ならびにまた
【化３３】 である。
【００７５】４）オキサニリド
【化３４】 （式中、Ｒ1 ないしＲ4 は−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、基：
【化３５】 、水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭
素原子数１ないし１８のアルコキシ基、炭素原子数２な
いし１８のアルコキシカルボニル基、炭素原子数７ない
し９のアラルキル基またはスルホン酸基を表し、基：−
ＯＨ、−ＣＯＯＨ、または
【化３６】 は直接的にまたは架橋員を介して芳香環に結合すること
が可能であり；但し、基Ｒ1 ないしＲ4 の少なくとも１
つが基−ＯＨ、−ＣＯＯＨまたは
【化３７】 であるか、あるいはこれらの基を包含するものを表
す。）
【００７６】炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭
素原子数１ないし１８のアルコキシ基、炭素原子数２な
いし１８のアルコキシカルボニル基または炭素原子数７
ないし９のアラルキル基であるＲ1 ないしＲ4 は、ベン
ゾトリアゾールの下で基Ｒ1ないしＲ3 に対して挙げる
られたものと同様の定義とみなすことができる。
【００７７】架橋員の定義の例はベンゾトリアゾールの
下で挙げられたものである。
【００７８】次式：
【化３８】 （Ｒ1 ないしＲ3 が同時にまたは互いに独立して水素原
子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数
１ないし１８のアルコキシ基または炭素原子数２ないし
１８のアルコキシカルボニル基を表し、およびＡは水素
原子、または基：−（ＣＨ2 ）x −Ｂ、
【化３９】 （基中、ｘは１ないし１２の数を表し、およびＢは−Ｏ
Ｈ、−ＣＯＯＨまたは
【化４０】 を表す。）を表す。〕で表されるオキサニリドが好まし
い。
【００７９】反応性基を持つオキサニリドの例は、
【化４１】 で表されるものである。
【００８０】好ましくは紫外線吸収剤はベンゾトリアゾ
ールおよびトリアジンであり、特にベンゾトリアゾール
である。
【００８１】上記に示された紫外線吸収剤化合物の部類
の製造方法は当業者でよく知られている。
【００８２】コポリマー（ａ）と反応性紫外線吸収剤と
の反応は好ましくは溶液中で行われる。適当な溶媒は不
活性の非極性もしくは極性溶媒で、例えばトルエン、キ
シレン、ジオキサン、テトラヒドロフラン、メチルエチ
ルケトン、シクロヘキサノン、酢酸ブチル、トリクロロ
エチレンまたはジメチルホルムアミドである。都合のよ
いのは、溶媒混合物を使用することである。
【００８３】コポリマーの製造が溶液中で行われるとき
には、コポリマーの得られた溶液はコポリマーを単離せ
ずに紫外線吸収剤との反応に使用できる。
【００８４】反応は加熱および触媒の添加により促進で
きる。使用される触媒は非ポリマー性化合物との相当す
る反応に対しても公知であるものである。例えば、酸触
媒はエステル化に使用でき、アルカリ金属アルコラート
はエステル交換用におよび第三アミンはエポキシドとヒ
ドロキシル基との反応に使用できる。
【００８５】最終生成物の単離のため、溶液を蒸発する
ことができ、あるいは最終生産物は非溶剤を添加するこ
とにより沈澱することができる。
【００８６】共重合性形態中で２，２，６，６−テトラ
メチルピペリジン誘導体を未だ含まないコポリマー
（ａ）を使用する場合、工程の別の具体例はコポリマー
と、反応性紫外線吸収剤に加えて反応性２，２，６，６
−テトラメチルピペリジン誘導体との反応させることか
らなる。このような立体障害性アミンのおよび紫外線吸
収剤の同時的存在はしばしば相乗的な安定作用を引き出
す。
【００８７】反応性基を持つ２，２，６，６−テトラメ
チルピペリジン誘導体の例は：
【化４２】 （式中、Ｒは水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキ
