JP2773539B2 - 感熱記録体 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は感熱記録体に関するもの
であり、更に詳しく述べるならば医療計測用のＣＲＴ画
像をハードコピーとして出力する画像用感熱プリンター
で使用するのに適した感熱記録体に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】感熱記録体は一般に紙、合成紙、又はプ
ラスチックフィルム等からなる支持体の少なくとも片面
上に、電子供与性ロイコ染料のような無色または淡色の
発色性物質（ロイコ染料）と、電子受容性のフェノール
性化合物などのような有機酸性物質（顕色剤）と、接着
剤とを主成分として含む感熱発色層を設けたものであっ
て、これらロイコ染料と顕色剤とを熱エネルギーによっ
て反応させて発色させ記録画像を得ることができる。こ
のような感熱記録体は、記録装置がコンパクトでしかも
安価であり、かつ保守が容易であることなどの利点を有
し、ファクシミリや自動券売機、科学計測機の記録用媒
体としてだけでなく、ＰＯＳラベル、ＣＡＤ、ＣＲＴ医
療画像用等の各種プリンター、プロッターの出力媒体と
して広く使用されている。

【０００３】その中で記録画像の均一性、高解像度が必
要なＣＲＴ医療計測用の画像プリンターおよび、寸法安
定性、細線記録の必要なＣＡＤプロッターには複層構造
を有する合成紙や、必要に応じて無機顔料を含有する２
軸延伸した熱可塑性樹脂フィルムが使用されている。

【０００４】特にＣＲＴ医療計測用の画像プリンター用
紙には、白色度が高く、記録濃度の高い記録紙が望まれ
ている。さらに、ＣＲＴ画像の記録には従来、銀塩記録
方式の印画紙が使用されていたため、感熱記録体の発色
色調として青系の黒発色が望まれている。しかし、白色
度や発色色調は大部分がロイコ染料と顕色剤の組合せに
よって決まってしまう傾向がある。白色度を高めるため
に白色顔料を多量に使用すると濃度が低下する問題があ
る。発色色調も、単独の黒発色ロイコ染料だけでは、赤
系の黒、あるいは緑系の黒発色となり、好ましい色調が
得られない問題があった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、感熱記録体
がＣＲＴ画像記録に使用された場合、白色度、記録濃度
が低く、発色色調が赤系の黒、あるいは緑系の黒発色と
なる問題を改善し、銀塩タイプの印画紙と同程度の高い
白色度、記録濃度、発色色調を有する感熱記録体を提供
しようとするものである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは感熱記録体
の白色度、記録濃度と発色色調を銀塩タイプの印画紙と
同程度に改善するための方法について鋭意検討を進めた
結果、本発明を完成するに至った。

【０００７】すなわち、本発明は支持体の少なくとも片
面上に無色、または淡色の電子供与性ロイコ染料、加熱
により該ロイコ染料を発色させる顕色剤および接着剤を
主成分として含有する感熱発色層のロイコ染料として黒
発色のロイコ染料のほか、該ロイコ染料の融点より高い
融点を有する青発色及び赤発色のロイコ染料を含有する
ものであって、ＪＩＳ Ｐ ８１２３に準じて測定した
本発明の感熱記録体の白紙部の白色度を８０％以上と
し、かつ、白紙から最高濃度の間をほぼ等間隔の濃度差
で１０段階になるようにベタ印字を行ない、ＪＩＳ Ｚ
８７２９に準じて測定した印字部の色調を表すａ^＊値
を−２．０〜＋１０．０、およびｂ^＊値を−８．０〜＋
２．０の範囲とすることにより、違和感のない発色色調
を得ることができるものである。

【０００８】ａ^* 値が−２．０未満であると、緑系の発
色度が強くなり、＋１０．０を越すと赤系の発色が強く
なる。またｂ^* 値が−８．０未満では青系の発色が強
く、＋２．０を越すと黄系の発色が強くなる。

【０００９】発色色調は一般に、発色剤であるロイコ染
料と顕色剤の組合せによって決まるが、その発色色調が
好ましくない場合、その色調と補色の関係にある他の染
料を配合して調色することは一般的に実施されているこ
とであるが、感熱記録体の場合、ロイコ染料の融点が異
なるため、単に発色色調の異なるロイコ染料を混合する
だけでは目標とする色調を得ることができなかった。

