JPH04214785A - 光、熱および酸素に対して安定化されたコーティング組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 【０００１】 【産業上の利用分野】本発明は光、熱および酸素に対し
て安定化され、安定剤としてｏ−ヒドロキシフェニル−
ｓ−トリアジン誘導体を含むコーティング組成物に関す
る。安定化されるべきコーティング組成物は、硬化触媒
として、有機金属化合物、アミン、アミノ基含有樹脂お
よびホスフィンを含むものである。 【０００２】 【従来の技術】ある種の結合剤を含む焼付ワニスの熱硬
化は、触媒によって促進することができ、それにより硬
化時間をより短く、または硬化温度をより低くすること
が可能である。結合剤の種類により、触媒は酸または塩
基でありうる。塩基触媒は金属キレート化物、金属カー
ボネートまたは有機金属化合物のような有機の金属性化
合物またはアミンからなる。 【０００３】塗膜の光安定性を高めるのが望まれるとき
、光安定剤、好ましくは、ＵＶ吸収剤が一般に添加され
る。コーティング組成物に対して最も広範囲に使用され
る型のＵＶ吸収剤は２−ヒドロキシベンゾフェノン及び
２−（２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾールで
ある。硬化剤として有機金属化合物、アミンまたはホス
フィンを含むコーティング組成物にＵＶ吸収剤を添加す
ることは、光安定剤と硬化触媒の反応によって明らかに
生じる変色を増加させる。ＵＶ吸収剤により起こされる
他の有害な影響は、硬化触媒が遮蔽され、その結果塗膜
が十分に硬化しないということである。ＵＶ吸収剤の芳
香族ヒドロキシル基は多分塩基のキレート化を起こすで
あろう。 【０００４】 【発明が解決しようとする課題】そのように触媒を添加
したコーティング組成物に厄介な結果を引き起こさない
ＵＶ吸収剤をさがす中で、２−ヒドロキシフェニル−ｓ
−トリアジンのある種の誘導体はたいへん良好なＵＶ吸
収剤であり、そしてキレート化に影響するフェノール性
ヒドロキシル基を含むにもかかわらず、上記の他のＵＶ
吸収剤に関する欠点をもたないことが見出された。 【０００５】 【課題を解決するための手段】特に、本発明は、Ａ）結
合剤、Ｂ）硬化触媒として、有機金属化合物、及び／又
はアミン、及び／又はアミノ基含有樹脂、及び／又はホ
スフィン、及びＣ）光、熱および酸素により引き起こさ
れる損傷に対する安定剤として、次式Ｉ【化３】 〔ｎが１または２を表わし、Ｒ１　及びＲ２　は互いに
独立してＨ，ＯＨ，炭素原子数１ないし１２のアルキル
基またはハロメチル基を表わし、Ｒ３　及びＲ４　は互
いに独立してＨ，ＯＨ，炭素原子数１ないし１２のアル
キル基、炭素原子数１ないし１８のアルコキシ基または
ハロゲン原子を表わし、ｎが１のとき、−ＯＲ７　基で
もよく、Ｒ５　及びＲ６　は互いに独立してＨ，炭素原
子数１ないし１２のアルキル基またはハロゲン原子を表
わし、Ｒ７　は、ｎが１のとき、水素原子、炭素原子数
１ないし１８のアルキル基、ＯＨによって置換された炭
素原子数１ないし１２のアルキル基、炭素原子数１ない
し１８のアルコキシ基、ハロゲン原子、フェノキシ基ま
たは炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数
１ないし１８のアルコキシ基またはハロゲン原子によっ
て置換されたフェノキシ基、−ＣＯＯＨ，−ＣＯＯＲ８
　，−ＣＯＮＨ２　，−ＣＯＮＨＲ９　，−ＣＯＮ（Ｒ
９　）（Ｒ１０），−ＮＨ２　，−ＮＨＲ９　，−Ｎ（
Ｒ９　）（Ｒ１０），−ＮＨＣＯＲ１１，−ＣＮ及び／
又は−ＯＣＯＲ１１を表すか、またはＲ７　は１個また
はそれ以上の酸素原子によって中断され、そしてＯＨま
たは炭素原子数１ないし１２のアルコキシ基によって置
換された炭素原子数４ないし２０のアルキル基、又は炭
素原子数３ないし６のアルケニル基、グリシジル基、炭
素原子数５ないし８のシクロアルキル基、ＯＨ，炭素原
子数１ないし４のアルキル基または−ＯＣＯＲ１１によ
って置換されたシクロヘキシル基、未置換またはＯＨ，
Ｃｌ若しくはＣＨ３　によって置換された炭素原子数７
ないし１１のフェニルアルキル基、又は−ＣＯ−Ｒ１２
又は−ＳＯ−Ｒ１３を表わし、ｎが２のとき、Ｒ７　は
炭素原子数２ないし１６のアルキレン、炭素原子数４な
いし１２のアルケニレン、キシリレン、１個またはそれ
以上の酸素原子によって中断され、及び／又はＯＨによ
って置換された炭素原子数３ないし２０のアルキレン、
−ＣＨ２　ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２　Ｏ−Ｒ１５−ＯＣＨ２
　ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２　−，−ＣＯ−Ｒ１６−ＣＯ，−
ＣＯ−ＮＨ−Ｒ１７−ＮＨ−ＣＯ−又は−（ＣＨ２　）
ｍ　−ＣＯＯ−Ｒ１８−ＯＣＯ−（ＣＨ２　）ｍ　−（
ｍが１ないし３を表す）を表わし、Ｒ８　は炭素原子数
１ないし１８のアルキル基、炭素原子数３ないし１８の
アルケニル基、Ｏ，ＮまたはＳによって中断され、及び
／又はＯＨによって置換された炭素原子数３ないし２０
のアルキル基、又は−Ｐ（Ｏ）（ＯＲ１４）２　，−Ｎ
（Ｒ９　）（Ｒ１０）又は−ＯＣＯＲ１１及び／又はＯ
Ｈによって置換された炭素原子数１ないし４のアルキル
基を表わすか、又はグリシジル基、シクロヘキシル基、
又は炭素原子数７ないし１１のフェニルアルキル基を表
わし、Ｒ９　及びＲ１０は互いに独立して炭素原子数１
ないし１２のアルキル基、炭素原子数３ないし１２のア
ルコキシアルキル基、炭素原子数４ないし１６のジアル
キルアミノアルキル基、又は炭素原子数５ないし１２の
シクロアルキル基を表すか、又はＲ９　及びＲ１０は一
緒になったとき、炭素原子数３ないし９のアルキレンま
たは炭素原子数３ないし９のオキサアルキレン又は炭素
原子数３ないし９のアザアルキレンを表わし、Ｒ１１は
炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数２な
いし１８のアルケニル基、又はフェニル基を表わし、Ｒ
１２は炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子
数２ないし１８のアルケニル基、フェニル基、炭素原子
数１ないし１２のアルコキシ基、フェノキシ基、炭素原
子数１ないし１２のアルキルアミノ基、フェニルアミノ
基、トリルアミノ基、又はナフチルアミノ基を表わし、
Ｒ１３は炭素原子数１ないし１２のアルキル基、フェニ
ル基、ナフチル基、又は炭素原子数７ないし１４のアル
キルフェニル基を表わし、Ｒ１４は炭素原子数１ないし
１２のアルキル基、又はフェニル基を表わし、Ｒ１５は
炭素原子数２ないし１０のアルキレン、フェニレン又は
フェニレン−Ｘ−フェニレン基（Ｘが−Ｏ−，−Ｓ−，
−ＳＯ２　−，−ＣＨ２　−又は−（ＣＨ３　）２　−
を表す）を表わし、Ｒ１６が炭素原子数２ないし１０の
アルキレン、炭素原子数２ないし１０のオキサアルキレ
ンまたは炭素原子数２ないし１０のチアアルキレン、フ
ェニレン、ナフチレン、ジフェニレン又は炭素原子数２
ないし６のアルケニレンを表わし、Ｒ１７が炭素原子数
２ないし１０のアルキレン、フェニレン、ナフチレン、
メチレンジフェニレン又は炭素原子数７ないし１５のア
ルキルフェニレンを表わし、そしてＲ１８が炭素原子数
２ないし１０のアルキレン、又は酸素分子によって中断
された炭素原子数４ないし２０のアルキレンを表す〕で
表わされる化合物からなるコーティング組成物に関する
。 【０００６】結合剤は有機金属化合物またはアミンによ
って硬化されうる樹脂、又は樹脂混合物でもよい。塩基
で接触化されうる結合剤の例を以下に示す。 １．アルコキシシランまたはアルコキシシロキサン側鎖
を含むアクリレートコポリマー、例えば米国特許第４７
７２６７２号または米国特許第４４４４９７４号に開示
されたポリマー。 ２．ヒドロキシ基含有ポリアクリレート及び／又はポリ
エステル及び脂肪族もしくは芳香族ポリイソシアネート
に基づく２成分系。 ３．官能性ポリアクリレート及びポリエポキシドに基づ
く２成分系、該ポリアクリレートはカルボキシル基、無
水物またはイミノ基を含む。 ４．弗素−変性またはシリコン−変性ヒドロキシル基含