ル基、−ＣＨ2 −ＣＨ＝ＣＨ2 、ベンジル基、
【化４３】 、炭素原子数１ないし１２のアルコキシ基または炭素原
子数５ないし６のシクロアルコキシ基を表す。）で表さ
れる化合物である。
【００８８】炭素原子数１ないし４のアルキル基のＲは
直鎖または分枝鎖でもよく、例えば、メチル基、エチル
基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、
第三ブチル基である。
【００８９】炭素原子数１ないし１２のアルコキシ基の
Ｒは例えばメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブ
トキシ基、ペントキシ基、ヘキソキシ基、オクトキシ
基、デシロキシ基またはドデシロキシ基である。
【００９０】炭素原子数５ないし６のシクロアルコキシ
基のＲはシクロペントキシ基またはシクロヘキソキシ基
を表す。
【００９１】この様な化合物の他の例は、
【化４４】 である。
【００９２】コポリマーとテトラメチルピペリジン誘導
体との反応は反応性紫外線吸収剤との反応と同時に行う
ことができ、または２つの反応を順次行うことができ
る。
【００９３】反応性紫外線吸収剤の量は好ましくは変性
コポリマーが紫外線吸収剤０．０５ないし２０重量％、
好ましくは０．０５ないし１０および特に０．０５ない
し５重量％を含むのがよい。ピペリジン誘導体との変性
もまた行う場合、変性コポリマーは好ましくはピペリジ
ン誘導体０．０５ないし５重量％を含有する。
【００９４】成分（ｂ）は塗料結合剤として慣用的に使
用されているような（メタ）アクリレートコポリマーで
ある。これらコポリマーはまた所謂アクリル樹脂であっ
てよい。これらは１種またはそれ以上のアルキルアクリ
レートもしくはメタクリレートを主に含有し、および官
能性アクリレートまたはメタクリレートをのより少量を
含む。（メタ）アクリレートコポリマーは従って適当な
硬化剤と反応して架橋を行うことの可能な官能基を含有
する。
【００９５】これらのアクリル樹脂から選択された多く
のものは市販品を利用できる。好ましくは、幾つかのア
ルキルアクリレートもしくはメタクリレート、ヒドロキ
シアルキル（メタ）アクリレートおよびアクリルもしく
はメタクリル酸のコポリマーであるアクリル樹脂が使用
される。
【００９６】成分（ｃ）は成分（ａ）および（ｂ）の官
能基と反応できる硬化剤である。好ましくは、メラミン
樹脂もしくはポリイソシアヌレートまたはこの目的に対
して二つの樹脂の混合物が使用される。
【００９７】硬化剤として適当なメラミン樹脂はメラミ
ンの特にＮ−ヒドロキシメチルおよびＮ−アルコキシメ
チル誘導体である。このような硬化剤として適当なメラ
ミン誘導体は市販品を利用でき、アクリル樹脂の硬化に
対して都合良く使用される。
【００９８】硬化剤として適当なポリイソシアヌレート
は特にジイソシアヌレートおよびトリイソシアヌレート
であり、例えば、トルエンジイソシアヌレート、ジフェ
ニルメタン−４，４’−ジイソシアヌレート、ヘキサメ
チレンジイソシアヌレート、またはイソホロンジイソシ
アヌレート、およびこれらの二量体、三量体またはマス
クドイソシアヌレートである。
【００９９】（ａ）：（ｂ）比は広い範囲内で可変であ
る。好ましくは（ａ）：（ｂ）重量比は２０：８０ない
し８０：２０である。硬化剤（ｃ）の量は（ａ）および
（ｂ）のうちの官能基の量に依存する。好ましくは
（ａ）および（ｂ）の総計１００重量部に付き硬化剤３
ないし８０重量部が使用される。好ましい具体例では、
本発明による混合物は、成分（ａ）３０ないし５０重量
％、成分（ｂ）３０ないし５０重量％および成分（ｃ）
１０ないし２５重量％からなる。
【０１００】本発明による組成物は耐候性塗料用の結合
剤として使用できる。最も単純な場合では、塗料は本発
明による組成物および溶媒からなる。塗料は透明塗料ま
たは着色塗料であってよい。顔料は，無機、有機または
金属顔料を使用できる。塗料の粘度は溶剤または増粘剤
