JPH04364983A - 感熱記録体 - Google Patents
感熱記録体Info
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- JPH04364983A JPH04364983A JP3166155A JP16615591A JPH04364983A JP H04364983 A JPH04364983 A JP H04364983A JP 3166155 A JP3166155 A JP 3166155A JP 16615591 A JP16615591 A JP 16615591A JP H04364983 A JPH04364983 A JP H04364983A
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- Japan
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- heat
- water
- sensitive
- back coat
- coat layer
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- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/40—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used characterised by the base backcoat, intermediate, or covering layers, e.g. for thermal transfer dye-donor or dye-receiver sheets; Heat, radiation filtering or absorbing means or layers; combined with other image registration layers or compositions; Special originals for reproduction by thermography
- B41M5/42—Intermediate, backcoat, or covering layers
- B41M5/44—Intermediate, backcoat, or covering layers characterised by the macromolecular compounds
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
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- B41M5/426—Intermediate, backcoat, or covering layers characterised by inorganic compounds, e.g. metals, metal salts, metal complexes
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
- Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は感熱記録体に関するもの
であり、更に詳しく述べるならばＣＡＤ（Ｃｏｍｐｕｔ
ｅｒ Ａｉｄｅｄ Ｄｅｓｉｇｎ ）システムにおいて
作成した図面を出力する感熱プロッター、および、医療
計測用のＣＲＴ画像をハードコピーとして出力する画像
用感熱プリンターで使用するのに適した感熱記録紙に関
するものである。
であり、更に詳しく述べるならばＣＡＤ（Ｃｏｍｐｕｔ
ｅｒ Ａｉｄｅｄ Ｄｅｓｉｇｎ ）システムにおいて
作成した図面を出力する感熱プロッター、および、医療
計測用のＣＲＴ画像をハードコピーとして出力する画像
用感熱プリンターで使用するのに適した感熱記録紙に関
するものである。
【０００２】
【従来の技術】感熱記録体は一般に紙、合成紙、または
プラスチックフィルム等からなる支持体の片面上に、電
子供与性ロイコ染料のような無色または淡色の発色性物
質と、電子受容性のフェノール性化合物などのような有
機酸性顕色剤と、接着剤とを主成分として含む感熱発色
層を設けたものであって、これら発色性染料と顕色剤と
を熱エネルギーによって反応させて発色記録画像を得る
ことができる。
プラスチックフィルム等からなる支持体の片面上に、電
子供与性ロイコ染料のような無色または淡色の発色性物
質と、電子受容性のフェノール性化合物などのような有
機酸性顕色剤と、接着剤とを主成分として含む感熱発色
層を設けたものであって、これら発色性染料と顕色剤と
を熱エネルギーによって反応させて発色記録画像を得る
ことができる。
【０００３】このような感熱記録体は、記録装置がコン
パクトでしかも安価であり、かつ保守が容易であること
などの利点を有しているため、ファクシミリや自動券売
機、科学計測機の記録用媒体としてだけでなく、ＰＯＳ
ラベル、ＣＡＤ、ＣＲＴ医療画像用等の各種プリンター
、プロッターの出力媒体として広く使用されている。
パクトでしかも安価であり、かつ保守が容易であること
などの利点を有しているため、ファクシミリや自動券売
機、科学計測機の記録用媒体としてだけでなく、ＰＯＳ
ラベル、ＣＡＤ、ＣＲＴ医療画像用等の各種プリンター
、プロッターの出力媒体として広く使用されている。
【０００４】その中で耐水性、引張強度の必要な場合の
ほか記録画像の均一性、高解像度が必要なＣＲＴ医療計
測用の画像プリンターおよび、寸法安定性、細線記録の
必要なＣＡＤプロッターには複層構造を有する合成紙や
、必要に応じて無機顔料を含有する２軸延伸した熱可塑
性樹脂フィルムが使用されている。
ほか記録画像の均一性、高解像度が必要なＣＲＴ医療計
測用の画像プリンターおよび、寸法安定性、細線記録の
必要なＣＡＤプロッターには複層構造を有する合成紙や
、必要に応じて無機顔料を含有する２軸延伸した熱可塑
性樹脂フィルムが使用されている。
【０００５】しかし、市販の複層構造を有する合成紙は
、ポリオレフィン系樹脂と白色無機顔料を加熱混練し、
ダイから押し出し、縦方向に延伸したものの両面にポリ
オレフィン系樹脂と白色無機顔料からなるフィルムを片
面当たり１〜２層積層し、横方向に延伸して製造された
ものであり、また、熱可塑性樹脂フィルムはポリオレフ
ィン系樹脂、ポリエステル系樹脂等の熱可塑性樹脂単独
あるいは混合物をダイから押し出し２軸延伸したもの、