【００１０】例えば、緑系の黒発色ロイコ染料の色調を
改善するためには赤発色系のロイコ染料を使用すること
が望ましいが、緑系の黒発色ロイコ染料より融点の低い
赤発色ロイコ染料を使用した場合、中間調濃度では赤染
料の発色が強くなり好ましくない。 緑系の黒発色ロイ
コ染料の融点より高い融点を有する赤発色ロイコ染料を
配合し、さらに必要に応じて黒発色ロイコ染料の融点よ
り高い融点を有する青発色染料を配合する必要がある。

【００１１】このようにして色調を調節し、ＪＩＳ Ｚ
８７２９に準じて測定したａ＊値を−２．０〜＋１
０．０、およびｂ＊値を−８．０〜＋２．０とすること
により目標の色調を得ることができる。

【００１２】本発明で使用する支持体は、ポリオレフィ
ン系樹脂と白色無機顔料を加熱混練し、ダイから押し出
し、縦方向に延伸したものの両面にポリオレフィン系樹
脂と白色無機顔料からなるフィルムを片面当たり１〜２
層積層し、更に横方向に延伸して製造された合成紙、及
びポリオレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂等の熱可
塑性樹脂単独或いは混合物をダイから押し出し２軸延伸
したもの、さらに熱可塑性樹脂に白色の無機顔料を加熱
混練したものをダイから押し出し２軸延伸したもののほ
か、上質紙、中質紙、ロール紙、再生紙、塗工紙等のパ
ルプ繊維から製造されたものが使用できる。パルプ繊維
からなる支持体は画像の均一性を良くするため、あらか
じめ塗工層を設けた後感熱発色層を塗工するのが望まし
い。

【００１３】本発明の感熱発色層は、黒発色のほか青及
び赤発色性を有する無色、又は淡色の電子供与性ロイコ
染料、加熱により該ロイコ染料を発色させる顕色剤およ
び接着剤、白色顔料を主成分として含有するほか、必要
に応じて熱可融性物質、補助添加成分、例えば、分散
剤、消泡剤、蛍光染料等を含んでいてもよい。

【００１４】本発明の感熱発色層は支持体の少なくとも
片面に、乾燥後の塗工量が２〜１２ｇ／ｍ² 、望ましく
は３〜１０ｇ／ｍ² となるように塗工して得ることがで
きる。塗工方法は、エアナイフ方式、メイヤーバー方
式、ブレード方式、リバースロール方式、スリットダイ
方式等の従来から当業者で使用されている方法を利用す
ることができる。

【００１５】また感熱発色層の表面を、スーパーカレン
ダー、グロスカレンダー、マシンカレンダー等により平
滑化処理を行うことにより、発色感度の向上と画像の均
一性を高めることができる。

【００１６】本発明に用いられる発色性染料は、顕色剤
と加熱下に反応して発色することのできる無色又は淡色
の電子供与性ロイコ染料である。

【００１７】黒発色のロイコ染料としては、例えば、３
−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシル）アミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジブチルア
ミノ−７−クロロアニリノフルオラン、３−〔Ｎ−エチ
ル−Ｎ−（ｐ−メチルフェニル）〕アミノ−６−メチル
−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−
（メタトリフルオロメチル）アニリノフルオラン、３−
（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリル）アミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチ
ル−Ｎ−イソペンチル）アミノ−６−メチル−７−アニ
リノフルオラン、３−（Ｎ，Ｎジブチル）アミノ−６−
メチル−７−アニリノフルオラン等のフルオラン系染料
がある。

【００１８】青発色系の染料としては、クリスタルバイ
オレットラクトンがある。赤発色系のロイコ染料として
は、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロロフル
オラン、ローダミン−Ｂオルトクロロアニリノラクタ
ム、３，６−ビス（ジエチルアミノ）フルオラン−γ−
（４’−ニトロ）アニリノラクタム、６−ジエチルアミ
ノ−ベンゾ−フルオランがある。

