JP5570529B2 - 重合開始剤 - Google Patents

Description

本発明は、ヒドロキシルアミンとカルボジイミドとを反応させることによって得られる新規の化合物と、これらの化合物を含む重合可能な組成物とに関する。本発明は、さらに、これらの化合物の重合開始剤としての使用、またはポリオレフィンの制御分解のための使用に関する。

フリーラジカル重合は、最も重要な重合方法の１つである。この方法は、ポリスチレン、ＰＶＣ、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ＰＡＮ、および他のポリマーなど、多数の商業上重要なポリマーを製造するために使用されている。技術的詳細については、現在も有用な定評のある著作、Ｇ．Ｏｄｉａｎ，Ｐｒｉｎｃｉｐｌｅｓ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ，ＭｃＧｒａｗ−Ｈｉｌｌ Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ １９９１を参照することができる。

フリーラジカル重合は、開始剤を用いて開始される。高分子技術において確立されている開始剤の例には、アゾ化合物、ジアルキル過酸化物、ジアシル過酸化物、ヒドロペルオキシド、熱不安定性Ｃ−Ｃ−ダイマー、レドックス系、および光開始剤がある。"Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｆｒｅｅ Ｒａｄｉｃａｌ Ｉｎｉｔｉａｔｏｒｓ"，（Ｅ．Ｔ．Ｄｅｎｉｓｏｖ，Ｔ．Ｇ．Ｄｅｎｉｓｏｖａ，Ｔ．Ｓ．Ｐｏｋｉｄｏｖａ，Ｊ．Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ，Ｉｎｃ．Ｈｏｂｏｋｅｎ，Ｎｅｗ Ｊｅｒｓｅｙ，２００３）を参考にする。

これらの開始剤は、広く使用されているにもかかわらず、さまざまな不利点がある。上述のように、例えば、過酸化物は極めて容易に引火して燃焼を維持するため、爆発の原因となる可能性があり、そのためこれらの使用、保管、および輸送には、コストのかかる安全対策を実施する必要がある。一部の開始剤は、ＡＩＢＮなどのように、毒性生成物を生じる。

したがって、十分な安全性プロファイルを有するフリーラジカル重合法のための新しい開始剤が、一般に必要とされている。

国際公開第２００１／９０１１３号および第２００４／０８１１００／Ａ１号は、新しい部類の重合開始剤として、立体障害Ｎ−アシルオキシアミンを記載している。これらの成果と類似しているのは、国際公開第２００６／０５１０４７／Ａ１号に記載されている、新しい重合開始剤としての新しいＮ−置換イミドである。

我々は、今回、カルボジイミドが立体障害Ｎ−ヒドロキシアミンと反応して、Ｏ−ジアルキルアミノ−イソ尿素構造体を有するとほぼ確実にみなすことができる、これまで知られていなかった反応生成物を生じることを発見した。さらに、これらの新しい化合物は、フリーラジカル重合、または遊離基に誘発される他の方法、例えばポリオレフィンの制御分解の極めて有効な開始剤であることがわかった。

本発明の目的は、一般式Ｉ

［式中、
Ｒ₁₀₀およびＲ₁₀₁は、それぞれ互いに独立して、Ｃ₁−Ｃ₂₀アルキルまたはＣ₆−Ｃ₁₀アリールであるか；あるいはＲ₁₀₀およびＲ₁₀₁は、一緒になって単環式もしくは多環式の複素環を形成し、前記複素環は、場合により、さらなるヘテロ原子Ｏ、Ｓ、Ｎ、およびＰを含有し、
Ｒ₁₀₂およびＲ₁₀₃は、独立して、Ｃ₁−Ｃ₁₉アルキル、Ｃ₅−Ｃ₁₂シクロアルキル、Ｃ₆−Ｃ₁₀アリール、Ｃ₇−Ｃ₁₀アラルキル、（ＣＨ₃）₃Ｓｉ−であり、前記Ｃ₁−Ｃ₁₉アルキル基、Ｃ₅−Ｃ₁₂シクロアルキル基、Ｃ₆−Ｃ₁₀アリール基、Ｃ₇−Ｃ₁₀アラルキル基は、場合により、Ｏ原子もしくはＮ原子で中断されるか、またはＣ₁−Ｃ₁₉アルキル基で置換されるか、またはＣ₁−Ｃ₁₉アルキルアミノ、ビス（Ｃ₁−Ｃ₁₉アルキル）アミノ、またはトリス（Ｃ₁−Ｃ₁₉アルキル）アンモニウムから選択されるＮ含有基で置換されており、
Ｒ₁₀₄は、Ｈ、Ｃ₁−Ｃ₁₉アルキル、Ｃ₅−Ｃ₁₂シクロアルキル、Ｃ₇−Ｃ₁₀アラルキル、または以下のアシル：
−Ｃ（＝Ｏ）−Ｈ、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ₁−Ｃ₁₉アルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ₂−Ｃ₁₉アルケニル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ₆−Ｃ₁₀アリール、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ₂−Ｃ₁₉アルケニル−Ｃ₆−Ｃ₁₀アリール、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｃ₁−Ｃ₁₉アルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｃ₆−Ｃ₁₀アリール、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ｃ₁−Ｃ₁₉アルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ｃ₆−Ｃ₁₀アリール、および−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｃ₁−Ｃ₁₉アルキル）₂、
からなる群から選択されるアシルである］の新しいＯ−ジアルキルアミノ−イソ尿素化合物である。

（Ｉ）の構造は、分子（Ｉ）がこのイソ尿素断片を２回以上、例えば２〜１０回含有する（例えば、ダイマー、トリマー、オリゴマー、もしくはポリマー）構造であってよい。

本発明の好適な実施形態は、Ｒ₁₀₀およびＲ₁₀₁が、式Ａ

［式中、
Ｒ₁〜Ｒ₄は、それぞれＣ₁−Ｃ₆アルキルであるか、あるいはＲ₁およびＲ₂または／およびＲ₃およびＲ₄は、それらが結合しているＣ原子と一緒になって、Ｃ₅−Ｃ₈シクロアルキル環を形成してもよく、
Ｒ₅およびＲ₆は、それぞれ互いに独立して、水素、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、またはＣ₆−Ｃ₁₀アリールであるか、あるいはＲ₅およびＲ₆は、一緒になって酸素であり、
Ｑは、直接結合、または２価の基−（ＣＲ₇Ｒ₈）−もしくは−（ＣＲ₇Ｒ₈−ＣＲ₉Ｒ₁₀）−であり、このときＲ₇、Ｒ₈、Ｒ₉、およびＲ₁₀は、それぞれ互いに独立して、水素またはＣ₁−Ｃ₆アルキルであり、
Ｚ₁は、酸素または２価の基−ＮＲ₁₁−であり、このときＲ₁₁は、水素、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₆−Ｃ₁₀アリール、または、
−Ｃ（＝Ｏ）−Ｈ、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ₁−Ｃ₁₉アルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ₂−Ｃ₁₉アルケニル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ₂−Ｃ₄アルケニル−Ｃ₆−Ｃ₁₀アリール、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ₆−Ｃ₁₀アリール、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｃ₁−Ｃ₁₉アルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｃ₆−Ｃ₁₀アリール、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ｃ₁−Ｃ₁₉アルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ｃ₆−Ｃ₁₀アリール、および−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｃ₁−Ｃ₁₉アルキル）₂、
からなる群から選択されるアシル基であるか、あるいは、
Ｚ₁は、−（ＣＲ₁₂Ｒ₁₃）−であり、このとき互いに独立して、基Ｒ₁₂およびＲ₁₃のうちの一方は、水素またはＣ₁−Ｃ₆アルキルであり、他方は、−ＯＨ、−ＮＨ₂、ＣＯＯＨ、−ＣＮ、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₁−Ｃ₁₉アルコキシ、Ｃ₆−Ｃ₁₀アリールオキシ、または
−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｈ、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ₁−Ｃ₁₉アルキル、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ₂−Ｃ₁₉アルケニル、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ₆−Ｃ₁₀アリール、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ₂−Ｃ₁₉アルケニル−Ｃ₆−Ｃ₁₀アリール、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｃ₁−Ｃ₁₉アルキル、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｃ₆−Ｃ₁₀アリール、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ｃ₁−Ｃ₁₉アルキル、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ｃ₆−Ｃ₁₀アリール、および−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｃ₁−Ｃ₁₉アルキル）₂、
からなる群から選択されるモノアシルオキシ、または
−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−（ＣＨ₂）_q−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−（ｑ＝０〜１２）、オルト−、メタ−、もしくはパラ−Ｃ₆Ｈ₄（ＣＯＯ−）₂から選択されるジアシルオキシ、または
式１，３，５−Ｃ₆Ｈ₃（ＣＯＯ−）₃のトリアシルオキシ、または
Ｃ₁−Ｃ₁₉アルキルアミノ、ジ−Ｃ₁−Ｃ₁₉アルキルアミノ、Ｃ₆−Ｃ₁₀アリールアミノ、−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｈ、−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ₁−Ｃ₁₉アルキル、−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ₂−Ｃ₁₉アルケニル、−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ₆−Ｃ₁₀アリール、−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ₂−Ｃ₁₉アルケニル−Ｃ₆−Ｃ₁₀アリール、−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｃ₁−Ｃ₁₉アルキル、−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｃ₆−Ｃ₁₀アリール、−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ｃ₁−Ｃ₁₉アルキル、−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ｃ₆−Ｃ₁０アリール、および−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｃ₁−Ｃ₁₉アルキル）₂からなる群から選択されるアシルアミノ、−Ｎ［−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ₁−Ｃ₁₉アルキル］₂および−Ｎ［−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ₆−Ｃ₁₀アリール］₂からなる群から選択されるジアシルアミノ、または
Ｎ−アシル−Ｎ−Ｃ₁−Ｃ₁₉アルキルアミノ、または
−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−（ＣＨ₂）_q−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−（ｑ＝０〜１２）、オルト−、メタ−、もしくはパラ−Ｃ₆Ｈ₄（ＣＯＮＨ−）₂から選択されるビス（アシルアミノ）、または
式１，３，５−Ｃ₆Ｈ₃（ＣＯＮＨ−）₃のトリス（アシルアミノ）であるか、
あるいは、２つの基Ｒ₁₂およびＲ₁₃は、一緒になってオキソであるか、
あるいは、２つの基Ｒ₁₂およびＲ₁₃は、それらが結合しているＣ原子と一緒になって、最大２個の酸素原子、または１個の酸素原子および基−ＮＲ₁₁−を含有する５員環もしくは６員環を形成し、
前記５員環もしくは６員環は、場合により、
Ｃ₁−Ｃ₁₉アルキル、−ＣＨ₂ＯＨ、または以下のアシルオキシル：
−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｈ、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ₁−Ｃ₁₉アルキル、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ₂−Ｃ₁₉アルケニル、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ₆−Ｃ₁₀アリール、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ₂−Ｃ₁₉アルケニル−Ｃ₆−Ｃ₁₀アリール、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｃ₁−Ｃ₁₉アルキル、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｃ₆−Ｃ₁₀アリール、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ｃ₁−Ｃ₁₉アルキル、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ｃ₆−Ｃ₁₀アリール、および−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｃ₁−Ｃ₁₉アルキル）₂、
からなる群から選択される−ＣＨ₂−アシルオキシからなる基のうちの１つまたは互いに独立して２つで置換されており、
さらに、この５員環もしくは６員環は、第２の５〜８員炭素環と連結していてもよい］の基であり、
Ｒ₁₀₂およびＲ₁₀₃ａは、独立して、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₅−Ｃ₆シクロアルキル、Ｃ₆−Ｃ₇アリール、Ｃ₇−Ｃ₁₀アラルキルであり、
Ｒ₁₀₄は、Ｈ、Ｃ₁−Ｃ₈アルキル、Ｃ₅−Ｃ₆シクロアルキル、Ｃ₇−アラルキル、または以下のアシル：
−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ₁−Ｃ₁₇アルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ₂−Ｃ₃アルケニル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ₆−Ｃ₁₀アリール、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｃ₁−Ｃ₈アルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ｃ₁−Ｃ₈アルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ｃ₆−Ｃ₁₀アリール、および−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｃ₁−Ｃ₈アルキル）₂、
からなる群から選択されるアシルである、式Ｉの化合物を提供する。

式Ｉａ中のＺ₁の定義における「あるいは、２つの基Ｒ₁₂およびＲ₁₃は、それらが結合しているＣ原子と一緒になって、最大２個の酸素原子、または１個の酸素原子および基−ＮＲ₁₁−を含有する５員環もしくは６員環を形成する」という表現は、

［式中、
ｎは、１もしくは２であり、Ｒ₁〜Ｒ₆およびＱは、式Ａで定義したとおりであり、
Ｇ³は、ｎ＝１の場合には、Ｃ₂−Ｃ₈アルキレン、Ｃ₂−Ｃ₈ヒドロキシアルキレン、またはＣ₄−Ｃ₂₂アシルオキシアルキレンであり、あるいはｎ＝２の場合には、基（−ＣＨ₂）₂Ｃ（ＣＨ₂）₂である］のような構造体、または

［式中、
ｎは、１もしくは２であり、Ｒ₁〜Ｒ₆およびＲ₁₁ならびにＱは、式Ａで定義したとおりであり、
Ｇ³は、Ｃ₂−Ｃ₈アルキレン、Ｃ₂−Ｃ₈ヒドロキシアルキレン、またはＣ₄−Ｃ₂₂アシルオキシアルキレン、またはＣ₂−Ｃ₈ジヒドロキシアルキレン、またはＣ₄−Ｃ₂₂ビスアシルオキシアルキレンである］のような構造体、または