有ポリアクリレート又はポリエステル及び脂肪族もしく
は芳香族ポリイソシアネートに基づく２成分系。 ５．（ポリ）ケチミン及び脂肪族もしくは芳香族ポリイ
ソシアネートに基づく２成分系。 ６．（ポリ）ケチミン及び不飽和アクリレート樹脂また
はアセトアセテート樹脂またはメチル−α−アクリルア
ミドメチルグリコレートに基づく２成分系。 ７．無水物基含有ポリアクリレート及びポリアミンに基
づく２成分系。 ８．（ポリ）オキサゾリジン及び無水物基含有ポリアク
リレートまたは不飽和アクリレート樹脂またはポリイソ
シアネートに基づく２成分系。 ９．エポキシ含有ポリアクリレート及びカルボキシル基
含有またはアミノ基含有ポリアクリレートに基づく２成
分系。 １０．空気乾燥性アルキッド、アクリルまたはアルキッ
ド−アクリル樹脂。 １１．アリルグリシジルエーテルに基づくポリマー。 【０００７】成分Ｂは好ましくは、官能性アクリレート
樹脂および架橋剤に基づく結合剤である。成分Ｂは有機
金属化合物および／又はアミン、及び／又はアミノ基含
有樹脂、および／又はホスフィンである。有機金属化合
物の例は、金属カルボキシレート、好ましくは金属Ｐｂ
，Ｍｎ，Ｃｏ，Ｚｎ，Ｚｒ及びＣｕであるか、又は金属
キレート、好ましくはＡｌ，Ｔｉ又はＺｒのキレートで
あるか、または有機スズ化合物のような有機金属化合物
である。金属カルボキシレートは代表的に、Ｐｂ，Ｍｎ
又はＺｎのステアレート、ＺｎまたはＣｕのオクトエー
ト、Ｍｎ及びＣｏのナフテネート、又は相当するリノレ
ート（Ｌｉｎｏｌｅａｔｅｓ）、樹脂酸塩（ｒｅｓｉｎ
ａｔｅｓ）　又はタレート（ｔａｌｌａｔｅｓ）である
。 【０００８】金属キレート化物は代表的にアセチルアセ
トン、エチルアセチルアセテート、サリチルアルデヒド
、サリチルアルドキシムｏ−ヒドロキシアセトフェノン
またはエチルトリフルオロアセチルアセテートのアルミ
ニウム、チタンまたはジルコニウム　　キレート化物、
及びこれらの金属のアルコキシドである。 【０００９】有機スズ化合物は代表的にジブチル錫オキ
サイド、ジブチル錫ジラウレートまたはジブチル錫ジオ
クテートである。アミンは代表的に好ましくは、第三ア
ミン、例えばトリブチルアミン、トリエタノールアミン
、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルモルホリ
ン、Ｎ−メチルモルホリンまたはジアザビシクロオクタ
ン（トリエチレンジアミン）及びそれらの塩である。 他の例は第四級アンモニウム塩、例えばトリメチルベン
ジルアンモニウムクロリドである。アミノ基含有樹脂は
同時に結合剤であり、硬化触媒である。代表例はアクリ
レートコポリマーである。ホスフィンは硬化触媒として
、例えばトリフェニルホスフィンが使用されうる。 【００１０】成分Ｃのｏ−ヒドロキシフェニル−ｓ−ト
リアジンは公知化合物であり、米国特許出願第４４６３
６９号に開示されている。コーティング組成物のＵＶ吸
収剤としてこのような化合物の使用法は、例えば米国特
許第４６１９９５６号に開示されている。 【００１１】成分Ｃとして、式Ｉにおいて、ｎが１また
は２を表わし、Ｒ１及びＲ２　は互いに独立してＨ，Ｏ
Ｈ，炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わし、Ｒ３
　及びＲ４　は互いに独立してＨ，ＯＨ，炭素原子数１
ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコ
キシ基またはハロゲン原子または−ＯＲ７　基を表わし
、Ｒ５　及びＲ６　は互いに独立してＨ，炭素原子数１
ないし４のアルキル基を表わし、Ｒ７　は、ｎが１のと
き、水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、
ＯＨによって置換された炭素原子数１ないし６のアルキ
ル基、炭素原子数１ないし１８のアルコキシ基、フェノ
キシ基、−ＣＯＯＲ８　，−ＣＯＮＨＲ９　，−ＣＯＮ
（Ｒ９　）（Ｒ１０）及び／又は−ＯＣＯＲ１１を表す
か、またはアリル基、グリシジル基またはベンジル基を
表わし、ｎが２のとき、炭素原子数４ないし１２のアル
キレン、炭素原子数４ないし６のアルケニレン、キシリ
レン、酸素原子によって中断され、及び／又はＯＨによ
って置換された炭素原子数３ないし２０のアルキレンを
表わし、Ｒ８　は炭素原子数１ないし１２のアルキル基
、炭素原子数３ないし１８のアルケニル基、酸素原子に
よって中断され、及び／又はＯＨによって置換された炭
素原子数３ないし２０のアルキル基、又は−Ｐ（Ｏ）（
ＯＲ１４）２　によって置換された炭素原子数１ないし
４のアルキル基を表わし、Ｒ９　及びＲ１０は互いに独
立して炭素原子数１ないし８のアルキル基、またはシク
ロヘキシル基を表すか、またはＲ９　及びＲ１０がひと
つにまとまったとき、ペンタメチレンまたは３−オキサ
ペンタメチレンを表わし、Ｒ１１は炭素原子数１ないし
８のアルキル基、炭素原子数２ないし５のアルケニル基
、又はフェニル基を表わし、Ｒ１４は炭素原子数１ない
し４のアルキル基を表す化合物が好ましい。 【００１２】成分Ｃとして、式Ｉにおいて、ｎが１また
は２を表わし、Ｒ１及びＲ２　は互いに独立してＨまた
はＣＨ３　を表わし、Ｒ３　及びＲ４　は互いに独立し
てＨ，ＣＨ３　またはＣｌを表わし、Ｒ５　及びＲ６　
は水素原子を表わし、Ｒ７　は、ｎが１のとき、水素原
子、炭素原子数１ないし１２のアルキル基、ＯＨによっ
て置換された炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素
原子数４ないし１８のアルコキシ基、−ＣＯＯＲ８　，
−ＣＯＮ（Ｒ９　）（Ｒ１０）及び／又は−ＯＣＯＲ１
１を表すか、またはグリシジル基またはベンジル基を表
わし、ｎが２のとき、炭素原子数６ないし１２のアルキ
レン、２−ブテニル−１，４−エン、キシリレン、酸素
原子によって中断され、及び／又はＯＨによって置換さ
れた炭素原子数３ないし２０のアルキレンを表わし、Ｒ
８　は炭素原子数４ないし１２のアルキル基、炭素原子
数１２ないし１８のアルケニル基、酸素原子によって中
断され、及び／又はＯＨによって置換された炭素原子数
６ないし２０のアルキル基、または−Ｐ（Ｏ）（ＯＲ１
４）２　によって置換された炭素原子数１ないし４のア
ルキル基を表わし、Ｒ９　及びＲ１０は炭素原子数４な
いし８のアルキル基を表わし、Ｒ１１が炭素原子数１な
いし８のアルキル基、または炭素原子数２ないし３のア
ルケニル基を表わし、Ｒ１４は炭素原子数１ないし４の
アルキル基を表す化合物を使用することが特に好ましい
。 【００１３】成分Ｃとして使用される化合物の他の群は
、ｎは１または２を表わし、Ｒ７　は、ｎが１のとき、
−ＣＨ２　ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２　Ｏ−Ｒ１９〔Ｒ１９が
炭素原子数１ないし１２のアルキル基、フェニル基、炭
素原子数１ないし１２のアルキル基によって置換された
フェニル基、炭素原子数１ないし１２のアルコキシ基ま
たはハロゲン原子を表す〕を表すか、または炭素原子数
３ないし５のアルケノイル基を表わし、ｎが２のとき、
Ｒ７　が−ＣＨ２　ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２　Ｏ−Ｒ１５−
ＯＣＨ２　ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２　−基〔Ｒ１５が炭素原
子数２ないし１０のアルキレン、フェニレンまたは−フ
ェニレン−Ｘ−フェニレン−基（Ｘが−Ｏ−，−Ｓ−，
−ＳＯ２　−，ＣＨ２　−又はＣ（ＣＨ３　）２　−を
表す）を表す〕を表す基である。 【００１４】式Ｉで表わされる個々の化合物の代表例は
、以下に示す化合物である。 【化４】 【化５】 【化６】 【化７】 【化８】 【化９】 【００１５】コーティング組成物は好ましくは、固体結
合剤Ａ１００重量部あたり、硬化触媒Ｂを０．０１ない
し２０重量部および安定剤Ｃを０．０１ないし１０重量
部、好ましくはＢを０．０５〜５重量部およびＣを０．
２〜５重量部含む。成分Ａ，Ｂ及びＣに加えて、コーテ
ィング組成物は溶媒、顔料、染料、可塑剤、安定剤、チ
キソトロピー付与剤及び／又は均染剤のような他の成分