【００１９】本発明に用いられる顕色剤は、発色性染料
と加熱下に反応してこれを発色させることのできる電子
受容性有機酸性物質からなるものである。

【００２０】このような顕色剤は、常温以上、好ましく
は７０℃以上で液化または気化して、上記発色性染料と
反応してこれを発色させるものであり、例えば、４，
４’−イソプロピリデンジフェノール（ビスフェノール
Ａ）、４，４’−イソプロピリデンビス（２−クロロフ
ェノール）、４，４’−イソプロピリデンビス（２−メ
チルフェノール）、４，４’−イソプロピリデンビス
（２，６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ｓｅｃ
−ブチリデンジフェノール、４，４’−シクロヘキシリ
デンジフェノール、４−ｔ−ブチルフェノール、４−フ
ェニルフェノール、４−ヒドロキシジフェノキシド、
４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、２，４’
−ジヒドロキシジフェニルスルホン、３，３’−ジヒド
ロキシジフェニルスルホン、３，３’−ジアミノ−４，
４’−ジヒドロキシ−ジフェニルスルホン、３，３’−
ジアリル−４，４’−ジヒドロキシ−ジフェニルスルホ
ン、３，３’−ジクロロ−４，４’−ジヒドロキシジフ
ェニルスルホン、４−ヒドロキシ−ジフェニルスルホ
ン、４−ヒドロキシ−４’−イソプロピルオキシジフェ
ニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−ベンジルオキシ
ジフェニルスルホン、２，４−ジヒドロキシ−ジフェニ
ルスルホン、２，４ −ジヒドロキシ−４’−メチルジ
フェニルスルホン、および３，４−ジヒドロキシフェニ
ル−ｐ−トリスルホン等がある。

【００２１】顕色剤は通常発色濃度を最高とするため、
発色性染料１重量部に対し１〜５重量部、好ましくは
１．５〜３重量部の割合で混合、使用される。

【００２２】本発明において、感熱発色層に含まれる接
着剤は水溶性樹脂及び水分散性樹脂のいずれでも使用可
能であり、例えばポリビニルアルコール、澱粉、変性澱
粉、アラビアゴム、ゼラチン、カゼイン、キトサン、メ
チルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロ
キシメチルセルロース、ポリビニルピロリドン、ポリア
クリル酸塩、ポリアクリルアマイド、スチレン−無水マ
レイン酸共重合体、メチルビニルエーテル−無水マレイ
ン酸共重合体、イソプロピレン−無水マレイン酸共重合
体等の水溶性樹脂、及び酢酸ビニルエマルジョン、酢酸
ビニル−（メタ）アクリル酸エステル共重合エマルジョ
ンの如きアクリル酸エステル共重合エマルジョン、メタ
クリル酸エステル共重合エマルジョン、ポリウレタンエ
マルジョン、ポリ塩化ビニルエマルジョン、ポリ塩化ビ
ニリデンエマルジョン、ＳＢＲラテックス、ＭＢＲラテ
ックス等の乳化物で最低造膜温度が２０℃以下の造膜性
の良好な水分散性樹脂を単独あるいは混合して使用する
ことができる。

【００２３】しかし、前記発色性染料および顕色剤の各
分散液と混合した時に混合液が発色したり、凝集した
り、或いは高粘度となったりしないことが必要であり、
また形成された感熱記録層皮膜が強靭であること、減感
作用のないことなどが必要である。

【００２４】また、感熱発色層の耐水性を向上するため
には、樹脂を硬化させるための架橋剤を使用することが
できる。 例えば、グリオキザール、ポリアルデヒド等
のジアルデヒド系化合物、ポリエチレンイミン等のポリ
アミン系化合物、エポキシ系化合物、ポリアミド樹脂、
メラミン樹脂、グリセリンジグリシジルエーテル等のジ
グリシジル系化合物、ジメチロールウレア化合物、アジ
リジン化合物、ブロックイソシアネート化合物、並びに
過硫酸アンモニウムや塩化第二鉄、および塩化マグネシ
ウム等のような無機化合物を樹脂に対して１％〜１０％
の範囲で用いることができる。

【００２５】本発明の感熱層に使用される白色顔料は、
感熱発色層の白色度を高め「特に保護層を設けない場
合」スティックカスの発生を防止するため、吸油量が５
０ｍｌ／１００ｇ以上であることが望ましく、感熱発色
層固形分中２０〜６０％の範囲で配合される。

