JP2000079758A - 感熱記録体 - Google Patents
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 十分な発色濃度を有するとともに、小豆色も
しくはワインレッド色に発色する感熱記録体の提供。 【解決手段】 発色画像のＪＩＳ−Ｚ−８７２９に規定
される色差ａ＊値が０〜５０であり、かつｂ＊値が−１
５〜１０である感熱記録体。
しくはワインレッド色に発色する感熱記録体の提供。 【解決手段】 発色画像のＪＩＳ−Ｚ−８７２９に規定
される色差ａ＊値が０〜５０であり、かつｂ＊値が−１
５〜１０である感熱記録体。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、小豆色もしくはワ
インレッド色に発色する感熱記録体に関するものであ
る。
インレッド色に発色する感熱記録体に関するものであ
る。
【０００２】
【従来の技術】一般に、無色又は淡色の電子供与性染料
前駆体（以下染料前駆体という）と染料前駆体と加熱し
た時に反応して発色させる顕色剤とを主成分とする感熱
記録層を有する感熱記録体は、特公昭４５―１４０３５
号公報にて開示され、広く実用化されている。この感熱
記録体に記録を行うには、サーマルヘッドを内蔵したサ
ーマルプリンター等が用いられるが、このような感熱記
録法は、従来実用化された他の記録法に比べて、記録時
に騒音がない、現像定着の必要がない、メンテナンスフ
リーである、機器が比較的安価でありコンパクトであ
る、得られた発色が非常に鮮明であるといった特徴か
ら、情報産業の発展に伴い、ファクシミリやコンピュー
ター分野、各種計測器、ラベル用等に広く使用されてい
る。このような感熱記録体の発色画像は、黒発色のもの
が殆どであるが、赤発色、青発色、緑発色やフルカラー
発色、２色発色のものも知られている。
前駆体（以下染料前駆体という）と染料前駆体と加熱し
た時に反応して発色させる顕色剤とを主成分とする感熱
記録層を有する感熱記録体は、特公昭４５―１４０３５
号公報にて開示され、広く実用化されている。この感熱
記録体に記録を行うには、サーマルヘッドを内蔵したサ
ーマルプリンター等が用いられるが、このような感熱記
録法は、従来実用化された他の記録法に比べて、記録時
に騒音がない、現像定着の必要がない、メンテナンスフ
リーである、機器が比較的安価でありコンパクトであ
る、得られた発色が非常に鮮明であるといった特徴か
ら、情報産業の発展に伴い、ファクシミリやコンピュー
ター分野、各種計測器、ラベル用等に広く使用されてい
る。このような感熱記録体の発色画像は、黒発色のもの
が殆どであるが、赤発色、青発色、緑発色やフルカラー
発色、２色発色のものも知られている。
【０００３】また感熱記録体の発色画像は比較的高解像
度で写真に近く、最近ではゲーム機器に付属したカメラ
で撮影した画像の出力に使用されるなど、用途の広がり
に伴う様々なニーズに合わせて小豆色もしくはワインレ
ッド色といった中間色に発色する感熱記録体が望まれる
ようになってきた。しかしながら、従来の感熱記録の分
野においては、これらの中間色を呈する感熱記録体は例
がなかった。
度で写真に近く、最近ではゲーム機器に付属したカメラ
で撮影した画像の出力に使用されるなど、用途の広がり
に伴う様々なニーズに合わせて小豆色もしくはワインレ
ッド色といった中間色に発色する感熱記録体が望まれる
ようになってきた。しかしながら、従来の感熱記録の分
野においては、これらの中間色を呈する感熱記録体は例
がなかった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明では十
分な発色濃度を有するとともに、小豆色もしくはワイン
レッド色に発色する感熱記録体を提供することを課題と
した。
分な発色濃度を有するとともに、小豆色もしくはワイン
レッド色に発色する感熱記録体を提供することを課題と
した。
【０００５】
【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
に、請求項１記載の発明は、無色ないし淡色の染料前駆
体と有機顕色剤とを主成分として含有する感熱発色層を
設けた感熱記録体において、発色画像のＪＩＳ−Ｚ−８
７２９に規定される色差ａ＊値が０〜５０であり、かつ
ｂ＊値が−１５〜１０であることを特徴とする感熱記録
体としたものである。
に、請求項１記載の発明は、無色ないし淡色の染料前駆
体と有機顕色剤とを主成分として含有する感熱発色層を
設けた感熱記録体において、発色画像のＪＩＳ−Ｚ−８
７２９に規定される色差ａ＊値が０〜５０であり、かつ
ｂ＊値が−１５〜１０であることを特徴とする感熱記録
体としたものである。
【０００６】色差ａ＊値は緑味を表すパラメータであ
り、マイナスに大きくなるほど緑味は強く、ゼロに近づ
くに従って緑味は薄れ、プラスに大きくなるほど赤味が
強くなることが示される。また、色差ｂ＊値は青味を表
すパラメータであり、マイナスに大きくなるほど青味は
強く、ゼロに近づくに従って青味は薄れ、プラスに大き
くなるほど黄色味が強くなることが示される。本発明の
感熱記録体は発色画像の色差ａ＊値が０〜５０かつｂ＊
値が−１５〜１０であることにより、小豆色もしくはワ
インレッド色の求める色調となる。さらに、色差ａ＊値
が１０〜５０かつｂ＊値が−１５〜０であるとより鮮や
かな色調が得られ好ましく、一層好ましくは色差ａ＊値
が１５〜４５かつｂ＊値が−１０〜０の範囲である。こ
れに対し本発明で規定する範囲を外れると、赤色や黒色
の発色画像となってしまい目的とする色調が得られな
い。
り、マイナスに大きくなるほど緑味は強く、ゼロに近づ
くに従って緑味は薄れ、プラスに大きくなるほど赤味が
強くなることが示される。また、色差ｂ＊値は青味を表
すパラメータであり、マイナスに大きくなるほど青味は
強く、ゼロに近づくに従って青味は薄れ、プラスに大き
くなるほど黄色味が強くなることが示される。本発明の
感熱記録体は発色画像の色差ａ＊値が０〜５０かつｂ＊
値が−１５〜１０であることにより、小豆色もしくはワ
インレッド色の求める色調となる。さらに、色差ａ＊値
が１０〜５０かつｂ＊値が−１５〜０であるとより鮮や
かな色調が得られ好ましく、一層好ましくは色差ａ＊値
が１５〜４５かつｂ＊値が−１０〜０の範囲である。こ
れに対し本発明で規定する範囲を外れると、赤色や黒色
の発色画像となってしまい目的とする色調が得られな
い。
【０００７】なお、色調は本発明で規定するａ＊値、ｂ
＊値の他、明度を示すＬ＊値によっても表される。本発
明においてＬ＊値は特に限定されないが、Ｌ＊値が低い
と色調が黒ずんで見えるため、ある程度の範囲、具体的
にはＬ＊値が２０〜６０程度であることが望ましく、２
０〜５０であるとより好ましい。
＊値の他、明度を示すＬ＊値によっても表される。本発
明においてＬ＊値は特に限定されないが、Ｌ＊値が低い
と色調が黒ずんで見えるため、ある程度の範囲、具体的
にはＬ＊値が２０〜６０程度であることが望ましく、２
０〜５０であるとより好ましい。
【０００８】請求項２記載の発明は、請求項１記載の感
熱記録体において、染料前駆体として極大吸収波長が４
８０〜５７０ｎｍである赤色系に発色するロイコ染料の
少なくとも１種と、極大吸収波長が４２０〜４８０ｎｍ
および５５０〜６４０ｎｍである黒色系に発色するロイ
コ染料の少なくとも１種とを含有する感熱記録体とした
ものである。ここで極大吸収波長とは、９９％酢酸溶液
中で測定したものである。この様に、極大吸収波長の異
なるロイコ染料を混合して使用することにより、中間色
である小豆色もしくはワインレッド色に発色する感熱記
録体を容易に得ることができる。
熱記録体において、染料前駆体として極大吸収波長が４
８０〜５７０ｎｍである赤色系に発色するロイコ染料の
少なくとも１種と、極大吸収波長が４２０〜４８０ｎｍ
および５５０〜６４０ｎｍである黒色系に発色するロイ
コ染料の少なくとも１種とを含有する感熱記録体とした
ものである。ここで極大吸収波長とは、９９％酢酸溶液
中で測定したものである。この様に、極大吸収波長の異
なるロイコ染料を混合して使用することにより、中間色
である小豆色もしくはワインレッド色に発色する感熱記
録体を容易に得ることができる。
【０００９】請求項３記載の発明は、さらに極大吸収波
長が４８０〜５７０ｎｍの赤色系に発色するロイコ染料
１部に対して、極大吸収波長が４２０〜４８０ｎｍ及び
５５０〜６４０ｎｍである黒色系に発色するロイコ染料
を０．０５〜１部含有する感熱記録体としたものであ
る。黒色系に発色するロイコ染料の含有量が赤色系に発
色するロイコ染料１部に対して０．０５部未満の場合
は、目的とする色調は得られるものの、発色濃度が若干
低くなる傾向があり、実用上問題はないが発色画像のコ
ントラストの点で少々劣る。また、逆に含有量が１部よ
り多い場合は、発色画像のコントラストは良いものの、
若干黒味が強なる。従って、発色画像が鮮明に小豆色も
しくはワインレッド色に見え、発色画像のコントラスト
も良好な感熱記録体を得るには、赤色系に発色するロイ
コ染料に対して黒色系に発色するロイコ染料を上記の割
合で含有することが好ましい。
長が４８０〜５７０ｎｍの赤色系に発色するロイコ染料
１部に対して、極大吸収波長が４２０〜４８０ｎｍ及び
５５０〜６４０ｎｍである黒色系に発色するロイコ染料
を０．０５〜１部含有する感熱記録体としたものであ
る。黒色系に発色するロイコ染料の含有量が赤色系に発
色するロイコ染料１部に対して０．０５部未満の場合
は、目的とする色調は得られるものの、発色濃度が若干
低くなる傾向があり、実用上問題はないが発色画像のコ
ントラストの点で少々劣る。また、逆に含有量が１部よ
り多い場合は、発色画像のコントラストは良いものの、
若干黒味が強なる。従って、発色画像が鮮明に小豆色も
しくはワインレッド色に見え、発色画像のコントラスト
も良好な感熱記録体を得るには、赤色系に発色するロイ
コ染料に対して黒色系に発色するロイコ染料を上記の割
合で含有することが好ましい。
【００１０】さらに請求項４記載の発明は、極大吸収波
長が４８０〜５７０ｎｍである赤色系に発色するロイコ
染料として、前記一般式（１）で表される化合物の少な
くとも１種を含有する感熱記録体としたものである。こ
れらのロイコ染料を用いることは、本発明が目的とする
小豆色もしくはワインレッド色の色調を得るのに効果的
である。加えて、発色画像の保存性、特に可塑剤に対す
る保存性が向上する。この理由は明らかではないが、一
般式（１）で表される化合物は極性が高く、そのため顕
色剤との反応により形成された発色画像の可塑剤に対す
る溶解性が低くなるためと考えられる。
長が４８０〜５７０ｎｍである赤色系に発色するロイコ
染料として、前記一般式（１）で表される化合物の少な
くとも１種を含有する感熱記録体としたものである。こ
れらのロイコ染料を用いることは、本発明が目的とする
小豆色もしくはワインレッド色の色調を得るのに効果的
である。加えて、発色画像の保存性、特に可塑剤に対す
る保存性が向上する。この理由は明らかではないが、一
般式（１）で表される化合物は極性が高く、そのため顕
色剤との反応により形成された発色画像の可塑剤に対す
る溶解性が低くなるためと考えられる。
【００１１】請求項５記載の発明は、発色画像が小豆色
もしくはワインレッド色である感熱記録体としたもので
ある。本発明では小豆色もしくはワインレッド色と称し
ているが、その意味するところは赤系のにぶい、暗い中