［式中、
Ｒ₁〜Ｒ₆およびＲ₁₁ならびにＱは、式Ａで定義したとおりである］のような構造体、または

［式中、
Ｒ₁〜Ｒ₆およびＱは、式Ａで定義したとおりであり、
Ｇ⁴は、水素、Ｃ₁−Ｃ₁₉アルキル、アリル、ベンジル、グリシジル、またはＣ₂−Ｃ₆アルコキシアルキルであり、
Ｇ⁵は、
ｎ＝１の場合には、
水素、Ｃ₁−Ｃ₁₉アルキル、Ｃ₃−Ｃ₅アルケニル、Ｃ₇−Ｃ₉アラルキル、Ｃ₅−Ｃ₇シクロアルキル、Ｃ₂−Ｃ₄ヒドロキシアルキル、Ｃ₂−Ｃ₆アルコキシアルキル、Ｃ₆−Ｃ₁₀アリール、グリシジル、または基−（ＣＨ₂）_P−ＣＯＯ−Ｑもしくは−（ＣＨ₂）_P−Ｏ−ＣＯ−Ｑ（式中、ｐは、１もしくは２であり、Ｑは、Ｃ₁−Ｃ₁₉アルキルまたはフェニルである）であり、あるいは、
ｎ＝２の場合には、
Ｃ₂−Ｃ₁₂アルキレン、Ｃ₄−Ｃ₁₂アルケニレン、Ｃ₆−Ｃ₁₂アリーレン、基−ＣＨ₂−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ₂−Ｏ−Ｄ−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ₂−（式中、Ｄは、Ｃ₂−Ｃ₁₀−アルキレン、Ｃ₆−Ｃ₁₅アリーレン、またはＣ₆−Ｃ₁₂−シクロアルキレンである）、または基−ＣＨ₂ＣＨ（ＯＺ’）ＣＨ₂−（ＯＣＨ₂−ＣＨ（ＯＺ’）ＣＨ₂）₂−（式中、Ｚ’は、水素、Ｃ₁−Ｃ₁₈アルキル、アリル、ベンジル、Ｃ₂−Ｃ₁₂−アルカノイル、またはベンゾイルである）である］のような構造体、または

［式中、
ｎは、１もしくは２であり、Ｒ₁〜Ｒ₆およびＱは、式Ａで定義したとおりであり、
Ｇ⁵は、
ｎ＝１の場合には、
水素、Ｃ₁−Ｃ₁₉アルキル、Ｃ₃−Ｃ₅アルケニル、Ｃ₇−Ｃ₉アラルキル、Ｃ₅−Ｃ₇シクロアルキル、Ｃ₂−Ｃ₄ヒドロキシアルキル、Ｃ₂−Ｃ₆アルコキシアルキル、Ｃ₆−Ｃ₁₀アリール、グリシジル、または基−（ＣＨ₂）_P−ＣＯＯ−Ｑもしくは−（ＣＨ₂）_P−Ｏ−ＣＯ−Ｑ（式中、ｐは、１もしくは２であり、Ｑは、Ｃ₁−Ｃ₁₉アルキルまたはフェニルである）であり、あるいは、
ｎ＝２の場合には、
Ｃ₂−Ｃ₁₂アルキレン、Ｃ₄−Ｃ₁₂アルケニレン、Ｃ₆−Ｃ₁₂アリーレン、基−ＣＨ₂−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ₂−Ｏ−Ｄ−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ₂−（式中、Ｄは、Ｃ₂−Ｃ₁₀−アルキレン、Ｃ₆−Ｃ₁₅アリーレン、またはＣ₆−Ｃ₁₂−シクロアルキレンである）、または基−ＣＨ₂ＣＨ（ＯＺ’）ＣＨ₂−（ＯＣＨ₂−ＣＨ（ＯＺ’）ＣＨ₂）₂−（式中、Ｚ’は、水素、Ｃ₁−Ｃ₁₈アルキル、アリル、ベンジル、Ｃ₂−Ｃ₁₂−アルカノイル、またはベンゾイルである）であり、
Ｔ¹およびＴ²は、それぞれ互いに独立して、水素、Ｃ₁−Ｃ₁₉アルキル、Ｃ₆−Ｃ₁₀アリール、またはＣ₇−Ｃ₉アラルキルであり、これらはそれぞれハロゲンまたはＣ₁−Ｃ₄−アルキルで置換されていてもよく、あるいは、
Ｔ¹およびＴ²は、それらを連結する炭素原子と一緒になって、Ｃ₅−Ｃ₁₄シクロアルカン環を形成する］のような構造体、または

［式中、
Ｒ₁〜Ｒ₆およびＱは、式Ａで定義したとおりであり、
Ｑ₁は、−ＮＨ、または−Ｎ−Ｃ₁−Ｃ₁₈アルキル、または−Ｏ−であり、
Ｅは、Ｃ₁−Ｃ₃、基−ＣＨ₂ＣＨ（Ｒ₈）−Ｏ−（式中、Ｒ₈は、水素、メチル、またはフェニルである）、基−（ＣＨ₂）₃−ＮＨ−であるか、またはＥは、直接結合であり、
Ｒ₆₀は、Ｃ₁−Ｃ₁₈アルキル、Ｃ₅−Ｃ₇−シクロアルキル、Ｃ₇−Ｃ₁₂アラルキル、シアノエチル、Ｃ₆−Ｃ₁₀−アリール、基−ＣＨ₂ＣＨ（Ｒ₈）−ＯＨ（式中、Ｒ₈は、水素、メチル、またはフェニルである）、基−（ＣＨ₂）₃−ＮＨ−であるか、あるいは、
Ｒ₆₀は、

の基であり、このときＲ₁〜Ｒ₆およびＱは、式Ｉａで定義したとおりであるか、あるいは、
Ｒ₆₀は、

の基であり、このときＲ₁〜Ｒ₆およびＱは、式Ａで定義したとおりであり、
Ｅは、Ｃ₁−Ｃ₃、基−ＣＨ₂ＣＨ（Ｒ₈）−Ｏ−（式中、Ｒ₈は、水素、メチル、またはフェニルである）、基−（ＣＨ₂）₃−ＮＨ−であるか、またはＥは、直接結合であり、
Ｇは、Ｃ₂−Ｃ₆もしくはＣ₆−Ｃ₁₂アリーレンであり、Ｒは、水素、中断されていないＣ₁−Ｃ₁₈アルキル、または１つ以上の酸素原子で中断されたＣ₂−Ｃ₁₈アルキル、シアノエチル、ベンゾイル、グリシジル、２〜１８個の炭素原子を有する脂肪族カルボン酸の１価の基、７〜１５個の炭素原子を有する脂環式カルボン酸の１価の基、３〜５個の炭素原子を有するαβ−不飽和カルボン酸の１価の基、または７〜１５個の炭素原子を有する芳香族カルボン酸の１価の基であり、このときそれぞれのカルボン酸は、脂肪族部分、脂環式部分、または芳香族部分において、１〜３個の−ＣＯＯＺ₁₂基（式中、Ｚ₁₂は、Ｈ、Ｃ₁−Ｃ₂₀アルキル、Ｃ₃−Ｃ₁₂アルケニル、Ｃ₅−Ｃ₇シクロアルキル、フェニル、またはベンジルである）で置換されていてもよく、あるいはＲは、カルバミン酸もしくはリン含有酸の１価の基、または１価のシリル基であるか、あるいは、
Ｒ₆₀は、基−Ｅ−ＣＯ−ＮＨ−ＣＨ₂−Ｏｈまたは基−Ｅ−ＣＯ−ＮＨ−ＣＨ₂−Ｏ−Ｃ₁−Ｃ₁₈アルキルであり、このときＥは、−ＣＨ₂ＣＨ（Ｒ₈）−Ｏ−（式中、Ｒ₈は、水素、メチル、またはフェニルである）、基−（ＣＨ₂）₃−ＮＨ−、またはＥは、直接結合である］のような構造体、または

［式中、
Ｒ₁〜Ｒ₆およびＱは、式Ａで定義したとおりであり、
ｋは、２〜１００であり、
Ｔは、エチレンまたは１，２−プロピレンであるか、あるいはアルキルアクリレートもしくはアルキルメタクリレートとのα−オレフィンコポリマーから誘導された反復構造単位であり、
Ｑ₁は、−ＮＨ、または−Ｎ−Ｃ₁−Ｃ₁₈アルキル、または−Ｏ−である］のような構造体、または

［式中、
Ｒ₁〜Ｒ₆およびＱは、式Ａで定義したとおりであり、
Ｔ₂は、ｎが１の場合には、水素、Ｃ₁−Ｃ₁₂アルキル、Ｃ₃−Ｃ₅アルケニル、Ｃ₇−Ｃ₉アラルキル、Ｃ₅−Ｃ₇シクロアルキル、Ｃ₂−Ｃ₄ヒドロキシアルキル、Ｃ₂−Ｃ₆アルコキシアルキル、Ｃ₆−Ｃ₁₀アリール、グリシジル、式−（ＣＨ₂）_m−ＣＯＯ−Ｑもしくは式−（ＣＨ₂）_m−Ｏ−ＣＯ−Ｑ（式中、ｍは、１もしくは２であり、Ｑは、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルまたはフェニルである）の基であり、あるいは、
Ｔ₂は、ｎが２の場合には、Ｃ₂−Ｃ₁₂、Ｃ₆−Ｃ₁₂アリーレン、基−ＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂−Ｏ−Ｄ−Ｏ−ＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂−（式中、Ｄは、Ｃ₂−Ｃ₁₀、Ｃ₆−Ｃ₁₅アリーレン、またはＣ₆−Ｃ₁₂シクロである）、あるいは基−ＣＨ₂ＣＨ（ＯＺ₁）ＣＨ₂−（ＯＣＨ₂ＣＨ（ＯＺ₁）ＣＨ₂）₂−（式中、Ｚ₁は、水素、Ｃ₁−Ｃ₁₈アルキル、アリル、ベンジル、Ｃ₂−Ｃ₁₂アルカノイル、またはベンゾイルである）である］のような構造体、または

［式中、
Ｒ₁〜Ｒ₆およびＱは、式Ａで定義したとおりである］のような構造体、または

［式中、
Ｒ₁〜Ｒ₆およびＱは、式Ａで定義したとおりであり、
ｋは、２〜１００であり、
Ｔ₃およびＴ₄は、互いに独立してＣ₂−Ｃ₁₂アルキレンであるか、あるいはＴ₄は、基

（Ｔ₇およびＴ₈は、互いに独立して、水素、Ｃ₁−Ｃ₁₈アルキルであるか、あるいはＴ₇およびＴ₈は一緒になって、Ｃ₄−Ｃ₆または３−オキサペンタメチレンである）である］のような構造体、または

［式中、
Ｒ₁〜Ｒ₆およびＱは、式Ａで定義したとおりであり、
ｅは、３もしくは４であり、
Ｔ₆は、

であり、このときａ、ｂ、およびｃは、独立して２もしくは３であり、ｄは、０もしくは１であり、
Ｒ₁₀は、水素、Ｃ₁−Ｃ₁₂アルキル、Ｃ₅−Ｃ₇シクロアルキル、Ｃ₇−Ｃ₈アラルキル、Ｃ₂−Ｃ₁₈アルカノイル、Ｃ₃−Ｃ₅アルケノイル、またはベンゾイルであり、好ましくは水素またはＣ₁−Ｃ₁₂アルキルである］のような構造体、または

［式中、
Ｒ₁〜Ｒ₆およびＱは、式Ａで定義したとおりであり、
Ｅ₁およびＥ₂は異なり、それぞれ−ＣＯ−または−Ｎ（Ｅ₅）−（式中、Ｅ₅は、水素、Ｃ₁−Ｃ₁₂アルキル、またはＣ₄−Ｃ₂₂アルコキシカルボニルアルキルである）であり、
Ｅ₃およびＥ₄は、互いに独立して、水素、Ｃ₁−Ｃ₃₀アルキル、非置換のフェニルもしくはナフチル、または塩素もしくはＣ₁−Ｃ₄アルキルで置換されたフェニルもしくはナフチルであり、
Ｅ₃およびＥ₄は、一緒になって、場合により最大４個のＣ₁−Ｃ₄アルキル基で置換された４〜１７個の炭素原子を有するポリメチレンである］のような構造体、または

［式中、
Ｒ₁〜Ｒ₆およびＱは、式Ａで定義したとおりであり、
Ｒ₁₀₁は、Ｃ₁−Ｃ₁₂アルキル、Ｃ₅−Ｃ₇シクロアルキル、Ｃ₇−Ｃ₈アラルキル、Ｃ₂−Ｃ₁₈アルカノイル、Ｃ₃−Ｃ₅アルケノイル、またはベンゾイルである］のような構造体、または

［式中、
Ｒ₁〜Ｒ₆およびＱは、式Ａで定義したとおりであり、
Ｅ₆は、脂肪族もしくは芳香族の４価の基であり、
４価の基は、例えば、ブタン−１，２，３，４−テトラカルボン酸またはピロメリット酸の４価の基である］のような構造体、または

［式中、
Ｒ₁〜Ｒ₆およびＱは、式Ａで定義したとおりである］のような構造体、または

［式中、
Ｒ₁〜Ｒ₆およびＱは、式Ａで定義したとおりである］のような構造体、または

［式中、
Ｒ₁〜Ｒ₆およびＱは、式Ａで定義したとおりである］のような構造体、または

［式中、
Ｒ₁〜Ｒ₆およびＱは、式Ａで定義したとおりであり、
Ｔ₅は、Ｃ₂−Ｃ₂₂、Ｃ₅−Ｃ₇シクロ、Ｃ₁−Ｃ₄ジ（Ｃ₅−Ｃ₇シクロ）、フェニレン、またはフェニレンジ（Ｃ₁−Ｃ₄）である］のような構造体、または

［式中、
Ｒ₁〜Ｒ₆およびＱは、式Ａで定義したとおりであり、
Ｒ₁₀は、水素、Ｃ₁−Ｃ₁₂アルキル、またはＣ₁−Ｃ₁₂アルコキシである］のような構造体をもたらす。