【００２６】例えば、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウ
ム、カオリン、クレー、タルク、焼成クレー、シリカ、
ケイソウ土、合成ケイ酸アルミニウム、酸化亜鉛、酸化
チタン、水酸化アルミニウム、硫酸バリウム、表面処理
された炭酸カルシウムやシリカなどの無機顔料、並び
に、尿素−ホルマリン樹脂粉末、スチレン／メタクリル
酸共重合樹脂粉末、ベンゾグアナミン樹脂粉末、ポリス
チレン樹脂粉末等の有機顔料が使用できるが、平均粒径
が５μｍ以下の微粒子が望ましい。

【００２７】本発明の感熱発色層に使用される熱可融性
物質としては、例えば、ステアリン酸アミド、ステアリ
ン酸エチレンビスアミド、オレイン酸アミド、パルミチ
ン酸アミド、ヤシ脂肪酸アミド、ベヘニン酸アミド等の
脂肪酸アミド類、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カル
シウム、ポリエチレンワックス、カルナバロウ、パラフ
ィンワックス、エステルワックス等のワックス類、シュ
ウ酸ジ−ｐ−メチルベンジルエステル、シュウ酸ジ−ｐ
−クロロベンジルエステル、テレフタル酸ジメチルエス
テル、テレフタル酸ジブチルエステル、テレフタル酸ジ
ベンジルエステル、イソフタル酸ジブチルエステル、１
−ヒドロキシナフトエ酸フェニルエステル、１，２−ジ
（３−メチルフェノキシ）エタン、１，２−ジフェノキ
シエタン、１−フェノキシ−２−（４−メチルフェノキ
シ）エタン、炭酸ジフェニル、ｐ−ベンジルビフェニ
ル、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブ
チルフェノール）、４，４’−ブチリデンビス（６−ｔ
−ブチル−３−メチルフェノール）、１，１，３−トリ
ス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェ
ニル）ブタン、２，２’−メチレンビス（４−エチル−
６−ｔ−ブチルフェノール）、２，４−ジ−ｔ−ブチル
−３−メチルフェノール、４，４’−チオビス（３−メ
チル−６−ｔ−ブチルフェノール）等のヒンダードフェ
ノール類、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェ
ニル）−ベンゾトリアゾール、および２−ヒドロキシ−
４−ベンジルオキシベンゾフェノン等の増感剤、酸化防
止剤、紫外線吸収剤等がある。

【００２８】熱可融性物質は、一般に顕色剤１重量部に
対して４重量部以下の割合で感熱発色層に含まれている
ことが好ましい。

【００２９】さらに、感熱層塗料のヌレを良くしハジキ
をなくすため、アセチレングリコール、ジアルキルスル
ホコハク酸塩等のヌレ性向上剤を添加することもでき
る。

【００３０】本発明の感熱発色層上に保護層を設け、耐
スクラッチ性、耐水性、耐薬品性等の保存安定性を向上
させることは適宜実施可能である。保護層には水溶性及
び／又は水分散性の樹脂と耐水性を向上させるための架
橋剤や筆記性、自然性を与えるため白色顔料を添加する
ことができる。保護層に使用される水溶性および／また
は水分散性の樹脂、架橋剤、白色顔料は感熱発色層に使
用されるものの中から適宜選択して使用することができ
る。

【００３１】保護層は、感熱発色層上に乾燥後の塗工量
が１．０〜５．０ｇ／ｍ² 、望ましくは２．０〜４．０
ｇ／ｍ² 塗工して得ることができる。塗工方法は、感熱
発色層に使用した方法の内から適宜選択して利用するこ
とができる。保護層の塗工量が１．０ｇ／ｍ² 未満であ
れば塗膜が均一に形成されないため、保存安定性が低下
し、塗工量が５．０ｇ／ｍ² を越すと感度が低下し、記
録濃度が低下する欠点がある。

【００３２】保護層の反対面に、カール防止、帯電防止
の点からバック層を塗工しても良い。バック層塗料は水
溶性樹脂および／または水分散性の樹脂、架橋剤、顔
料、導電剤のほか、分散剤、消泡剤、滑剤等の助剤から
なるものである。樹脂、架橋剤、顔料、助剤等は感熱発
色層に使用したものの中から適宜選択して使用すること
ができる。