を添加することによって調節できる。塗料は例えば充填
剤、可塑剤、均染剤、定着剤、硬化促進剤、酸化防止剤
または光安定剤のような他の添加剤の含有が可能であ
る。混合されている結合剤の紫外線吸収剤と共に耐候性
おいて相乗的増加をもたらすことが可能であるため、立
体障害性アミンの部類からの光安定剤の添加は特に重要
である。立体障害性アミンの例は、特に２，２，６，６
−テトラメチルピペリジン誘導体であり、例えばクンス
トシュトッフェ（Kunststoffe) ７７（１９８７），１
０６５−６９、ヨーロッパ特許ＥＰ−Ａ−１５６５２
号，５−１７ページ、またはヨーロッパ特許ＥＰ−Ａ−
２９３８７１号に記述されている。
【０１０１】使用される硬化剤により、これらの塗料は
室温でまたは高温で硬化できる。それぞれの場合では、
硬化は加熱（焼付）により促進される。促進はまた硬化
触媒の添加によってもまたもたらされ得る。このよう
に、例えば、イソシアヌレートとの硬化は有機錫化合物
によりまたは塩基性触媒（例えば第三アミン）によって
促進可能である。メラミン樹脂との硬化は酸触媒、例え
ばトルエンスルホン酸を添加することにより促進可能で
ある。
【０１０２】硬化した塗料は高い耐候性によるだけでな
く、高い光沢によって特徴付けられる。支持体は通常の
基材でよく、それらは例えば金属、木材、セラミック材
またはプラスチックである。多層塗装においては、紫外
線の照射に対する遮断剤を意味するため、本発明で変性
された塗装材料を使用した塗料は好ましくは、トップコ
ートとして使用される。硬化塗料フィルムもまた本発明
の主題である。
【０１０３】
【実施例】以下に続く実施例は本発明をさらに詳細に説
明する。実施例中、そしてまた残りの記述において、部
およびパーセントで与えられたデータは、他に記述しな
い限り、重量に関する。塗料では、パーセントデータは
他に記述しない限り、固体塗料成分の重量に関する。
【０１０４】実施例１：光安定剤を含まないフッ素含有
樹脂の製造方法 １リットルの攪拌器付きのオートクレーヴにシクロヘキ
シルビニルエーテル７５ｇ、エチルビニルエーテル４３
ｇおよびヒドロキシブチルビニルエーテル３５ｇを窒素
気流下でキシレン３４０ｍｌ中に溶解し、そして炭酸カ
リウム６ｇならびにアゾイソブチロニトリル０．３ｇを
添加する。クロロトリフルオロエチレン１５０ｇをこの
混合物に添加し、次にオートクレーヴを密閉しそして攪
拌しながら６５℃で加熱する。この温度を７時間保ち、
オートクレーヴを室温まで冷却する。得られた懸濁物を
ろ過して除いた後、無水琥珀酸２５ｇをろ液に加え、次
に溶液を１１０℃まで加熱する。この温度を２時間保
ち、溶液を室温まで冷却する。これによりカルボキシル
基０．２５モルを含有する５０％ポリマー溶液が得られ
る。
【０１０５】実施例２：フッ素含有樹脂＋ベンゾトリア
ゾール（ＵＶ−１）の製造
【化４５】 ２リットルのガラスフラスコ中、実施例１のポリマー溶
液６００ｇを化合物ＵＶ−１ １５ｇと混合し、次に混
合物を還流下（内部温度約１１０℃）で４８時間加熱す
る。この時間中、化合物ＵＶ−１のエポキシド基はフッ
素含有樹脂のカルボキシル基と反応する。元素分析によ
れば、ポリマーはベンゾトリアゾール５％を含有する。
【０１０６】実施例３：フッ素含有樹脂＋ベンゾトリア
ゾール＋立体障害性アミン光安定剤〔Hinderd Amine Li
ght Stabiliser（ＨＡＬＳ−１）〕
【化４６】 ２リットルのガラスフラスコ中、実施例１のポリマー溶
液６００ｇを化合物ＵＶ−１ １５ｇおよび化合物ＨＡ
ＬＳ−１ ７．５ｇと混合し、次に混合物を還流下で４
８時間加熱する。この時間中、化合物ＵＶ−１およびＨ
ＡＬＳ−１のエポキシド基はフッ素含有樹脂のカルボキ
シル基と反応する。元素分析によれば、ポリマーはベン
ゾトリアゾール５％およびＨＡＬＳ化合物２．５％を含
有する。
【０１０７】実施例５：光安定剤を含まないケイ素含有
樹脂の製造方法 キシレン２７０ｇおよび４−メチル−２−ペンタノン３