および熱可塑性樹脂に白色の無機顔料を加熱混練したも
のをダイから押し出し２軸延伸したものであるため、熱
ヘッドで密度の高い記録を行うと、熱が支持体へ伝播し
、支持体を収縮させ、記録面側にカールが発生したり、
支持体にボコツキが発生し、外観を著しく損なう問題が
あった。
、ポリオレフィン系樹脂と白色無機顔料を加熱混練し、
ダイから押し出し、縦方向に延伸したものの両面にポリ
オレフィン系樹脂と白色無機顔料からなるフィルムを片
面当たり１〜２層積層し、横方向に延伸して製造された
ものであり、また、熱可塑性樹脂フィルムはポリオレフ
ィン系樹脂、ポリエステル系樹脂等の熱可塑性樹脂単独
あるいは混合物をダイから押し出し２軸延伸したもの、
および熱可塑性樹脂に白色の無機顔料を加熱混練したも
のをダイから押し出し２軸延伸したものであるため、熱
ヘッドで密度の高い記録を行うと、熱が支持体へ伝播し
、支持体を収縮させ、記録面側にカールが発生したり、
支持体にボコツキが発生し、外観を著しく損なう問題が
あった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明は複層構造を有
する合成紙や延伸した熱可塑性樹脂フィルム等の熱収縮
性支持体を使用した感熱記録体の記録後のカールおよび
ボコツキを改善しようとするものである。
する合成紙や延伸した熱可塑性樹脂フィルム等の熱収縮
性支持体を使用した感熱記録体の記録後のカールおよび
ボコツキを改善しようとするものである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らは複層構造を
有する合成紙や延伸した熱可塑性樹脂フィルム等の熱収
縮性支持体を使用した感熱記録紙の記録後のカールおよ
びボコツキを改善するため、鋭意検討を進めた結果、本
発明を完成するに至った。
有する合成紙や延伸した熱可塑性樹脂フィルム等の熱収
縮性支持体を使用した感熱記録紙の記録後のカールおよ
びボコツキを改善するため、鋭意検討を進めた結果、本
発明を完成するに至った。
【０００８】すなわち、本発明は熱収縮性支持体の片面
上に無色、または淡色の電子供与性ロイコ染料、加熱に
より該ロイコ染料を発色させる有機酸性物質および接着
剤を主成分として含有する感熱発色層を設け、他の片面
上に水溶性樹脂を含有するバックコート層を設け、さら
に必要に応じて該感熱発色層上に水溶性樹脂、架橋剤お
よび顔料を主成分として含有するオーバーコート層を設
けてなる感熱記録体において、支持体の熱収縮率を１．
０％〜２．０％とし、バックコート層の水溶性樹脂含有
量が２０％以上で、かつ塗工量を１〜１０ｇ／ｍ２ と
することにより、記録後のカール、ボコツキを改善する
ことができる。
上に無色、または淡色の電子供与性ロイコ染料、加熱に
より該ロイコ染料を発色させる有機酸性物質および接着
剤を主成分として含有する感熱発色層を設け、他の片面
上に水溶性樹脂を含有するバックコート層を設け、さら
に必要に応じて該感熱発色層上に水溶性樹脂、架橋剤お
よび顔料を主成分として含有するオーバーコート層を設
けてなる感熱記録体において、支持体の熱収縮率を１．
０％〜２．０％とし、バックコート層の水溶性樹脂含有
量が２０％以上で、かつ塗工量を１〜１０ｇ／ｍ２ と
することにより、記録後のカール、ボコツキを改善する
ことができる。
【０００９】本発明で使用する熱収縮性の支持体は、ポ
リエチレン、ポリプロピレン、エチレン−酢酸ビニル共
重合樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリエステ
ル等の熱可塑性樹脂単独又は加熱混合した樹脂をフィル
ム状にダイから押し出し、２軸延伸して得られたフィル
ムや、これらの樹脂に白色無機顔料を混合し、半透明化
又は不透明化したフィルムおよびポリオレフィン系樹脂
と白色無機顔料を加熱混合し、ダイから押し出し、タテ
方向に延伸したものの両面にポリオレフィン系樹脂と白
色無機顔料からなるフィルムを１〜２層積層し、横方向
に延伸して半透明化あるいは不透明化した合成紙が使用
できる。
リエチレン、ポリプロピレン、エチレン−酢酸ビニル共
重合樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリエステ
ル等の熱可塑性樹脂単独又は加熱混合した樹脂をフィル
ム状にダイから押し出し、２軸延伸して得られたフィル
ムや、これらの樹脂に白色無機顔料を混合し、半透明化
又は不透明化したフィルムおよびポリオレフィン系樹脂
と白色無機顔料を加熱混合し、ダイから押し出し、タテ
方向に延伸したものの両面にポリオレフィン系樹脂と白
色無機顔料からなるフィルムを１〜２層積層し、横方向
に延伸して半透明化あるいは不透明化した合成紙が使用
できる。
【００１０】合成紙は例えば王子油化合成紙（株）より
販売されているユポのうち、ＴＰＧ（半透明タイプ）、
ＫＰＫ（半透明タイプ）、ＷＳＴ（半透明タイプ）、Ｓ
ＧＧ（不透明タイプ）、ＦＰＧ（不透明タイプ）、ＧＦ
Ｇ（不透明タイプ）、ＷＦＰ（不透明厚手タイプ）、Ｗ
ＳＦ（不透明タイプ）、ＷＣＦ（不透明タイプ）等のグ
レードのもの、および東洋紡（株）より販売されている
トヨパール（不透明タイプ）の中で厚さが５０〜５００
μｍのものがある。
販売されているユポのうち、ＴＰＧ（半透明タイプ）、
ＫＰＫ（半透明タイプ）、ＷＳＴ（半透明タイプ）、Ｓ
ＧＧ（不透明タイプ）、ＦＰＧ（不透明タイプ）、ＧＦ
Ｇ（不透明タイプ）、ＷＦＰ（不透明厚手タイプ）、Ｗ
ＳＦ（不透明タイプ）、ＷＣＦ（不透明タイプ）等のグ
レードのもの、および東洋紡（株）より販売されている
トヨパール（不透明タイプ）の中で厚さが５０〜５００
μｍのものがある。
【００１１】これらの支持体のうち１２０℃で３０分間
加熱した場合の熱収縮率が１〜２％のものはそのまま使
用できるし、２％を越えるものは、巻き取り状態のまま
樹脂の軟化温度より１０〜２０℃低い温度で１日以上熱
処理することにより、熱収縮率を１〜２％とすることが
できる。これは、製造時に内在した収縮応力が加熱によ
り緩和されたためと考えられる。
加熱した場合の熱収縮率が１〜２％のものはそのまま使
用できるし、２％を越えるものは、巻き取り状態のまま
樹脂の軟化温度より１０〜２０℃低い温度で１日以上熱
処理することにより、熱収縮率を１〜２％とすることが
できる。これは、製造時に内在した収縮応力が加熱によ
り緩和されたためと考えられる。
【００１２】熱処理の方法として、支持体をコーターの
ドライヤーを通す方法もあるが、張力を保持しながら短
時間で処理する必要があるため、熱処理の効果が少なく