本発明の特に好適な実施形態は、
Ｒ₁₀₀およびＲ₁₀₁は、それぞれ互いに独立してＣ₁−Ｃ₄アルキルであるか、あるいは一緒になって式Ａ

［式中、
Ｒ₁〜Ｒ₄は、それぞれＣ₁−Ｃ₆アルキルであるか、あるいはＲ₁およびＲ₂または／およびＲ₃およびＲ₄は、それらが結合しているＣ原子と一緒になって、Ｃ₅−Ｃ₈シクロアルキル環を形成し、
Ｒ₅およびＲ₆は、それぞれ互いに独立して、水素、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、またはＣ₆−Ｃ₁₀アリールであるか、あるいはＲ₅およびＲ₆は、一緒になって酸素であり、
Ｑは、直接結合、または２価の基−（ＣＲ₇Ｒ₈）−もしくは−（ＣＲ₇Ｒ₈−ＣＲ₉Ｒ₁₀）−であり、このときＲ₇、Ｒ₈、Ｒ₉、およびＲ₁₀は、それぞれ互いに独立して、水素またはＣ₁−Ｃ₆アルキルであり、
Ｚ₁は、酸素、または２価の基−ＮＲ₁₁−であり、このときＲ₁₁は、水素、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₆−Ｃ₁₀アリール、または−Ｃ（＝Ｏ）−Ｈ、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ₁−Ｃ₁₉アルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ₂−Ｃ₁₉アルケニル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ₂−Ｃ₄アルケニル−Ｃ₆−Ｃ₁₀アリール、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ₆−Ｃ₁₀アリール、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｃ₁−Ｃ₁₉アルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｃ₆−Ｃ₁₀アリール、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ｃ₁−Ｃ₁₉アルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ｃ₆−Ｃ₁₀アリール、および−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｃ₁−Ｃ₁₉アルキル）₂からなる群から選択されるアシル基であるか、あるいは、
Ｚ₁は、−（ＣＲ₁₂Ｒ₁₃）−であり、このとき互いに独立して、基Ｒ₁₂およびＲ₁₃のうちの一方は、水素またはＣ₁−Ｃ₆アルキルであり、他方は、−ＯＨ、−ＮＨ₂、ＣＯＯＨ、−ＣＮ、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₁−Ｃ₁₉アルコキシ、Ｃ₆−Ｃ₁₀アリールオキシ、または
−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｈ、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ₁−Ｃ₁₉アルキル、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ₂−Ｃ₁₉アルケニル、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ₆−Ｃ₁₀アリール、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ₂−Ｃ₁₉アルケニル−Ｃ₆−Ｃ₁₀アリール、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｃ₁−Ｃ₁₉アルキル、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｃ₆−Ｃ₁₀アリール、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ｃ₁−Ｃ₁₉アルキル、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ｃ₆−Ｃ₁₀アリール、および−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｃ₁−Ｃ₁₉アルキル）₂からなる群から選択されるモノアシルオキシ、または
−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−（ＣＨ₂）_q−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−（ｑ＝０〜１２）、オルト−、メタ−、もしくはパラ−Ｃ₆Ｈ₄（ＣＯＯ−）₂から選択されるジアシルオキシ、または
式１，３，５−Ｃ₆Ｈ₃（ＣＯＯ−）₃のトリアシルオキシ、または
Ｃ₁−Ｃ₁₉アルキルアミノ、ジ−Ｃ₁−Ｃ₁₉アルキルアミノ、Ｃ₆−Ｃ₁₀アリールアミノ、−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｈ、−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ₁−Ｃ₁₉アルキル、−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ₂−Ｃ₁₉アルケニル、−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ₆−Ｃ₁₀アリール、−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ₂−Ｃ₁₉アルケニル−Ｃ₆−Ｃ₁₀アリール、−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｃ₁−Ｃ₁₉アルキル、−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｃ₆−Ｃ₁₀アリール、−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ｃ₁−Ｃ₁₉アルキル、−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ｃ₆−Ｃ₁₀アリール、および−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｃ₁−Ｃ₁₉アルキル）₂からなる群から選択されアシルアミノ、−Ｎ［−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ₁−Ｃ₁₉アルキル］₂および−Ｎ［−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ₆−Ｃ₁₀アリール］₂からなる群から選択されるジアシルアミノ、または
Ｎ−アシル−Ｎ−Ｃ₁−Ｃ₁₉アルキルアミノ、または
−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−（ＣＨ₂）_q−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−（ｑ＝０〜１２）、オルト−、メタ−、もしくはパラ−Ｃ₆Ｈ₄（ＣＯＮＨ−）₂から選択される、ビス（アシルアミノ）、または
式１，３，５−Ｃ₆Ｈ₃（ＣＯＮＨ−）₃のトリス（アシルアミノ）であるか、
あるいは、２つの基Ｒ₁₂およびＲ₁₃は、一緒になってオキソであるか、
あるいは、２つの基Ｒ₁₂およびＲ₁₃は、それらが結合しているＣ原子と一緒になって、最大２個の酸素原子、または１個の酸素原子および基−ＮＲ₁₁−を含有する５員環もしくは６員環を形成し、
前記５員環もしくは６員環は、場合により、
Ｃ₁−Ｃ₁₉アルキル、−ＣＨ₂ＯＨ、または以下のアシルオキシル：
−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｈ、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ₁−Ｃ₁₉アルキル、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ₂−Ｃ₁₉アルケニル、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ₆−Ｃ₁₀アリール、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ₂−Ｃ₁₉アルケニル−Ｃ₆−Ｃ₁₀アリール、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｃ₁−Ｃ₁₉アルキル、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｃ₆−Ｃ₁₀アリール、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ｃ₁−Ｃ₁₉アルキル、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ｃ₆−Ｃ₁₀アリール、および−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｃ₁−Ｃ₁₉アルキル）₂、
からなる群から選択される−ＣＨ₂−アシルオキシからなる基のうちの１つまたは互いに独立して２つで置換されており、
さらに、この５員環もしくは６員環は、第２の５〜８員炭素環と連結していてもよい］の基を形成し、
Ｒ₁₀₂およびＲ₁₀₃ａは、独立して、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₅−Ｃ₆シクロアルキル、Ｃ₆−Ｃ₇アリール、Ｃ₇−Ｃ₁₀アラルキルであり、
Ｒ₁₀₄は、Ｈ、Ｃ₁−Ｃ₈アルキル、Ｃ₅−Ｃ₆シクロアルキル、Ｃ₇−アラルキル、または以下のアシル：
−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ₁−Ｃ₁₇アルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ₂−Ｃ₃アルケニル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ₆−Ｃ₁₀アリール、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｃ₁−Ｃ₈アルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ｃ₁−Ｃ₈アルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ｃ₆−Ｃ₁₀アリール、および−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｃ₁−Ｃ₈アルキル）₂、
からなる群から選択されるアシルである、式Ｉの化合物を提供する。

また、
Ｒ₁₀₀およびＲ₁₀₁が、それぞれ互いに独立して、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルであるか、あるいは一緒になって、式Ａ

［式中、
Ｒ₁〜Ｒ₄は、それぞれＣ₁−Ｃ₂アルキルであり、
Ｒ₅およびＲ₆は、それぞれ互いに独立して、水素またはメチルであり、
Ｑは、２価の基−（ＣＨ₂）−であり、
Ｚ₁は、２価の基−（ＣＲ₁₂Ｒ₁₃）−であり、このとき基Ｒ₁₂およびＲ₁₃のうちの一方は水素であり、他方は、Ｈ、ＯＨ、ＮＨ₂、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ₁−Ｃ₁₇アルキル、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｃ₁−Ｃ₆アルキル）₂からなる群から選択されるアシルオキシ、ベンゾイル、またはＣ₁−Ｃ₆アルキルアミノ、ジ−Ｃ₁−Ｃ₆アルキルアミノ、Ｃ₆−Ｃ₁₀アリールアミノ、−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ₁−Ｃ₁₇アルキル、−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−フェニル、−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｃ₁−Ｃ₆アルキル）₂からなる群から選択されるアシルアミノである］の基を形成し、
Ｒ₁₀₂およびＲ₁₀₃は、独立して、Ｃ₁−Ｃ₃アルキル、シクロヘキシル、フェニル、ｐ−トリル、２，６−ジイソプロピルフェニルであり、
Ｒ₁₀₄は、Ｈ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₅−Ｃ₆シクロアルキル、ベンジル、または以下のアシル：
−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ₁−Ｃ₁₇アルキルおよび−Ｃ（＝Ｏ）−フェニル、
からなる群から選択されるアシルである、式Ｉの化合物も興味深い。

特に興味深いのは、
Ｒ₁₀₂およびＲ₁₀₃が、独立して、Ｃ₁−Ｃ₃アルキル、シクロヘキシル、フェニル、ｐ−トリル、２，６−ジイソプロピルフェニルである、式Ｉの化合物である。

とりわけ興味深いのは、
Ｒ₁₀₄が、Ｈ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₅−Ｃ₆シクロアルキル、ベンジル、または以下のアシル：
−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ₁−Ｃ₁₇アルキルおよび−Ｃ（＝Ｏ）−フェニル、
からなる群から選択されるアシルである、式Ｉの化合物である。

極めて興味深いのは、
Ｒ₁₀₀およびＲ₁₀₁が、それぞれ互いに独立して、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルであるか、あるいは一緒になって、式Ａ

［式中、
Ｒ₁〜Ｒ₄は、それぞれ互いに独立して、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルであり、
Ｒ₅およびＲ₆は、それぞれ互いに独立して、水素またはＣ₁−Ｃ₄アルキルであり、
Ｑは、２価の基−（ＣＲ₇Ｒ₈）−であり、このときＲ₇およびＲ₈は、それぞれ互いに独立して、水素またはＣ₁−Ｃ₄アルキルであり、
Ｚ₁は、−（ＣＲ₁₂Ｒ₁₃）−であり、このとき互いに独立して、基Ｒ₁₂およびＲ₁₃のうちの一方は、水素またはＣ₁−Ｃ₄アルキルであり、他方は−ＯＨ、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、または−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｈ、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、および−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ₆−Ｃ₁₀アリールからなる群から選択されるモノアシルオキシ、または−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−（ＣＨ₂）_q−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−（ｑ＝０〜１２）、およびオルト−、メタ−、もしくはパラ−Ｃ₆Ｈ₄（ＣＯＯ−）₂から選択されるジアシルオキシである］の基を形成し、
Ｒ₁₀₂およびＲ₁₀₃は、それぞれ互いに独立して、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、シクロヘキシル、非置換フェニル、またはＣ₁−Ｃ₄アルキル置換フェニルであり、
Ｒ₁₀₄は、水素、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ₁−Ｃ₁₇アルキル、または−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ₆−Ｃ₁₀アリールである、
式Ｉの化合物である。

これらの化合物は、重合開始剤としての、特にコーティング剤を製造するための重合法における使用に適している。ポリマーという用語は、オリゴマー、コオリゴマー、ポリマー、およびコポリマー、例えばランダムブロックコポリマー、マルチブロックコポリマー、星型コポリマー、もしくはグラジエントコポリマーを包含する。

また、これらの化合物は、ポリオレフィンの制御分解のために使用することもできる。

基の定義
式Ｉの化合物中のＣ₁−Ｃ₂₀アルキルは、例えば、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、もしくはイソプロピル、またはｎ−、ｓｅｃ−、もしくはｔｅｒｔ−ブチル、または直鎖状もしくは分岐状のペンチルもしくはヘキシル、あるいはＣ₇−Ｃ₁₉アルキル、例えば直鎖状もしくは分岐状のヘプチル、オクチル、イソオクチル、ノニル、ｔｅｒｔ−ノニル、デシル、もしくはウンデシル、ｎ−トリデシル、ｎ−テトラデシル、ｎ−ヘキサデシル、またはｎ−オクタデシルである。

Ｃ₆−Ｃ₁₀アリールは、例えば、炭素環式モノアリールもしくはジアリール、好ましくはモノアリール、例えばフェニルであり、これは適切な置換基、例えば、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、例えばメチル、エチル、またはｔｅｒｔ−ブチル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、例えばメトキシまたはエトキシ、あるいはハロゲン、例えば塩素で、一置換または二置換されていてもよい。二置換の場合、２位および６位が好適である。

Ｃ₂−Ｃ₁₉アルケニルは、例えば、エテニル、プロペニル、ブテニル、ペンテニル、ヘキセニル、ヘプテニル、オクテニル、ドデセニルなどであり、これらの異性体も含まれる。

Ｃ₇−Ｃ₁₀アラルキルは、例えば、ベンジル、フェニルプロピル、α，α−ジメチルベンジル、またはα−メチルベンジルである。

少なくとも１個のＯ原子で中断されたＣ₂−Ｃ₁₂アルキルは、例えば、−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ₃、−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₃、または−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ₃である。これは、好ましくはポリエチレングリコールから誘導される。一般的記述は、−（（ＣＨ₂）_a−Ｏ）_b−Ｈ／ＣＨ₃であり、このときａは、１〜６の数字であり、ｂは、２〜１０の数字である。

Ｒ₁₀₀およびＲ₁₀₁は、一緒になって、単環式もしくは多環式の複素環を形成する。

単環式もしくは多環式の環は、上記の構造体１Ｃ〜１Ｗをもたらしてもよい。

好ましくは、単環式または多環式の環は、構造体（Ｂ）

［式中、
ｍは、１〜４であり、
Ｒは、ｍが１の場合には、水素、中断されていないＣ₁−Ｃ₁₈アルキルまたは１つ以上の酸素原子で中断されたＣ₂−Ｃ₁₈アルキル、シアノエチル、ベンゾイル、グリシジル、２〜１８個の炭素原子を有する脂肪族カルボン酸の１価の基、７〜１５個の炭素原子を有する脂環式カルボン酸の１価の基、３〜５個の炭素原子を有するα，β−不飽和カルボン酸の１価の基、または７〜１５個の炭素原子を有する芳香族カルボン酸の１価の基（それぞれのカルボン酸は、脂肪族部分、脂環式部分、もしくは芳香族部分において、１〜３個の−ＣＯＯＺ₁₂基で置換されていてもよく、このときＺ₁₂は、Ｈ、Ｃ₁−Ｃ₂₀アルキル、Ｃ₃−Ｃ₁₂アルケニル、Ｃ₅−Ｃ₇シクロアルキル、フェニル、またはベンジルである）、あるいはＲは、カルバミン酸もしくはリン含有酸の１価の基、または１価のシリル基であり、
Ｒは、ｍが２の場合には、Ｃ₂−Ｃ₁₂、Ｃ₄−Ｃ₁₂、キシリレン、２〜３６個の炭素原子を有する脂肪族ジカルボン酸の２価の基、８〜１４個の炭素原子を有する脂環式もしくは芳香族ジカルボン酸の２価の基、または８〜１４個の炭素原子を有する脂肪族、脂環式、もしくは芳香族ジカルバミン酸の２価の基（それぞれのジカルボン酸は、脂肪族部分、脂環式部分、もしくは芳香族部分において、１個または２個の−ＣＯＯＺ₁₂基で置換されていてもよい）、あるいはＲは、リン含有酸の２価の基、または２価のシリル基であり、
Ｒは、ｍが３の場合には、脂肪族、脂環式、もしくは芳香族部分において−ＣＯＯＺ₁₂で置換されていてもよい脂肪族、脂環式、もしくは芳香族のトリカルボン酸の３価の基、芳香族トリカルバミン酸の３価の基、またはリン含有酸の３価の基、あるいは３価のシリル基であり、
Ｒは、ｍが４の場合には、脂肪族、脂環式、もしくは芳香族のテトラカルボン酸の４価の基であり、
Ｇ₁、Ｇ₂、Ｇ₃、およびＧ₄は、互いに独立してＣ₁−Ｃ₄アルキルであるか、あるいはＧ₁とＧ₂およびＧ₃とＧ₄が一緒になって、またはＧ₁とＧ₂もしくはＧ₃とＧ₄が一緒になって、ペンタメチレンであり、
Ｇ₅およびＧ₆は、互いに独立して、水素またはＣ₁−Ｃ₄アルキルである］をもたらしてもよい。