【００３３】導電剤としては、例えば、ポリスチレンス
ルホン酸ナトリウム塩又はアンモニウム塩、ポリアクリ
ル酸ナトリウム塩又はアンモニウム塩等のアニオン系の
ものが好ましい。導電剤の配合量は、２０℃６５％ＲＨ
の環境条件で測定したバック面の表面電気抵抗率が１×
１０¹⁰Ω以下となるように配合するのが望ましい。

【００３４】感熱発色層塗工後、必要に応じて保護層、
バック層を塗工した後、スーパーカレンダー、グロスカ
レンダー、マシンカレンダー等により平滑化処理を行う
ことにより、記録の均一性を高めることができる。

【００３５】

【実施例】以下に本発明を実施例によって更に具体的に
説明するが、もちろん本発明の範囲はこれらに限定され
るものではない。各実施例中、「部」は「重量部」を示
す。

【００３６】実施例１ 合成紙ユポＦＰＧ−８０の片面上に次に示す感熱発色層
塗料を乾燥後の塗工量が７．５ｇ／ｍ² となるように塗
工し、その上に保護層塗料を乾燥後の塗工量が３．０ｇ
／ｍ² となるように塗工した。さらに保護層と反対面に
バック層塗料を乾燥後の塗工量が３．５ｇ／ｍ² となる
ように塗工した後、スーパーカレンダー処理を行なっ
た。

【００３７】 ・感熱発色層の塗料調成 Ａ液（黒発色性ロイコ染料分散液） ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソペンチル）アミノ −６−メチル−７−アニリノフルオラン（ｍｐ＝１６４℃） ２０部 １０％ポリビニルアルコール水溶液 ２０部 水 １０部 Ｂ液（青発色性ロイコ染料分散液） クリスタルバイオレットラクトン（ｍｐ＝１８２℃） １０部 １０％ポリビニルアルコール水溶液 １０部 水 ５部 Ｃ液（赤発色性ロイコ染料分散液） ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラン （ｍｐ＝２３５℃） １０部 １０％ポリビニルアルコール水溶液 １０部 水 ５部 Ｄ液（顕色剤分散剤） ４−ヒドロキシ−４’−イソプロピルオキシジフェニルスルホン ５０部 １０％ポリビニルアルコール水溶液 ５０部 水 ２５部 Ａ液、Ｂ液、Ｃ液、Ｄ液をそれぞれ別々にウルトラビス
コミルで分散、粉砕し、平均粒径が １μｍ以下となる
ように調整した。

【００３８】Ａ液４５部、Ｂ液１．５部、Ｃ液０．５
部、Ｄ液１００部、６０％炭酸カルシウムスラリー（ブ
リリアント−１５白石工業（株）品）３０部、１０％ポ
リビニルアルコール水溶液（ＮＬ−０５、重合度５０
０、日本合成化学（株）品）６０部、ＳＢＲラテックス
（ＯＸ−１０６０、日本ゼオン（株）品、固形分５０
％）２４部、３０％ステアリン酸亜鉛分散液（ハイドリ
ンＺ−７−３０、中京油脂（株）品）１７部、水５５部
を混合し、感熱発色層塗料とした。

【００３９】 ・保護層塗料 ６０％カオリナイトクレー分散液 ３３部 １０％変性ポリビニルアルコール水溶液 ３００部 （Ｆ−１８４２ＧＨ、昭和電工（株）品） アクリルエマルジョン １９５部 （ＳＣ−２９７−１、固形分１８％、日本触媒（株）品） ジメチロール尿素溶液 ５０部 （パピロール Ｊ−００１、３０％溶液、昭和電工（株）品） 水 ２５５部 を混合し、保護層塗料とした。

【００４０】 ・バック層塗料 ポリスチレンスルホン酸ソーダ ３３部 （ケミスタット６１２０、固形分３０％、三洋化成工業（株）品） アクリルエマルジョン １１３部 （ジユリマーＳＥＫ−３０１、固形分４０％、日本純薬（株）品） １０％酸化澱粉水溶液（エースＡ、王子コーンスターチ（株）品）１００部 ６０％カオリナイトクレー分散液 ５０部 ジメチロール尿素溶液（固形分３０％） １７部 水 ８７部 を混合し、バック層塗料とした。