、運転コストがかかる欠点があるのに対し、巻取状態の
まま処理する方が、コストの点で有利であるだけでなく
効果も大きい。
ドライヤーを通す方法もあるが、張力を保持しながら短
時間で処理する必要があるため、熱処理の効果が少なく
、運転コストがかかる欠点があるのに対し、巻取状態の
まま処理する方が、コストの点で有利であるだけでなく
効果も大きい。
【００１３】熱収縮率はフィルムの流れ方向（タテ）又
はそれと直角方向（ヨコ）を長辺とする２００ｍｍ×１
５ｍｍの長方形のサンプルを正確に切り、１２０℃の乾
燥器中に３０分間静置した後常温に冷却し長辺の長さを
測定し、次式からタテ方向およびヨコ方向の熱収縮率を
求める。熱収縮率の大きい方をその支持体の熱収縮率と
する。 ｌ：１２０℃で３０分間処理後の長辺の長さ（ｍｍ）
はそれと直角方向（ヨコ）を長辺とする２００ｍｍ×１
５ｍｍの長方形のサンプルを正確に切り、１２０℃の乾
燥器中に３０分間静置した後常温に冷却し長辺の長さを
測定し、次式からタテ方向およびヨコ方向の熱収縮率を
求める。熱収縮率の大きい方をその支持体の熱収縮率と
する。 ｌ：１２０℃で３０分間処理後の長辺の長さ（ｍｍ）
【
００１４】本発明の感熱記録体のバック面には水溶性お
よび／または水分散性樹脂を含有するバックコート層を
設け、その内の２０％以上を水溶性樹脂とし、かつ塗工
量を１〜１０ｇ／ｍ２ とし、バックコート層塗料が乾
燥する時に強く収縮する性質を利用してバックコート層
側へのカール性を付与し、全体として記録面側へのカー
ルを矯正することができる。また、バックコート層には
必要に応じてブロッキング性を防止するため顔料を配合
したり、静電気のトラブルを改良するためアニオン性又
はカチオン性高分子電解質を添加することもできる。
００１４】本発明の感熱記録体のバック面には水溶性お
よび／または水分散性樹脂を含有するバックコート層を
設け、その内の２０％以上を水溶性樹脂とし、かつ塗工
量を１〜１０ｇ／ｍ２ とし、バックコート層塗料が乾
燥する時に強く収縮する性質を利用してバックコート層
側へのカール性を付与し、全体として記録面側へのカー
ルを矯正することができる。また、バックコート層には
必要に応じてブロッキング性を防止するため顔料を配合
したり、静電気のトラブルを改良するためアニオン性又
はカチオン性高分子電解質を添加することもできる。
【００１５】バックコート層は、感熱層の塗工面とは反
対の片面上にエアナイフ方式、メイヤーバー方式、ブレ
ード方式、リバースロール方式、スリットダイ方式等の
従来から当業界で使用されている方法を利用することに
より設けることができる。
対の片面上にエアナイフ方式、メイヤーバー方式、ブレ
ード方式、リバースロール方式、スリットダイ方式等の
従来から当業界で使用されている方法を利用することに
より設けることができる。
【００１６】バックコート層の樹脂は、例えばポリビニ
ルアルコール、澱粉、変性澱粉、アラビアゴム、ゼラチ
ン、カゼイン、キトサン、メチルセルロース、ヒドロキ
シエチル、セルロース、ヒドロキシメチルセルロース、
ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸塩、ポリアクリ
ルアマイド、スチレン−無水マレイン酸共重合体、メチ
ルビニルエーテル−無水マレイン酸共重合体、イソプロ
ピレン−無水マレイン酸共重合体等の造膜性の良好な水
溶性樹脂が望ましく、２０％以上含有させる必要がある
。
ルアルコール、澱粉、変性澱粉、アラビアゴム、ゼラチ
ン、カゼイン、キトサン、メチルセルロース、ヒドロキ
シエチル、セルロース、ヒドロキシメチルセルロース、
ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸塩、ポリアクリ
ルアマイド、スチレン−無水マレイン酸共重合体、メチ
ルビニルエーテル−無水マレイン酸共重合体、イソプロ
ピレン−無水マレイン酸共重合体等の造膜性の良好な水
溶性樹脂が望ましく、２０％以上含有させる必要がある
。
【００１７】また、バックコート層の耐水性を向上させ
るため、酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合エマル
ジョン、ポリウレタンエマルジョン、ポリ塩化ビニルエ
マルジョン、ポリ塩化ビニリデンエマルジョン、メタク
リル酸エステル共重合エマルジョンおよびアクリル酸エ
ステル共重合体の乳化物等で最低造膜温度が２０℃以下
の造膜の良好な水分散性樹脂を併せて使用することがで
きる。
るため、酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合エマル
ジョン、ポリウレタンエマルジョン、ポリ塩化ビニルエ
マルジョン、ポリ塩化ビニリデンエマルジョン、メタク
リル酸エステル共重合エマルジョンおよびアクリル酸エ
ステル共重合体の乳化物等で最低造膜温度が２０℃以下
の造膜の良好な水分散性樹脂を併せて使用することがで
きる。
【００１８】さらに、バックコート層の耐水性を向上さ
せるため、架橋剤としてグリオキザール、ポリアルデヒ
ド等のジアルデヒド系化合物、ポリエチレンイミン等の
ポリアミン系化合物、エポキシ系化合物、ポリアミド樹
脂、メラミン樹脂、グリセリンジグリシジルエーテル等
のジグリシジル系化合物、ジメチロールウレア化合物、
アジリジン化合物、ブロックイソシアネート化合物、並
びに過硫酸アンモニウムや塩化第二鉄、および塩化マグ
ネシウム等のような無機化合物を１％〜１０％の範囲で
用いることができる。
せるため、架橋剤としてグリオキザール、ポリアルデヒ
ド等のジアルデヒド系化合物、ポリエチレンイミン等の
ポリアミン系化合物、エポキシ系化合物、ポリアミド樹
脂、メラミン樹脂、グリセリンジグリシジルエーテル等
のジグリシジル系化合物、ジメチロールウレア化合物、
アジリジン化合物、ブロックイソシアネート化合物、並
びに過硫酸アンモニウムや塩化第二鉄、および塩化マグ
ネシウム等のような無機化合物を１％〜１０％の範囲で
用いることができる。
【００１９】顔料は、例えば炭酸カルシウム、炭酸マグ
ネシウム、カオリン、クレー、タルク、焼成クレー、シ
リカ、ケイソウ土、合成ケイ酸アルミニウム、酸化亜鉛
、酸化チタン、水酸化アルミニウム、硫酸バリウム、表
面処理された炭酸カルシウムやシリカなどの無機顔料、
並びに、尿素−ホルマリン樹脂、スチレン／メタクリル
酸共重合体、ポリスチレン樹脂等の有機顔料で平均粒径
が５μｍ以下の微粒子顔料が使用できる。
ネシウム、カオリン、クレー、タルク、焼成クレー、シ