単環式もしくは多環式の環は、構造体（Ｃ）

［式中、
ＸおよびＧ₁〜Ｇ₆は、上記に定義したとおりであり、
ｐは、１、２、もしくは３であり、
Ｒ₁₁₁は、Ｃ₁−Ｃ₁₂アルキル、Ｃ₅−Ｃ₇シクロアルキル、Ｃ₇−Ｃ₈アラルキル、Ｃ₂−Ｃ₁₈アルカノイル、Ｃ₃−Ｃ₅アルケノイル、またはベンゾイルであり、
Ｒ₁₁₂は、ｐが１の場合には、Ｃ₁−Ｃ₁₈アルキル、Ｃ₅−Ｃ₇シクロアルキル、Ｃ₂−Ｃ₈アルケニル（非置換またはシアノ基、カルボニル基、もしくはカルバミド基で置換されている）、またはグリシジル、式−ＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）−Ｚまたは式−ＣＯ−Ｚ−もしくは−ＣＯＮＨ−Ｚの基（式中、Ｚは、水素、メチル、またはフェニルである）であるか、あるいはｐが１の場合に、Ｒ₁₀₁およびＲ₁₀₂は一緒になって、脂肪族もしくは芳香族の１，２−もしくは１，３−ジカルボン酸の環状アシル基であってもよく、
Ｒ₁₁₂は、ｐが２の場合には、Ｃ₂−Ｃ₁₂、Ｃ₆−Ｃ₁₂アリーレン、キシリレン、−ＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂−Ｏ−Ｂ−Ｏ−ＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂−基（式中、Ｂは、Ｃ₂−Ｃ₁₀、Ｃ₆−Ｃ₁₅アリーレン、またはＣ₆−Ｃ₁₂シクロである）であり、あるいはＲ₁₀₁がアルカノイル、アルケノイル、またはベンゾイルでない場合には、Ｒ₁₀₂は、脂肪族、脂環式、もしくは芳香族のジカルボン酸もしくはジカルバミン酸の二価のアシル基であってもよく、または基−ＣＯ−であってもよく、
Ｒ₁₁₂は、基

であり、このときＴ₇およびＴ₈は、独立して、水素、Ｃ₁−Ｃ₁₈アルキルであるか、あるいはＴ₇およびＴ₈は一緒になって、Ｃ₄−Ｃ₆アルキレンまたは３−オキサペンタメチレンであり、
Ｒ₁₁₂は、ｐが３の場合には、２，４，６−トリアジニルである］をもたらしてもよい。

本発明の式Ｉの化合物の製造
Ｒ₁₀₄＝Ｈである式Ｉの化合物は、好都合には、式

による、ヒドロキシルアミン（ＩＩ）のカルボジイミド（ＩＩＩ）への添加により製造される。

この添加は、例えば酢酸エチル、トルエン、ジクロロメタン、アセトニトリル、テトラヒドロフラン、ヘキサンなどの適当な溶媒中の（ＩＩ）および（ＩＩＩ）の溶液を攪拌することによって好都合に実施することができる。反応温度は、室温（ｒｔ）以下、例えば−７８℃から室温以上、例えば室温から１５０℃までであってよい。

触媒、例えば、Ｂｒｏｅｎｓｔｅｄ酸、例えばＨＣｌ、ｐ−ＴｓＯＨ、ＨＢＦ₄、もしくはＨ₂ＳＯ₄、またはルイス酸、例えばＢＦ₃もしくはＣｕ（Ｏ₃ＳＣＦ₃）、または塩基、例えばアルカリ金属水酸化物、アルカリ金属アミド、もしくはアルカリ金属水素化物の混合が、（ＩＩ）の（ＩＩＩ）への添加の速度および収率の向上に役立ち得る。

したがって、本発明は、さらに、式Ｉ

の化合物の製造方法であって、
ａ）化合物ＩＩ

および化合物ＩＩＩ

［式中、Ｒ₁₀₀、Ｒ₁₀₁、Ｒ₁₀₂、およびＲ₁₀₃は、請求項１において定義したとおりである］を溶媒に添加する工程と、
ｂ）場合により、Ｒ₁₀₄−Ｘを添加することによってアルキル化またはアシル化する工程であって、Ｒ₁₀₄−Ｘは、Ｃ₁−Ｃ₁₉アルキル−、Ｃ₅−Ｃ₁₂シクロアルキル−、Ｃ₇−Ｃ₁₀アラルキル−ハライド、−スルホネート、−トリフルオロメタンスルホネート、もしくは−トリアルキルオキソニウム塩を含むアルキル化剤であるか、あるいはＲ₁₀₄−Ｘは、アシルハライドまたはアシル無水物を含むアシル化剤である工程と、
を含む方法に関する。

本発明は、さらに、
ａ）化合物ＩＩ

および化合物ＩＩＩ

［式中、Ｒ₁₀₀、Ｒ₁₀₁、Ｒ₁₀₂、およびＲ₁₀₃は、上記に定義したとおりである］を溶媒に添加する工程と、
ｂ）場合により、Ｒ₁₀₄−Ｘを添加することによってアルキル化またはアシル化する工程であって、Ｒ₁₀₄−Ｘは、Ｃ₁−Ｃ₁₉アルキル−、Ｃ₅−Ｃ₁₂シクロアルキル−、Ｃ₇−Ｃ₁₀アラルキル−ハライド、−スルホネート、−トリフルオロメタンスルホネート、もしくは−トリアルキルオキソニウム塩を含むアルキル化剤であるか、あるいはＲ₁₀₄−Ｘは、アシルハライドまたはアシル無水物を含むアシル化剤である工程と、
によって得られる重合開始剤に関する。

ヒドロキシルアミン（ＩＩ）およびとその製造は周知である。例えば、Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ Ｅ １６ａの第２９６頁〜第３１０頁には、種々のヒドロキシルアミンの合成が記載されている。ヒドロキシルアミン（ＩＩ）の簡便な合成法は、相当するニトロキシド基の還元からなる。ニトロキシド基は既知の化合物であり、それらの製造および相当するヒドロキシルアミンへの還元は、例えば、Ｌ．Ｂ．Ｖｏｌｏｄａｒｓｋｙ，Ｖ．Ａ．Ｒｅｚｎｉｋｏｖ，Ｖ．Ｉ．Ｏｖｃｈａｒｅｎｋｏ，"Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ｏｆ Ｓｔａｂｌｅ Ｎｉｔｒｏｘｉｄｅｓ"ＣＲＣ Ｐｒｅｓｓ，１９９４に記載されている。

多くのカルボジイミド（ＩＩＩ）が市販されており、例えば以下のものがある。
Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシルカルボジイミド
１，３−ジイソプロピルカルボジイミド
ビス−（ｏ−トリル）−カルボジイミド
ビス−（ｐ−トリル）−カルボジイミド
ビス−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−カルボジイミド
ビス−（トリメチルシリル）−カルボジイミド
１−ｓｅｃ−ブチル−３−エチルカルボジイミド
Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ’−［４−（ジメチルアミノ）−α−ナフチル］−カルボジイミド
１−シクロヘキシル−３−（２−モルホリノエチル）−カルボジイミド
１，３−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルカルボジイミド
１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）−カルボジイミド
１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）−カルボジイミドメチオジド
ポリ−（１，３，５−トリイソプロピルベンゼン）−ポリカルボジイミド。

別の置換基を担持するカルボジイミドの製造方法は周知であり、例えば、Ｈｅｎｒｉ Ｕｌｒｉｃｈ，"Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ ｏｆ ｃａｒｂｏｄｉｉｍｉｄｅｓ"，Ｗｉｌｅｙ ２００７に記載されている。

Ｒ₁₀₄が水素ではない式Ｉの化合物は、好都合には、Ｒ₁₀₄＝Ｈの式Ｉの化合物のアルキル化またはアシル化：

によって製造することができる。

適切なアルキル化剤Ｒ₁₀₄−Ｘは周知であり、例えば、アルキル−、シクロアルキル−、もしくはアラルキル−ハライド、スルホネート、トリフレート、もしくはトリアルキルオキソニウム塩を含む。

適切なアシル化剤Ｒ₁₀₄−Ｘは周知であり、例えば、アシルハライドまたはアシル無水物を含む。

式Ｉ（Ｒ₁₀₄＝Ｈ）の化合物のアルキル化またはアシル化を、場合により塩基の存在下で実施して、遊離した酸Ｈ−Ｘを中和する。適切な塩基の例は、アルカリ水酸化物もしくはアルカリ炭酸塩、またはアミン、例えばトリエチルアミンもしくはピリジンである。

式Ｉの化合物（Ｒ₁₀₄がＨではない）のさらに別の可能な合成は、カルボジイミド（ＩＩＩ）をアルキル化剤もしくはアシル化剤と反応させて、カルボジイミジウム塩（ＩＶ）を得、次いでそれをヒドロキシルアミン（ＩＩ）と反応させて、所望の式Ｉの化合物を得ることからなる。

カルボジイミジウム塩（ＩＶ）の合成は既知である。例えば、Ｒ．Ｓｃｈｅｆｆｏｌｄ，Ｅ．Ｓａｌａｄｉｎ；Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．Ｉｎｔ．Ｅｄ．２２９，１１，（１９７２）には、相当するカルボジイミジウム塩を得るためのヨウ化メチルとジシクロヘキシルカルボジイミドとの反応が記載されている。カルボジイミドおよび塩化アシルからの類似する塩は、Ｋ．Ｈａｒｔｋｅ，Ａｎｇｅｗａｎｄｔｅ Ｃｈｅｍｉｅ，２１４（１９６２）に記載されている。

式Ｉの化合物は、重合助剤または重合開始剤として、少なくとも１つの重合可能なエチレン性不飽和モノマーもしくはオリゴマーを含む重合可能な組成物中に含まれる。好ましくは、コーティング剤が製造される。

したがって、本発明は、
Ａ）少なくとも１つの重合可能なエチレン性不飽和モノマーもしくはオリゴマーと、
Ｂ）少なくとも１つの式Ｉの化合物と、
を含む組成物をさらに提供する。

この組成物中に、成分Ｂ）は、成分Ａ）に対する比率０．０１〜３０ｍｏｌ％、好ましくは０．０５〜１０ｍｏｌ％、特に好ましくは０．１〜１．０ｍｏｌ％で含まれる。

エチレン性不飽和化合物の定義：
一般的なラジカル重合可能な化合物は、少なくとも１つのエチレン性不飽和二重結合を有する既知のラジカル重合可能な化合物から選択される。これには、モノマー、プレポリマー、オリゴマー、それらの混合物、またはそれらのコポリマーが含まれる。

そのようなモノマーの非限定的な例には、アルケン、共役ジエン、スチレン、アクロレイン、酢酸ビニル、ビニルピロリドン、ビニルイミダゾール、マレイン酸無水物、アクリル酸、アクリル酸誘導体、ハロゲン化ビニル、およびハロゲン化ビニリデンからなる群から選択される重合可能なエチレン性不飽和モノマーが含まれる。

アルケンおよび共役アルケンの例には、エチレン、イソプレン、１，３−ブタジエン、およびα−Ｃ₅−Ｃ₁₈アルケンがある。

適切なスチレンは、フェニル基において、ヒドロキシ、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、例えばメトキシもしくはエトキシ、ハロゲン、例えば塩素、アミノ、およびＣ₁−Ｃ₄アルキル、例えばメチルもしくはエチルからなる群から選択される１〜３個の置換基で置換されていてもよい。

不飽和カルボン酸、例えば（メタ）アクリル酸、クロトン酸、イタコン酸（メチレンコハク酸）、マレイン酸、またはフマル酸、ならびにそれらの塩、エステル、およびアミド。また、不飽和脂肪酸、例えばリノレン酸およびオレイン酸も挙げられる。アクリル酸およびメタクリル酸が好適である。

しかしながら、飽和ジカルボン酸もしくはポリカルボン酸を不飽和カルボン酸との混合物として使用することもできる。適切な飽和ジカルボン酸もしくはポリカルボン酸の例には、例えば、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、セバシン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、テトラクロロフタル酸、テトラブロモフタル酸、無水フタル酸、テトラヒドロフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トリメリット酸、ヘプタンジカルボン酸、ドデカンジカルボン酸、ヘキサヒドロフタル酸などがある。

上述の不飽和酸のエステルは、例えば、アルキルエステル、例えばメチルエステル、エチルエステル、２−クロロエチルエステル、Ｎ−ジメチルアミノエチルエステル、ｎ−ブチルエステル、イソブチルエステル、ペンチルエステル、ヘキシルエステル、シクロヘキシルエステル、２−エチルヘキシルエステル、オクチルエステル、イソボルニル［２−エキソボルニル］エステル；あるいはフェニルエステル、ベンジルエステル、またはｏ−、ｍ−、およびｐ−ヒドロキシフェニルエステル；あるいはヒドロキシアルキルエステル、例えば２−ヒドロキシエチルエステル、２−ヒドロキシプロピルエステル、４−ヒドロキシブチルエステル、３，４−ジヒドロキシブチルエステル、またはグリセロール［１，２，３−プロパントリオール］エステル、あるいはエポキシアルキルエステル、例えばグリシジルエステル、２，３−エポキシブチルエステル、３，４−エポキシブチルエステル、２，３−エポキシシクロヘキシルエステル、１０，１１−エポキシウンデシルエステル、あるいはアミノアルキルエステルまたはメルカプトアルキルエステル、あるいは後述のエステルである。