間色調の発色であり、例えば「色彩ワンポイント１０
色名とそのエピソード」（財団法人日本規格協会、1993
年11月19日発行）の第３２〜３３頁「８ ＤＵＬＬ＆Ｄ
ＡＲＫ ＲＥＤ」の項に記載される範囲の色である。こ
れらは、ＪＩＳ一般色名ではにぶい赤または暗い赤、慣
用色名では小豆色やえび茶色、ガーネット等と表現され
ている。さらに、色は見る人の主観や照明条件等によっ
ても表され方が異なり、本発明においては一般にワイン
レッド色、ローズ色、赤紫色等で表現される範囲も含
み、小豆色もしくはワインレッド色との表現を代表的に
用いるがこれらに限定されるものではない。
もしくはワインレッド色である感熱記録体としたもので
ある。本発明では小豆色もしくはワインレッド色と称し
ているが、その意味するところは赤系のにぶい、暗い中
間色調の発色であり、例えば「色彩ワンポイント１０
色名とそのエピソード」（財団法人日本規格協会、1993
年11月19日発行）の第３２〜３３頁「８ ＤＵＬＬ＆Ｄ
ＡＲＫ ＲＥＤ」の項に記載される範囲の色である。こ
れらは、ＪＩＳ一般色名ではにぶい赤または暗い赤、慣
用色名では小豆色やえび茶色、ガーネット等と表現され
ている。さらに、色は見る人の主観や照明条件等によっ
ても表され方が異なり、本発明においては一般にワイン
レッド色、ローズ色、赤紫色等で表現される範囲も含
み、小豆色もしくはワインレッド色との表現を代表的に
用いるがこれらに限定されるものではない。
【００１２】
【発明の実施の形態】本発明において用いられる赤色系
に発色するロイコ染料としては、９９％酢酸溶液中での
極大吸収波長が４８０〜５７０ｎｍであるものを用い
る。具体例としては３−ジエチルアミノ−６−メチル−
７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−ベンゾ
［ａ］フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−クロロフ
ルオラン、３−ジエチルアミノ−７−メチルフルオラ
ン、３−Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ−ベンゾ
［ａ］フルオラン、３−Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−メチルフ
ェニルアミノ−７−メチルフルオラン、３−ジブチルア
ミノ−６−メチル−７−ブロモフルオラン、３，６−ビ
ス（ジエチルアミノ）フルオラン−γ−（４’−ニト
ロ）−アニリノラクタム、３，３−ビス（１−ｎ−ブチ
ル−２−メチルインドール−３−イル）フタリド、３，
３−ビス（１−ｎ−オクチル−２−メチルインドール−
３−イル）フタリド、３，３−ビス（１−エチル−２−
メチルインドール−３−イル）フタリド、３，６−ビス
（ジエチルアミノ）フルオラン−γ−アニリノラクタム
等を例示できるが、特にこれらに制限されるものではな
く、単独あるいは混合して使用することもできる。また
これらのうち、３，３−ビス（１−ｎ−ブチル−２−メ
チルインドール−３−イル）フタリド、３，３−ビス
（１−ｎ−オクチル−２−メチルインドール−３−イ
ル）フタリド、３，３−ビス（１−エチル−２−メチル
インドール−３−イル）フタリドは前記一般式（１）で
表される化合物に当たる。
に発色するロイコ染料としては、９９％酢酸溶液中での
極大吸収波長が４８０〜５７０ｎｍであるものを用い
る。具体例としては３−ジエチルアミノ−６−メチル−
７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−ベンゾ
［ａ］フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−クロロフ
ルオラン、３−ジエチルアミノ−７−メチルフルオラ
ン、３−Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ−ベンゾ
［ａ］フルオラン、３−Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−メチルフ
ェニルアミノ−７−メチルフルオラン、３−ジブチルア
ミノ−６−メチル−７−ブロモフルオラン、３，６−ビ
ス（ジエチルアミノ）フルオラン−γ−（４’−ニト
ロ）−アニリノラクタム、３，３−ビス（１−ｎ−ブチ
ル−２−メチルインドール−３−イル）フタリド、３，
３−ビス（１−ｎ−オクチル−２−メチルインドール−
３−イル）フタリド、３，３−ビス（１−エチル−２−
メチルインドール−３−イル）フタリド、３，６−ビス
（ジエチルアミノ）フルオラン−γ−アニリノラクタム
等を例示できるが、特にこれらに制限されるものではな
く、単独あるいは混合して使用することもできる。また
これらのうち、３，３−ビス（１−ｎ−ブチル−２−メ
チルインドール−３−イル）フタリド、３，３−ビス
（１−ｎ−オクチル−２−メチルインドール−３−イ
ル）フタリド、３，３−ビス（１−エチル−２−メチル
インドール−３−イル）フタリドは前記一般式（１）で
表される化合物に当たる。
【００１３】本発明において用いられる黒色系に発色す
るロイコ染料としては、９９％酢酸溶液中での極大吸収
波長が４２０〜４８０ｎｍ及び５５０〜６４０ｎｍであ
るものを用いる。具体例としては３−ジエチルアミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルア
ミノ−６−メチル−７−（ｏ，ｐ−ジメチルアニリノ）
フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−
（ｐ−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミ
ノ−６−メチル−７−ｍ−メチルアニリノフルオラン、
３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ｎ−オクチルア
ミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７
−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｍ
−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、３−ジエ
チルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン、
３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−フルオロアニリノ）フ
ルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｐ
−ｎ−ブチルアニリノ）−フルオラン、３−ジブチルア
ミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジブ
チルアミノ−６−メチル−７−（ｏ，ｐ−ジメチルアニ
リノ）フルオラン、３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−ク
ロロアニリノ）フルオラン、３−ジブチルアミノ−７−
（ｏ−フルオロアニリノ）フルオラン、３−ｎ−ジペン
チルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３
−ｎ−ジペンチルアミノ−７−（ｍ−トリフルオロメチ
ルアニリノ）フルオラン、３−ピロリジノ−６−メチル
−７−アニリノフルオラン、３−ピペリジノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−
プロピルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−
６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチ
ル−ｐ−トルイディノ）−６−メチル−７−アニリノフ
ルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）
−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エ
チル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−
イソブチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−エトキシプロピルアミ
ノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、２，４−
ジメチル−６−［（４−ジメチルアミノ）アニリノ］−
フルオラン等を例示できるが、特にこれらに制限される
ものではない。また、これらのロイコ染料は単独または
２種類以上混合して使用しても良い。
るロイコ染料としては、９９％酢酸溶液中での極大吸収
波長が４２０〜４８０ｎｍ及び５５０〜６４０ｎｍであ
るものを用いる。具体例としては３−ジエチルアミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルア
ミノ−６−メチル−７−（ｏ，ｐ−ジメチルアニリノ）
フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−
（ｐ−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミ
ノ−６−メチル−７−ｍ−メチルアニリノフルオラン、
３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ｎ−オクチルア
ミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７
−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｍ
−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、３−ジエ
チルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン、
３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−フルオロアニリノ）フ
ルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｐ
−ｎ−ブチルアニリノ）−フルオラン、３−ジブチルア
ミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジブ
チルアミノ−６−メチル−７−（ｏ，ｐ−ジメチルアニ
リノ）フルオラン、３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−ク
ロロアニリノ）フルオラン、３−ジブチルアミノ−７−
（ｏ−フルオロアニリノ）フルオラン、３−ｎ−ジペン
チルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３
−ｎ−ジペンチルアミノ−７−（ｍ−トリフルオロメチ
ルアニリノ）フルオラン、３−ピロリジノ−６−メチル
−７−アニリノフルオラン、３−ピペリジノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−
プロピルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−
６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチ
ル−ｐ−トルイディノ）−６−メチル−７−アニリノフ
ルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）
−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エ
チル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−
イソブチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−エトキシプロピルアミ
ノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、２，４−
ジメチル−６−［（４−ジメチルアミノ）アニリノ］−
フルオラン等を例示できるが、特にこれらに制限される
ものではない。また、これらのロイコ染料は単独または
２種類以上混合して使用しても良い。
【００１４】本発明においては、所望の発色色調を得る
ために橙色系に発色するロイコ染料を少量添加すること
も可能である。添加量としては赤色系に発色するロイコ
染料１部に対して橙色系に発色するロイコ染料０．０５
部未満が望ましい。橙色系に発色するロイコ染料の具体
例としては３−シクロヘキシルアミノ−６−クロロフル
オラン、３−ジエチルアミノ−６,８−ジメチルフルオ
ラン等を例示できるが、特にこれらに制限されるもので
はない。
ために橙色系に発色するロイコ染料を少量添加すること
も可能である。添加量としては赤色系に発色するロイコ
染料１部に対して橙色系に発色するロイコ染料０．０５
部未満が望ましい。橙色系に発色するロイコ染料の具体
例としては３−シクロヘキシルアミノ−６−クロロフル
オラン、３−ジエチルアミノ−６,８−ジメチルフルオ
ラン等を例示できるが、特にこれらに制限されるもので
はない。
【００１５】本発明の感熱記録体に使用する有機顕色剤
としては、例えば特開平３−２０７６８８号、特開平５
−２４３６６号公報等に記載のビスフェノールＡ類、４
−ヒドロキシ安息香酸エステル類、４−ヒドロキシフタ
ル酸ジエステル類、フタル酸モノエステル類、ビス−
（ヒドロキシフェニル）スルフィド類、４−ヒドロキシ
フェニルアリールスルホン類、４−ヒドロキシフェニル
アリールスルホナート類、１，３−ジ［２−（ヒドロキ
シフェニル）−２−プロピル］−ベンゼン類、４−ヒド
ロキシベンゾイルオキシ安息香酸エステル、ビスフェノ
ールスルホン類が例示される。以下に代表的な公知の顕
色剤の具体例を示すが、特にこれらに制限されるもので
はない。また、これらの顕色剤は単独または２種類以上
混合しても良い。
としては、例えば特開平３−２０７６８８号、特開平５
−２４３６６号公報等に記載のビスフェノールＡ類、４
−ヒドロキシ安息香酸エステル類、４−ヒドロキシフタ
ル酸ジエステル類、フタル酸モノエステル類、ビス−
（ヒドロキシフェニル）スルフィド類、４−ヒドロキシ
フェニルアリールスルホン類、４−ヒドロキシフェニル
アリールスルホナート類、１，３−ジ［２−（ヒドロキ
シフェニル）−２−プロピル］−ベンゼン類、４−ヒド
ロキシベンゾイルオキシ安息香酸エステル、ビスフェノ
ールスルホン類が例示される。以下に代表的な公知の顕
色剤の具体例を示すが、特にこれらに制限されるもので
はない。また、これらの顕色剤は単独または２種類以上
混合しても良い。
【００１６】＜ビスフェノールＡ類＞ ４，４´−イソプロピリデンジフェノール（別名ビスフ
ェノールＡ） ４，４´−シクロヘキシリデンジフェノール ｐ，ｐ´−（１−メチル−ノルマルヘキシリデン）ジフ
ェノール １，７−ジ（ヒドロキシフェニルチオ）−３，５−ジオ
キサヘプタン ＜４−ヒドロキシ安息香酸エステル類＞ ４−ヒドロキシ安息香酸ベンジル ４−ヒドロキシ安息香酸エチル ４−ヒドロキシ安息香酸プロピル ４−ヒドロキシ安息香酸イソプロピル ４−ヒドロキシ安息香酸ブチル ４−ヒドロキシ安息香酸イソブチル ４−ヒドロキシ安息香酸メチルベンジル ＜４−ヒドロキシフタル酸ジエステル類＞ ４−ヒドロキシフタル酸ジメチル ４−ヒドロキシフタル酸ジイソプロピル ４−ヒドロキシフタル酸ジベンジル ４−ヒドロキシフタル酸ジヘキシル ＜フタル酸モノエステル類＞ フタル酸モノベンジルエステル フタル酸モノシクロヘキシルエステル フタル酸モノフェニルエステル フタル酸モノメチルフェニルエステル フタル酸モノエチルフェニルエステル フタル酸モノプロピルベンジルエステル フタル酸モノハロゲンベンジルエステル フタル酸モノエトキシベンジルエステル
ェノールＡ） ４，４´−シクロヘキシリデンジフェノール ｐ，ｐ´−（１−メチル−ノルマルヘキシリデン）ジフ
ェノール １，７−ジ（ヒドロキシフェニルチオ）−３，５−ジオ
キサヘプタン ＜４−ヒドロキシ安息香酸エステル類＞ ４−ヒドロキシ安息香酸ベンジル ４−ヒドロキシ安息香酸エチル ４−ヒドロキシ安息香酸プロピル ４−ヒドロキシ安息香酸イソプロピル ４−ヒドロキシ安息香酸ブチル ４−ヒドロキシ安息香酸イソブチル ４−ヒドロキシ安息香酸メチルベンジル ＜４−ヒドロキシフタル酸ジエステル類＞ ４−ヒドロキシフタル酸ジメチル ４−ヒドロキシフタル酸ジイソプロピル ４−ヒドロキシフタル酸ジベンジル ４−ヒドロキシフタル酸ジヘキシル ＜フタル酸モノエステル類＞ フタル酸モノベンジルエステル フタル酸モノシクロヘキシルエステル フタル酸モノフェニルエステル フタル酸モノメチルフェニルエステル フタル酸モノエチルフェニルエステル フタル酸モノプロピルベンジルエステル フタル酸モノハロゲンベンジルエステル フタル酸モノエトキシベンジルエステル
【００１７】＜ビス−（ヒドロキシフェニル）スルフィ
ド類＞ ビス−（４−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−６−
メチルフェニル）スルフィド ビス−（４−ヒドロキシ−２，５−ジメチルフェニル）
スルフィド ビス−（４−ヒドロキシ−２−メチル−５−エチルフェ
ニル）スルフィド ビス−（４−ヒドロキシ−２−メチル−５−イソプロピ
ルフェニル）スルフィド ビス−（４−ヒドロキシ−２，３−ジメチルフェニル）
スルフィド ビス−（４−ヒドロキシ−２，５−ジメチルフェニル）
スルフィド ビス−（４−ヒドロキシ−２，５−ジイソプロピルフェ
ニル）スルフィド ビス−（４−ヒドロキシ−２，３，６−トリメチルフェ
ニル）スルフィド ビス−（２，４，５−トリヒドロキシフェニル）スルフ
ィド ビス−（４−ヒドロキシ−２−シクロヘキシル−５−メ
チルフェニル）スルフィド ビス−（２，３，４−トリヒドロキシフェニル）スルフ
ィド ビス−（４，５−ジヒドロキシ−２−ｔｅｒｔ−ブチル
フェニル）スルフィド ビス−（４−ヒドロキシ−２，５−ジフェニルフェニ
ル）スルフィド ビス−（４−ヒドロキシ−２−ｔｅｒｔ−オクチル−５
−メチルフェニル）スルフィド ＜４−ヒドロキシフェニルアリールスルホン類＞ ４−ヒドロキシ−４′−イソプロポキシジフェニルスル
ホン ４−ヒドロキシ−４′−プロポキシジフェニルスルホン ４−ヒドロキシ−４′−ｎ−ブトキシジフェニルスルホ
ン ４−ヒドロキシ−４′−ｎ−プロポキシジフェニルスル
ホン ＜４−ヒドロキシフェニルアリールスルホナート類＞ ４−ヒドロキシフェニルベンゼンスルホナート ４−ヒドロキシフェニル−ｐ−トリルスルホナート ４−ヒドロキシフェニルメチレンスルホナート ４−ヒドロキシフェニル−ｐ−クロルベンゼンスルホナ
ート ４−ヒドロキシフェニル−ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルベンゼ
ンスルホナート ４−ヒドロキシフェニル−ｐ−イソプロポキシベンゼン
スルホナート ４−ヒドロキシフェニル−１′−ナフタリンスルホナー
ト ４−ヒドロキシフェニル−２′−ナフタリンスルホナー
ト
ド類＞ ビス−（４−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−６−
メチルフェニル）スルフィド ビス−（４−ヒドロキシ−２，５−ジメチルフェニル）
スルフィド ビス−（４−ヒドロキシ−２−メチル−５−エチルフェ
ニル）スルフィド ビス−（４−ヒドロキシ−２−メチル−５−イソプロピ
ルフェニル）スルフィド ビス−（４−ヒドロキシ−２，３−ジメチルフェニル）
スルフィド ビス−（４−ヒドロキシ−２，５−ジメチルフェニル）
スルフィド ビス−（４−ヒドロキシ−２，５−ジイソプロピルフェ
ニル）スルフィド ビス−（４−ヒドロキシ−２，３，６−トリメチルフェ
ニル）スルフィド ビス−（２，４，５−トリヒドロキシフェニル）スルフ
ィド ビス−（４−ヒドロキシ−２−シクロヘキシル−５−メ
チルフェニル）スルフィド ビス−（２，３，４−トリヒドロキシフェニル）スルフ
ィド ビス−（４，５−ジヒドロキシ−２−ｔｅｒｔ−ブチル
フェニル）スルフィド ビス−（４−ヒドロキシ−２，５−ジフェニルフェニ
ル）スルフィド ビス−（４−ヒドロキシ−２−ｔｅｒｔ−オクチル−５
−メチルフェニル）スルフィド ＜４−ヒドロキシフェニルアリールスルホン類＞ ４−ヒドロキシ−４′−イソプロポキシジフェニルスル
ホン ４−ヒドロキシ−４′−プロポキシジフェニルスルホン ４−ヒドロキシ−４′−ｎ−ブトキシジフェニルスルホ
ン ４−ヒドロキシ−４′−ｎ−プロポキシジフェニルスル
ホン ＜４−ヒドロキシフェニルアリールスルホナート類＞ ４−ヒドロキシフェニルベンゼンスルホナート ４−ヒドロキシフェニル−ｐ−トリルスルホナート ４−ヒドロキシフェニルメチレンスルホナート ４−ヒドロキシフェニル−ｐ−クロルベンゼンスルホナ
ート ４−ヒドロキシフェニル−ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルベンゼ
ンスルホナート ４−ヒドロキシフェニル−ｐ−イソプロポキシベンゼン
スルホナート ４−ヒドロキシフェニル−１′−ナフタリンスルホナー
ト ４−ヒドロキシフェニル−２′−ナフタリンスルホナー
ト
【００１８】＜１，３−ジ［２−（ヒドロキシフェニ
ル）−２−プロピル］ベンゼン類＞ １，３−ジ［２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−プ
ロピル］ベンゼン １，３−ジ［２−（４−ヒドロキシ−３−アルキルフェ
ニル）−２−プロピル］ベンゼン １，３−ジ［２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−
２−プロピル］ベンゼン １，３−ジ［２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニ
ル）−２−プロピル］ベンゼン ＜レゾルシノール類＞ １，３−ジヒドロキシ−６（α，α−ジメチルベンジ