０ｇの混合物を１０５℃まで加熱する。この温度で３−
メタクリロイルオキシプロピル−ペンタメチル−ジシロ
キサン３０ｇ、スチレン５０ｇ、メチルメタクリレート
２２ｇ、２−エチルヘキシルメタクリレート１４０ｇ、
２−ヒドロキシエチルメタクリレート４８ｇ、メタクリ
ル酸２０ｇおよびアゾイソブチロニトリル２．１ｇの混
合物を滴下で、４時間のうちに添加する。混合物をこの
温度でさらに２時間攪拌する。これによりカルボキシル
基０．２４モルを含有する５０％ポリマー溶液が得られ
る。
【０１０８】実施例５：ケイ素含有樹脂＋ベンゾトリア
ゾール（ＵＶ−１）の製造 ２リットルのガラスフラスコ中、実施例４のポリマー溶
液６００ｇを化合物ＵＶ−１ １５ｇと混合し、次に混
合物を還流下で４８時間加熱する。この時間中、化合物
ＵＶ−１のエポキシド基はケイ素含有樹脂のカルボキシ
ル基と反応する。元素分析によれば、ポリマーはベンゾ
トリアゾール５％を含有する。
【０１０９】実施例６：ケイ素含有樹脂＋トリアジン
（ＵＶ−２）の製造
【化４７】 製造は、化合物ＵＶ−１の代わりに光安定剤として化合
物ＵＶ−２ １５ｇを使用して、実施例５に記述した方
法と類似の方法で行われる。元素分析によれば、ポリマ
ーはトリアジン化合物５％を含有する。
【０１１０】実施例７：ケイ素含有樹脂＋ベンゾフェノ
ン（ＵＶ−３）の製造
【化４８】 製造は、化合物ＵＶ−１の代わりに光安定剤として化合
物ＵＶ−３ １５ｇを使用して、実施例５に記述した方
法と類似の方法で行われる。元素分析によれば、ポリマ
ーはベンゾフェノン化合物５％を含有する。
【０１１１】実施例８：ケイ素含有樹脂＋ベンゾトリア
ゾール（ＵＶ−４）の製造
【化４９】 乾燥トルエン（dry toruen）５５ｍｌに、メチルメタク
リレート１２．１ｇ、ブチルメタクリレート２４．２
ｇ、グリシジルメタクリレート２５．２ｇおよび３−メ
タクリロイルオキシプロピル−ペンタメチルジシロキサ
ン６．８ｇの混合物およびトルエン２０ｍｌ中のアゾイ
ソブチロニトリル溶液１．２ｇを同時に、窒素気流下、
１０５℃で３時間のうちに攪拌しながら滴下で加える。
透明溶液を次に還流下で１時間加熱する。化合物ＵＶ−
４ ３３ｇを次に１００℃でコポリマー溶液中に添加す
る。２４時間還流したのち、初期懸濁液から透明溶液が
得られる。固形分は３５％である。透明塗料は、固体に
関し、ＵＶ−４ ３３％を含む。
【０１１２】実施例８：ケイ素含有樹脂＋トリアジン
（ＵＶ−５）の製造
【化５０】 乾燥トルエン（dry toruen）１６．７ｍｌに、メチルメ
タクリレート３．７ｇ、ブチルメタクリレート７．４
ｇ、グリシジルメタクリレート７．６ｇおよび３−メタ
クリロイルオキシプロピル−ペンタメチルジシロキサン
２．１ｇの混合物およびトルエン６ｍｌ中のアゾイソブ
チロニトリル溶液０．４ｇを同時に、窒素気流下、１０
５℃で３時間のうちに攪拌しながら滴下で加える。透明
溶液を次に還流下１時間加熱する。１００℃で、化合物
ＵＶ−５ １０ｇを次にコポリマー溶液中に添加する。
２４時間還流したのち、初期懸濁液から透明溶液が得ら
れる。固形分は１４％である。透明塗料は、固体に関
し、ＵＶ−５ ３３％を含む。
【０１１３】適用実施例 実施例１０： （ａ）実施例２におけるものと同様に製造
され、光安定剤およびフッ素を含有しているコポリマー
１９．５部、（ｂ）アクリル酸樹脂（エチルアクリレー
ト３１％、メチルメタクリレート２９．５％、２−エチ
ルヘキシルメタクリレート２０．２％、２−ヒドロキシ
エチルメタクリレート１６．２％およびメタクル酸３．
１％のコポリマー）および（ｃ）架橋剤としてメラミン
樹脂〔登録商標サイメル（Ｃｙｍｅｌ）１１３０，シア
ナミド社（Ｃｙａｎａｍｉｄ Ｃｏｒｐ．）〕９．８部
から混合物を調整する。ｐ−トルエンスルホン酸０．２
％を触媒として混合物に加える。本発明による組成物は
（混合された）ＵＶ−１ ２％を含有する。成分（ａ）
として実施例１で製造された（紫外線吸収剤を含まな