上述の不飽和酸のアミドは、例えば、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−置換（メタ）アクリルアミド、例えばＮ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ−エチルメタクリルアミド、Ｎ−ヘキシルアクリルアミド、Ｎ−ヘキシルメタクリルアミド、Ｎ−シクロヘキシルアクリルアミド、Ｎ−シクロヘキシルメタクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチルアクリルアミド、Ｎ−フェニルアクリルアミド、Ｎ−フェニルメタクリルアミド、Ｎ−ベンジルアクリルアミド、Ｎ−ベンジルメタクリルアミド、Ｎ−ニトロフェニルアクリルアミド、Ｎ−ニトロフェニルメタクリルアミド、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルアクリルアミド、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルメタクリルアミド、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）アクリルアミド、およびＮ−（４−ヒドロキシフェニル）メタクリルアミド、ＩＢＭＡＡ（Ｎ−イソブトキシメチルアクリルアミド）、または脂肪族多価アミンとのアミドである。

（メタ）アクリルニトリル。

不飽和酸無水物、例えばイタコン酸無水物、マレイン酸無水物、２，３−ジメチルマレイン酸無水物、および２−クロロマレイン酸無水物。

スチレン、例えばメチルスチレン、クロロメチルスチレン、ならびにｏ−、ｍ−、およびｐ−ヒドロキシスチレン。ビニルエーテル、例えばイソブチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、２−クロロエチルビニルエーテル、ヒドロキシエチルビニルエーテル、プロピルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、オクチルビニルエーテル、およびフェニルビニルエーテル。

ビニルエステル、例えば酢酸ビニル、クロロ酢酸ビニル、酪酸ビニル、および安息香酸ビニル、塩化ビニルおよび塩化ビニリデン。

Ｎ−ビニル複素環式化合物、Ｎ−ビニルピロリドン、または適切に置換されたビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカルバゾール、４−ビニルピリジン。

さらなるエステルの例は、
ジアクリレートエステル、例えば１，６−ヘキサンジオールジアクリレート（ＨＤＤＡ）、エチレングリコールジアクリレート、プロピレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ヘキサメチレングリコールジアクリレート、およびビスフェノールＡジアクリレート、ジビニルスクシネート、ジアリルフタレート、トリアリルホスフェート、トリアリルイソシアヌレート、およびトリス（２−アクリロイルエチル）イソシアヌレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールエタントリアクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、トリメチロールエタントリメタクリレート、テトラメチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ペンタエリトリトールジアクリレート、ペンタエリトリトールトリアクリレート、ペンタエリトリトールテトラアクリレート、ジペンタエリトリトールジアクリレート、ジペンタエリトリトールトリアクリレート、ジペンタエリトリトールテトラアクリレート、ジペンタエリトリトールペンタアクリレート、ジペンタエリトリトールヘキサアクリレート、トリペンタエリトリトールオクタアクリレート、ペンタエリトリトールジメタクリレート、ペンタエリトリトールトリメタクリレート、ジペンタエリトリトールジメタクリレート、ジペンタエリトリトールテトラメタクリレート、トリペンタエリトリトールオクタメタクリレート、ペンタエリトリトールジイタコネート、ジペンタエリトリトールトリスイタコネート、ジペンタエリトリトールペンタイタコネート、ジペンタエリトリトールヘキサイタコネート、エチレングリコールジアクリレート、１，３−ブタンジオールジアクリレート、１，３−ブタンジオールジメタクリレート、１，４−ブタンジオールジイタコネート、ソルビトールトリアクリレート、ソルビトールテトラアクリレート、ペンタエリトリトール変性トリアクリレート、ソルビトールテトラメタクリレート、ソルビトールペンタアクリレート、ソルビトールヘキサアクリレート、オリゴエステルアクリレートおよびオリゴエステルメタクリレート、グリセロールジアクリレートおよびグリセロールトリアクリレート、１，４−シクロヘキサンジアクリレート、分子量２００〜１５００を有するポリエチレングリコールのビスアクリレートおよびビスメタクリレート、ならびにこれらの混合物である。以下のエステルも適している：ジプロピレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、グリセロールエトキシレートトリアクリレート、グリセロールプロポキシレートトリアクリレート、トリメチロールプロパンエトキシレートトリアクリレート、トリメチロールプロパンプロポキシレートトリアクリレート、ペンタエリトリトールエトキシレートテトラアクリレート、ペンタエリトリトールプロポキシレートトリアクリレート、ペンタエリトリトールプロポキシレートテトラアクリレート、ネオペンチルグリコールエトキシレートジアクリレート、ネオペンチルグリコールプロポキシレートジアクリレート。

高分子量（オリゴマー）のポリ不飽和化合物（プレポリマーとしても既知である）の非限定的な例は、上記に記載したようなエチレン性不飽和単官能性もしくは多官能性カルボン酸とポリオールまたはポリエポキシドとのエステル、および鎖中または側基中にエチレン性不飽和基を有するポリマー、例えば不飽和ポリエステル、ポリアミド、およびポリウレタン、およびそれらのコポリマー、アルキド樹脂、ポリブタジエンおよびブタジエンコポリマー、ポリイソプレンおよびイソプレンコポリマー、側鎖中に（メタ）アクリル基を有するポリマーおよびコポリマー、例えばメタクリル化ウレタン、ならびに１つ以上のそのようなポリマーの混合物である。

適切なポリオールは、芳香族ポリオール、および特に脂肪族および脂環式のポリオールである。芳香族ポリオールの例は、ベンジルアルコール、ハイドロキノン、４，４’−ジヒドロキシジフェニル、２，２−ジ（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ならびにノボラックおよびレゾールである。ポリエポキシドの例は、前記ポリオール、特に芳香族ポリオール、およびエピクロロヒドリンをベースとするものである。同様にポリオールとして適切なものは、ポリマー鎖中または側基中にヒドロキシル基を含有するポリマーおよびコポリマー、例えば、ポリビニルアルコールおよびそのコポリマー、またはポリメタクリル酸ヒドロキシアルキルエステルまたはそれらのコポリマーである。さらなる適切なポリオールは、ヒドロキシル末端基を有するオリゴエステルである。

脂肪族および脂環式のポリオールの例には、好ましくは２〜１２個の炭素原子を有するアルキレンジオール、例えばエチレングリコール、１，２−もしくは１，３−プロパンジオール、１，２−、１，３−、もしくは１，４−ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、オクタンジオール、ドデカンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、好ましくは分子量２００〜１５００のポリエチレングリコール、１，３−シクロペンタンジオール、１，２−、１，３−、もしくは１，４−シクロヘキサンジオール、１，４−ジヒドロキシメチルシクロヘキサン、グリセロール、トリス（β−ヒドロキシエチル）アミン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリトリトール、ジペンタエリトリトール、およびソルビトールが含まれる。

ポリオールは、１種または種々の不飽和カルボン酸によって部分的にまたは完全にエステル化されていてもよく、部分エステル中の遊離ヒドロキシル基は変性されていてもよく、例えばエーテル化、または他のカルボン酸によりエステル化されていてもよい。

モノマーと一緒に用いられる第２のオリゴマーは、例えば米国特許第３ ８４４ ９１６号（Ｇａｓｋｅ）、欧州特許第２８０ ２２２号（Ｗｅｉｓｓ ｅｔ ａｌ．）、米国特許第５ ４８２ ６４９号（Ｍｅｉｘｎｅｒ ｅｔ ａｌ．）、または米国特許第５ ７３４ ００２号（Ｒｅｉｃｈ ｅｔ ａｌ．）に記載されているような、第１級もしくは第２級アミンとの反応によって変性されたアクリレートである。このようなアミン変性アクリレートは、アミノアクリレートとも称される。アミノアクリレートは、例えば、ＥＢＥＣＲＹＬ ８０、ＥＢＥＣＲＹＬ ８１、ＥＢＥＣＲＹＬ ８３、ＥＢＥＣＲＹＬ Ｐ１１５、ＥＢＥＣＲＹＬ ７１００の名称でＵＣＢ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社から、Ｌａｒｏｍｅｒ ＰＯ ８３Ｆ、Ｌａｒｏｍｅｒ ＰＯ ８４Ｆ、Ｌａｒｏｍｅｒ ＰＯ ９４Ｆの名称でＢＡＳＦ社から、ＰＨＯＴＯＭＥＲ ４７７５ Ｆ、ＰＨＯＴＯＭＥＲ ４９６７ Ｆの名称でＣｏｇｎｉｓ社から、またはＣＮ５０１、ＣＮ５０３、ＣＮ５５０の名称でＣｒａｙ Ｖａｌｌｅｙ社から入手可能である。

不飽和ポリマーは、単独で、または任意の所望の混合物として使用することができる。

コーティング剤の製造
配合物の成分および場合によりさらなる添加剤は、既知のコーティング技法を用いて、例えばスピンコーティング、浸漬、ナイフコーティング、流し塗り、はけ塗り、または噴霧、特に静電噴霧、およびリバースロールコーティング、ならびに電気泳動堆積によって、基板に均一に塗布する。塗布量（被膜厚）および基板（層支持体）の性質は、所望の応用分野に依存する。被膜厚の範囲は、一般に０．１μｍから３００μｍ超の値を含む。

基板
適切なものは、全ての種類の基板、例えば木材、織物、紙、セラミック、ガラス、ガラス繊維、プラスチック、例えばポリエステル、ポリエチレンテレフタレート、ポリオレフィン、またはセルロースアセテートなど、特にフィルムの形態のもの、また、Ａｌ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｆｅ、Ｚｎ、Ｍｇ、またはＣｏなどの金属、およびＧａＡｓ、Ｓｉ、またはＳｉＯ₂であり、これに保護層または像様露光による画像が施される。

用途：
液体コーティングまたは粉体コーティングまたはゲルコート。コーティング剤は着色されていてもよい。また、印刷用インクにおける使用も可能である。

上述の組成物は、常用の添加剤をさらに含んでいてもよく、これらは代替的に、重合後に添加することもできる。このような添加剤は、少量で添加することができ、例えば紫外線吸収剤または光安定剤、例えばヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール、ヒドロキシフェニルベンゾフェノン、オキサルアミド、およびヒドロキシフェニル−ｓ−トリアジンからなる群から選択される化合物である。特に適切な光安定剤は、例えば２−（２−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジン型または２−ヒドロキシフェニル−２Ｈ−ベンゾトリアゾール型の立体障害アミン（ＨＡＬＳ）からなる群から選択されるものである。２−（２−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジン型の光安定剤の例は、特許文献、例えば、米国特許公報第４，６１９，９５６号、欧州特許公報第４３４ ６０８号、米国特許公報第５，１９８，４９８号、米国特許公報第５，３２２，８６８号、米国特許公報第５，３６９，１４０号、米国特許公報第５，２９８，０６７号、国際出願第９４／１８２７８号、欧州特許公報第７０４ ４３７号、英国特許公報第２，２９７，０９１号、または国際出願第９６／２８４３１号から既知である。

この組成物は、他の常用の添加剤、例えば、フィラー、例えば炭酸カルシウム、ケイ酸塩、ガラスもしくはガラス繊維材料、タルカム、カオリン、マイカ、硫酸バリウム、金属酸化物および金属水酸化物、カーボンブラック、グラファイト、木粉、および他の天然産物の粉末状もしくは繊維状材料、合成繊維、可塑剤、潤滑剤、乳化剤、顔料、流動化剤、触媒、蛍光増白剤、難燃剤、静電防止剤、または発泡剤をさらに含んでいてもよい。

本発明は、さらに、上述の新規の式Ｉの化合物を用いて、フリーラジカル重合によって上述のオリゴマー、コオリゴマー、ポリマー、またはコポリマーを製造するための方法を提供する。

フリーラジカル重合には、熱重合および／またはＵＶ重合が含まれる。熱重合は、熱硬化、ＩＲ硬化、またはＮＩＲ硬化である。

熱硬化：
熱硬化は、混合物を基板に塗布したあとの、対流熱、またはＩＲ光もしくはＮＩＲ光の適用を指す。粉体コーティング剤の場合、付着した粉体コーティング剤を好ましくは対流熱によってまず溶融し、表面層を形成する。

ＮＩＲ硬化
本発明による方法において使用するＮＩＲ光は、波長範囲約７５０ｎｍ〜約１５００ｎｍ、好ましくは７５０ｎｍ〜１２００ｎｍの短波長赤外線である。ＮＩＲ光の放射線源には、例えば従来のＮＩＲ発光体が含まれるが、これは（例えばＡｄｐｈｏｓ社から）市販されている。

ＩＲ硬化
本発明による方法において使用するＩＲ光は、約１５００ｎｍ〜約３０００ｎｍの波長範囲の中波長光、および／または３０００ｎｍ超の波長範囲の長波長赤外線である。

この種のＩＲ発光体光は市販されている（例えば、Ｈｅｒａｅｕｓ社から）。

本発明は、さらに、上述の新規の式Ｉの化合物を用いた、ポリオレフィンの制御分解、いわばポリプロピレン、プロピレンコポリマー、またはポリプロピレンブレンドの分子量を低下させるための一般的に適用可能な本発明の方法を提供する。

分子量を低下させるための方法（分解方法）において、上述の式Ｉの化合物は、分解するポリマーの量に対して、約０．００１〜５．０質量％、とりわけ０．０１〜２．０質量％、特に好ましくは０．０２〜１．０質量％の濃度で存在する。式Ｉの化合物は、個々の化合物として、または混合物として、分解するポリマーに添加することができる。

分解するポリプロピレンタイプのポリマーは、プロピレンホモポリマー、プロピレンコポリマー、およびポリプロピレンブレンドを包含してよい。プロピレンコポリマーは、最大９０％、好ましくは最大５０％のさまざまな比率のコモノマーを含有してもよい。コモノマーの例は、オレフィン、例えば１−オレフィン、例えばエチレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、または１−オクテン、イソブチレン、シクロオレフィン、例えばシクロペンテン、シクロヘキセン、ノルボルネン、またはエチリデンノルボルネン、ジエン、例えばブタジエン、イソプレン、１，４−ヘキサジエン、シクロペンタジエン、ジシクロペンタジエン、またはノルボルナジエン、ならびにアクリル酸誘導体、および不飽和カルボン酸無水物、例えばマレイン酸無水物である。