ル）−ベンゼン ＜４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸エステル＞ ４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸ベンジル ４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸メチル ４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸エチル ４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸プロピル ４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸ブチル ４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸イソプロピル ４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸ｔｅｒｔ−ブ
チル ４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸ヘキシル ４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸オクチル ４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸ノニル ４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸シクロヘキシ
ル ４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸β−フェネチ
ル ４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸フェニル ４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸α−ナフチル ４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸β−ナフチル ４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸ｓｅｃ−ブチ
ル
ル）−２−プロピル］ベンゼン類＞ １，３−ジ［２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−プ
ロピル］ベンゼン １，３−ジ［２−（４−ヒドロキシ−３−アルキルフェ
ニル）−２−プロピル］ベンゼン １，３−ジ［２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−
２−プロピル］ベンゼン １，３−ジ［２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニ
ル）−２−プロピル］ベンゼン ＜レゾルシノール類＞ １，３−ジヒドロキシ−６（α，α−ジメチルベンジ
ル）−ベンゼン ＜４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸エステル＞ ４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸ベンジル ４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸メチル ４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸エチル ４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸プロピル ４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸ブチル ４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸イソプロピル ４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸ｔｅｒｔ−ブ
チル ４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸ヘキシル ４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸オクチル ４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸ノニル ４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸シクロヘキシ
ル ４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸β−フェネチ
ル ４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸フェニル ４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸α−ナフチル ４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸β−ナフチル ４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸ｓｅｃ−ブチ
ル
【００１９】＜ビスフェノールスルホン類（Ｉ）＞ ビス−（３−１−ブチル−４−ヒドロキシ−６−メチル
フェニル）スルホン ビス−（３−エチル−４−ヒドロキシフェニル）スルホ
ン ビス−（３−プロピル−４−ヒドロキシフェニル）スル
ホン ビス−（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）スルホ
ン ビス−（２−イソプロピル−４−ヒドロキシフェニル）
スルホン ビス−（２−エチル−４−ヒドロキシフェニル）スルホ
ン ビス−（３−クロル−４−ヒドロキシフェニル）スルホ
ン ビス−（２，３−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）
スルホン ビス−（２，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）
スルホン ビス−（３−メトキシ−４−ヒドロキシフェニル）スル
ホン ４−ヒドロキシフェニル−２′−エチル−４′−ヒドロ
キシフェニルスルホン ４−ヒドロキシフェニル−２′−イソプロピル−４′−
ヒドロキシフェニルスルホン ４−ヒドロキシフェニル−３′−イソプロピル−４′−
ヒドロキシフェニルスルホン ４−ヒドロキシフェニル−３′−ｓｅｃブチル−４′−
ヒドロキシフェニルスルホン ３−クロル−４−ヒドロキシフェニル−３′−イソプロ
ピル−４′−ヒドロキシフェニルスルホン ２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル−４′−ヒド
ロキシフェニルスルホン ２−ヒドロキシ−５−ｔ−アミノフェニル−４′−ヒド
ロキシフェニルスルホン ２−ヒドロキシ−５−ｔ−イソプロピルフェニル−４′
−ヒドロキシフェニルスルホン ２−ヒドロキシ−５−ｔ−オクチルフェニル−４′−ヒ
ドロキシフェニルスルホン ２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル−３′−クロ
ル−４′−ヒドロキシフェニルスルホン ２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル−３′−メチ
ル−４′−ヒドロキシフェニルスルホン ２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル−３′−イソ
プロピル−４′−ヒドロキシフェニルスルホン ２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル−２′−メチ
ル−４′−ヒドロキシフェニルスルホン
フェニル）スルホン ビス−（３−エチル−４−ヒドロキシフェニル）スルホ
ン ビス−（３−プロピル−４−ヒドロキシフェニル）スル
ホン ビス−（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）スルホ
ン ビス−（２−イソプロピル−４−ヒドロキシフェニル）
スルホン ビス−（２−エチル−４−ヒドロキシフェニル）スルホ
ン ビス−（３−クロル−４−ヒドロキシフェニル）スルホ
ン ビス−（２，３−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）
スルホン ビス−（２，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）
スルホン ビス−（３−メトキシ−４−ヒドロキシフェニル）スル
ホン ４−ヒドロキシフェニル−２′−エチル−４′−ヒドロ
キシフェニルスルホン ４−ヒドロキシフェニル−２′−イソプロピル−４′−
ヒドロキシフェニルスルホン ４−ヒドロキシフェニル−３′−イソプロピル−４′−
ヒドロキシフェニルスルホン ４−ヒドロキシフェニル−３′−ｓｅｃブチル−４′−
ヒドロキシフェニルスルホン ３−クロル−４−ヒドロキシフェニル−３′−イソプロ
ピル−４′−ヒドロキシフェニルスルホン ２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル−４′−ヒド
ロキシフェニルスルホン ２−ヒドロキシ−５−ｔ−アミノフェニル−４′−ヒド
ロキシフェニルスルホン ２−ヒドロキシ−５−ｔ−イソプロピルフェニル−４′
−ヒドロキシフェニルスルホン ２−ヒドロキシ−５−ｔ−オクチルフェニル−４′−ヒ
ドロキシフェニルスルホン ２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル−３′−クロ
ル−４′−ヒドロキシフェニルスルホン ２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル−３′−メチ
ル−４′−ヒドロキシフェニルスルホン ２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル−３′−イソ
プロピル−４′−ヒドロキシフェニルスルホン ２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル−２′−メチ
ル−４′−ヒドロキシフェニルスルホン
【００２０】＜ビスフェノールスルホン類（II）＞ ４，４′−スルホニルジフェノール ２，４′−スルホニルジフェノール ３，３′−ジクロル−４，４′−スルホニルジフェノー
ル ３，３′−ジブロモ−４，４′−スルホニルジフェノー
ル ３，３′，５，５′−テトラブロモ−４，４′−スルホ
ニルジフェノール ３，３′−ジアミノ−４，４′−スルホニルジフェノー
ル ＜その他＞ ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール ２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン ノボラック型フェノール樹脂 ４−ヒドロキシアセトフェノン ｐ−フェニルフェノール ベンジル−４−ヒドロキシフェニルアセテート ｐ−ベンジルフェノール
ル ３，３′−ジブロモ−４，４′−スルホニルジフェノー
ル ３，３′，５，５′−テトラブロモ−４，４′−スルホ
ニルジフェノール ３，３′−ジアミノ−４，４′−スルホニルジフェノー