い）フッ素含有コポリマー１９．５部を含む混合物を比
較として使用する。透明塗料混合物を噴霧可能にキシレ
ンで調整し、シルバー−メタリック下塗りされたアルミ
ニウムシートに塗布し、室温で、約１５分間蒸発分離
し、１３０℃で３０分間焼付する。これによって約４５
μｍの厚さの乾燥フィルムが得られる。試験シートは促
進暴露〔登録商標ウブコン（ＵＶＣＯＮ）、アトラス社
（Ａｔｌａｓ Ｃｏｒｐ．；ＵＶＢ３１３ランプ、紫外
線８時間周期、５０℃において４時間縮合。〕開始前お
よび暴露２０００時間後、ドイツ工業規格ＤＩＮ ６７
５３０号に従って６０°光沢度を測定する。暴露試験の
結果として、表１は２０００時間後の光沢の保留性（暴
露０時間後の光沢の保留性＝１００％）を示す。表１： 暴露２０００時間後の透明塗料の光沢の保留性
（ドイツ規格ＤＩＮ ６７５３０による６０°光沢度） 成分（ａ） ２０００時間後の光沢の保留性 ────────────────────────────────── 実施例１（安定化されていない）からの成分（ａ） ２４％ 実施例２（ＵＶ−１を含む）からの成分（ａ） ７５％ ────────────────────────────────── 光安定剤を含む試料は良好な光沢の保留性および亀裂の不在を示す。
【０１１４】実施例１１：実施例１０で記述した方法に
従って、実施例１および２からのフッ素含有コポリマー
の代わりに実施例４ないし６のケイ素含有コポリマーを
含む透明塗料を製造しそして塗布する。実施例５のコポ
リマーから製造された塗料は（混合された）ＵＶ−１
２％を含み、実施例６のコポリマーから製造されたもの
は（混合された）ＵＶ−２ ２％を含む。塗料試料を実
施例１０と同様に暴露する。開始前および暴露８００時
間後、６０°光沢度をドイツ規格（ＤＩＮ６７５３０）
に従って測定する。暴露試験の結果として、表２は８０
０時間後の光沢の保留性（暴露０時間後の光沢の保留性
＝１００％）を示す。表２： 暴露８００時間後の透明塗料の光沢の保留性（ドイツ規格ＤＩＮ ６７５ ３０による６０°光沢度） 成分（ａ） ８００時間後の光沢の保留性 ────────────────────────────────── 実施例４（安定化されていない）からの成分（ａ） ３２％ 実施例５（ＵＶ−１を含む）からの成分（ａ） ４０％ 実施例６（ＵＶ−２を含む）からの成分（ａ） ５３％ ──────────────────────────────────
【０１１５】実施例１２：（ａ）実施例１ないし３で製
造されたフッ素を含有コポリマー１９．５部、（ｂ）ア
クリル酸樹脂（エチルアクリレート３１％、メチルメタ
クリレート２９．５％、２−エチルヘキシルメタクリレ
ート２０．２％、２−ヒドロキシエチルメタクリレート
１６．２％およびメタクリル酸３．１％のコポリマー）
および（ｃ）架橋剤としてイソシアヌレート〔登録商標
デスモデュル（Ｄｅｓｍｏｄｕｒ）Ｎ７５，バイエル社
（Ｂａｙｅｒ ＡＧ）〕５．２５部から混合物を調整す
る。塗布および光沢の保留性試験を実施例１０に記載し
たものと同様に行い、焼付を８０℃で４５分間行い、光
沢の保留性を暴露２２００時間後に測定する。塗料の乾
燥フィルムの厚さは約４５μｍである。実施例２のコポ
リマーから製造された塗料は（混合された）ＵＶ−１
２．２％を含み、そして実施例３のコポリマーから製造
された塗料は（混合された）ＵＶ−１ ２．２％および
（混合された）ＨＡＬＳ−１ １．１％を含む。暴露試
験の結果として、表３は２２００時間後の光沢の保留性
（暴露０時間後の光沢の保留性＝１００％）を示す。表３： 暴露２２００時間後の透明塗料の光沢の保留性
（ドイツ規格ＤＩＮ ６７５３０による６０°光沢度） 成分（ａ） ２２００時間後の光沢の保留性 ────────────────────────────────── 実施例４（安定化されていない）からの成分（ａ） １９％ 実施例２（ＵＶ−１を含む）からの成分（ａ） ４５％ 実施例３（ＵＶ−１およびＨＡＬＳ−１を含む）からの成分（ａ）５０％ ────────────────────────────────── 光安定剤を含む試料は良好な光沢の保留性および亀裂の不在を示す。