使用可能なポリプロピレンブレンドは、ポリプロピレンとポリオレフィンとの混合物である。この例には、ポリプロピレンと、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、高分子量高密度ポリエチレン（ＨＭＷ ＨＤＰＥ）、超高分子量高密度ポリエチレン（ＵＨＭＷ ＨＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、分岐状低密度ポリエチレン（ＢＬＤＰＥ）、および低比率のジエンを含有するエチレン−プロピレン−ジエンターポリマー（ＥＰＤＭ）からなる群から選択されるポリエチレンとのブレンドがある。

ポリマーへの混入は、例えば、加工技術において常用されている方法を用いて、上述の化合物Ｉまたはその混合物と、所望であればさらなる添加剤とをポリマーに混入することによって実施することができる。

あるいは、混入は、ポリマーの分解（潜在化合物）がまだ生じない温度で実施することもできる。このようにして製造したポリマーを、続いて再度加熱し、高温に十分な時間置くことによって、所望のポリマー分解が生じる。

製造実施例：下記第１表に製造した化合物をまとめる。

実施例１：酢酸１−（Ｎ、Ｎ’−ジシクロヘキシル−カルバミミドイルオキシ）−２，２，６，６−テトラ−メチル−ピペリジン−４−イルエステル（化合物１）の製造
４−アセトキシ−１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの製造：
４−アセトキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−Ｎ−オキシル（２１４．３ｇ、１ｍｏｌ）をメタノール（５００ｍｌ）に溶解する。水性ヒドロキシルアミン（９２．５ｇの５０％水溶液、１．４ｍｏｌ）を１０分間かけて添加したあと、その溶液をアルゴン下で１時間還流する。その無色の溶液を蒸発させ、固体残留物を６５℃／０．１ｍｂａｒで恒量まで乾燥させて、２１４．９５ｇの標題化合物を無色の固体として得る。

テトラヒドロフラン（１０００ｍｌ）中の４−アセトキシ−１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン（２１４．９５ｇ、０．９９８ｍｏｌ）の溶液に、ジシクロヘキシルカルボジイミド（２１２．５ｇ、１．０３ｍｏｌ）を添加し、その溶液をアルゴン下で６５℃まで２１時間加熱する。この反応混合物を蒸発させ、その固体をアセトニトリルから再結晶化させて、２９５．７ｇの化合物（１）を融点６３〜７３℃の無色の粉体として得る。

Ｃ₂₄Ｈ₄₃Ｎ₃Ｏ₃（４２１．６３）の計算値／実測値（％）：

実施例２：酢酸１−（Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシル−カルバミミドイルオキシ）−２，６−ジエチル−２，３，６−トリメチル−ピペリジン−４−イルエステル（化合物２）の製造
４−アセトキシ−２，６−ジエチル−２，３，６−トリメチルピペリジン−Ｎ−オキシル（４．０４ｇ、１５．７６ｍｍｏｌ、Ｆｉｓｃｈｅｒ，Ｈａｎｎｓ；Ｋｒａｍｅｒ，Ａｎｄｒｅａｓ；Ｍａｒｑｕｅ，Ｓｙｌｖａｉｎ Ｒ．Ａ．；Ｎｅｓｖａｄｂａ，Ｐｅｔｅｒ．：Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ（２００５），３８（２４），９９７４−９９８４により記載されているとおりに製造）をＴＨＦ（２０ｍｌ）に溶解させ、０．３８ｇのＰｔ（炭素上５％）触媒の存在下、４バールの水素圧を用いて水素化する。水素の取り込みは、およそ１時間後に停止する。濾過した反応溶液に、水素化ナトリウム触媒（３５ｍｇ、鉱物油中の５５％分散液）とジシクロヘキシルカルボジイミド（３．３ｇ、１６ｍｍｏｌ）とを添加する。次に、この混合物をアルゴン下、６０℃で１７時間攪拌してから蒸発させ、ＣＨ₂Ｃｌ₂−ＥｔＯＡｃ−ＭｅＯＨ（２：２：１）を用いてシリカゲル上でクロマトグラフ処理して、０．９５ｇの標題化合物を無色の油として得る。

実施例３：酢酸１−（Ｎ−アセチル−Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシル−カルバミミドイルオキシ）−２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジン−４−イルエステル（化合物３）の製造
トルエン（２５ｍｌ）中の化合物１（４．２１ｇ、１０ｍｍｏｌ）［実施例１に従って製造］の溶液に、トリエチルアミン（１．５５ｍｌ、１１ｍｍｏｌ）と塩化アセチル（０．７８ｍｌ、１１ｍｍｏｌ）とを添加する。この混合物を室温で７時間攪拌してから、水（２×１０ｍｌ）で洗浄し、ＭｇＳＯ₄上で乾燥させ、蒸発させる。残留物をヘキサン−酢酸エチル（４：１）を用いてシリカゲル上でクロマトグラフ処理し、純粋画分をペンタンから再結晶化させて、１．０５ｇの標題化合物を融点１２５〜１３０℃の白色固体として得る。

Ｃ₂₆Ｈ₄₅Ｎ₃Ｏ₄（４６３．４７）の計算値／実測値（％）：

実施例４：酢酸１−（Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシル−Ｎ−オクタデカノイル−カルバミミドイル−オキシ）−２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジン−４−イルエステル（化合物４）の製造
トルエン（２５ｍｌ）中の化合物１（４．２１ｇ、１０ｍｍｏｌ）［実施例１に従って製造］の溶液に、トリエチルアミン（１．４６ｍｌ、１０．５ｍｍｏｌ）と塩化ステアロイル（３．２ｇ、１０．５ｍｍｏｌ）とを添加する。この混合物を室温で３０分間攪拌してから、さらにトリエチルアミン（１．４６ｍｌ、１０．５ｍｍｏｌ）と塩化ステアロイル（３．２ｇ、１０．５ｍｍｏｌ）とを添加する。この懸濁液を室温で１８時間攪拌してから蒸発させ、ヘキサン−酢酸エチル（９：１）を用いてシリカゲル上でクロマトグラフ処理して、４．０３ｇの標題化合物を無色の油として得る。

Ｃ₄₂Ｈ₇₇Ｎ₃Ｏ₄（６８８．１０）の計算値／実測値（％）：

実施例５：酢酸１−（Ｎ−ベンゾイル−Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシル−カルバミミドイルオキシ）−２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジン−４−イルエステル（化合物５）の製造
トルエン（２５ｍｌ）中の化合物１（４．２１ｇ、１０ｍｍｏｌ）［実施例１に従って製造］の溶液に、トリエチルアミン（１．５５ｍｌ、１１ｍｍｏｌ）と塩化ベンゾイル（１．５５ｇ、１１ｍｍｏｌ）とを添加する。この混合物を室温で２４時間攪拌してから、水（２×１０ｍｌ）で洗浄し、ＭｇＳＯ₄上で乾燥させ、蒸発させる。この残留物をヘキサン−酢酸エチル（４：１）を用いてシリカゲル上でクロマトグラフ処理し、純粋画分をアセトニトリルから再結晶化させて、０．９８ｇの標題化合物を融点１４７〜１５２℃の白色固体として得る。

質量スペクトル：Ｃ₃₁Ｈ₄₇Ｎ₃Ｏ₄（５２５．７４）の計算値Ｍ＝５２５．７４、実測地Ｍ＝５２５．３

実施例６：安息香酸１−（Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシル−カルバミミドイルオキシ）−２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジン−４−イルエステル（化合物６）の製造
４−ベンゾイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−Ｎ−オキシル（３０．０ｇ、１０９ｍｍｏｌ）をＴＨＦ（１００ｍｌ）に溶解させ、０．６５ｇのＰｔ（炭素上５％）触媒の存在下、４バールの水素圧を用いて水素化する。水素の取り込みは、およそ１時間後に停止する。この反応溶液を濾過し、乾燥させて、３１．６５ｇの相当するヒドロキシルアミンを白色固体として得る。一定分量のこの物質（２７．７５ｇ、１００ｍｍｏｌ）とジシクロヘキシルカルボジイミド（２１．６ｇ、１０５ｍｍｏｌ）とをＴＨＦ（２００ｍｌ）に溶解させ、この混合物をアルゴン下、５０℃で２２時間攪拌してから蒸発させ、ヘキサン−酢酸エチル（９：１）、次いで酢酸エチル−アセトン（１：１）を用いてシリカゲル上でクロマトグラフ処理する。純粋画分をアセトニトリルから再結晶化させて、２４．４ｇの標題化合物を融点５０〜５７℃の無色の固体として得る。

Ｃ₂₉Ｈ₄₅Ｎ₃Ｏ₃（４８３．７０）の計算値／実測値（％）：

実施例７：安息香酸１−（Ｎ，Ｎ’−ジ−ｐ−トリル−カルバミミドイルオキシ）−２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジン−４−イルエステル（化合物７）の製造
１−ヒドロキシ−４−ベンゾイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン（５．７５ｇ、２０．７ｍｍｏｌ）［実施例６に記載されているとおりに製造］とジ−ｐ−トリルカルボジイミド（４．８ｇ、２１．６ｍｍｏｌ）とをＴＨＦ（４０ｍｌ）に溶解させ、この溶液を室温で１７時間攪拌する。溶媒を蒸発させ、残留物をヘキサン−酢酸エチル（９：１）を用いてシリカゲル上でクロマトグラフ処理する。純粋画分をアセトニトリルから再結晶化させて、６．５５ｇの標題化合物を融点１２４〜１２８℃の無色の固体として得る。

Ｃ₃₁Ｈ₃₇Ｎ₃Ｏ₃（４９９．６６）の計算値／実測値（％）：

実施例８：１，３−ジシクロヘキシル−２−（４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジン−１−イル）−イソ尿素（化合物８）の製造
４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−Ｎ−オキシル（１７．２５ｇ、１００ｍｍｏｌ）をＴＨＦ（１００ｍｌ）に溶解させ、０．３５ｇのＰｔ（炭素上５％）触媒の存在下、４バールの水素圧を用いて水素化する。水素の取り込みは、およそ１時間後に停止する。次にこの反応混合物を濾過し、ジシクロヘキシルカルボジイミド（２１．１５ｇ、１０２．５ｍｍｏｌ）の溶液と混合する。次にこの溶液をアルゴン下、６０℃で１７時間加熱し、濃縮し、酢酸エチル（４０ｍｌ）で希釈し、結晶化させる。結晶を濾別し、冷酢酸エチルで洗浄し、乾燥させて、３４．０３ｇの標題化合物を融点１５７〜１６１℃の無色の固体として得る。

Ｃ₂₂Ｈ₄₁Ｎ₃Ｏ₂（３７９．５９）の計算値／実測値（％）：

ジクロロメタン−エタノールから成長した結晶のＸ線分析によって、化合物８の構造を確認する。

実施例９：２−（４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジン−１−イル）−１，３−ジイソプロピル−イソ尿素（化合物９）の製造
４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−Ｎ−オキシル（１７．２５ｇ、１００ｍｍｏｌ）をＴＨＦ（１００ｍｌ）に溶解させ、０．３５ｇのＰｔ（炭素上５％）触媒の存在下、４バールの水素圧を用いて水素化する。水素の取り込みは、およそ１時間後に停止する。次にこの反応混合物を濾過し、ジイソプロピルカルボジイミド（１８．６ｍｌ、１２０ｍｍｏｌ）の溶液と混合する。次にこの溶液をアルゴン下、５５℃で６時間熱し、濃縮し、酢酸エチル（４０ｍｌ）で希釈し、結晶化させる。結晶を濾別し、冷酢酸エチルで洗浄し、乾燥させて、２５．８ｇの標題化合物を融点１１８〜１２３℃の無色の固体として得る。

実施例１０：酢酸１−［Ｎ，Ｎ’−ビス（２，６−ジイソプロピル−フェニル）−カルバミミドイル−オキシ］−２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジン−４−イルエステル（化合物１０）の製造
テトラヒドロフラン（１０ｍｌ）中の４−アセトキシ−１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン（２．６３ｇ、１２．２ｍｍｏｌ）［実施例１に記載されているとおりに製造］の溶液に、ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）カルボジイミド（４．５２ｇ、１２．５ｍｍｏｌ）を添加し、この溶液をアルゴン下、５２℃で２０時間加熱する。この反応混合物を蒸発させ、残留物をヘキサン−酢酸エチル（５：１）を用いてシリカゲル上でクロマトグラフ処理する。純粋画分をヘキサンから再結晶化させて、１．８７ｇの化合物１０を融点１４４〜１４７℃の無色の結晶として得る。

実施例１１：１，３−ビス（２，６−ジイソプロピル−フェニル）−２−（４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジン−１−イル）−イソ尿素（化合物１１）の製造
４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−Ｎ−オキシル（５．１６ｇ、３０ｍｍｏｌ）をＴＨＦ（４０ｍｌ）に溶解させ、０．０８ｇのＰｔ（炭素上５％）触媒の存在下、４バールの水素圧を用いて水素化する。水素の取り込みは、およそ１時間後に停止する。次にこの反応混合物を濾過し、ＴＨＦ（３０ｍｌ）中のビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）カルボジイミド（３．８ｇ、１０．５ｍｍｏｌ）の溶液と混合する。この溶液をアルゴン下、５５℃で６時間加熱し、濃縮し、残留物をジクロロメタン（７０ｍｌ）に溶解させ、水（２×２０ｍｌ）で洗浄し、再び濃縮する。この残留物をジクロロメタン−酢酸エチルから再結晶化させて、３．２８ｇの標題化合物を融点１７４〜１７６℃の無色の固体として得る。

実施例１２：２−（４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジン−１−イル）−１，３−ジ−ｐ−トリル−イソ尿素（化合物１２）の製造
４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−Ｎ−オキシル（１．９ｇ、１１ｍｍｏｌ）をＴＨＦ（４０ｍｌ）に溶解させ、０．０３５ｇのＰｔ（炭素上５％）触媒の存在下、４バールの水素圧を用いて水素化する。水素の取り込みは、およそ１時間後に停止する。次にこの反応混合物を濾過し、ＴＨＦ（３０ｍｌ）中のビス−ｐ−トリル−カルボジイミド（２．４５ｇ、１１ｍｍｏｌ）の溶液と混合する。この溶液をアルゴン下、室温で１６時間攪拌し、濃縮する。この残留物をヘキサン−酢酸エチル（１：１）を用いてシリカゲル上でクロマトグラフ処理し、純粋画分を酢酸エチルから結晶化させて、１．６ｇの標題化合物を融点１２４〜１２６℃の無色の固体として得る。