【００４１】実施例２ 実施例１で使用した感熱発色層の代わりに、以下に示す
感熱発色層を使用する以外は実施例１と同様にして、感
熱記録体を得た。 Ｅ液（黒発色性ロイコ染料分散液） ３−（Ｎ，Ｎジブチル）アミノ−６−メチル−７− アニリノフルオラン（ｍｐ＝１８０℃） ２０部 １０％ポリビニルアルコール水溶液 ２０部 水 １０部 Ｆ液（顕色剤分散剤） ４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン ５０部 １０％ポリビニルアルコール水溶液 ５０部 水 ２５部 Ｇ液（増感剤分散液） シュウ酸ジ−ｐ−メチルベンジルエステル ５０部 １０％ポリビニルアルコール水溶液 ５０部 水 ２５部 Ｅ液、Ｆ液、Ｇ液をそれぞれ別々にウルトラビスコミル
で分散、粉砕し、平均粒径が１μｍ以下となるように調
整した。

【００４２】Ｅ液５０部、Ｂ液（実施例１で使用）５
部、Ｃ液（実施例１で使用）１部、Ｆ液７５部、Ｇ液５
０部、６０％炭酸カルシウムスラリー８部、１０％ポリ
ビニルアルコール水溶液６０部、ＳＢＲラテックス（固
形分５０％）２４部、３０％ステアリン酸亜鉛分散液１
７部、水４３部を混合し、感熱発色層塗料とした。

【００４３】実施例３ 合成紙ユポＦＰＧ−８０の片面上に次に示す感熱発色層
塗料を乾燥後の塗工量が５．５ｇ／ｍ^２となるように塗
工し、スーパーカレンダー処理を行なった。 ・感熱発色層の塗料調成 Ｈ液（赤発色性ロイコ染料分散液） ローダミン−Ｂ−オルトクロロアニリノラクタム（ｍｐ＝２１４℃）１０部 １０％ポリビニルアルコール水溶液 １０部 水 ５部 Ｈ液をウルトラビスコミルで分散、粉砕し、平均粒径が
１μｍ以下となるように調整した。

【００４４】実施例１で使用したＡ液４５部、Ｂ液１．
２５部、Ｄ液７５部、実施例２で使用したＧ液２５部、
Ｈ液０．５部、６０％炭酸カルシウムスラリー３０部、
１０％ヒドロキシエチル化澱粉水溶液（アベレックス２
５３０、松谷化学（株）品）１８０部、３０％ステアリ
ン酸亜鉛分散液１７部を混合し、感熱発色層塗料とし
た。

【００４５】実施例４ 実施例３で使用した感熱発色層の代わりに、以下に示す
感熱発色層を使用する以外は実施例３と同様にして、感
熱記録体を得た。実施例１で使用したＡ液４５部、Ｂ液
１．５部、Ｄ液７５部および実施例３で使用したＨ液
０．７部、６０％炭酸カルシウムスラリー４７部、１０
％ヒドロキシエチル化澱粉水溶液（アベレックス２５３
０、松谷化学（株）品）１８０部、３０％ステアリン酸
亜鉛分散液１７部を混合し、感熱発色層塗料とした。

【００４６】比較例１ 実施例１で使用した感熱発色層の代わりに以下に示すよ
うに、黒発色ロイコ染料の融点より低い融点をもつ赤発
色ロイコ染料を使用する以外は実施例１と同様にして感
熱記録体を得た。

【００４７】 ・感熱発色層の塗料調成 Ｉ液（黒発色性ロイコ染料分散液） ３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシル）アミノ−６−メチル −７−アニリノフルオラン（ｍｐ＝２０５℃） １０部 １０％ポリビニルアルコール水溶液 １０部 水 ５部 Ｉ液をウルトラビスコミルで分散、粉砕し、平均粒径が
１μｍ以下となるように調整した。 Ｊ液（赤発色性ロイコ染料分散液） ３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン（ｍｐ＝１７２℃） １０部 １０％ポリビニルアルコール水溶液 １０部 水 ５部 Ｊ液をウルトラビスコミルで分散、粉砕し、平均粒径が
１μｍ以下となるように調整した。