を含んでもよい。一般にコーティング組成物は、結合剤
が可溶な有機溶媒または溶媒混合物を含む。しかし、コ
ーティング組成物は水性容液または分散液でもありうる
。媒体は有機溶媒と水の混合物でもありうる。コーティ
ング組成物は高固体塗料または無溶媒（粉末−コーティ
ング組成物）でもありうる。 【００１６】顔料は無機、有機または金属顔料でもよい
。好ましくは、本発明のコーティング組成物は顔料を含
まず、透明なコーティング組成物として使用されること
である。式Ｉの安定剤に加えて、コーティング組成物は
酸化防止剤、他の光安定剤、金属不活性剤、ホスファイ
トまたはホスホニットのような他の安定剤を含む。 【００１７】付加する添加剤を以下に示す。 １．酸化防止剤 １．１．アルキル化モノフェノール 例えば、２，６−ジ−第三ブチル−４−　メチルフェノ
ール、２−第三ブチル−４，６−　ジメチルフェノール
、２，６−ジ−第三ブチル−４−　エチルフェノール、
２，６−ジ−第三ブチル−４−ｎ−　ブチルフェノール
、２，６−ジ−第三ブチル−４−　イソブチルフェノー
ル、２，６−ジ−シクロペンチル−４−　メチルフェノ
ール、２−（　α−メチルシクロヘキシル）−４，６−
　ジメチルフェノール、２，６−ジオクタデシル−４−
　メチルフェノール、２，４，６−トリシクロヘキシル
フェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−　メトキシ
メチルフェノール及び２，６−ジノニル−４−　メチル
フェノール。 【００１８】 １．２．アルキル化ヒドロキノン 例えば、２，６−ジ−第三ブチル−４−　メトキシフェ
ノール、２，５−ジ−第三ブチルヒドロキノン、２，５
−ジ−第三アミルヒドロキノンおよび２，６−ジフェニ
ル−４−　オクタデシルオキシフェノール。 【００１９】 １．３．ヒドロキシル化チオジフェニルエーテル例えば
、２，２’−　チオビス（６−第三ブチル−４−　メチ
ルフェノール）、２，２’−　チオビス（４−オクチル
フェノール）、４，４’−　チオビス（６−第三ブチル
−３−　メチルフェノール）および４，４’−　チオビ
ス（６−第三ブチル−２−　メチルフェノール）。 【００２０】 １．４．アルキリデンビスフェノール 例えば、２，２’−　メチレンビス（６−第三ブチル−
４−　メチルフェノール）、２，２’−　メチレンビス
（６−第三ブチル−４−エチルフェノール）、２，２’
−　メチレンビス〔４−メチル−６−（α−メチルシク
ロヘキシル）フェノール〕、２，２’−　メチレンビス
（４−メチル−６−　シクロヘキシルフェノール）、２
，２’−　メチレンビス（６−ノニル−４−　メチルフ
ェノール）、２，２’−　メチレンビス（４，６−ジ第
三ブチルフェノール）　、２，２’−　エチリデン−　
ビス（４，６−　ジ第三ブチルフェノール）、２，２’
−　エチリデン−　ビス−（６−第三ブチル−４−　イ
ソブチルフェノール）　、２，２’−　メチレンビス〔
６−（α−メチルベンジル）−４−　ノニルフェノール
〕、２，２’−　メチレンビス〔６−（　α，α−ジメ
チルベンジル）−４−　ノニルフェノール〕、４，４’
−　メチレンビス（２，６−ジ−第三ブチルフェノール
）、４，４’−　メチレンビス（６−第三ブチル−２−
　メチルフェノール）、１，１−ビス（５−第三ブチル
−４−　ヒドロキシ−２−　メチルフェニル）ブタン、
２，６−ジ−（３−　第三ブチル−５−　メチル−２−
　ヒドロキシベンジル）−４−　メチルフェノール、１
，１，３−トリス（５−第三ブチル−４−　ヒドロキシ
−２−　メチルフェニル）ブタン、１，１−ビス（５−
第三ブチル−４−　ヒドロキシ−２−　メチルフェニル
）−３−ｎ−　ドデシルメルカプトブタン、エチレング
リコール　　ビス〔３，３−ビス（３’−第三ブチル−
４’−ヒドロキシフェニル）−ブチレート〕、ビス（３
−第三ブチル−４−　ヒドロキシ−５−　メチルフェニ
ル）ジシクロペンタジエン、及びビス−〔２−（３’−
第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルベンジル
）−６−　第三ブチル−４−　メチルフェニル〕テレフ
タレート。 【００２１】 １．５．ベンジル化合物 例えば、１，３，５−トリス（３，５−ジ−第三ブチル
−４−　ヒドロキシベンジル）−２，４，６−　トリメ
チルベンゼン、ビス−（３，５−ジ−第三ブチル−４−
　ヒドロキシベンジル）スルフィド、イソオクチル３，
５−ジ−第三ブチル−４−　ヒドロキシベンジルメルカ
プトアセテート、ビス（４−第三ブチル−３−　ヒドロ
キシ−２，６−　ジメチルベンジル）ジチオールテレフ
タレート、１，３，５−トリス（３，５−ジ−第三ブチ
ル−４−　ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１
，３，５−トリス（４−第三ブチル−３−　ヒドロキシ
−２，６−　ジメチルベンジル）イソシアヌレート、ジ
オクタデシル３，５−ジ−第三ブチル−４−　ヒドロキ
シベンジルホスホネート、モノエチル３，５−ジ−第三
ブチル−４−　ヒドロキシベンジルホスホネートのカル
シウム塩及び１，３，５−トリス（３，５−ジシクロヘ
キシル−４−　ヒドロキシベンジル）　イソシアヌレー
ト。 【００２２】 １．６．アシルアミノフェノール 例えば、ラウリル酸４−ヒドロキシアニリド、ステアリ
ン酸４−ヒドロキシアニリド、２，４−ビス（オクチル
メルカプト）−６−（３，５−第三ブチル−４−　ヒド
ロキシアニリノ）−ｓ−　トリアジン、Ｎ−（３，５−
　ジ−第三ブチル−４−　ヒドロキシフェニル）−カル
バミン酸オクチルエステル。 【００２３】 １．７．以下のような一価または多価アルコールとβ−
（３，５−ジ−第三ブチル−４−　ヒドロキシフェニル
）プロピオン酸とのエステル アルコールの例：メタノール、オクタデカノール、１，
６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、トリ
エチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（
ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、チオジエチレン
グリコール、Ｎ，Ｎ’−　ビス−（ジヒドロキシエチル
）　蓚酸ジアミド。 【００２４】 １．８．以下のような一価または多価アルコールとβ−
（５−第三ブチル−４−　ヒドロキシ−３−　メチルフ
ェニル）プロピオン酸とのエステル アルコールの例：メタノール、ジエチレングリコール、
オクタデカノール、トリエチレングリコール、１，６−
ヘキサンジオール、ペンタエリトリトール、ネオペンチ
ルグリコール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌ
レート、チオジエチレングリコール、Ｎ，Ｎ’−　ビス
−（ジヒドロキシエチル）蓚酸ジアミド。 【００２５】 １．９．以下のような一価または多価アルコールとβ−
（３，５−ジシクロヘキシル−４−　ヒドロキシフェニ
ノール）プロピオン酸エステル アルコールの例：メタノール、ジエチレングリコール、
オクタデカノール、トリエチレングリコール、１，６−
ヘキサンジオール、ペンタエリトリトール、ネオペンチ
ルグリコール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌ
レート、チオジエチレングリコール、Ｎ，Ｎ’−　ビス
−（ジヒドロキシエチル）蓚酸ジアミド。 【００２６】 １．１０．　β−（３，５−ジ第三ブチル−４−　ヒド
ロキシフェニル）プロピオン酸のアミド 例えばＮ，Ｎ’−　ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４
−　ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヘキサメチレン
ジアミン、Ｎ，Ｎ’−　ビス（３，５−ジ−第三ブチル
−４−　ヒドロキシフェニルプロピオニル）トリメチレ
ンジアミンおよびＮ，Ｎ’−　ビス（３，５−ジ−第三
ブチル−４−　ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒド
ラジン。 【００２７】 ２．紫外線吸収剤および光安定剤 ２．１．　　２−（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾ
トリアゾール例えば５’−　メチル、３’，５’−ジ第
三ブチル、５’−　第三ブチル、５’−（１，１，３，
３−テトラメチルブチル）　、５−クロロ−３’，５’
−　ジ第三ブチル、５−クロロ−３’−第三ブチル−５
’−メチル、３’−　第二ブチル−５’−第三ブチル、
４’−　オクトキシ、３’，５’−ジ第三アミル及び３
’，５’−ビス−（α，　α−　ジメチルベンジル）　
誘導体。 【００２８】 ２．２．　　２−ヒドロキシベンゾフェノン例えば４−
ヒドロキシ、４−メトキシ、４−オクトキシ、４−デシ
ルオキシ、４−ドデシルオキシ、４−ベンジルオキシ、
４，２’，４’−トリヒドロキシおよび２’−ヒドロキ
シ−４，４’−ジメトキシ誘導体。 【００２９】 ２．３．必要に応じて置換された安息香酸のエステル例
えば４−第三ブチルフェニルサリチレート、フェニルサ
リチレート、オクチルフェニルサリチレート、ジベンゾ
イルレゾルシノール、ビス−（４−第三ブチルベンゾイ
ル）−レゾルシノール、ベンゾイルレゾルシノール、３
，５−ジ−第三ブチル−４−　ヒドロキシ安息香酸２，
４−ジ−第三ブチルフェニルエステル及び３，５−ジ−
第三ブチル−４−　ヒドロキシ安息香酸ヘキサデシルエ
ステル。 【００３０】 ２．４．アクリレート 例えばα−シアノ−β，β−ジフェニルアクリル酸のエ
チルエステル又は、イソオクチルα−シアノ−β，β−
ジフェニルアクリレート、メチルα−カルボメトキシシ
ンナメート、α−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシケ
イ皮酸のメチルエステル又はブチルエステル、メチルα
−カルボメトキシ−ｐ−メトキシシンナメート、Ｎ−（
β−カルボメトキシ−β−シアノビニル）−２−　メチ
ルインドリン。 【００３１】 ２．５．ニッケル化合物 例えば２，２’−　チオ−ビス〔４−（１，１，３，３
−　テトラメチルブチル）フェノール〕のニッケル錯体
、例として１：１または１：２錯体、場合により付加配
位子、例えばｎ−ブチルアミン、トリエタノールアミン
またはＮ−シクロヘキシルジエタノールアミンを有して
よい、ニッケルジブチルジチオカルバメート、４−ヒド
ロキシ−３，５−ジ−第三ブチルベンジルホスホン酸モ
ノアルキルエステル、例えばメチル、又はエチルエステ
ルのニッケル塩、ケトオキシム、例えば２−ヒドロキシ
−４−　メチルフェニルウンデシルケトオキシムのニッ
ケル錯体、および場合により、付加配位子を含んでよい
１−フェニル−４−　ラウロイル−５−　ヒドロキシピ
ラゾールのニッケル錯体。 【００３２】 ２．６．立体障害性アミン 例えばビス（２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジ
ル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメ
チルピペリジル）セバケート、ｎ−ブチル−３，５−　
ジ−第三ブチル−４−　ヒドロキシベンジル−マロン酸
−ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル
）エステル、１−ヒドロキシエチル−２，２，６，６−
　テトラメチル−４−　ヒドロキシピペリジンとコハク
酸との縮合物、Ｎ，Ｎ’−　ビス（２，２，６，６−テ
トラメチル−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４
−第三オクチルアミノ−２，６−　ジクロロ−ｓ−　ト
リアジンとの縮合物、トリス（２，２，６，６−テトラ
メチル−ピペリジル）ニトリロトリアセテート、テトラ
キス（２，２，６，６−テトラメチル−４−　ピエリジ
ル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸、１，
１’−（１，２−エタンジイル）　ビス（３，３，５，
５−　テトラメチルピペラジン）　。 【００３３】 ２．７．蓚酸ジアミド 例えば４，４’−　ジオクチルオキシオキサニリド、２
，２’−　ジオクチルオキシ−５，５’−ジ第三ブトキ
サニリド、２，２’−　ジドデシルオキシ−５，５’−
ジ第三ブトキサニリド、２−エトキシ−２’−エチルオ
サニリド、Ｎ，Ｎ’−　ビス（３−　ジメチルアミノプ
ロピル）　オキサルアミド、２−エトキシ−５−　第三
ブチル−２’−エチルオキサニリドおよび、２−エトキ
シ−２’−エチル−５，４’−ジ第三ブトオキサニリド
との混合物、及びオルト−　並びにパラ−　メトキシ−
　二置換オキサニリドの混合物、及びｏ−並びにｐ−エ
トキシ二置換オキサニリドの混合物。 【００３４】 ３．金属不活性化剤 例えばＮ，Ｎ’−ジフェニル蓚酸ジアミド、Ｎ−サリチ
ラル−Ｎ’−サリチロイルヒドラジン、Ｎ，Ｎ’−　ビ
ス（サリチロイル）ヒドラジン、Ｎ，Ｎ’−　ビス（３
，５−ジ−第三ブチル−４−　ヒドロキシフェニルプロ
ピオニル）ヒドラジン、３−サリチロイルアミノ−１，
２，４−　トリアゾールおよびビス（ベンジリデン）蓚
酸ジヒドラジド。 【００３５】 ４．ホスフィットおよびホスホニット 例えば、トリフェニルホスフィット、ジフェニルアルキ
ルホスフィット、フェニルジアルキルホスフィット、ト
リス（ノニルフェニル）ホスフィット、トリラウリルホ
スフィット、トリオクタデシルホスフィット、ジステア
リルペンタエリトリトールジホスフィット、トリス（２
，４−ジ−第三ブチルフェニル）ホスフィット、ジイソ
デシルペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２
，４−ジ−第三ブチルフェニル）ペンタエリトリトール
ジホスフィット、トリステアリルソルビトールトリホス
フィット、テトラキス−（２，４−ジ−第三ブチルフェ
ニル）４，４’−　ジフェニレンジホスフィット、３，
９−ビス（２，４−　ジ第三ブチルフェノキシ）−２，
４，８，１０−　テトラオキサ−３，９−　ジホスファ
スピロ〔５．５　〕ウンデカン。 【００３６】最大の光安定性を達成するため、上記２．
６で列挙した立体障害アミンを添加することが特に有効
である。従って、本発明は成分Ａ，Ｂ及びＣにさらに、
成分Ｄとして立体障害アミン型の光安定剤を含むコーテ
ィング組成物に関する。成分Ｄの好ましい光安定剤は次
式 【化１０】 （Ｒが水素原子またはメチル基を表わし、好ましくは水
素原子を表す）で表わされる基を少なくとも１個含む２
，２，６，６−テトラアルキルピペリジン誘導体である
。成分Ｄは好ましくは、固体結合剤１００重量部あたり
０．５〜５重量部の量で使用される。テトラアルキルピ
ペリジン誘導体の例は欧州特許第３５６６７７号、３〜
１７頁、パラグラフａ）ないしｆ）に見出される。該当
する欧州特許のこれらのパラグラフは、本明細書に導入
されていると考えられる。 【００３７】以下に示すテトラアルキルピペリジン誘導
体が特に好ましく使用される。ビス（２，２，６，６−
テトラメチルピペリジン−４−イル）スクシネート、ビ
ス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イ
ル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメ
チルピペリジン−４−イル）セバケート、ビス（１，２
，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル）ブ
チル（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジ
ル）マロネート、ビス（１−オクチロキシ−２，２，６
，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）−セバケー
ト、テトラ（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン
−４−イル）ブタン−１，２，３，４−テトラカルボキ
シレート、テトラ（１，２，２，６，６−ペンタメチル
ピペリジン−４−イル）ブタン−１，２，３，４−テト
ラカルボキシレート、２，２，４，４−テトラメチル−
７−オキサ−３，２０−ジアザ−２１−オキソ−ジスピ
ロ〔５．１．１１．２〕−ヘンエイコサン、８−アセチ