リカ、ケイソウ土、合成ケイ酸アルミニウム、酸化亜鉛
、酸化チタン、水酸化アルミニウム、硫酸バリウム、表
面処理された炭酸カルシウムやシリカなどの無機顔料、
並びに、尿素−ホルマリン樹脂、スチレン／メタクリル
酸共重合体、ポリスチレン樹脂等の有機顔料で平均粒径
が５μｍ以下の微粒子顔料が使用できる。
【００２０】本発明の熱収縮性支持体上に設ける感熱発
色層は従来から知られている方法によって形成される。 この感熱発色層の塗工量は、一般に３〜１０ｇ／ｍ２
が好ましい。塗工方法はバックコート層の塗工方法と同
じ方法を利用することができる。また感熱発色層の表面
をスーパーカレンダー、グロスカレンダー、マシンカレ
ンダー等により平滑化処理を行うことにより、記録濃度
、感度を向上させることができる。
色層は従来から知られている方法によって形成される。 この感熱発色層の塗工量は、一般に３〜１０ｇ／ｍ２
が好ましい。塗工方法はバックコート層の塗工方法と同
じ方法を利用することができる。また感熱発色層の表面
をスーパーカレンダー、グロスカレンダー、マシンカレ
ンダー等により平滑化処理を行うことにより、記録濃度
、感度を向上させることができる。
【００２１】発色性染料としては、顕色剤と加熱下に反
応して発色することのできる無色又は淡色の電子供与性
染料が用いられる。本発明に用いられる発色性染料は、
例えば、２，２−ビス｛４−〔６’−（Ｎ−シクロヘキ
シル−Ｎ−メチルアミノ）−３’−メチルスピロ〔フタ
リド−３，９’−キサンテン〕−２’−イルアミド〕フ
ェニル｝プロパン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−
７−アニリノフルオラン、３−ピペリジノ−６−メチル
−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シ
クロヘキシルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフル
オラン、３−ジエチルアミノ−７−クロロアニリノフル
オラン、３−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（ｐ−メチルフェニル
）アミノ〕−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３
−ジエチルアミノ−７−（メタトリフルオロメチル）ア
ニリノフルオラン、３−〔Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒド
ロフルフリルアミノ〕−６−メチル−７−アニリノフル
オラン、３−〔Ｎ−エチル−Ｎ−イソペンチルアミノ〕
−６−メチル−７−アニリノフルフラン、３−ジブチル
アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン等のフル
オラン系染料の少なくとも１員からなるものである。
応して発色することのできる無色又は淡色の電子供与性
染料が用いられる。本発明に用いられる発色性染料は、
例えば、２，２−ビス｛４−〔６’−（Ｎ−シクロヘキ
シル−Ｎ−メチルアミノ）−３’−メチルスピロ〔フタ
リド−３，９’−キサンテン〕−２’−イルアミド〕フ
ェニル｝プロパン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−
７−アニリノフルオラン、３−ピペリジノ−６−メチル
−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シ
クロヘキシルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフル
オラン、３−ジエチルアミノ−７−クロロアニリノフル
オラン、３−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（ｐ−メチルフェニル
）アミノ〕−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３
−ジエチルアミノ−７−（メタトリフルオロメチル）ア
ニリノフルオラン、３−〔Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒド
ロフルフリルアミノ〕−６−メチル−７−アニリノフル
オラン、３−〔Ｎ−エチル−Ｎ−イソペンチルアミノ〕
−６−メチル−７−アニリノフルフラン、３−ジブチル
アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン等のフル
オラン系染料の少なくとも１員からなるものである。
【００２２】本発明に用いられる顕色剤は、発色性染料
と加熱下に反応してこれを発色させることのできる電子
受容性有機酸性物質からなるものである。このような顕
色剤は、常温以上、好ましくは７０℃以上で液化または
気化して、上記発色性染料と反応してこれを発色させる
ものである。本発明に用いられる顕色剤は、例えば、４
，４’−イソプロピリデンジフェノール（ビスフェノー
ルＡ）、４，４’−イソプロピリデンビス（２−クロロ
フェノール）、４，４’−イソプロピリデンビス（２−
メチルフェノール）、４，４’−イソプロピリデンビス
（２，６−ジｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ｓｅ
ｃ−ブチリデンジフェノール、４，４’−シクロヘキシ
リデンジフェノール、４−ｔ−ブチルフェノール、４−
フェニルフェノール、４−ヒドロキシジフェノキシド、
４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、２，４’
−ジヒドロキシジフェニルスルホン、３，３’−ジヒド
ロキシジフェニルスルホン、３，３’−ジアミノ−４，
４’−ジヒドロキシ−ジフェニルスルホン、３，３’−
ジアリル−４，４’−ジヒドロキシ−ジフェニルスルホ
ン、３，３’−ジクロロ−４，４’−ジヒドロキシジフ
ェニルスルホン、４−ヒドロキシ−ジフェニルスルホン
、４−ヒドロキシ−４’−イソプロピルジフェニルスル
ホン、４−ヒドロキシ−４’−イソプロピルオキシジフ
ェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−ベンジルオキ
シジフェニルスルホン、２，４’−ジヒドロキシ−ジフ
ェニルスルホン、２，４’−ジヒドロキシ−４’−メチ
ルジフェニルスルホンおよび３，４−ジヒドロキシジフ
ェニル−ｐ−トリスルホンなどから選ばれた少なくとも