【０１１６】実施例１３：実施例１ないし３からのフッ
素含有コポリマーを実施例４ないし７のケイ素含有コポ
リマーで置き換えて、実施例１２を繰り返す。実施例５
のコポリマーから製造された塗料は（混合された）ＵＶ
−１ ２．２％を含み、実施例６のコポリマーから製造
された塗料は（混合された）ＵＶ−２ ２．２％を含
み、そして実施例７のコポリマーから製造された塗料は
（混合された）ＵＶ−３２．２％を含む。さらに、ビス
（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジ
ル）セバケート１％（ＨＡＬＳ−２；固形分に関する
量）を実施例５のコポリマーに基づく透明塗料に加え
る。暴露試験の結果として、表４は２０００時間後の光
沢の保留性（暴露０時間後の光沢の保留性＝１００％）
を示す。表４： 暴露２０００時間後の透明塗料の光沢の保留性
（ドイツ規格ＤＩＮ ６７５３０による６０°光沢度） 成分（ａ） ２０００時間後の光沢の保留性 ────────────────────────────────── 実施例４（安定化されていない）からの成分（ａ） １５％ 実施例５（ＵＶ−１を含む）からの成分（ａ） ９０％ 実施例６（ＵＶ−２を含む）からの成分（ａ） １００％ 実施例７（ＵＶ−３を含む）からの成分（ａ） ６２％ 実施例５（ＵＶ−１を含む）からの成分（ａ） １００％ ＋ＨＡＬＳ−２* ────────────────────────────────── ＊ＨＡＬＳ−２＝ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル） セバケート 光安定剤を含む試料は良好な光沢の保留性および亀裂の
不在を示す。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０９Ｄ 201/00 ＰＤＰ 6770−4Ｊ (72)発明者 ロジャー モイヴリー スイス国，1723 マルリー，ルテ デ ブ ルジュイロ ン ６ (72)発明者 マリオ スロンゴ スイス国，1712 タファーズ，ゼーゲトラ インヴェー ク ６

Claims (19)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 （ａ）フッ素またはケイ素含有コポリマ
    ー、（ｂ）（メタ）アクリル系コポリマーおよび（ｃ）
    硬化剤からなる硬化性組成物であって、２つのコポリマ
    ーのおのおのは硬化剤と反応可能な官能基を含み、前記
    フッ素またはケイ素含有コポリマー（ａ）は完成コポリ
    マーの遊離反応性基との反応によって化学的に結合して
    いる紫外線吸収剤を含む硬化性組成物。
  2. 【請求項２】 コポリマー（ａ）および（ｂ）がヒドロ
    キシル基を含有し、そして硬化剤がヒドロキシル基と反
    応可能な化合物である請求項１に記載の組成物。
  3. 【請求項３】 反応性紫外線吸収剤が２−（２−ヒドロ
    キシフェニル）−ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒド
    ロキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、オキサニ
    リドまたはｏ−ヒドロキシベンゾフェノンの部類からの
    化合物である請求項１に記載の組成物。
  4. 【請求項４】 反応性紫外線吸収剤が２−（２−ヒドロ
    キシフェニル）−ベンゾトリアゾールまたは２−（２−
    ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジンの誘導
    体である請求項１に記載の組成物。
  5. 【請求項５】 コポリマーがカルボキシル基を含有しお