ル−３−ドデシル−１，３，８−トリアザ−７，７，９
，９−テトラメチルスピロ〔４．５〕−デカン−２，４
−ジオン、または式Ｒ−ＮＨ−（ＣＨ２　）３　−Ｎ（
Ｒ）−（ＣＨ２　）２　−Ｎ（Ｒ）−（ＣＨ２　）３　
−ＮＨＲ〔Ｒが次式 【化１１】 を表す〕で合わされる化合物、式Ｒ−Ｎ（ＣＨ３　）−
（ＣＨ２　）３　−Ｎ（Ｒ）−（ＣＨ２　）２　−Ｎ（
Ｒ）−（ＣＨ２　）３　−Ｎ（ＣＨ３　）−Ｒ〔Ｒが次
式【化１２】 【化１３】 【化１４】 【化１５】 【化１６】 （ｍが５〜５０を表す）を表す〕で表わされる化合物。 【００３８】本発明のコーティング組成物はいかなる基
質でも、例えば金属、木材、プラスチックスまたはセラ
ミック材料に適用できる。それら好ましくは、自動車産
業の仕上げ塗料として使用される。仕上げ層が二層、着
色された下塗層および着色されていない上塗り層からな
るとき、本発明のコーティング組成物は、上塗り層か、
下塗層か、それら両方の層に使用されるが、上塗り層が
好ましい。 【００３９】本発明のコーティング組成物は慣用の技術
、例えばはけ塗り、噴霧、塗装、浸漬または電気泳動に
よって基質に適用される。結合剤により、仕上げ層は室
温で、または加熱によって硬化される。仕上げ層は好ま
しくは５０〜１５０℃の温度範囲で硬化される。粉末−
コーティング組成物は高温でも硬化される。得られた仕
上げ層は優れた光安定性および高められた熱酸化に対す
る耐性を持つ。 【００４０】本発明の他の具体例は、２−ヒドロキシフ
ェニル−ｓ−トリアジンが共重合または共縮合により導
入されている結合剤を使用することからなる。この利用
に適当なものは、Ｒ７　が共重合可能なエチレン性不飽
和基、または共縮合に適当な官能基を含む式Ｉの化合物
である。この場合、コーティング組成物は成分Ａ及びＢ
のみからなる。 【００４１】 【実施例】以下の実施例は、本発明を制限することはな
く、より詳細に本発明のコーティング組成物を説明する
ものである。部およびパーセントは重量による。以下の
本発明のＵＶ吸収剤が実施例で使用される。 【化１７】 さらに、以下のＵＶ吸収剤は比較の目的で使用される。 Ｖ−１：２−〔２−ヒドロキシ−３−第三ブチル−５−
（２−メトキシカルボニルエチル）−フェニル〕ベンゾ
トリアゾールとポリエチレングリコール３００の反応生
成物Ｖ−２：２−ヒドロキシ−４−ドデシクロオキシベ
ンゾフェノンＶ−３：２，４−ジヒドロキシベンゾフェ
ノンＶ−４：２−〔２−ヒドロキシ−３，５−ジ（α，
α−ジメチルベンジル）フェニル〕ベンゾトリアゾール
。 【００４２】 実施例１　　金属含有触媒とアミンの組み合わせを含む
二成分ポリアクリレート−ウレタンコーティング組成物
ヒドロキシル基含有アクリレートコーティング組成物は
以下の成分を混合することにより製造される。キシレン
に溶解されたヒドロキシル基含有アクリレート樹脂６０
％溶液（登録商標　　Ｍａｃｒｙｎａｌ　　ＳＭ５１０
，ヘキスト社（Ｈｏｅｃｈｓｔ　ＡＧ）　）　　７５部
ブチルグリコールアセテート　　　　　　　　　　　　
　　１５部芳香族溶媒混合物（登録商標Ｓｏｌｖｅｓｓ
ｏ　　１００，エッソ社）６．１部メチルイソブチルケ
トン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　３．６部オクタン酸亜
鉛（トルエンに溶解された８％溶液）　　　　　　　　
　　　　　　０．１部均染剤（登録商標Ｂｙｋ　　３０
０，バイク−ケミー社（Ｂｙｋ−Ｃｈｅｍｉｅ）　）０
．２部 【００４３】この組成物に表１で列挙されたＵＶ吸収剤
１．５部（５〜１０部のキシレンに溶解される）を添加
する。この添加は結合剤固体（アクリレート＋イソシア
ネート）にもとづいて２％のＵＶ吸収剤に相当する。こ
れらの調合品は３０部の三量体ジイソシアネート（登録
商標Ｄｅｓｍｏｄｕｒ　　Ｎ７５，バイエル社）と１．
５部のジアザビシクロオクタン（結合剤固体に基づき２
％に相当する）でブレンドされる。これらのコーティン
グ調合品の試料を、白色被覆コートで被覆されたアルミ
ニウムシートに適用し、６０℃で３０分間硬化する。塗
膜の厚さは約４０μｍである。塗膜された試験片はＵＶ
ＣＯＮ／Ｗｅａｔｈｅｒ−Ｏ−ＭＥＴＥＲ〔アトラス社
（Ａｔｌａｒｓ　　Ｃｏｒｐ），ＵＶＢ−３１３ランプ
，周期：６０℃でＵＶ光４時間、５０℃で４時間縮合〕
で暴露される。ＡＳＴＭＤ１９２５に従って黄色度指数
（ＹＩ）は２４時間後に測定される。 【００４４】 【表１】 第１表 ＵＶ吸収剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
ＵＶＣＯＮ２４時間後の黄色度指数─────────
───────────────────────２％
ＵＶ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
．２２％ＵＶ−２　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　０．５２％ＵＶ−３　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　２．３２％Ｖ−１　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　６．５──────────
──────────────────────　　【
００４５】実施例２　　金属キレート触媒を含むポリア
クリレート−メラミンコーティング組成物透明な組成物
は以下の成分から製造される。 ヒドロキシル基含有アクリレート樹脂５０％溶液（登録
商標Ｕｒａｃｒｏｎ　　２２６３Ｂ，ＤＳＭ　　Ｒｅｓ
ｉｎｓ　　ＮＶ）　　　　　　　　　　５９．２部９０
％メラミン樹脂（登録商標Ｃｙｍｅｌ　　３２７，Ａｍ
ｅｒ．Ｃｙａｎａｍｉｄ　　Ｃｏｒｐ．）　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　１１．６部キシレン　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
１９．４部ブチルグリコールアセテート　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　５．５部ブタノー
ル　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　３．３部キシレンに
溶解された均染剤１％溶液（登録商標Ｂａｙｓｉｌｏｎ
　　Ａ，バイエル社（Ｂａｙｅｒ　　ＡＧ））　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０部【
００４６】この組成物は４０％固体含有量（結合剤）を
持つ。この組成物に、結合剤固体にもとづいて２％に相
当する表２で列挙されたＵＶ吸収剤０．８部（５〜１０
部のキシレンに溶解される）を添加する。この調合品に
、結合剤固体にもとづいて４％に相当する、キシレンに
溶解した１．６部のアルミニウム　　トリス（アセチル
アセトネート）を添加する。そのように得られた透明な
コーティング組成物は白色被覆コートで塗装されたアル
ミニウムシートに上塗り用ナイフ（ｄｏｃｔｏｒ　ｂｌ
ａｄｅ）で適用される。塗膜を１３０℃で３０分間硬化
する。透明な塗膜厚さは約４０μｍである。ＡＳＴＭＤ
１９２５に従って黄色度指数（ＹＩ）は測定される。 【００４７】 【表２】 第２表 ＵＶ吸収剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
硬化後の黄色度指数────────────────
────────────────無し　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　−１．８
２％ＵＶ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　−１．６２％ＵＶ−４　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０．９２％Ｖ−２　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　１６．８２％Ｖ−３　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２８．６２％