１員からなるものである。顕色剤は通常、発色性染料１
重量部に対し１〜５重量部、好ましくは１．５〜３重量
部の割合で混合して使用される。
と加熱下に反応してこれを発色させることのできる電子
受容性有機酸性物質からなるものである。このような顕
色剤は、常温以上、好ましくは７０℃以上で液化または
気化して、上記発色性染料と反応してこれを発色させる
ものである。本発明に用いられる顕色剤は、例えば、４
，４’−イソプロピリデンジフェノール（ビスフェノー
ルＡ）、４，４’−イソプロピリデンビス（２−クロロ
フェノール）、４，４’−イソプロピリデンビス（２−
メチルフェノール）、４，４’−イソプロピリデンビス
（２，６−ジｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ｓｅ
ｃ−ブチリデンジフェノール、４，４’−シクロヘキシ
リデンジフェノール、４−ｔ−ブチルフェノール、４−
フェニルフェノール、４−ヒドロキシジフェノキシド、
４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、２，４’
−ジヒドロキシジフェニルスルホン、３，３’−ジヒド
ロキシジフェニルスルホン、３，３’−ジアミノ−４，
４’−ジヒドロキシ−ジフェニルスルホン、３，３’−
ジアリル−４，４’−ジヒドロキシ−ジフェニルスルホ
ン、３，３’−ジクロロ−４，４’−ジヒドロキシジフ
ェニルスルホン、４−ヒドロキシ−ジフェニルスルホン
、４−ヒドロキシ−４’−イソプロピルジフェニルスル
ホン、４−ヒドロキシ−４’−イソプロピルオキシジフ
ェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−ベンジルオキ
シジフェニルスルホン、２，４’−ジヒドロキシ−ジフ
ェニルスルホン、２，４’−ジヒドロキシ−４’−メチ
ルジフェニルスルホンおよび３，４−ジヒドロキシジフ
ェニル−ｐ−トリスルホンなどから選ばれた少なくとも
１員からなるものである。顕色剤は通常、発色性染料１
重量部に対し１〜５重量部、好ましくは１．５〜３重量
部の割合で混合して使用される。
【００２３】発明において、感熱発色層に含まれる接着
剤はバック層に使用した水溶性樹脂および水分散性樹脂
のいづれでも使用可能である。しかし、前記発色性染料
および顕色剤の各分散液と混合した時に混合液が発色し
たり、凝集したり、或いは高粘度となったりしないこと
が必要であり、また形成された感熱記録層皮膜が強靱で
あること、減感作用のないことなどが要求される。
剤はバック層に使用した水溶性樹脂および水分散性樹脂
のいづれでも使用可能である。しかし、前記発色性染料
および顕色剤の各分散液と混合した時に混合液が発色し
たり、凝集したり、或いは高粘度となったりしないこと
が必要であり、また形成された感熱記録層皮膜が強靱で
あること、減感作用のないことなどが要求される。
【００２４】また、感熱発色層の耐水性を向上させるた
めには、バックコート層の場合と同様に架橋剤を使用す
ることができる。さらに、感熱発色層には、必要に応じ
白色顔料、補助添加成分、例えば、分散剤、消泡剤、蛍
光染料、熱可融性物質等を含んでいてもよい。白色顔料
としては、バックコート層に使用する無機顔料および有
機顔料の中から適宜選択して使用することができる。更
に、感熱層塗料のヌレを良くしハジキをなくすため、ア
セチレングリコール、ジアルキルスルホコハク酸塩等の
ヌレ性向上剤を添加することもできる。
めには、バックコート層の場合と同様に架橋剤を使用す
ることができる。さらに、感熱発色層には、必要に応じ
白色顔料、補助添加成分、例えば、分散剤、消泡剤、蛍
光染料、熱可融性物質等を含んでいてもよい。白色顔料
としては、バックコート層に使用する無機顔料および有
機顔料の中から適宜選択して使用することができる。更
に、感熱層塗料のヌレを良くしハジキをなくすため、ア
セチレングリコール、ジアルキルスルホコハク酸塩等の
ヌレ性向上剤を添加することもできる。
【００２５】感熱発色層には、通常用いられている熱可
融性物質を添加してもよい。熱可融性物質としては、例
えば、ステアリン酸アミド、ステアリン酸エチレンビス
アミド、オレイン酸アミド、パルミチン酸アミド、ヤシ
脂肪酸アミド、ベヘニン酸アミド等の脂肪酸アミド類、
ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ポリエチ
レンワックス、カルナバロウ、パラフィンワックス、エ
ステルワックス等のワックス類（または滑剤）、テレフ
タル酸ジメチルエステル、テレフタル酸ジブチルエステ
ル、テレフタル酸ジベンジルエステル、イソフタル酸ジ
ブチルエステル、１−ヒドロキシナフトエ酸フェニルエ
ステル、１，２−ジ（３−メチルフェノキシ）エタン、
１，２−ジフェノキシエタン、１−フェノキシ−２−（
４−メチルフェノキシ）エタン、炭酸ジフェニル、ｐ−
ベンジルビフェニル、２，２’−メチレンビス（４−メ
チル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ブチリ
デンビス（６−ｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、
１，１，３−トリス（２−メチル−ヒドロキシ−５−ｔ
−ブチルフェノール）ブタン、２，２’−メチレンビス
（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，４−
ジ−ｔ−ブチル−３−メチルフェノール、４，４’−チ
オビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）等の
ヒンダードフェノール類、２−（２’−ヒドロキシ−５
’−メチルフェニル）−ベンゾトリアゾール、および２
−ヒドロキシ−４−ベンジルオキシベンゾフェノン等の
増感剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤等がある。 熱可融性物質は、一般に顕色剤１重量部に対して４重量
部以下の割合で感熱発色層に含まれていることが好まし
い。
融性物質を添加してもよい。熱可融性物質としては、例
えば、ステアリン酸アミド、ステアリン酸エチレンビス
アミド、オレイン酸アミド、パルミチン酸アミド、ヤシ
脂肪酸アミド、ベヘニン酸アミド等の脂肪酸アミド類、
ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ポリエチ
レンワックス、カルナバロウ、パラフィンワックス、エ