    よび反応性紫外線吸収剤がエポキシド基を含有する請求
    項１に記載の組成物。
  6. 【請求項６】 成分（ａ）が（１）ポリフルオロオレフ
    ィン、（２）アルキルビニルエーテルおよび／またはシ
    クロアルキルビニルエーテル、（３）ヒドロキシアルキ
    ルビニルエーテルおよび（４）適当ならば、他の共重合
    性化合物、のコポリマーである請求項１に記載の組成
    物。
  7. 【請求項７】 コポリマーがクロロトリフルオロエチレ
    ン、ヒドロキシブチルビニルエーテルおよびアルキルビ
    ニルエーテルもしくはシクロアルキルビニルエーテルの
    コポリマーと遊離カルボキシル基を含有するジカルボン
    酸無水物との反応生成物である請求項６に記載の組成物
  8. 【請求項８】 成分（ａ）が（１）エチレン性不飽和有
    機ケイ素化合物、（２）アルキルアクリレートまたはメ
    タクリレート、（３）ヒドロキシアルキル（メタ）アク
    リレートおよび／またはエポキシアルキル（メタ）アク
    リレートおよび（４）適当ならば、他の共重合性化合
    物、のコポリマーである請求項１に記載の組成物。
  9. 【請求項９】 成分（１）が次式： 【化１】 （式中、ｎは０ないし３を表し、ｍは０ないし３を表
    し、Ｒは水素原子またはＣＨ3 を表し、Ｙは炭素原子数
    １ないし８のアルキル基またはフェニル基を表しおよび
    Ｚは炭素原子数１ないし８のアルコキシ基または基：−
    ＯＣＨ2 ＣＨ2 ＯＣＨ3 を表す。）で表される化合物で
    あり；ならびに成分（２）として炭素原子数１ないし１
    ２のアルキル（メタ）アクリレートを使用し；さらに成
    分（３）として炭素原子数２ないし６のヒドロキシアル
    キル（メタ）アクリレートまたはグリシジル（メタ）ア
    クリレートを使用する請求項８に記載の組成物。
  10. 【請求項１０】 成分（ｂ）がアルキルアクリレートも
    しくはメタクリレート、ヒドロキシアルキル（メタ）ア
    クリレートおよびアクリル酸もしくはメタクリル酸の複
    数のコポリマーである請求項１記載の組成物。
  11. 【請求項１１】 成分（ｃ）がメラミン樹脂および／ま
    たはポリイソシアヌレートである請求項１に記載の組成
    物。
  12. 【請求項１２】 （ａ）：（ｂ）の重量比が２０：８０
    ないし８０：２０であり、（ｃ）：〔（ａ）および
    （ｂ）の総計〕の重量比が３ないし８０：１００である
    請求項１に記載の記載の組成物。
  13. 【請求項１３】 成分（ａ）が共重合化された、立体障
    害性アミンを含有する請求項１に記載の組成物。
  14. 【請求項１４】 完成コポリマー（ａ）が反応性紫外線
    吸収剤に加えて反応性２，２，６，６−テトラメチルピ
    ペリジン誘導体とも反応されている請求項１に記載の組
    成物。
  15. 【請求項１５】 請求項１に記載の組成物を結合剤とし
    て含有する透明塗料または着色塗料。
  16. 【請求項１６】 立体障害性アミンの部類からの光安定
    剤を含有する請求項１５に記載の組成物。
  17. 【請求項１７】 請求項１５に記載の塗料の硬化により
    得られる硬化塗料フィルム。
  18. 【請求項１８】 遊離官能基を含むフッ素またはケイ素
    含有コポリマーとコポリマーの官能基と反応可能な反応
    性基を含む紫外線吸収剤とを反応させ、次に生成物と、
    同様に官能基を含む（メタ）アクリル系コポリマーおよ
    び硬化剤とを混合することからなる硬化性組成物の製造
    方法。
  19. 【請求項１９】 硬化性組成物が透明塗料または着色塗
    料用の結合剤である請求項１８に記載の方法。
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