Ｖ−４　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
２５．６─────────────────────
───────────　　【００４８】 実施例３　　アミン触媒を含むポリアクリレート−エポ
キシ樹脂コーティング組成物 透明なコーティング組成物は以下の成分から製造される
。 官能性アクリレート樹脂５０％溶液（登録商標Ｕｃａｒ
　　８８２，ユニオン　　カーバイト社（Ｕｎｉｏｎ　
　Ｃａｒｂｉｄｅ　　Ｃｏ．））　　　　５７．５部均
染剤（登録商標Ｂａｙｓｉｏｎ　　ＯＬ　　１７，バイ
エル社（Ｂａｙｅｒ　　ＡＧ））２０％　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　０．３部脂肪族ポリグリ
シジルエーテル（登録商標Ｕｃａｌｉｎｋ　　架橋剤，
ユニオンカーバイト社（Ｕｎｉｏｎ　　Ｃａｒｂｉｄｅ
　　Ｃｏ．））　　　　３．７部ｎ−ブタノール　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　３．５部キシレン　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３５部
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　計１００部【００４９】透明なコ
ーティング組成物は約３３％の固体含量を持ち、それに
促進剤としてキシレンに溶解したジアザビシクロオクタ
ン２％（固体の基づいて）、及び表３に列挙されたＵＶ
吸収剤２％（固体の基づいて）を添加する。試験調合品
は、噴霧可能な温度に希釈し、白色被覆コートで塗装さ
れたアルミニウムシートに噴霧される。試料は１５分間
空気乾燥され、７０℃で３０分間硬化される。乾燥フィ
ルムの厚さは約４０μｍである。 塗装された試験片は１００℃で３０分間加熱され、ＡＳ
ＴＭＤ１９２５に従って黄色度指数（ＹＩ）は測定され
る。 【００５０】 【表３】 第３表 ＵＶ吸収剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　黄色度指数──────────────────
──────────────　　ＵＶ−１　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．４　　Ｕ
Ｖ−５　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　１．３　　Ｖ−３　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　８．５───────────
─────────────────────　　【０
０５１】実施例４　　アミン触媒を含むポリアクリレー
ト−エポキシ樹脂コーティング組成物透明なコーティン
グ組成物をシルバーメタリックプライマーラッカー（ｓ
ｉｌｖｅｒ　ｍｅｔａｌｌｉｃ　ｐｒｉｍｅｒ　ｌａｃ
ｑｕｅｒ）　で塗装されたアルミニウムシートに適用す
ることを除いて、実施例３の手順を繰り返す。硬化（７
０℃で３０分間）後、塗装された試験片はＵＶＣＯＮ／
Ｗｅａｔｈｅｒ−Ｏ−ＭＥＴＥＲ〔アトラス社（Ａｔｌ
ａｒｓ　　Ｃｏｒｐ），ＵＶＢ−３１３ランプ，周期：
７０℃でＵＶ光８時間、５０℃で縮合４時間〕で暴露さ
れる。黄色度指数（ＹＩ）は４８時間後に測定される。 【００５２】 【表４】 第４表 ＵＶ吸収剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　黄色度指数──────────────────
──────────────２％ＵＶ−１　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　−０．７２％ＵＶ−５
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　−０．６Ｖ
−３　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　３．９─────────────────
───────────────　　【００５３】実施
例５ 　　アミノ基含有樹脂を含む二成分ポリアクリレートコ
ーティング組成 物 組成物 成分Ａ： アミノ基含有ポリアクリレート（登録商標Ｓｅｔａｌｕ
ｘ　　ＡＡ−８４０２　　Ｘ Ｓ　　５５　　ＡＫＺＯ　　Ｒｅｓｉｎｓ　　ＢＶ）（
５５％溶液）　　　　　　　　５９部 酢酸ブチル　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１９部 キシレン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　１３．７部 １−メトキシ−１−プロピルアセテート　　　　　　　
　　　　　　　　　３部 ジアセトンアルコール　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　３部 イソブタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　１．５部 均染剤（登録商標Ｂｙｋ　　３００，Ｂｙｋ−Ｃｈｅｍ
ｉｅ　　ＧｍｂＨ） 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．
５部 均染剤（登録商標Ｂａｙｓｉｏｎ　　ＭＡ，Ｂａｙｅｒ
　　ＡＧ）　　０．３部 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　計１００部 成分Ｂ： エポキシ基含有ポリアクリレート（登録商標Ｓｅｔａｌ
ｕｘ　　ＡＡ　　８５０１ ＢＸ　　６０，ＡＫＺＯ　　Ｒｅｓｉｎｓ　　ＢＶ）（
６０％溶液）　　３６部 酢酸ブチル　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　９部 キシレン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　５部 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　計　　５０部 成分Ｃ： キシレン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　１０部 ジアセトンアルコール　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
８部 １−メトキシ−２−プロピルアセテート　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　７部 イソブタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　５部 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　計　　３０部 　　【００５４】成分Ａ，Ｂ及びＣは約３０％の固体含
量を持つ透明なコーティング組成物を得るために混合さ
れる。試料組成物は、白色被覆コートで塗装されたアル
ミニウムシートに上塗り用ナイフで適用し、６０℃３０
分間で硬化する。乾燥フィルムの厚さは約３０μｍであ
る。塗装された試験片の黄色指数は室温で４８時間貯蔵
後に測定される。 【００５５】 【表５】 第５表 ＵＶ吸収剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　黄色度指数──────────────────
──────────────無し　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　−０．７２％
ＵＶ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　−
０．１２％ＵＶ−２　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．６２％ＵＶ−５　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　０．１２％ＵＶ−６　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　−０．１２％Ｖ−１