ステルワックス等のワックス類（または滑剤）、テレフ
タル酸ジメチルエステル、テレフタル酸ジブチルエステ
ル、テレフタル酸ジベンジルエステル、イソフタル酸ジ
ブチルエステル、１−ヒドロキシナフトエ酸フェニルエ
ステル、１，２−ジ（３−メチルフェノキシ）エタン、
１，２−ジフェノキシエタン、１−フェノキシ−２−（
４−メチルフェノキシ）エタン、炭酸ジフェニル、ｐ−
ベンジルビフェニル、２，２’−メチレンビス（４−メ
チル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ブチリ
デンビス（６−ｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、
１，１，３−トリス（２−メチル−ヒドロキシ−５−ｔ
−ブチルフェノール）ブタン、２，２’−メチレンビス
（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，４−
ジ−ｔ−ブチル−３−メチルフェノール、４，４’−チ
オビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）等の
ヒンダードフェノール類、２−（２’−ヒドロキシ−５
’−メチルフェニル）−ベンゾトリアゾール、および２
−ヒドロキシ−４−ベンジルオキシベンゾフェノン等の
増感剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤等がある。 熱可融性物質は、一般に顕色剤１重量部に対して４重量
部以下の割合で感熱発色層に含まれていることが好まし
い。
【００２６】本発明の感熱発色層上に設けるオーバーコ
ート層は水溶性および／または水分散性の接着剤、架橋
剤、顔料および必要に応じて滑剤を含有する塗料を乾燥
後の塗工量が１．０〜５．０ｇ／ｍ２ 、望ましくは２
．０〜４．０ｇ／ｍ２ 塗工して得ることができる。
ート層は水溶性および／または水分散性の接着剤、架橋
剤、顔料および必要に応じて滑剤を含有する塗料を乾燥
後の塗工量が１．０〜５．０ｇ／ｍ２ 、望ましくは２
．０〜４．０ｇ／ｍ２ 塗工して得ることができる。
【００２７】塗工量が１．０ｇ／ｍ２ 未満であれば塗
膜が均一に形成されないため、ピンホールや塗工欠陥が
存在し、そこから油や可塑剤が侵入し、感熱発色層の耐
油性、耐可塑剤性を低下させる原因となる。塗工量が５
．０ｇ／ｍ２ を越すと感度が低下し、印字濃度が薄く
なる欠点がある。
膜が均一に形成されないため、ピンホールや塗工欠陥が
存在し、そこから油や可塑剤が侵入し、感熱発色層の耐
油性、耐可塑剤性を低下させる原因となる。塗工量が５
．０ｇ／ｍ２ を越すと感度が低下し、印字濃度が薄く
なる欠点がある。
【００２８】オーバーコート層の樹脂／顔料比は８０／
２０〜４０／６０の範囲が良好であり、樹脂の配合比が
８０％を越すと印字時にスティッキングが発生したり、
ラベル加工時に印刷インクの接着性が低下する問題があ
る。また、樹脂の配合比が４０％未満では塗膜のバリヤ
ー性が低く、耐油性、耐可塑剤性が低下する。
２０〜４０／６０の範囲が良好であり、樹脂の配合比が
８０％を越すと印字時にスティッキングが発生したり、
ラベル加工時に印刷インクの接着性が低下する問題があ
る。また、樹脂の配合比が４０％未満では塗膜のバリヤ
ー性が低く、耐油性、耐可塑剤性が低下する。
【００２９】オーバーコート層に使用する接着剤、架橋
剤、顔料はバックコート層に使用するものの中から適宜
選択して使用できるし、塗工方式もバックコート層の塗
工に使用する方式の中から選んで利用することができる
。
剤、顔料はバックコート層に使用するものの中から適宜
選択して使用できるし、塗工方式もバックコート層の塗
工に使用する方式の中から選んで利用することができる
。
【００３０】
【実施例】以下に本発明を実施例によって更に具体的に
説明するが、もちろん本発明の範囲はこれらに限定され
るものではない。各実施例中、「部」は「重量部」を示
す。
説明するが、もちろん本発明の範囲はこれらに限定され
るものではない。各実施例中、「部」は「重量部」を示
す。
【００３１】実施例１〜実施例３
市販の合成紙（ユポ ＦＰＧ−８０ 王子油化合成
紙（株）品 熱収縮率２．５％）の巻取状態のものを
表−１に示す条件で熱処理し、熱収縮率が１．０％〜２
．０％の支持体を得た。
紙（株）品 熱収縮率２．５％）の巻取状態のものを
表−１に示す条件で熱処理し、熱収縮率が１．０％〜２
．０％の支持体を得た。
【００３２】該支持体の片面上に次に示す感熱発色層を
乾燥後の塗工量が５．５ｇ／ｍ２ となるように塗工し
、さらにその上にオーバーコート層を乾燥後の塗工量が
３．０ｇ／ｍ２ となるように塗工した。
乾燥後の塗工量が５．５ｇ／ｍ２ となるように塗工し
、さらにその上にオーバーコート層を乾燥後の塗工量が
３．０ｇ／ｍ２ となるように塗工した。
【００３３】・感熱発色層の塗料の調成 Ａ液（感熱
発色性染料分散液） ３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ
） −６−メチル−７−アニリノフルオラン
５
部 １０％メチルビニルエーテル−無水マレイン
酸共重合体水溶液 ５部 水
８部
発色性染料分散液） ３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ
） −６−メチル−７−アニリノフルオラン
５
部 １０％メチルビニルエーテル−無水マレイン
酸共重合体水溶液 ５部 水
８部
【００３４】
Ｂ液（顕色剤分散剤）
２，４−ジヒドロキシ−ジフェニルスルホン
３０部
１０％メチルビニルエーテル−無水マレイン酸共重合
体水溶液 ３０部 水
２
２部Ａ液、Ｂ液をそれぞれ別々にウルトラビスコミルで
分散、粉砕し、平均粒径が１μｍ以下となるように調整
した。
３０部
１０％メチルビニルエーテル−無水マレイン酸共重合
体水溶液 ３０部 水
２
２部Ａ液、Ｂ液をそれぞれ別々にウルトラビスコミルで
分散、粉砕し、平均粒径が１μｍ以下となるように調整
した。
【００３５】Ａ液 ３０部、Ｂ液 ９０部、６０％
炭酸カルシウムスラリー ４５部、１０％ポリビニル
アルコール水溶液 ４０部、ＳＢＲラテックス ３
２部、水 ７０部を混合し、感熱発色塗料とした。
炭酸カルシウムスラリー ４５部、１０％ポリビニル
アルコール水溶液 ４０部、ＳＢＲラテックス ３
２部、水 ７０部を混合し、感熱発色塗料とした。
【００３６】・オーバーコート層塗料
カオリナイトクレースラリー（固形分６０％）
４０部 変性