実施例１３：１，３−ジシクロヘキシル−２−ジエチルアミノ−イソ尿素（化合物１３）の製造
ＴＨＦ（３０ｍｌ）中のジシクロヘキシルカルボジイミド（１０．３ｇ、５０ｍｍｏｌ）とＮ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン（６．７ｇ、７５ｍｍｏｌ）との溶液に、微粉状のＮａＯＨ（０．２ｇ）を添加し、この混合物を室温で５０時間攪拌する。次にこの反応混合物を濾過し、４５℃未満のロータリーエバポレータで濾液を蒸発させて、１３．２４ｇの標題化合物を淡黄色の油として得る。

ＥＳＩ−ＭＳ：Ｃ₁₇Ｈ₃₃Ｎ₃Ｏ（２９５．４７）の実測値ＭＨ⁺＝２９６。

実施例１４：１，３−ビス−（２，６−ジイソプロピル−フェニル）−２−ジエチルアミノ−イソ尿素（化合物１４）の製造
ＴＨＦ（２０ｍｌ）中のビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）カルボジイミド（４．３５ｇ、１２ｍｍｏｌ）とＮ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン（１．６ｇ、１８ｍｍｏｌ）との溶液に、微粉状のＮａＯＨ（４８ｍｇ）を添加し、この混合物を室温で２２時間攪拌する。次にこの反応混合物を濾過し、４５℃未満のロータリーエバポレータで濾液を蒸発させる。この残留物をアセトニトリルから２回再結晶化させて、１．７５ｇの標題化合物を融点１１３〜１１６℃の白色固体として得る。

ＡＰＣＩ−ＭＳ：Ｃ₂₉Ｈ₄₅Ｎ₃Ｏ（４５１．７０）の実測値ＭＨ⁺＝４５２．４４。

実施例１５：デカン二酸ビス［１−（Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシル−カルバミミドイルオキシ）−２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジン−４−イル］エステル（化合物１５）の製造
ピリジン（２０ｍｌ）中の１，３−ジシクロヘキシル−２−（４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジン−１−イル）−イソ尿素［実施例８に従って製造した化合物８］（８．３５ｇ、２２ｍｍｏｌ）と４−ジメチルアミノピリジン（１６０ｍｇ）との溶液に、セバコイルクロリド（２．５ｇ、１０．５ｍｍｏｌ）を添加する。この混合物を室温で２２時間攪拌してから、氷水（２５０ｍｌ）で希釈する。沈殿物を濾別し、水で洗浄し、乾燥させて、９．７５ｇの標題化合物をオフホワイトの固体として得る。

ＡＰＣＩ−ＭＳ：Ｃ₅₄Ｈ₉₆Ｎ₆Ｏ₆（９２５．４）の実測値ＭＨ⁺＝９２５．３。

第１表から選択した化合物を用いた重合実施例
１．純粋なモノマーのバルク重合：材料および方法：
・全てのモノマーは、使用直前に、アルゴン下または減圧下でＶｉｇｒｅｕｘカラムにより蒸留する。
・全ての反応混合物から、凍結／融解法を用いてアルゴンでパージすることによって酸素を除去し、続いて重合前にアルゴンガス下で維持する。
・反応物は、重合反応の開始前に、澄明な均一溶液の形態である。
・モノマー変換率は、¹Ｈ−ＮＭＲにより、ポリマーおよび未反応のモノマーのシグナルを積分することによって決定する。
・ポリマーは、ＧＰＣ（ゲル浸透クロマトグラフィー）によって特徴付けする。
・ＧＰＣ：ＦＬＵＸ ＩＮＳＴＲＵＭＥＮＴＳ社（Ｅｒｃａｔｅｃｈ ＡＧ社（スイス国ベルン州）に所属）の２ピストン生産モデルポンプＲＨＥＯＳ ４０００を使用する。ポンプ出力は、１ｍｌ／分である。

クロマトグラフィーは、直列に連結した２本のＰｌｇｅｌ ５μｍ ｍｉｘｅｄ−Ｃカラム（ＰＯＬＹＭＥＲ ＩＮＳＴＲＵＭＥＮＴＳ社、英国シュロップシャー州）で、ＴＨＦ中４０℃で実施する。これらのカラムをＭ_n値が２００〜２，０００，０００の範囲のポリスチレンを用いて較正する。画分は、ＲＩ検出器ＥＲＣ−７５１５Ａ（ＥＲＣＡＴＥＣＨ ＡＧ社）を用いて、３０℃で測定する。

実施例１００：化合物１（第１表）を用いた、１２０℃でのｎ−ブチルアクリレートの重合
温度計、冷却器、および磁気攪拌機を備えた５０ｍｌの３口丸底フラスコに、４２１ｍｇ（１ｍｍｏｌ）の化合物１（第１表）と１２．８２ｇ（１００ｍｍｏｌ）のｎ−ブチルアクリレートとを入れ、この混合物を脱気する。この澄明溶液をアルゴン下、１２０℃で５時間加熱したあと、室温まで冷却して無色の粘性ポリマーを得る。モノマー変換率＝９１％、ＧＰＣ：Ｍ_n＝３２４３、Ｍ_w＝１３５８０６。

実施例１０１：化合物１（第１表）を用いた、１００℃でのｔｅｒｔ−ブチルアクリレートの重合
温度計、冷却器、および磁気攪拌機を備えた５０ｍｌの３口丸底フラスコに、４２１ｍｇ（１ｍｍｏｌ）の化合物１（第１表）と１２．８２ｇ（１００ｍｍｏｌ）のｔｅｒｔ−ブチルアクリレートとを入れ、この混合物を脱気する。この澄明溶液をアルゴン下、１００℃で５時間加熱したあと、室温まで冷却して無色ガラス状ポリマーを得る。モノマー変換率＝８４％、ＧＰＣ：Ｍ_n＝１６９０９、Ｍ_w＝１７２３６６。

実施例１０２：化合物３（第１表）を用いた、８０℃でのｎ−ブチルアクリレートの重合
温度計、冷却器、および磁気攪拌機を備えた１０ｍｌの３口丸底フラスコに、１５０ｍｇ（０．３２４ｍｍｏｌ）の化合物３（第１表）と４．１５ｇ（３２．３ｍｍｏｌ）のｎ−ブチルアクリレートとを入れ、この混合物を脱気する。この澄明溶液をアルゴン下、８０℃で５時間加熱したあと、室温まで冷却して無色のガラス状ポリマーを得る。変換率＝８０％、ＧＰＣ：Ｍ_n＝３３０６０７、Ｍ_w＝６３４２６５。

実施例１０３：化合物１３（第１表）を用いた、１２０℃でのｎ−ブチルアクリレートの重合
温度計、冷却器、および磁気攪拌機を備えた１０ｍｌの３口丸底フラスコに、１４８ｍｇ（０．５ｍｍｏｌ）の化合物１３（第１表）と６．４３ｇ（５０ｍｍｏｌ）のｎ−ブチルアクリレートとを入れ、この混合物を脱気する。この澄明溶液をアルゴン下、１２０℃で５時間加熱したあと、室温まで冷却して無色のガラス状ポリマーを得る。変換率＝７６％、ＧＰＣ：Ｍ_n＝６９９７、Ｍ_w＝８０２５１。

２．コーティング組成物の重合
・以下の組成物を使用する（ｗ／ｗ％）
ウレタンアクリレート（Ｅｂｅｃｒｙｌ ４８５８、ＵＣＢ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社／Ｃｙｔｅｃ社） ５０％
１，６−ヘキサンジオールジアクリレート（ＵＣＢ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社／Ｃｙｔｅｃ社） ３０％
トリプロピレングリコールジアクリレート（ＵＣＢ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社／Ｃｙｔｅｃ社） ２０％
第１表の化合物１％をこの組成物に溶解させ、得られた混合物に示差走査熱量測定法（ＤＳＣ）の測定を行なう。試験化合物の活性は、開始温度、ピーク温度、および終了温度、ならびに放熱量（発熱量）を特徴とする発熱硬化反応によって示される。
・以下のＤＳＣパラメータを使用する：
装置：ＤＳＣ ３０（Ｍｅｔｔｌｅｒ社）
温度勾配：５℃／分
温度範囲：３０〜３００℃
窒素下で測定、流速５ｍｌ／分
試料量：アルミニウム製カップ中およそ１０ｍｇの化合物
・第２表にまとめる結果は、ブランク配合物の場合には硬化が生じないが、本発明の化合物の実施例の場合には、明確な発熱硬化が認められることを示している。

Claims (12)

1. 式Ｉ
   

   

   ［式中、
   Ｒ₁₀₀およびＲ₁₀₁は、それぞれ互いに独立して、Ｃ₁−Ｃ₂₀アルキルまたはＣ₆−Ｃ₁₀アリールであるか；あるいはＲ₁₀₀およびＲ₁₀₁は、一緒になって単環式もしくは多環式の複素環を形成し、前記複素環は、場合により、さらなるヘテロ原子Ｏ、Ｓ、Ｎ、およびＰを含有し、
   Ｒ₁₀₂およびＲ₁₀₃は、独立して、Ｃ₁−Ｃ₁₉アルキル、Ｃ₅−Ｃ₁₂シクロアルキル、Ｃ₆−Ｃ₁₀アリール、Ｃ₇−Ｃ₁₀アラルキル、（ＣＨ₃）₃Ｓｉ−であり、前記Ｃ₁−Ｃ₁₉アルキル基、Ｃ₅−Ｃ₁₂シクロアルキル基、Ｃ₆−Ｃ₁₀アリール基、Ｃ₇−Ｃ₁₀アラルキル基は、場合により、Ｏ原子もしくはＮ原子で中断されるか、またはＣ₁−Ｃ₁₉アルキル基で置換されるか、またはＣ₁−Ｃ₁₉アルキルアミノ、ビス（Ｃ₁−Ｃ₁₉アルキル）アミノ、またはトリス（Ｃ₁−Ｃ₁₉アルキル）アンモニウムから選択されるＮ含有基で置換されており、
   Ｒ₁₀₄は、Ｈ、Ｃ₁−Ｃ₁₉アルキル、Ｃ₅−Ｃ₁₂シクロアルキル、Ｃ₇−Ｃ₁₀アラルキル、または以下のアシル：
   −Ｃ（＝Ｏ）−Ｈ、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ₁−Ｃ₁₉アルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ₂−Ｃ₁₉アルケニル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ₆−Ｃ₁₀アリール、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ₂−Ｃ₁₉アルケニル−Ｃ₆−Ｃ₁₀アリール、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｃ₁−Ｃ₁₉アルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｃ₆−Ｃ₁₀アリール、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ｃ₁−Ｃ₁₉アルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ｃ₆−Ｃ₁₀アリール、および−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｃ₁−Ｃ₁₉アルキル）₂、
   からなる群から選択されるアシルである］の化合物。
2. Ｒ₁₀₀およびＲ₁₀₁が、式Ａ
   

   

   ［式中、
   Ｒ₁〜Ｒ₄は、それぞれＣ₁−Ｃ₆アルキルであるか、あるいはＲ₁およびＲ₂または／およびＲ₃およびＲ₄は、それらが結合しているＣ原子と一緒になって、Ｃ₅−Ｃ₈シクロアルキル環を形成してもよく、
   Ｒ₅およびＲ₆は、それぞれ互いに独立して、水素、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、またはＣ₆−Ｃ₁₀アリールであるか、あるいはＲ₅およびＲ₆は、一緒になって酸素であり、
   Ｑは、直接結合、または２価の基−（ＣＲ₇Ｒ₈）−もしくは−（ＣＲ₇Ｒ₈−ＣＲ₉Ｒ₁₀）−であり、このときＲ₇、Ｒ₈、Ｒ₉、およびＲ₁₀は、それぞれ互いに独立して、水素またはＣ₁−Ｃ₆アルキルであり、
   Ｚ₁は、酸素または２価の基−ＮＲ₁₁−であり、このときＲ₁₁は、水素、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₆−Ｃ₁₀アリール、または、
   −Ｃ（＝Ｏ）−Ｈ、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ₁−Ｃ₁₉アルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ₂−Ｃ₁₉アルケニル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ₂−Ｃ₄アルケニル−Ｃ₆−Ｃ₁₀アリール、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ₆−Ｃ₁₀アリール、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｃ₁−Ｃ₁₉アルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｃ₆−Ｃ₁₀アリール、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ｃ₁−Ｃ₁₉アルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ｃ₆−Ｃ₁₀アリール、および−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｃ₁−Ｃ₁₉アルキル）₂、
   からなる群から選択されるアシル基であるか、あるいは、
   Ｚ₁は、−（ＣＲ₁₂Ｒ₁₃）−であり、このとき互いに独立して、基Ｒ₁₂およびＲ₁₃のうちの一方は、水素またはＣ₁−Ｃ₆アルキルであり、他方は、−ＯＨ、−ＮＨ₂、ＣＯＯＨ、−ＣＮ、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₁−Ｃ₁₉アルコキシ、Ｃ₆−Ｃ₁₀アリールオキシ、または
   −Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｈ、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ₁−Ｃ₁₉アルキル、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ₂−Ｃ₁₉アルケニル、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ₆−Ｃ₁₀アリール、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ₂−Ｃ₁₉アルケニル−Ｃ₆−Ｃ₁₀アリール、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｃ₁−Ｃ₁₉アルキル、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｃ₆−Ｃ₁₀アリール、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ｃ₁−Ｃ₁₉アルキル、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ｃ₆−Ｃ₁₀アリール、および−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｃ₁−Ｃ₁₉アルキル）₂からなる群から選択されるモノアシルオキシ、または
   Ｃ ₁−Ｃ₁₉アルキルアミノ、ジ−Ｃ₁−Ｃ₁₉アルキルアミノ、Ｃ₆−Ｃ₁₀アリールアミノ、
   −ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｈ、−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ₁−Ｃ₁₉アルキル、−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ₂−Ｃ₁₉アルケニル、−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ₆−Ｃ₁₀アリール、−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ₂−Ｃ₁₉アルケニル−Ｃ₆−Ｃ₁₀アリール、−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｃ₁−Ｃ₁₉アルキル、−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｃ₆−Ｃ₁₀アリール、−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ｃ₁−Ｃ₁₉アルキル、−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ｃ₆−Ｃ₁₀アリール、および−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｃ₁−Ｃ₁₉アルキル）₂からなる群から選択されるアシルアミノ、
   −Ｎ［−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ₁−Ｃ₁₉アルキル］₂および−Ｎ［−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ₆−Ｃ₁₀アリール］₂からなる群から選択されるジアシルアミノ、または
   Ｎ−アシル−Ｎ−Ｃ₁−Ｃ₁₉アルキルアミノであるか、
   あるいは、２つの基Ｒ₁₂およびＲ₁₃は、一緒になってオキソであるか、
   あるいは、２つの基Ｒ₁₂およびＲ₁₃は、それらが結合しているＣ原子と一緒になって、最大２個の酸素原子、または１個の酸素原子および基−ＮＲ₁₁−を含有する５員環もしくは６員環を形成し、
   前記５員環もしくは６員環は、場合により、
   Ｃ₁−Ｃ₁₉アルキル、−ＣＨ₂ＯＨ、または以下のアシルオキシル：
   −Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｈ、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ₁−Ｃ₁₉アルキル、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ₂−Ｃ₁₉アルケニル、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ₆−Ｃ₁₀アリール、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ₂−Ｃ₁₉アルケニル−Ｃ₆−Ｃ₁₀アリール、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｃ₁−Ｃ₁₉アルキル、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｃ₆−Ｃ₁₀アリール、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ｃ₁−Ｃ₁₉アルキル、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ｃ₆−Ｃ₁₀アリール、および−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｃ₁−Ｃ₁₉アルキル）₂、
   からなる群から選択される−ＣＨ₂−アシルオキシからなる基のうちの１つまたは互いに独立して２つで置換されており、
   さらに、この５員環もしくは６員環は、第２の５〜８員炭素環と連結していてもよい］の基であり、
   Ｒ₁₀₂およびＲ₁₀₃は、独立して、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₅−Ｃ₆シクロアルキル、Ｃ₆−Ｃ₇アリール、Ｃ₇−Ｃ₁₀アラルキルであり、
   Ｒ₁₀₄は、Ｈ、Ｃ₁−Ｃ₈アルキル、Ｃ₅−Ｃ₆シクロアルキル、Ｃ₇−アラルキル、または以下のアシル：
   −Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ₁−Ｃ₁₇アルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ₂−Ｃ₃アルケニル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ₆−Ｃ₁₀アリール、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｃ₁−Ｃ₈アルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ｃ₁−Ｃ₈アルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ｃ₆−Ｃ₁₀アリール、および−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｃ₁−Ｃ₈アルキル）₂、
   からなる群から選択されるアシルであることを特徴とする、請求項１に記載の式Ｉの化合物。
3. Ｒ₁₀₀およびＲ₁₀₁は、それぞれ互いに独立してＣ₁−Ｃ₄アルキルであるか、あるいは一緒になって式Ａ
   