ル ＜その他＞ ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール ２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン ノボラック型フェノール樹脂 ４−ヒドロキシアセトフェノン ｐ−フェニルフェノール ベンジル−４−ヒドロキシフェニルアセテート ｐ−ベンジルフェノール
【００２１】本発明において、複数のフェノール系水酸
基を持つ顕色剤は水系塗工や空気中の湿気により地色の
汚染（地色発色）が進むことがあるため、より高い地色
安定性を求める場合モノフェノール系の顕色剤を好まし
く用いる。特に、上記した４−ヒドロキシフェニルアリ
ールスルホン類に代表されるモノフェノール系スルホン
顕色剤は、スルホニル基を構造内に有しており、このス
ルホニル基の電子吸引作用によって強い電子受容部がで
きるので、染料前駆体と強い反応性を示し高い発色性が
得られると同時に、地色安定性にも優れた感熱記録体が
得られ望ましい。
基を持つ顕色剤は水系塗工や空気中の湿気により地色の
汚染（地色発色）が進むことがあるため、より高い地色
安定性を求める場合モノフェノール系の顕色剤を好まし
く用いる。特に、上記した４−ヒドロキシフェニルアリ
ールスルホン類に代表されるモノフェノール系スルホン
顕色剤は、スルホニル基を構造内に有しており、このス
ルホニル基の電子吸引作用によって強い電子受容部がで
きるので、染料前駆体と強い反応性を示し高い発色性が
得られると同時に、地色安定性にも優れた感熱記録体が
得られ望ましい。
【００２２】本発明においては、上記課題に対する所望
の効果を阻害しない範囲で、従来公知の増感剤を使用す
ることができる。かかる増感剤としては、ステアリン酸
アミド、パルミチン酸アミド、メトキシカルボニル−Ｎ
−ステアリン酸ベンズアミド、Ｎ−ベンゾイルステアリ
ン酸アミド、Ｎ−エイコサン酸アミド、エチレンビスス
テアリン酸アミド、べヘン酸アミド、メチレンビスステ
アリン酸アミド、メチロールアマイド、Ｎ−メチロール
ステアリン酸アミド、テレフタル酸ジベンジル、テレフ
タル酸ジメチル、テレフタル酸ジオクチル、ｐ−ベンジ
ルオキシ安息香酸ベンジル、１−ヒドロキシ−２−ナフ
トエ酸フェニル、シュウ酸ジベンジル、シュウ酸−ジ−
ｐ−メチルベンジル、シュウ酸−ジ−ｐ−クロロベンジ
ル、２−ナフチルベンジルエーテル、ｍ−ターフェニ
ル、ｐ−べンジルビフェニル、４−ビフェニルパラトリ
ルエーテル、ジ（ｐ−メトキシフェノキシエチル）エー
テル、１，２−ジ（３−メチルフェノキシ）エタン、
１，２−ジ（４−メチルフェノキシ）エタン、１，２−
ジ（４−メトキシフェノキシ）エタン、１，２−ジ（４
−クロロフェノキシ）エタン、１，２−ジフェノキシエ
タン、１−（４−メトキシフェノキシ）−２−（２−メ
チルフェノキシ）エタン、ｐ−メチルチオフェニルベン
ジルエーテル、１，４−ジ（フェニルチオ）ブタン、ｐ
−アセトトルイジド、ｐ−アセトフェネチジド、Ｎ−ア
セトアセチル−ｐ−トルイジン、ジ（β−ビフェニルエ
トキシ）ベンゼン、ｐ−ジ（ビニルオキシエトキシ）ベ
ンゼン、１−イソプロピルフェニル−２−フェニルエタ
ン、１，２−ビス（フェノキシメチル）ベンゼン、ｐ−
トルエンスルホンアミド、ｏ−トルエンスルホンアミ
ド、ジ−ｐ−トリルカーボネート、フェニル−α−ナフ
チルカーボネート等を例示することができるが、特に、
これらに制限されるものではない。これらの増感剤は単
独または２種類以上混合して使用してもよい。
の効果を阻害しない範囲で、従来公知の増感剤を使用す
ることができる。かかる増感剤としては、ステアリン酸
アミド、パルミチン酸アミド、メトキシカルボニル−Ｎ
−ステアリン酸ベンズアミド、Ｎ−ベンゾイルステアリ
ン酸アミド、Ｎ−エイコサン酸アミド、エチレンビスス
テアリン酸アミド、べヘン酸アミド、メチレンビスステ
アリン酸アミド、メチロールアマイド、Ｎ−メチロール
ステアリン酸アミド、テレフタル酸ジベンジル、テレフ
タル酸ジメチル、テレフタル酸ジオクチル、ｐ−ベンジ
ルオキシ安息香酸ベンジル、１−ヒドロキシ−２−ナフ
トエ酸フェニル、シュウ酸ジベンジル、シュウ酸−ジ−
ｐ−メチルベンジル、シュウ酸−ジ−ｐ−クロロベンジ
ル、２−ナフチルベンジルエーテル、ｍ−ターフェニ
ル、ｐ−べンジルビフェニル、４−ビフェニルパラトリ
ルエーテル、ジ（ｐ−メトキシフェノキシエチル）エー
テル、１，２−ジ（３−メチルフェノキシ）エタン、
１，２−ジ（４−メチルフェノキシ）エタン、１，２−
ジ（４−メトキシフェノキシ）エタン、１，２−ジ（４
−クロロフェノキシ）エタン、１，２−ジフェノキシエ
タン、１−（４−メトキシフェノキシ）−２−（２−メ
チルフェノキシ）エタン、ｐ−メチルチオフェニルベン
ジルエーテル、１，４−ジ（フェニルチオ）ブタン、ｐ
−アセトトルイジド、ｐ−アセトフェネチジド、Ｎ−ア
セトアセチル−ｐ−トルイジン、ジ（β−ビフェニルエ
トキシ）ベンゼン、ｐ−ジ（ビニルオキシエトキシ）ベ
ンゼン、１−イソプロピルフェニル−２−フェニルエタ
ン、１，２−ビス（フェノキシメチル）ベンゼン、ｐ−
トルエンスルホンアミド、ｏ−トルエンスルホンアミ
ド、ジ−ｐ−トリルカーボネート、フェニル−α−ナフ
チルカーボネート等を例示することができるが、特に、
これらに制限されるものではない。これらの増感剤は単
独または２種類以上混合して使用してもよい。
【００２３】本発明で使用するバインダーとしては、重
合度が２００〜１９００の完全ケン化ポリビニルアルコ
ール、部分ケン化ポリビニルアルコール、カルボキシ変
性ポリビニルアルコール、アマイド変性ポリビニルアル
コール、スルホン酸変性ポリビニルアルコール、ブチラ
ール変性ポリビニルアルコールなどの変性ポリビニルア
ルコール、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロ
ース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロー
ス、アセチルセルロースなどのセルロース誘導体、スチ
レン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−ブタジエン
共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリアク
リルアミド、ポリアクリル酸エステル、ポリビニルブチ
ラール、ポリスチロール及びそれらの共重合体、ポリア
ミド樹脂、シリコン樹脂、石油樹脂、テルペン樹脂、ケ
トン樹脂、クマロン樹脂を例示することができる。これ
らの高分子物質は水、アルコール、ケトン、エステル、
炭化水素等の溶剤に溶かして使用するほか、水または他
の媒体中乳化またはペースト状に分散した状態で使用
し、要求品質に応じて併用することもできる。
合度が２００〜１９００の完全ケン化ポリビニルアルコ
ール、部分ケン化ポリビニルアルコール、カルボキシ変
性ポリビニルアルコール、アマイド変性ポリビニルアル
コール、スルホン酸変性ポリビニルアルコール、ブチラ
ール変性ポリビニルアルコールなどの変性ポリビニルア
ルコール、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロ
ース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロー
ス、アセチルセルロースなどのセルロース誘導体、スチ
レン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−ブタジエン
共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリアク
リルアミド、ポリアクリル酸エステル、ポリビニルブチ
ラール、ポリスチロール及びそれらの共重合体、ポリア
ミド樹脂、シリコン樹脂、石油樹脂、テルペン樹脂、ケ
トン樹脂、クマロン樹脂を例示することができる。これ
らの高分子物質は水、アルコール、ケトン、エステル、
炭化水素等の溶剤に溶かして使用するほか、水または他
の媒体中乳化またはペースト状に分散した状態で使用
し、要求品質に応じて併用することもできる。
【００２４】本発明で使用することができる填料として
は、シリカ、炭酸カルシウム、カオリン、焼成カオリ
ン、ケイソウ土、タルク、酸化チタン、酸化亜鉛、水酸
化アルミニウム、ポリスチレン樹脂、尿素−ホルマリン
樹脂、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−ブ
タジエン共重合体や、中空プラスチックピグメントなど
の無機または有機充填剤などが挙げられる。
は、シリカ、炭酸カルシウム、カオリン、焼成カオリ
ン、ケイソウ土、タルク、酸化チタン、酸化亜鉛、水酸
化アルミニウム、ポリスチレン樹脂、尿素−ホルマリン
樹脂、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−ブ
タジエン共重合体や、中空プラスチックピグメントなど
の無機または有機充填剤などが挙げられる。
【００２５】このほかに脂肪酸金属塩などの離型剤、ワ
ックス類などの滑剤、ベンゾフェノン系やトリアゾール
系の紫外線吸収剤、グリオキザールなどの耐水化剤、分
散剤、消泡剤、酸化防止剤、蛍光染料などを使用するこ
とができる。
ックス類などの滑剤、ベンゾフェノン系やトリアゾール
系の紫外線吸収剤、グリオキザールなどの耐水化剤、分
散剤、消泡剤、酸化防止剤、蛍光染料などを使用するこ
とができる。
【００２６】支持体としては、紙、合成紙、プラスチッ
クフィルム、発泡プラスチックフィルム、不織布、金属
箔等が使用可能であり、また、これらを組み合わせた複
合シートを使用してもよい。
クフィルム、発泡プラスチックフィルム、不織布、金属
箔等が使用可能であり、また、これらを組み合わせた複
合シートを使用してもよい。
【００２７】さらに、耐擦過性や画像保存性を高める目
的で、高分子物質等のオーバーコート層を感熱発色層上
に設けることもできる。また、発色感度を高める目的
で、有機填料または無機填料を含有するアンダーコート
層を発色層と支持体の間に設けることもできる。
的で、高分子物質等のオーバーコート層を感熱発色層上
に設けることもできる。また、発色感度を高める目的
で、有機填料または無機填料を含有するアンダーコート
層を発色層と支持体の間に設けることもできる。
【００２８】本発明の感熱記録体に使用する顕色剤及び
染料前駆体の量、その他の各種成分の種類及び量は要求
される性能及び記録適性に従って決定され、特に限定さ
れるものではないが、通常、有機顕色剤１部に対して填
料０．５〜４部、バインダーは全固形分中５〜２５％が
適当である。染料前駆体として用いられる極大吸収波長
が４８０〜５７０ｎｍの赤色系に発色するロイコ染料と
極大吸収波長が４２０〜４８０ｎｍ及び５５０〜６４０
ｎｍである黒色系に発色するロイコ染料とを使用する場
合、その混合比は要求される色調によって決定される
が、赤色系に発色するロイコ染料１部に対して黒色系に
発色するロイコ染料を０．０５〜１部含有し、両者の総
部数は有機顕色剤１部に対して０．１〜２部含有するこ
とが好ましい。また、配合される安定剤、増感剤その他
の添加剤によっても発色画像の色調は多少変化するが決
定的な影響を与えるものではない。
染料前駆体の量、その他の各種成分の種類及び量は要求
される性能及び記録適性に従って決定され、特に限定さ
れるものではないが、通常、有機顕色剤１部に対して填
料０．５〜４部、バインダーは全固形分中５〜２５％が