ポリビニルアルコール水溶液（固形分１０％）
３００部 カゼイン水溶液（固
形分１０％）
２００部 ステアリン酸亜鉛
分散物（固形分３０％）
１３部 ジメチロール尿素溶液
（固形分３０％）
１５部 水
３０
０部を混合し、オーバーコート層塗料とした。
４０部 変性
ポリビニルアルコール水溶液（固形分１０％）
３００部 カゼイン水溶液（固
形分１０％）
２００部 ステアリン酸亜鉛
分散物（固形分３０％）
１３部 ジメチロール尿素溶液
（固形分３０％）
１５部 水
３０
０部を混合し、オーバーコート層塗料とした。
【００３７】さらに反対面にバックコート層塗料を乾燥
後の塗工量が３．０ｇ／ｍ２ となるように塗工した。 スーパーカレンダーで平滑処理を行い、オーバーコート
層の王研式平滑度（Ｊ．ＴＡＰＰＩ Ｎｏ．６）が１
，０００秒〜１，２００秒の感熱記録体を得た。
後の塗工量が３．０ｇ／ｍ２ となるように塗工した。 スーパーカレンダーで平滑処理を行い、オーバーコート
層の王研式平滑度（Ｊ．ＴＡＰＰＩ Ｎｏ．６）が１
，０００秒〜１，２００秒の感熱記録体を得た。
【００３８】・バックコート層塗料
カゼイン水溶液（固形分１０％）
２００
部 酸化澱粉水溶液（固形分１０％）
２０
０部 炭酸カルシウムスラリー（固形分１０％）
７９部
ジメチロール尿素溶液（固形分３０％）
１５部
水
６部を混合し、バックコ
ート層塗料とした。
２００
部 酸化澱粉水溶液（固形分１０％）
２０
０部 炭酸カルシウムスラリー（固形分１０％）
７９部
ジメチロール尿素溶液（固形分３０％）
１５部
水
６部を混合し、バックコ
ート層塗料とした。
【００３９】実施例４〜実施例６
実施例１で使用した支持体の片面上に実施例１と同様に
感熱発色層、オーバーコート層を塗工した後、次に示す
バックコート層塗料を乾燥後の塗工量が２．０ｇ／ｍ２
（実施例４）、４．５ｇ／ｍ２ （実施例５）、７．
０ｇ／ｍ２ （実施例６）となるように塗工し、スーパ
ーカレンダー処理して感熱記録体を得た。
感熱発色層、オーバーコート層を塗工した後、次に示す
バックコート層塗料を乾燥後の塗工量が２．０ｇ／ｍ２
（実施例４）、４．５ｇ／ｍ２ （実施例５）、７．
０ｇ／ｍ２ （実施例６）となるように塗工し、スーパ
ーカレンダー処理して感熱記録体を得た。
【００４０】・バックコート層塗料
酸化澱粉水溶液（固形分１０％）
３５０
部 ＳＢＲラテックス（固形分５０％）
３
０部 カオリナイトクレースラリー（固形分６０％）
８３部
水
３７部を混合し、バックコート
層塗料とした。
３５０
部 ＳＢＲラテックス（固形分５０％）
３
０部 カオリナイトクレースラリー（固形分６０％）
８３部
水
３７部を混合し、バックコート
層塗料とした。
【００４１】実施例７、実施例８
市販の合成樹脂フィルム（トヨパール、５０μｍ、東洋
紡（株）品、熱収縮率３．５％）を巻取状態のまま１０
０℃で２４時間熱処理し、熱収縮率を１．８％とした。 その片面上に実施例１で使用した感熱層、オーバーコー
ト層を実施例１と同様に塗工した後、実施例１、実施例
４で使用したバックコート層塗料を乾燥後の塗工量が３
．０ｇ／ｍ２ となるように塗工し、スーパーカレンダ
ー処理して感熱記録体を得た。
紡（株）品、熱収縮率３．５％）を巻取状態のまま１０
０℃で２４時間熱処理し、熱収縮率を１．８％とした。 その片面上に実施例１で使用した感熱層、オーバーコー
ト層を実施例１と同様に塗工した後、実施例１、実施例
４で使用したバックコート層塗料を乾燥後の塗工量が３
．０ｇ／ｍ２ となるように塗工し、スーパーカレンダ
ー処理して感熱記録体を得た。
【００４２】比較例１、比較例２
実施例１および実施例７で使用した支持体を熱処理しな
いで使用する以外は実施例１、実施例７と同様にして感
熱記録体を得た。
いで使用する以外は実施例１、実施例７と同様にして感
熱記録体を得た。
【００４３】比較例３
実施例７において、バック層の塗工量を０．５ｇ／ｍ２
とする以外は実施例７と同様にして感熱記録体を得た
。
とする以外は実施例７と同様にして感熱記録体を得た
。
【００４４】実施例１〜実施例８および比較例１〜比較
例３で得られたＡ−４サイズの感熱記録体を市販の感熱
プリンターで１ｃｍ平方の市松模様の記録を行い、記録
後のボコツキおよびカールを評価した。
例３で得られたＡ−４サイズの感熱記録体を市販の感熱
プリンターで１ｃｍ平方の市松模様の記録を行い、記録
後のボコツキおよびカールを評価した。
【００４５】結果は表−１に示す通りであり、実施例の
ものはボコツキ、カールとも少なく良好であるが、比較
例ではボコツキ、カールが大きく記録物の外観を著しく
低下させた。
ものはボコツキ、カールとも少なく良好であるが、比較
例ではボコツキ、カールが大きく記録物の外観を著しく
低下させた。
【００４６】
【表−１】
ｌ：１２０℃３０分処理後の長さ（ｍｍ）＊２ ボコ
ツキ ◎：ほとんどなし、○：わずかにあり、×：非
常に大 ＊３ カール 記録物（Ａ−４サイズ）の端面４点
のカール高さの平均値（ｍｍ）
ツキ ◎：ほとんどなし、○：わずかにあり、×：非
常に大 ＊３ カール 記録物（Ａ−４サイズ）の端面４点
のカール高さの平均値（ｍｍ）
【００４７】
【発明の効果】本発明により製造した感熱記録体を感熱
式のプリンター、プロッターで記録を行った場合、ボコ
ツキやカールの少ない記録物を得ることができる。
式のプリンター、プロッターで記録を行った場合、ボコ
ツキやカールの少ない記録物を得ることができる。
Claims (1)
- 【請求項１】 熱収縮性支持体の片面上に無色または
淡色の電子供与性ロイコ染料、加熱により該ロイコ染料
を発色させる有機酸性物質および接着剤を主成分として
含有する感熱発色層を設け、他の片面上に水溶性樹脂を
含有するバックコート層を設け、さらに必要に応じて該
感熱発色層上に水溶性樹脂、架橋剤および顔料を主成分
として含有するオーバーコート層を設けてなる感熱記録
体において、支持体の熱収縮率が１．０％〜２．０％で
あり、バックコート層の水溶性樹脂含有量が２０％以上
で、かつ塗工量が１〜１０ｇ／ｍ２ であることを特徴
とする感熱記録体。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3166155A JPH04364983A (ja) | 1991-06-12 | 1991-06-12 | 感熱記録体 |
| EP92305101A EP0518552B1 (en) | 1991-06-12 | 1992-06-03 | Thermosensitive recording material |