   

   ［式中、
   Ｒ₁〜Ｒ₄は、それぞれＣ₁−Ｃ₆アルキルであるか、あるいはＲ₁およびＲ₂または／およびＲ₃およびＲ₄は、それらが結合しているＣ原子と一緒になって、Ｃ₅−Ｃ₈シクロアルキル環を形成してもよく、
   Ｒ₅およびＲ₆は、それぞれ互いに独立して、水素、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、またはＣ₆−Ｃ₁₀アリールであるか、あるいはＲ₅およびＲ₆は、一緒になって酸素であり、
   Ｑは、直接結合、または２価の基−（ＣＲ₇Ｒ₈）−もしくは−（ＣＲ₇Ｒ₈−ＣＲ₉Ｒ₁₀）−であり、このときＲ₇、Ｒ₈、Ｒ₉、およびＲ₁₀は、それぞれ互いに独立して、水素またはＣ₁−Ｃ₆アルキルであり、
   Ｚ₁は、酸素、または２価の基−ＮＲ₁₁−であり、このときＲ₁₁は、水素、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₆−Ｃ₁₀アリール、または−Ｃ（＝Ｏ）−Ｈ、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ₁−Ｃ₁₉アルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ₂−Ｃ₁₉アルケニル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ₂−Ｃ₄アルケニル−Ｃ₆−Ｃ₁₀アリール、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ₆−Ｃ₁₀アリール、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｃ₁−Ｃ₁₉アルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｃ₆−Ｃ₁₀アリール、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ｃ₁−Ｃ₁₉アルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ｃ₆−Ｃ₁₀アリール、および−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｃ₁−Ｃ₁₉アルキル）₂からなる群から選択されるアシル基であるか、あるいは、
   Ｚ₁は、−（ＣＲ₁₂Ｒ₁₃）−であり、このとき互いに独立して、基Ｒ₁₂およびＲ₁₃のうちの一方は、水素またはＣ₁−Ｃ₆アルキルであり、他方は、−ＯＨ、−ＮＨ₂、ＣＯＯＨ、−ＣＮ、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₁−Ｃ₁₉アルコキシ、Ｃ₆−Ｃ₁₀アリールオキシ、または
   −Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｈ、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ₁−Ｃ₁₉アルキル、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ₂−Ｃ₁₉アルケニル、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ₆−Ｃ₁₀アリール、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ₂−Ｃ₁₉アルケニル−Ｃ₆−Ｃ₁₀アリール、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｃ₁−Ｃ₁₉アルキル、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｃ₆−Ｃ₁₀アリール、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ｃ₁−Ｃ₁₉アルキル、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ｃ₆−Ｃ₁₀アリール、および−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｃ₁−Ｃ₁₉アルキル）₂からなる群から選択されるモノアシルオキシ、または
   Ｃ ₁−Ｃ₁₉アルキルアミノ、ジ−Ｃ₁−Ｃ₁₉アルキルアミノ、Ｃ₆−Ｃ₁₀アリールアミノ、−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｈ、−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ₁−Ｃ₁₉アルキル、−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ₂−Ｃ₁₉アルケニル、−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ₆−Ｃ₁₀アリール、−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ₂−Ｃ₁₉アルケニル−Ｃ₆−Ｃ₁₀アリール、−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｃ₁−Ｃ₁₉アルキル、−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｃ₆−Ｃ₁₀アリール、−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ｃ₁−Ｃ₁₉アルキル、−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ｃ₆−Ｃ₁₀アリール、および−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｃ₁−Ｃ₁₉アルキル）₂からなる群から選択されるアシルアミノ、−Ｎ［−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ₁−Ｃ₁₉アルキル］₂および−Ｎ［−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ₆−Ｃ₁₀アリール］₂からなる群から選択されるジアシルアミノ、または
   Ｎ−アシル−Ｎ−Ｃ₁−Ｃ₁₉アルキルアミノであるか、
   あるいは、２つの基Ｒ₁₂およびＲ₁₃は、一緒になってオキソであるか、
   あるいは、２つの基Ｒ₁₂およびＲ₁₃は、それらが結合しているＣ原子と一緒になって、最大２個の酸素原子、または１個の酸素原子および基−ＮＲ₁₁−を含有する５員環もしくは６員環を形成し、
   前記５員環もしくは６員環は、場合により、
   Ｃ₁−Ｃ₁₉アルキル、−ＣＨ₂ＯＨ、または以下のアシルオキシル：
   −Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｈ、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ₁−Ｃ₁₉アルキル、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ₂−Ｃ₁₉アルケニル、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ₆−Ｃ₁₀アリール、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ₂−Ｃ₁₉アルケニル−Ｃ₆−Ｃ₁₀アリール、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｃ₁−Ｃ₁₉アルキル、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｃ₆−Ｃ₁₀アリール、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ｃ₁−Ｃ₁₉アルキル、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ｃ₆−Ｃ₁₀アリール、および−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｃ₁−Ｃ₁₉アルキル）₂、
   からなる群から選択される−ＣＨ₂−アシルオキシからなる基のうちの１つまたは互いに独立して２つで置換されており、
   さらに、この５員環もしくは６員環は、第２の５〜８員炭素環と連結していてもよい］の基を形成し、
   Ｒ₁₀₂およびＲ₁₀₃は、独立して、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₅−Ｃ₆シクロアルキル、Ｃ₆−Ｃ₇アリール、Ｃ₇−Ｃ₁₀アラルキルであり、
   Ｒ₁₀₄は、Ｈ、Ｃ₁−Ｃ₈アルキル、Ｃ₅−Ｃ₆シクロアルキル、Ｃ₇−アラルキル、または以下のアシル：
   −Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ₁−Ｃ₁₇アルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ₂−Ｃ₃アルケニル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ₆−Ｃ₁₀アリール、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｃ₁−Ｃ₈アルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ｃ₁−Ｃ₈アルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ｃ₆−Ｃ₁₀アリール、および−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｃ₁−Ｃ₈アルキル）₂、
   からなる群から選択されるアシルであることを特徴とする、請求項１に記載の式Ｉの化合物。
4. Ｒ₁₀₀およびＲ₁₀₁が、それぞれ互いに独立して、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルであるか、あるいは一緒になって、式Ａ
   

   

   ［式中、
   Ｒ₁〜Ｒ₄は、それぞれＣ₁−Ｃ₂アルキルであり、
   Ｒ₅およびＲ₆は、それぞれ互いに独立して、水素またはメチルであり、
   Ｑは、２価の基−（ＣＨ₂）−であり、
   Ｚ₁は、２価の基−（ＣＲ₁₂Ｒ₁₃）−であり、このとき基Ｒ₁₂およびＲ₁₃のうちの一方は水素であり、他方は、Ｈ、ＯＨ、ＮＨ₂、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ₁−Ｃ₁₇アルキル、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｃ₁−Ｃ₆アルキル）₂からなる群から選択されるアシルオキシ、ベンゾイル、またはＣ₁−Ｃ₆アルキルアミノ、ジ−Ｃ₁−Ｃ₆アルキルアミノ、Ｃ₆−Ｃ₁₀アリールアミノ、−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ₁−Ｃ₁₇アルキル、−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−フェニル、−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｃ₁−Ｃ₆アルキル）₂からなる群から選択されるアシルアミノである］の基を形成し、
   Ｒ₁₀₂およびＲ₁₀₃は、独立して、Ｃ₁−Ｃ₃アルキル、シクロヘキシル、フェニル、ｐ−トリル、２，６−ジイソプロピルフェニルであり、
   Ｒ₁₀₄は、Ｈ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₅−Ｃ₆シクロアルキル、ベンジル、または以下のアシル：
   −Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ₁−Ｃ₁₇アルキルおよび−Ｃ（＝Ｏ）−フェニル、
   からなる群から選択されるアシルであることを特徴とする、請求項１または３に記載の式Ｉの化合物。
5. Ｒ₁₀₂およびＲ₁₀₃が、独立して、Ｃ₁−Ｃ₃アルキル、シクロヘキシル、フェニル、ｐ−トリル、２，６−ジイソプロピルフェニルである、請求項１〜４のいずれか１項に記載の式Ｉの化合物。
6. Ｒ₁₀₄が、Ｈ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₅−Ｃ₆シクロアルキル、ベンジル、または以下のアシル：
   −Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ₁−Ｃ₁₇アルキルおよび−Ｃ（＝Ｏ）−フェニル、
   からなる群から選択されるアシルである、
   請求項１〜５のいずれか１項に記載の式Ｉの化合物。
7. Ｒ₁₀₀およびＲ₁₀₁が、それぞれ互いに独立して、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルであるか、あるいは一緒になって、式Ａ
   

   

   ［式中、
   Ｒ₁〜Ｒ₄は、それぞれ互いに独立して、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルであり、
   Ｒ₅およびＲ₆は、それぞれ互いに独立して、水素またはＣ₁−Ｃ₄アルキルであり、
   Ｑは、２価の基−（ＣＲ₇Ｒ₈）−であり、このときＲ₇およびＲ₈は、それぞれ互いに独立して、水素またはＣ₁−Ｃ₄アルキルであり、
   Ｚ₁は、−（ＣＲ₁₂Ｒ₁₃）−であり、このとき互いに独立して、基Ｒ₁₂およびＲ₁₃のうちの一方は、水素またはＣ₁−Ｃ₄アルキルであり、他方は−ＯＨ、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、または−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｈ、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、および−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ₆−Ｃ₁₀アリールからなる群から選択されるモノアシルオキシである］の基を形成し、
   Ｒ₁₀₂およびＲ₁₀₃は、それぞれ互いに独立して、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、シクロヘキシル、非置換フェニル、またはＣ₁−Ｃ₄アルキル置換フェニルであり、
   Ｒ₁₀₄は、水素、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ₁−Ｃ₁₇アルキル、または−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ₆−Ｃ₁₀アリールであることを特徴とする、請求項１または３に記載の式Ｉの化合物。
8. 請求項１〜７のいずれか１項に記載の式Ｉで示される化合物としてのイソ尿素断片を２以上有する化合物。
9. 式Ｉ
   

   

   の化合物または式Ｉで示される化合物としてのイソ尿素断片を２以上有する化合物の製造方法であって、
   ａ）化合物ＩＩ
   

   

   および化合物ＩＩＩ
   

   

   ［式中、Ｒ₁₀₀、Ｒ₁₀₁、Ｒ₁₀₂、およびＲ₁₀₃は、請求項１から７までのいずれか１項において定義したとおりである］を溶媒に添加する工程と、
   ｂ）場合により、Ｒ₁₀₄−Ｘを添加することによってアルキル化またはアシル化する工程であって、Ｒ₁₀₄−Ｘは、Ｃ₁−Ｃ₁₉アルキル−、Ｃ₅−Ｃ₁₂シクロアルキル−、Ｃ₇−Ｃ₁₀アラルキル−ハライド、−スルホネート、−トリフルオロメタンスルホネート、もしくは−トリアルキルオキソニウム塩を含むアルキル化剤であるか、あるいはＲ₁₀₄−Ｘは、アシルハライドまたはアシル無水物を含むアシル化剤である工程と、
   を含む、方法。
10. Ａ）少なくとも１つの重合可能なエチレン性不飽和モノマーもしくはオリゴマーと、
    Ｂ）少なくとも１つの請求項１から７までのいずれか１項において定義したとおりの式Ｉの化合物または少なくとも１つの請求項８において定義したとおりの化合物と、
    を含む、組成物。
11. 請求項１０の組成物がラジカル重合の反応条件に置かれることを特徴とする、オリゴマー、コオリゴマー、ポリマー、またはコポリマーを製造するための方法。
12. コーティング剤を製造するための、請求項１から８までのいずれか１項に記載の化合物の使用。