適当である。染料前駆体として用いられる極大吸収波長
が４８０〜５７０ｎｍの赤色系に発色するロイコ染料と
極大吸収波長が４２０〜４８０ｎｍ及び５５０〜６４０
ｎｍである黒色系に発色するロイコ染料とを使用する場
合、その混合比は要求される色調によって決定される
が、赤色系に発色するロイコ染料１部に対して黒色系に
発色するロイコ染料を０．０５〜１部含有し、両者の総
部数は有機顕色剤１部に対して０．１〜２部含有するこ
とが好ましい。また、配合される安定剤、増感剤その他
の添加剤によっても発色画像の色調は多少変化するが決
定的な影響を与えるものではない。
【００２９】これらの顕色剤、染料及び必要に応じて添
加する材料はボールミル、アトライター、サンドグライ
ンダーなどの粉砕機或いは適当な乳化装置によって数ミ
クロン以下の粒子径になるまで微粒化し、バインダー及
び目的に応じて各種の添加材料を加えて塗液とする。塗
布法としては、手塗り、サイズプレスコーター法、ロー
ルコーター法、エアナイフコーター法、ブレンドコータ
ー法、フローコーター法、コンマダイレクト法、グラビ
アダイレクト法、グラビアリバース法、リバース・ロー
ルコーター法等が挙げられる。また、噴霧、吹き付け又
は浸漬後、乾燥してもよい。
加する材料はボールミル、アトライター、サンドグライ
ンダーなどの粉砕機或いは適当な乳化装置によって数ミ
クロン以下の粒子径になるまで微粒化し、バインダー及
び目的に応じて各種の添加材料を加えて塗液とする。塗
布法としては、手塗り、サイズプレスコーター法、ロー
ルコーター法、エアナイフコーター法、ブレンドコータ
ー法、フローコーター法、コンマダイレクト法、グラビ
アダイレクト法、グラビアリバース法、リバース・ロー
ルコーター法等が挙げられる。また、噴霧、吹き付け又
は浸漬後、乾燥してもよい。
【００３０】
【実施例】＜感熱記録体の製造＞以下に本発明の感熱記
録体を実施例によって説明する。尚、説明中の部及び％
は、特に断らない限りそれぞれ重量部及び重量％を表
す。
録体を実施例によって説明する。尚、説明中の部及び％
は、特に断らない限りそれぞれ重量部及び重量％を表
す。
【００３１】［実施例１］実施例１は、本発明の感熱記
録体に、顕色剤として４，４’−イソプロピリデンジフ
ェノール（ビスフェノールＡ、表中ａと略記する）、極
大吸収波長が４８０〜５７０ｎｍである赤色系に発色す
るロイコ染料として３，３−ビス（１−ｎ−ブチル−２
−メチルインドール−３−イル）フタリド（表中Ｒ−１
と略記する）、極大吸収波長が４２０〜４８０ｎｍ及び
５５０〜６４０ｎｍである黒色系に発色するロイコ染料
として３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノ
フルオラン（表中Ｂ−１と略記する）を使用した例であ
る。下記配合の顕色剤分散液（液）と赤色系に発色す
るロイコ染料分散液（液）及び黒色系に発色するロイ
コ染料（液）を、それぞれ別々にサンドグラインダー
で平均粒子径１ミクロンになるまで湿式磨砕を行った。 液（顕色剤分散液） ４，４’−イソプロピリデンジフェノール（ａ） ６．０部 １０％ポリビニルアルコール １８．８部 水 １１．２部 液（赤色系ロイコ染料分散液） ３，３−ビス（１−ｎ−ブチル−２−メチルインドール−３−イル） フタリド（Ｒ−１） １．０部 １０％ポリビニルアルコール ２．３部 水 １．３部 液（黒色系ロイコ染料分散液） ３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン（Ｂ−１) １．０部 １０％ポリビニルアルコール ２．３部 水 １．３部 次いで下記の割合で分散液を混合、撹拌し、分散液を調
製した。 液（顕色剤［ａ］分散液） ３６．０部 液（赤色系ロイコ染料［Ｒ−１］分散液） １０．５８部 液（黒色系ロイコ染料［Ｂ−１］分散液） ３．２２部 カオリンクレー（５０％分散液） １２．０部 調整した塗布液を５０ｇ／ｍ2の基紙の片面に塗布した
後、乾燥を行い、このシートをスーパーカレンダーで平
滑度が５００〜６００秒になるように処理し、塗布量
６．０ｇ／ｍ2 の感熱記録体を得た。
録体に、顕色剤として４，４’−イソプロピリデンジフ
ェノール（ビスフェノールＡ、表中ａと略記する）、極
大吸収波長が４８０〜５７０ｎｍである赤色系に発色す
るロイコ染料として３，３−ビス（１−ｎ−ブチル−２
−メチルインドール−３−イル）フタリド（表中Ｒ−１
と略記する）、極大吸収波長が４２０〜４８０ｎｍ及び
５５０〜６４０ｎｍである黒色系に発色するロイコ染料
として３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノ
フルオラン（表中Ｂ−１と略記する）を使用した例であ
る。下記配合の顕色剤分散液（液）と赤色系に発色す
るロイコ染料分散液（液）及び黒色系に発色するロイ
コ染料（液）を、それぞれ別々にサンドグラインダー
で平均粒子径１ミクロンになるまで湿式磨砕を行った。 液（顕色剤分散液） ４，４’−イソプロピリデンジフェノール（ａ） ６．０部 １０％ポリビニルアルコール １８．８部 水 １１．２部 液（赤色系ロイコ染料分散液） ３，３−ビス（１−ｎ−ブチル−２−メチルインドール−３−イル） フタリド（Ｒ−１） １．０部 １０％ポリビニルアルコール ２．３部 水 １．３部 液（黒色系ロイコ染料分散液） ３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン（Ｂ−１) １．０部 １０％ポリビニルアルコール ２．３部 水 １．３部 次いで下記の割合で分散液を混合、撹拌し、分散液を調
製した。 液（顕色剤［ａ］分散液） ３６．０部 液（赤色系ロイコ染料［Ｒ−１］分散液） １０．５８部 液（黒色系ロイコ染料［Ｂ−１］分散液） ３．２２部 カオリンクレー（５０％分散液） １２．０部 調整した塗布液を５０ｇ／ｍ2の基紙の片面に塗布した
後、乾燥を行い、このシートをスーパーカレンダーで平
滑度が５００〜６００秒になるように処理し、塗布量
６．０ｇ／ｍ2 の感熱記録体を得た。
【００３２】［実施例２〜５］実施例１と同様にして感
熱記録体を作製した。但し、液の調製にあたり、４，
４´−イソプロピリデンジフェノ−ル（ａ）、の代わり
に４−ヒドロキシ−４´−イソプロポキシジフェニルス
ルホン（表中ｂと略記する；実施例２）、４−ヒドロキ
シ−４´−プロポキシジフェニルスルホン（表中ｃと略
記する；実施例３）、４−ヒドロキシ−４´−ブトキシ
ジフェニルスルホン（表中ｄと略記する；実施例４）、
４−ヒドロキシ安息香酸ベンジル（表中ｅと略記する；
実施例５）を用いた。
熱記録体を作製した。但し、液の調製にあたり、４，
４´−イソプロピリデンジフェノ−ル（ａ）、の代わり
に４−ヒドロキシ−４´−イソプロポキシジフェニルス
ルホン（表中ｂと略記する；実施例２）、４−ヒドロキ
シ−４´−プロポキシジフェニルスルホン（表中ｃと略
記する；実施例３）、４−ヒドロキシ−４´−ブトキシ
ジフェニルスルホン（表中ｄと略記する；実施例４）、
４−ヒドロキシ安息香酸ベンジル（表中ｅと略記する；
実施例５）を用いた。
【００３３】［実施例６］実施例１と同様にして感熱記
録紙を作成した。但し、顕色剤としては４，４´−イソ
プロピリデンジフェノ−ル（ａ）及び４−ヒドロキシ−
４´−イソプロポキシジフェニルスルホン（ｂ）の２種
類を用いた。尚、それぞれの分散液は下記の如く混合、
撹拌し、塗布液を調製した。 液（顕色剤［ａ］分散液） １８．０部 液（顕色剤［ｂ］分散液） １８．０部 液（赤色系ロイコ染料［Ｒ−１］分散液） １０．５８部 液（黒色系ロイコ染料［Ｂ−１］分散液） ３．２２部 カオリンクレー（５０％分散液） １２．０部
録紙を作成した。但し、顕色剤としては４，４´−イソ
プロピリデンジフェノ−ル（ａ）及び４−ヒドロキシ−
４´−イソプロポキシジフェニルスルホン（ｂ）の２種
類を用いた。尚、それぞれの分散液は下記の如く混合、
撹拌し、塗布液を調製した。 液（顕色剤［ａ］分散液） １８．０部 液（顕色剤［ｂ］分散液） １８．０部 液（赤色系ロイコ染料［Ｒ−１］分散液） １０．５８部 液（黒色系ロイコ染料［Ｂ−１］分散液） ３．２２部 カオリンクレー（５０％分散液） １２．０部
【００３４】［実施例７〜９］実施例２と同様にして感
熱記録体を作製した。但し、液の調製にあたり、３，
３−ビス（１−ｎ−ブチル−２−メチルインドール−３
−イル）フタリド（Ｒ−１）の代わりに３，３−ビス
（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）フタ
リド（表中Ｒ−２と略記する；実施例７）、３−ジエチ
ルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラン（表中Ｒ
−３と略記する；実施例８）及び３−ジエチルアミノ−
ベンゾ［ａ］フルオラン（表中Ｒ−４と略記する；実施
例９）を用いた。
熱記録体を作製した。但し、液の調製にあたり、３，
３−ビス（１−ｎ−ブチル−２−メチルインドール−３
−イル）フタリド（Ｒ−１）の代わりに３，３−ビス
（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）フタ
リド（表中Ｒ−２と略記する；実施例７）、３−ジエチ
ルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラン（表中Ｒ
−３と略記する；実施例８）及び３−ジエチルアミノ−
ベンゾ［ａ］フルオラン（表中Ｒ−４と略記する；実施
例９）を用いた。
【００３５】［実施例１０］実施例２と同様にして感熱
記録体を作製した。但し、赤色系ロイコ染料としては、
３，３−ビス（１−ｎ−ブチル−２−メチルインドール
−３−イル）フタリド（Ｒ−１）及び３，３−ビス（１
−エチル−２−メチルインドール−３−イル）フタリド
（Ｒ−２）の２種類を用いた。尚、それぞれの分散液は
下記の如く混合、撹拌し、塗布液を調製した。 液（顕色剤［ａ］分散液） ３６．０部 液（赤色系ロイコ染料［Ｒ−１］分散液） ５．２９部 液（赤色系ロイコ染料［Ｒ−２］分散液） ５．２９部 液（黒色系ロイコ染料［Ｂ−１］分散液） ３．２２部 カオリンクレー（５０％分散液） １２．０部
記録体を作製した。但し、赤色系ロイコ染料としては、
３，３−ビス（１−ｎ−ブチル−２−メチルインドール
−３−イル）フタリド（Ｒ−１）及び３，３−ビス（１
−エチル−２−メチルインドール−３−イル）フタリド
（Ｒ−２）の２種類を用いた。尚、それぞれの分散液は
下記の如く混合、撹拌し、塗布液を調製した。 液（顕色剤［ａ］分散液） ３６．０部 液（赤色系ロイコ染料［Ｒ−１］分散液） ５．２９部 液（赤色系ロイコ染料［Ｒ−２］分散液） ５．２９部 液（黒色系ロイコ染料［Ｂ−１］分散液） ３．２２部 カオリンクレー（５０％分散液） １２．０部
【００３６】［実施例１１〜１６］実施例２と同様にし
て感熱記録体を作製した。但し、液の調製にあたり、
３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン（Ｂ−１）の代わりに３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソ
アミルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン
（表中Ｂ−２と略記する；実施例１１）３−ジエチルア
ミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン（表中Ｂ−
３と略記する；実施例１２）、３−ジエチルアミノ−７
−（ｍ−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン（表
中Ｂ−４と略記する；実施例１３）、３−ジエチルアミ
ノ−６−メチル−７−ｍ−メチルアニリノフルオラン
（表中Ｂ−５と略記する；実施例１４）、３−（Ｎ−メ
チル−Ｎ−プロピルアミノ）−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン（表中Ｂ−６と略記する；実施例１５）、
３−ｎ−ジペンチルアミノ−６−メチル−７−アニリノ
フルオラン（表中Ｂ−７と略記する；実施例１６）を用
いた。
て感熱記録体を作製した。但し、液の調製にあたり、
３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン（Ｂ−１）の代わりに３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソ
アミルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン
（表中Ｂ−２と略記する；実施例１１）３−ジエチルア
ミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン（表中Ｂ−
３と略記する；実施例１２）、３−ジエチルアミノ−７
−（ｍ−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン（表
中Ｂ−４と略記する；実施例１３）、３−ジエチルアミ
ノ−６−メチル−７−ｍ−メチルアニリノフルオラン
（表中Ｂ−５と略記する；実施例１４）、３−（Ｎ−メ
チル−Ｎ−プロピルアミノ）−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン（表中Ｂ−６と略記する；実施例１５）、
３−ｎ−ジペンチルアミノ−６−メチル−７−アニリノ
フルオラン（表中Ｂ−７と略記する；実施例１６）を用
いた。
【００３７】［実施例１７］実施例２と同様にして感熱
記録体を作製した。但し、黒色系ロイコ染料としては、
３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン（Ｂ−１）及び３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミル
アミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン（Ｂ−
２）の２種類を用いた。尚、それぞれの分散液は下記の
如く混合、撹拌し、塗布液を調製した。 液（顕色剤［ａ］分散液） ３６．０部 液（赤色系ロイコ染料［Ｒ−１］分散液） １０．５８部 液（黒色系ロイコ染料［Ｂ−１］分散液） １．６１部 液（黒色系ロイコ染料［Ｂ−２］分散液） １．６１部 カオリンクレー（５０％分散液） １２．０部
記録体を作製した。但し、黒色系ロイコ染料としては、
３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン（Ｂ−１）及び３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミル
アミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン（Ｂ−
２）の２種類を用いた。尚、それぞれの分散液は下記の
如く混合、撹拌し、塗布液を調製した。 液（顕色剤［ａ］分散液） ３６．０部 液（赤色系ロイコ染料［Ｒ−１］分散液） １０．５８部 液（黒色系ロイコ染料［Ｂ−１］分散液） １．６１部 液（黒色系ロイコ染料［Ｂ−２］分散液） １．６１部 カオリンクレー（５０％分散液） １２．０部
【００３８】［実施例１８］実施例１１と同様にして感
熱記録体を作製した。尚、それぞれの分散液は下記の如
く混合、撹拌し、塗布液を調整した。 液（顕色剤［ａ］分散液） ３６．０部 液（赤色系ロイコ染料［Ｒ−１］分散液） １２．８８部 液（黒色系ロイコ染料［Ｂ−２］分散液） ０．９２部 カオリンクレー（５０％分散液） １２．０部
熱記録体を作製した。尚、それぞれの分散液は下記の如
く混合、撹拌し、塗布液を調整した。 液（顕色剤［ａ］分散液） ３６．０部 液（赤色系ロイコ染料［Ｒ−１］分散液） １２．８８部 液（黒色系ロイコ染料［Ｂ−２］分散液） ０．９２部 カオリンクレー（５０％分散液） １２．０部
【００３９】［実施例１９］実施例１１と同様にして感
熱記録体を作製した。尚、それぞれの分散液は下記の如
く混合、撹拌し、塗布液を調整した。 液（顕色剤［ａ］分散液） ３６．０部 液（赤色系ロイコ染料［Ｒ−１］分散液） ９．２部 液（黒色系ロイコ染料［Ｂ−２］分散液） ４．６部 カオリンクレー（５０％分散液） １２．０部
熱記録体を作製した。尚、それぞれの分散液は下記の如
く混合、撹拌し、塗布液を調整した。 液（顕色剤［ａ］分散液） ３６．０部 液（赤色系ロイコ染料［Ｒ−１］分散液） ９．２部 液（黒色系ロイコ染料［Ｂ−２］分散液） ４．６部 カオリンクレー（５０％分散液） １２．０部
【００４０】［実施例２０］実施例１１と同様にして感
熱記録体を作製した。尚、それぞれの分散液は下記の如
く混合、撹拌し、塗布液を調整した。 液（顕色剤［ａ］分散液） ３６．０部 液（赤色系ロイコ染料［Ｒ−１］分散液） １３．３４部 液（黒色系ロイコ染料［Ｂ−２］分散液） ０．４６部 カオリンクレー（５０％分散液） １２．０部
熱記録体を作製した。尚、それぞれの分散液は下記の如
く混合、撹拌し、塗布液を調整した。 液（顕色剤［ａ］分散液） ３６．０部 液（赤色系ロイコ染料［Ｒ−１］分散液） １３．３４部 液（黒色系ロイコ染料［Ｂ−２］分散液） ０．４６部 カオリンクレー（５０％分散液） １２．０部
【００４１】［実施例２１］実施例１１と同様にして感
熱記録体を作製した。尚、それぞれの分散液は下記の如
く混合、撹拌し、塗布液を調整した。 液（顕色剤［ａ］分散液） ３６．０部 液（赤色系ロイコ染料［Ｒ−１］分散液） ５．０６部 液（黒色系ロイコ染料［Ｂ−２］分散液） ８．７４部 カオリンクレー（５０％分散液） １２．０部
熱記録体を作製した。尚、それぞれの分散液は下記の如
く混合、撹拌し、塗布液を調整した。 液（顕色剤［ａ］分散液） ３６．０部 液（赤色系ロイコ染料［Ｒ−１］分散液） ５．０６部 液（黒色系ロイコ染料［Ｂ−２］分散液） ８．７４部 カオリンクレー（５０％分散液） １２．０部
【００４２】［比較例１］実施例１と同様にして感熱記
録体を作製した。但し、液の調製にあたり、３，３−
ビス（１−ｎ−ブチル−２−メチルインドール−３−イ
ル）フタリド（Ｒ−１）の代わりに極大吸収波長が４７
５ｎｍの橙色系に発色するロイコ染料である３−シクロ
ヘキシルアミノ−６−クロロフルオラン（Ｏｒと略記す
る）を用いた。Ｏｒの分散液（液）はサンドグライン
ダーで平均粒径１ミクロンになるまで湿式磨砕を行っ
た。 液（橙色系ロイコ染料分散液） ３−シクロヘキシルアミノ−６−クロロフルオラン（Ｏｒ） １．０部 １０％ポリビニルアルコール ２．３部 水 １．３部 次いで下記の割合で分散液を混合、撹拌し、分散液を調
製した。 液（顕色剤［ａ］分散液） ３６．０部 液（橙色系ロイコ染料［Ｏｒ］分散液） １０．５８部 液（黒色系ロイコ染料［Ｂ−２］分散液） ３．２２部 カオリンクレー（５０％分散液） １２．０部
録体を作製した。但し、液の調製にあたり、３，３−
ビス（１−ｎ−ブチル−２−メチルインドール−３−イ
ル）フタリド（Ｒ−１）の代わりに極大吸収波長が４７
５ｎｍの橙色系に発色するロイコ染料である３−シクロ
ヘキシルアミノ−６−クロロフルオラン（Ｏｒと略記す
る）を用いた。Ｏｒの分散液（液）はサンドグライン
ダーで平均粒径１ミクロンになるまで湿式磨砕を行っ
た。 液（橙色系ロイコ染料分散液） ３−シクロヘキシルアミノ−６−クロロフルオラン（Ｏｒ） １．０部 １０％ポリビニルアルコール ２．３部 水 １．３部 次いで下記の割合で分散液を混合、撹拌し、分散液を調
製した。 液（顕色剤［ａ］分散液） ３６．０部 液（橙色系ロイコ染料［Ｏｒ］分散液） １０．５８部 液（黒色系ロイコ染料［Ｂ−２］分散液） ３．２２部 カオリンクレー（５０％分散液） １２．０部
【００４３】＜評価方法＞作成した感熱記録体につい
て、大倉電気社製のＴＨ−ＰＭＤ（感熱記録紙印字試験
機、京セラ社製、サ−マルヘッドを装着）を用い、印加
エネルギ−０．４１ｍｊ／ｄｏｔで印字した。この記録
したサンプルのＪＩＳ−Ｚ−８７２９に規定される色差
を分光色差計（ＮＦ９９９；日本電色工業（株）社製）
で測定し、色差ａ＊値及びｂ＊値を求めた。測定条件
は、ＪＩＳ−Ｚ−８７２０−１９８３に規定される標準
の光Ｃを用い、視野角度２度で測定した。さらに、目視
によって発色画像の色調を評価した。また、発色画像の
発色濃度をマクベス濃度計（ＲＤ−９１４、シアンフィ
ルター使用）を用いて測定し、未処理の濃度とした。そ
して、紙管に塩ビラップ（三井東圧製ハイラップＫＭ
Ａ）を１重に巻き付け、この上に記録した感熱記録体を
貼り付け、更にこの上に塩ビラップを３重に巻き付けた
ものを室温下、４時間放置した後に画像部のマクベス濃
度を測定し、耐可塑剤性を評価した。結果を表１及び表
２に示す。
て、大倉電気社製のＴＨ−ＰＭＤ（感熱記録紙印字試験
機、京セラ社製、サ−マルヘッドを装着）を用い、印加
エネルギ−０．４１ｍｊ／ｄｏｔで印字した。この記録
したサンプルのＪＩＳ−Ｚ−８７２９に規定される色差
を分光色差計（ＮＦ９９９；日本電色工業（株）社製）
で測定し、色差ａ＊値及びｂ＊値を求めた。測定条件
は、ＪＩＳ−Ｚ−８７２０−１９８３に規定される標準
の光Ｃを用い、視野角度２度で測定した。さらに、目視
によって発色画像の色調を評価した。また、発色画像の
発色濃度をマクベス濃度計（ＲＤ−９１４、シアンフィ
ルター使用）を用いて測定し、未処理の濃度とした。そ
して、紙管に塩ビラップ（三井東圧製ハイラップＫＭ
Ａ）を１重に巻き付け、この上に記録した感熱記録体を
貼り付け、更にこの上に塩ビラップを３重に巻き付けた
ものを室温下、４時間放置した後に画像部のマクベス濃
度を測定し、耐可塑剤性を評価した。結果を表１及び表
２に示す。
【００４４】（注）表１中、括弧内の数値は赤色系染料
に対する黒色系染料の配合比率を示し、比較例１のみ橙
色系染料に対する黒色系染料の配合比率を示す。また、
表２中、色調は目視による色調を示す。
に対する黒色系染料の配合比率を示し、比較例１のみ橙
色系染料に対する黒色系染料の配合比率を示す。また、
表２中、色調は目視による色調を示す。
【００４５】
【表１】表１ 顕色剤と染料の種類
【００４６】
【表２】表２ 印字後の色差ａ＊値、ｂ＊値、色調及び
発色濃度 ＜評価結果＞本発明の実施例１〜２１は、極大吸収波長
が４８０〜５７０ｎｍである赤色系に発色するロイコ染
料と極大吸収波長が４２０〜４８０ｎｍ及び５５０〜６
４０ｎｍである黒色系に発色するロイコ染料とを使用し
た例である。これらの感熱記録体は発色画像の色差ａ＊
値が０〜５０、ｂ＊値が−１５〜１０の範囲内にあり、
色調は小豆色もしくはワインレッド色となっている。こ
れに対し、比較例１では発色画像の色差ｂ＊値が本発明