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６
．５２％Ｖ−２　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　７．１２％Ｖ−３　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　８．３２％Ｖ−４　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　１３．０───
─────────────────────────
────　　【００５６】 実施例６　　アルコキシシラン基および金属キレート触
媒を含むポリアクリレート樹脂 ３５％メチルアクリレート、５０％の３−（トリメトキ
シシリル）プロピルメタクリレート及び１５％の次式【
化１８】 の共重合体は米国特許第４７７２６７２号にしたがって
製造される。得られた樹脂は２１３００の分子量（Ｍｗ
）を持ち、０．５６モル／ｋｇのエポキサイド酸素を含
む。共重合体をメチルイソブチルケトンに溶解し、２％
ＵＶ吸収剤と５％のアルミニウム　　トリス（アセチル
アセトネート）を添加する（それぞれ固体に基づいて）
。コーティング組成物は白色被覆コートのアルミニウム
シートに上塗り用ナイフで適用され、１３０℃で３０分
間硬化する。乾燥フィルムの厚さは約１８μｍである。 その後、塗装された試験片の黄色指数が測定される。 【００５７】 【表６】 第６表

Claims (17)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　Ａ）結合剤、Ｂ）硬化触媒として、有
   機金属化合物、及び／又はアミン、及び／又はアミノ基
   含有樹脂、及び／又はホスフィン、及びＣ）光、熱およ
   び酸素により引き起こされる損傷に対する安定剤として
   、次式Ｉ 【化１】 〔ｎが１または２を表わし、Ｒ１　及びＲ２　は互いに
   独立してＨ，ＯＨ，炭素原子数１ないし１２のアルキル
   基またはハロメチル基を表わし、Ｒ３　及びＲ４　は互
   いに独立してＨ，ＯＨ，炭素原子数１ないし１２のアル
   キル基、炭素原子数１ないし１８のアルコキシ基または
   ハロゲン原子を表わし、ｎが１のとき、−ＯＲ７　基で
   もよく、Ｒ５　及びＲ６　は互いに独立してＨ，炭素原
   子数１ないし１２のアルキル基またはハロゲン原子を表
   わし、Ｒ７　は、ｎが１のとき、水素原子、炭素原子数
   １ないし１８のアルキル基、ＯＨによって置換された炭
   素原子数１ないし１２のアルキル基、炭素原子数１ない
   し１８のアルコキシ基、ハロゲン原子、フェノキシ基ま
   たは炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数
   １ないし１８のアルコキシ基またはハロゲン原子によっ
   て置換されたフェノキシ基、−ＣＯＯＨ，−ＣＯＯＲ８
   　，−ＣＯＮＨ２　，−ＣＯＮＨＲ９　，−ＣＯＮ（Ｒ
   ９　）（Ｒ１０），−ＮＨ２　，−ＮＨＲ９　，−Ｎ（
   Ｒ９　）（Ｒ１０），−ＮＨＣＯＲ１１，−ＣＮ及び／
   又は−ＯＣＯＲ１１を表すか、またはＲ７　は１個また
   はそれ以上の酸素原子によって中断され、そしてＯＨま
   たは炭素原子数１ないし１２のアルコキシ基によって置
   換された炭素原子数４ないし２─のアルキル基、又は炭
   素原子数３ないし６のアルケニル基、グリシジル基、炭
   素原子数５ないし８のシクロアルキル基、ＯＨ，炭素原
   子数１ないし４のアルキル基または−ＯＣＯＲ１１によ
   って置換されたシクロヘキシル基、未置換またはＯＨ，
   Ｃｌ若しくはＣＨ３　によって置換された炭素原子数７
   ないし１１のフェニルアルキル基、又は−ＣＯ−Ｒ１２
   又は−ＳＯ−Ｒ１３を表わし、ｎが２のとき、Ｒ７　は
   炭素原子数２ないし１６のアルキレン、炭素原子数４な
   いし１２のアルケニレン、キシリレン、１個またはそれ
   以上の酸素原子によって中断され、及び／又はＯＨによ
   って置換された炭素原子数３ないし２０のアルキレン、
   −ＣＨ２　ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２　Ｏ−Ｒ１５−ＯＣＨ２
   　ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２　−，−ＣＯ−Ｒ１６−ＣＯ，−
   ＣＯ−ＮＨ−Ｒ１７−ＮＨ−ＣＯ−又は−（ＣＨ２　）
   ｍ　−ＣＯＯ−Ｒ１８−ＯＣＯ−（ＣＨ２　）ｍ　−（
   ｍが１ないし３を表す）を表わし、Ｒ８　は炭素原子数
   １ないし１８のアルキル基、炭素原子数３ないし１８の
   アルケニル基、Ｏ，ＮまたはＳによって中断され、及び
   ／又はＯＨによって置換された炭素原子数３ないし２０
   のアルキル基、又は−Ｐ（Ｏ）（ＯＲ１４）２　，−Ｎ
   （Ｒ９　）（Ｒ１０）又は−ＯＣＯＲ１１及び／又はＯ
   Ｈによって置換された炭素原子数１ないし４のアルキル
   基を表わすか、又はグリシジル基、シクロヘキシル基、
   又は炭素原子数７ないし１１のフェニルアルキル基を表
   わし、Ｒ９　及びＲ１０は互いに独立して炭素原子数１
   ないし１２のアルキル基、炭素原子数３ないし１２のア
   ルコキシアルキル基、炭素原子数４ないし１６のジアル
   キルアミノアルキル基、又は炭素原子数５ないし１２の
   アシクロアルキル基を表すか、又はＲ９　及びＲ１０は
   一緒になったとき、炭素原子数３ないし９のアルキレン
   または炭素原子数３ないし９のオキサアルキレン又は炭
   素原子数３ないし９のアザアルキレンを表わし、Ｒ１１
   は炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数２
   ないし１８のアルケニル基、又はフェニル基を表わし、
   Ｒ１２は炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原
   子数２ないし１８のアルケニル基、フェニル基、炭素原
   子数１ないし１２のアルコキシ基、フェノキシ基、炭素
   原子数１ないし１２のアルキルアミノ基、フェニルアミ
   ノ基、トリルアミノ基、又はナフチルアミノ基を表わし
   、Ｒ１３は炭素原子数１ないし１２のアルキル基、フェ
   ニル基、ナフチル基、又は炭素原子数７ないし１４のア
   ルキルフェニル基を表わし、Ｒ１４は炭素原子数１ない
   し１２のアルキル基、又はフェニル基を表わし、Ｒ１５
   は炭素原子数２ないし１０のアルキレン、フェニレン又
   はフェニレン−Ｘ−フェニレン基（Ｘが−Ｏ−，−Ｓ−
   ，−ＳＯ２　−，−ＣＨ２　−又は−（ＣＨ３　）２　
   −を表す）を表わし、Ｒ１６が炭素原子数２ないし１０
   のアルキレン、炭素原子数２ないし１０のオキサアルキ
   レンまたは炭素原子数２ないし１０のチアアルキレン、
   フェニレン、ナフチレン、ジフェニレン又は炭素原子数
   ２ないし６のアルケニレンを表わし、Ｒ１７が炭素原子
   数２ないし１０のアルキレン、フェニレン、ナフチレン
   、メチレンジフェニレン又は炭素原子数７ないし１５の
   アルキルフェニレンを表わし、そしてＲ１８が炭素原子
   数２ないし１０のアルキレン、又は酸素分子によって中
   断された炭素原子数４ないし２０のアルキレンを表す〕
   で表わされる化合物からなるコーティング組成物。
2. 【請求項２】　　結合剤（成分Ａ）が、ａ）アルコキシ
   シランまたはアルコキシシロキサン側鎖を含むアクリレ
   ートコポリマー、ｂ）ヒドロキシ基含有ポリアクリレー
   ト及び／又はポリエステル及び脂肪族もしくは芳香族ポ
   リイソシアネートに基づく２成分系、ｃ）官能性ポリア
   クリレート及びポリエポキシドに基づく２成分系、該ポ
   リアクリレートはカルボキシル基、無水物またはイミノ
   基を含む、ｄ）弗素−変性またはシリコン−変性ヒドロ
   キシル基含有ポリアクリレート又はポリエステル、及び
   脂肪族もしくは芳香族ポリイソシアネートに基づく２成
   分系、ｅ）（ポリ）ケチミン及び脂肪族もしくは芳香族