【００４８】Ｉ液４５部、実施例１で使用したＢ液１．
５部、Ｊ液１．５部、Ｄ液１００部、６０％炭酸カルシ
ウムスラリー３０部、１０％ポリビニルアルコール水溶
液６０部、ＳＢＲラテックス（固形分５０％）２４部、
３０％ステアリン酸亜鉛分散液１７部、水５４部を混合
し、感熱発色層塗料とした。

【００４９】比較例２ 実施例１において、次に示す感熱発色層塗料を使用する
以外は実施例１と同様にして感熱記録体を得た。実施例
１、実施例２で使用したＥ液４５部、Ｂ液７．５部、Ｊ
液２．５部、Ｆ液１００部、６０％炭酸カルシウムスラ
リー２５部、１０％ポリビニルアルコール水溶液６０
部、ＳＢＲラテックス（固形分５０％）２４部、３０％
ステアリン酸亜鉛分散液１７部、水５２部を混合し、感
熱発色層塗料とした。

【００５０】比較例３ 実施例１において、次に示す感熱発色層塗料を使用する
以外は実施例１と同様にして感熱記録体を得た。 Ｋ液（顕色剤分散剤） ４，４’−イソプロピリデンジフェノール ５０部 １０％ポリビニルアルコール水溶液 ５０部 水 ２５部 Ｋ液をウルトラビスコミルで分散、粉砕し、平均粒径が
１μｍ以下となるように調整した。

【００５１】比較例１で使用したＩ液４５部、Ｋ液１０
０部、６０％炭酸カルシウムスラリー３２部、１０％ポ
リビニルアルコール水溶液６０部、ＳＢＲラテックス
（固形分５０％）２４部、３０％ステアリン酸亜鉛分散
液１７部、水５５部を混合し、感熱発色層塗料とした。

【００５２】実施例１〜実施例４および比較例１〜比較
例３で得られた感熱記録体の白色度を測定すると共に、
市販の感熱プリンター（ＵＰ−９３０、ソニー製）でエ
ネルギーレベルを１０段階変化させて階調記録を行な
い、発色部分および白紙の色調を分光反射率測定装置
（ＭＣＰＤ−１０００、大塚電子工業製）を使用して測
定し、ａ^* 値、ｂ^* 値を求めた。

【００５３】結果は表−１に示す通りであり、実施例１
〜実施例４では白色度が８０％以上であり、ａ^＊値が−
２．０〜＋１０．０、ｂ^＊値が−８．０〜＋２．０の範
囲にあり、青系の黒発色で良好であったが、比較例１で
は中間調濃度部の一部で赤発色が強く、比較例２では青
発色が強く、比較例３では白色度が低く、いずれも画像
記録用感熱記録体として不適当であった。

【００５４】

【表１】 白色度： ＪＩＳ Ｐ８１２３に準じて測定した。 記録濃度：Ｍｃｂｅｔｈ ＲＤ−９１４濃度計で測定し
た。 発色色調：分光反射率測定装置（ＭＣＰＤ−１０００、
大塚電子工業製）を使用して測定した。

【００５５】

【発明の効果】本発明により製造した感熱記録体は、白
色度、印字後の記録濃度が高くコントラストが良好であ
り、発色色調も青系の黒で画像記録として良好なもので
あった。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭64−16682（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−2890（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−210384（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) B41M 5/30

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体の少なくとも片面に、無色または
   淡色の電子供与性ロイコ染料、加熱により該ロイコ染料
   を発色させる有機酸性物質及び接着剤を主成分として含
   有する感熱発色層のロイコ染料として黒発色のロイコ染
   料と黒発色のロイコ染料の融点より高い融点を持つ青発
   色及び赤発色のロイコ染料を含有する感熱記録体におい
   て、ＪＩＳ Ｐ ８１２３に準じて測定した記録面の白
   色度が８０％以上であり、かつ、ＪＩＳ Ｚ ８７２９
   に準じて測定した発色部の色調のａ^＊値が−２．０〜＋
   １０．０、ｂ^＊値が−８．０〜＋２．０の範囲にあるこ
   とを特徴とする感熱記録体。