| DE69208741T DE69208741T2 (de) | 1991-06-12 | 1992-06-03 | Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial |
| US08/113,903 US5372984A (en) | 1991-06-12 | 1993-08-31 | Thermosensitive recording material |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3166155A JPH04364983A (ja) | 1991-06-12 | 1991-06-12 | 感熱記録体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04364983A true JPH04364983A (ja) | 1992-12-17 |
Family
ID=15826089
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3166155A Pending JPH04364983A (ja) | 1991-06-12 | 1991-06-12 | 感熱記録体 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0518552B1 (ja) |
| JP (1) | JPH04364983A (ja) |
| DE (1) | DE69208741T2 (ja) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19542598A1 (de) * | 1995-11-15 | 1997-05-22 | Feldmuehle Ag Stora | Wärmeempfindlicher Aufzeichnungsbogen |
| DE19713590C1 (de) * | 1997-04-02 | 1998-10-29 | Stora Publication Paper Ag | Wärmeempfindlicher Aufzeichnungsbogen |
| DE19740072A1 (de) * | 1997-09-12 | 1999-03-18 | Stora Spezialpapiere Gmbh | Wärmeempfindlicher Aufzeichnungsbogen |
| DE19748258A1 (de) * | 1997-10-31 | 1999-05-06 | Stora Spezialpapiere Gmbh | Wärmeempfindlicher Aufzeichnungsbogen |
| ATE197574T1 (de) | 1997-09-12 | 2000-12-15 | Mitsubishi Hitec Paper Flensbu | Wärmeempfindlicher aufzeichnungsbogen mit einer rückseitenbeschichtung die stärke, ein acrylatcopolymer und einen alkalischen katalysator enthält |
| JP2001056522A (ja) * | 1999-08-20 | 2001-02-27 | Fuji Photo Film Co Ltd | 熱現像画像記録材料 |
| DE10014351A1 (de) | 2000-03-24 | 2001-09-27 | Mitsubishi Hitec Paper Flensbu | Aufzeichnungspapier zum rückseitigen Bedrucken |
| EP2329958B1 (de) * | 2009-12-01 | 2012-10-03 | Mitsubishi HiTec Paper Europe GmbH | Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial mit Rückseitenbeschichtung |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS57146686A (en) * | 1981-03-05 | 1982-09-10 | Ricoh Co Ltd | Thermal recording type label sheet |
| US4370370A (en) * | 1981-06-08 | 1983-01-25 | Ricoh Company, Ltd. | Thermosensitive recording adhesive label |
| US4996182A (en) * | 1988-06-08 | 1991-02-26 | Toyo Boseki Kabushiki Kaisha | Heat-sensitive recording material |
| JPH0822627B2 (ja) * | 1988-08-31 | 1996-03-06 | ダイアホイルヘキスト株式会社 | プリンター用転写材 |
-
1991
- 1991-06-12 JP JP3166155A patent/JPH04364983A/ja active Pending
-
1992
- 1992-06-03 EP EP92305101A patent/EP0518552B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-06-03 DE DE69208741T patent/DE69208741T2/de not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE69208741D1 (de) | 1996-04-11 |
| EP0518552B1 (en) | 1996-03-06 |
| DE69208741T2 (de) | 1996-08-22 |
| EP0518552A1 (en) | 1992-12-16 |
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| JPH04364983A (ja) | 感熱記録体 | |
| JP3106640B2 (ja) | 感熱記録体 | |
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