   ポリイソシアネートに基づく２成分系、ｆ）（ポリ）ケ
   チミン及び不飽和アクリレート樹脂またはアセトアセテ
   ート樹脂またはメチル−α−アクリルアミドメチルグリ
   コレートに基づく２成分系、ｇ）無水物基含有ポリアク
   リレート及びポリアミンに基づく２成分系、ｈ）（ポリ
   ）オキサゾリジン及び無水物基含有ポリアクリレートま
   たは不飽和アクリレート樹脂またはポリイソシアネート
   に基づく２成分系、ｉ）エポキシ含有ポリアクリレート
   及びカルボキシル基含有またはアミン基含有ポリアクリ
   レートに基づく２成分系、ｋ）空気乾燥性アルキッド、
   アクリルまたはアルキッド−アクリル樹脂、ｌ）アリル
   グリシジルエーテルに基づくポリマー、から選ばれた系
   である請求項１記載のコーティング組成物。
3. 【請求項３】　　成分Ｂが官能性アクリレート樹脂およ
   び架橋剤に基づく結合剤である請求項１記載のコーティ
   ング組成物。
4. 【請求項４】　　硬化触媒（成分Ｂ）が金属カルボキシ
   レートまたは金属キレートまたは有機スズ化合物または
   アミンである請求項１記載のコーティング組成物。
5. 【請求項５】　　硬化触媒がＰｂ，Ｍｎ，Ｃｏ，Ｚｎ，
   Ｚｒ及びＣｕからなる群から選ばれた金属カルボキシレ
   ート、又はＡｌ，Ｔｉ又はＺｒからなる群から選ばれた
   金属キレート、または第三アミンである請求項４記載の
   コーティング組成物。
6. 【請求項６】　　成分Ｃが、式Ｉにおいて、ｎが１また
   は２を表わし、Ｒ１　及びＲ２　は互いに独立してＨ，
   ＯＨ，炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わし、Ｒ
   ３　及びＲ４　は互いに独立してＨ，ＯＨ，炭素原子数
   １ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし４のアル
   コキシ基またはハロゲン原子または−ＯＲ７　基を表わ
   し、Ｒ５　及びＲ６　は互いに独立してＨ，炭素原子数
   １ないし４のアルキル基を表わし、Ｒ７　は、ｎが１の
   とき、水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基
   、ＯＨによって置換された炭素原子数１ないし６のアル
   キル基、炭素原子数１ないし１８のアルコキシ基、フェ
   ノキシ基、−ＣＯＯＲ８　，−ＣＯＮＨＲ９　，−ＣＯ
   Ｎ（Ｒ９　）（Ｒ１０）及び／又は−ＯＣＯＲ１１を表
   すか、またはアリル基、グリシジル基またはベンジル基
   を表わし、ｎが２のとき、Ｒ７　は炭素原子数４ないし
   １２のアルキレン、炭素原子数４ないし６のアルケニレ
   ン、キシリレン、酸素原子によって中断され、及び／又
   はＯＨによって置換された炭素原子数３ないし２０のア
   ルキレンを表わし、Ｒ８　は炭素原子数１ないし１２の
   アルキル基、炭素原子数３ないし１８のアルケニル基、
   酸素原子によって中断され、及び／又はＯＨによって置
   換された炭素原子数３ないし２０のアルキル基、又は−
   Ｐ（Ｏ）（ＯＲ１４）２　によって置換された炭素原子
   数１ないし４のアルキル基を表わし、Ｒ９　及びＲ１０
   は互いに独立して炭素原子数１ないし８のアルキル基、
   またはシクロヘキシル基を表すか、またはＲ９　及びＲ
   １０は一緒になって、ペンタメチレンまたは３−オキサ
   ペンタメチレンを表わし、Ｒ１１は炭素原子数１ないし
   ８のアルキル基、炭素原子数２ないし５のアルケニル基
   、又はフェニル基を表わし、Ｒ１４は炭素原子数１ない
   し４のアルキル基を表す化合物である請求項１記載のコ
   ーティング組成物。
7. 【請求項７】　　成分Ｃが、式Ｉにおいて、ｎが１また
   は２を表わし、Ｒ１　及びＲ２　は互いに独立してＨま
   たはＣＨ３　を表わし、Ｒ３　及びＲ４　は互いに独立
   してＨ，ＣＨ３　またはＣｌを表わし、Ｒ５　及びＲ６
   　は水素原子を表わし、Ｒ７　は、ｎが１のとき、水素
   原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル基、ＯＨによ
   って置換された炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭
   素原子数４ないし１８のアルコキシ基、−ＣＯＯＲ８　
   ，−ＣＯＮ（Ｒ９　）（Ｒ１０）及び／又は−ＯＣＯＲ
   １１を表すか、またはグリシジル基またはベンジル基を
   表わし、ｎが２のとき、Ｒ７　は炭素原子数６ないし１
   ２のアルキレン、２−ブテニル−１，４−エン、キシリ
   レン、または酸素原子によって中断され、及び／又はＯ
   Ｈによって置換された炭素原子数３ないし２０のアルキ
   レンを表わし、Ｒ８　は炭素原子数４ないし１２のアル
   キル基、炭素原子数１２ないし１８のアルケニル基、酸
   素原子によって中断され、及び／又はＯＨによって置換
   された炭素原子数６ないし２０のアルキル基、又は−Ｐ
   （Ｏ）（ＯＲ１４）２　によって置換された炭素原子数
   １ないし４のアルキル基を表わし、Ｒ９　及びＲ１０は
   炭素原子数４ないし８のアルキル基を表わし、Ｒ１１は
   炭素原子数１ないし８のアルキル基、炭素原子数２ない
   し３のアルケニル基を表わし、Ｒ１４は炭素原子数１な
   いし４のアルキル基を表す化合物である請求項１記載の
   コーティング組成物。
8. 【請求項８】　　成分Ｃが、式Ｉにおいて、ｎが１また
   は２を表わし、Ｒ７　は、ｎが１のとき、−ＣＨ２　Ｃ
   Ｈ（ＯＨ）ＣＨ２　Ｏ−Ｒ１９〔Ｒ１９が炭素原子数１
   ないし１２のアルキル基、フェニル基、炭素原子数１な
   いし１２のアルキル基によって置換されたフェニル基、
   炭素原子数１ないし１２のアルコキシ基またはハロゲン
   原子を表す〕を表すか、または炭素原子数３ないし５の
   アルケノイル基を表わし、ｎが２のとき、Ｒ７　が−Ｃ
   Ｈ２　ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２　Ｏ−Ｒ１５−ＯＣＨ２　Ｃ
   Ｈ（ＯＨ）ＣＨ２　−基〔Ｒ１５が請求項１の定義と同
   じ意味を表す〕を表す化合物である請求項１記載のコー
   ティング組成物。
9. 【請求項９】　　固体結合剤Ａ１００重量部あたり、硬
   化触媒Ｂを０．０１ないし２０重量部および安定剤Ｃを
   ０．１ないし１０重量部からなる請求項１記載のコーテ
   ィング組成物。
10. 【請求項１０】　　固体結合剤Ａ１００重量部あたり、
    硬化触媒Ｂを０．０５ないし５重量部および安定剤Ｃを
    ０．２ないし５重量部からなる請求項１記載のコーティ
    ング組成物。
11. 【請求項１１】　　成分Ａ，Ｂ及びＣに加えて、溶媒、
    顔料、染料、可塑剤、安定剤、チキソトロピー付与剤及
    び／又は均染剤から選ばれた他の成分からなる請求項１
    記載のコーティング組成物。
12. 【請求項１２】　　成分Ａ，Ｂ及びＣに加えて、成分Ｄ
    としての立体障害性アミンの光安定剤からなる請求項１
    １記載のコーティング組成物。
13. 【請求項１３】　　成分Ｄが少なくとも１個の次式【化
    ２】 （Ｒが水素原子またはメチル基を表わす）で表わされる
    基を含む２，２，６，６−テトラアルキルピペリジン誘
    導体である請求項１２記載のコーティング組成物。
14. 【請求項１４】　　結合剤１００重量部あたり、立体障
    害性アミンを０．０５ないし５重量部含む請求項１２記
    載のコーティング組成物。
15. 【請求項１５】　　自動車用仕上げ塗料としての請求項
    １記載のコーティング組成物の使用方法。
16. 【請求項１６】　　請求項１記載のコーティング組成物
    を硬化することにより得られる硬化性フィルム。
17. 【請求項１７】　　結合剤、及び有機金属化合物、アミ
    ン、アミノ基含有樹脂およびホスフィンの群から選ばれ
    た少なくとも１個の硬化触媒からなるコーティング組成
    物用安定剤として請求項１記載の式Ｉの化合物の使用方
    法。