で規定する範囲に入っておらず、目的とする色調が得ら
れなかった。また、一般式（１）で表される染料を用い
た実施例１〜７及び実施例１０〜２１は、これを用いて
いない実施例８、９に比べて耐可塑剤性が高い。
発色濃度 ＜評価結果＞本発明の実施例１〜２１は、極大吸収波長
が４８０〜５７０ｎｍである赤色系に発色するロイコ染
料と極大吸収波長が４２０〜４８０ｎｍ及び５５０〜６
４０ｎｍである黒色系に発色するロイコ染料とを使用し
た例である。これらの感熱記録体は発色画像の色差ａ＊
値が０〜５０、ｂ＊値が−１５〜１０の範囲内にあり、
色調は小豆色もしくはワインレッド色となっている。こ
れに対し、比較例１では発色画像の色差ｂ＊値が本発明
で規定する範囲に入っておらず、目的とする色調が得ら
れなかった。また、一般式（１）で表される染料を用い
た実施例１〜７及び実施例１０〜２１は、これを用いて
いない実施例８、９に比べて耐可塑剤性が高い。
【００４７】
【発明の効果】本発明の感熱記録体は、十分な発色濃度
を有するとともに小豆色もしくはワインレッド色に発色
するため、これらの色調が好まれる用途に適している。
を有するとともに小豆色もしくはワインレッド色に発色
するため、これらの色調が好まれる用途に適している。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 木村 義英 東京都新宿区上落合１丁目30番６号 日本 製紙株式会社商品開発研究所内 (72)発明者 永井 共章 東京都北区王子５丁目21番１号 日本製紙 株式会社内 Ｆターム(参考） 2H026 AA07 AA28 BB01 BB19 BB21 FF01
Claims (5)
- 【請求項１】 支持体上に、無色ないし淡色の染料前駆
体と有機顕色剤とを主成分として含有する感熱発色層を
設けた感熱記録体において、発色画像のＪＩＳ−Ｚ−８
７２９に規定される色差ａ＊値が０〜５０であり、かつ
ｂ＊値が−１５〜１０であることを特徴とする感熱記録
体。 - 【請求項２】 染料前駆体として、極大吸収波長が４８
０〜５７０ｎｍである赤色系に発色するロイコ染料の少
なくとも１種と極大吸収波長が４２０〜４８０ｎｍ及び
５５０〜６４０ｎｍである黒色系に発色するロイコ染料
の少なくとも１種とを含有することを特徴とする請求項
１記載の感熱記録体。 - 【請求項３】 極大吸収波長が４８０〜５７０ｎｍであ
る赤色系に発色するロイコ染料１部に対して、極大吸収
波長が４２０〜４８０ｎｍ及び５５０〜６４０ｎｍであ
る黒色系に発色するロイコ染料を０．０５〜１部含有す
ることを特徴とする請求項２記載の感熱記録体。 - 【請求項４】 極大吸収波長が４８０〜５７０ｎｍであ
る赤色系に発色するロイコ染料が、下記一般式（１）で
表される化合物の少なくとも１種を含有することを特徴
とする請求項２または３記載の感熱記録体。 【化１】 （式中、Ｒは無置換或いは置換された炭素数１〜８の低
級アルキル基を表す。） - 【請求項５】 小豆色もしくはワインレッド色の発色画
像を呈する感熱記録体。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10244568A JP2000079758A (ja) | 1998-06-22 | 1998-08-31 | 感熱記録体 |
| US09/334,271 US6258747B1 (en) | 1998-06-22 | 1999-06-16 | Thermally sensitive recording medium |
| EP99304861A EP0967089B1 (en) | 1998-06-22 | 1999-06-22 | Thermally sensitive recording medium |
| DE69904397T DE69904397T2 (de) | 1998-06-22 | 1999-06-22 | Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmedium |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10-174295 | 1998-06-22 | ||
| JP17429598 | 1998-06-22 | ||
| JP10244568A JP2000079758A (ja) | 1998-06-22 | 1998-08-31 | 感熱記録体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000079758A true JP2000079758A (ja) | 2000-03-21 |
Family
ID=26495962
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10244568A Pending JP2000079758A (ja) | 1998-06-22 | 1998-08-31 | 感熱記録体 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6258747B1 (ja) |
| EP (1) | EP0967089B1 (ja) |
| JP (1) | JP2000079758A (ja) |
| DE (1) | DE69904397T2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2008035798A1 (fr) * | 2006-09-19 | 2008-03-27 | Mitsubishi Paper Mills Limited | Matériau d'enregistrement thermique |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7935656B2 (en) | 2006-07-13 | 2011-05-03 | Nashua Corporation | Thermosensitive recording media and methods of making and using the same |
| US8430053B2 (en) | 2010-09-30 | 2013-04-30 | Temptime Corporation | Color-changing emulsions for freeze indicators |
| US9534964B2 (en) | 2013-06-26 | 2017-01-03 | Temptime Corporation | Three-phase emulsions used in a temperature condition indicator |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| USRE30797E (en) | 1977-11-09 | 1981-11-17 | Scott Paper Company | Associated dye salts and method of forming colored indicia therewith |
| JPS57129785A (en) * | 1981-02-06 | 1982-08-11 | Jujo Paper Co Ltd | Heat sensitive recording paper |
| US4939117A (en) | 1988-01-08 | 1990-07-03 | Ricoh Company, Ltd. | Leuco dyes and recording material employing the same |
| ES2060810T3 (es) | 1988-08-17 | 1994-12-01 | Ciba Geigy Ag | Ftalidas cromogenas. |
| JPH05169827A (ja) | 1991-12-20 | 1993-07-09 | Kanzaki Paper Mfg Co Ltd | 感熱記録体 |
| JPH05169828A (ja) | 1991-12-20 | 1993-07-09 | Kanzaki Paper Mfg Co Ltd | 感熱記録体 |
| DE59306627D1 (de) | 1992-03-17 | 1997-07-10 | Ciba Geigy Ag | Fluoran Farbbildner |
| JP2773539B2 (ja) | 1992-04-02 | 1998-07-09 | 王子製紙株式会社 | 感熱記録体 |
| JPH07108764A (ja) | 1993-10-14 | 1995-04-25 | New Oji Paper Co Ltd | 感熱記録体の製造方法 |
| EP0767074B1 (en) * | 1995-10-05 | 2001-04-11 | Nippon Paper Industries Co., Ltd. | A thermal recording medium |
| EP0897809B1 (en) * | 1997-08-19 | 2002-03-06 | Nippon Paper Industries Co., Ltd. | A spontaneously colour changing type thermal sensitive recording medium |
-
1998
- 1998-08-31 JP JP10244568A patent/JP2000079758A/ja active Pending
-
1999
- 1999-06-16 US US09/334,271 patent/US6258747B1/en not_active Expired - Fee Related
- 1999-06-22 DE DE69904397T patent/DE69904397T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-06-22 EP EP99304861A patent/EP0967089B1/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2008035798A1 (fr) * | 2006-09-19 | 2008-03-27 | Mitsubishi Paper Mills Limited | Matériau d'enregistrement thermique |
| US8183175B2 (en) | 2006-09-19 | 2012-05-22 | Mitsubishi Paper Mills Limited | Thermal recording material |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0967089A2 (en) | 1999-12-29 |
| DE69904397T2 (de) | 2003-11-20 |
| US6258747B1 (en) | 2001-07-10 |
| EP0967089A3 (en) | 2000-01-19 |
| DE69904397D1 (de) | 2003-01-23 |
| EP0967089B1 (en) | 2002-12-11 |
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