JPH09263053A - 感熱記録体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】記録感度に優れ、塗膜強度が強く、ヘッド粕付
着の少ない感熱記録体の製造方法を提供することにあ
る。 【解決手段】支持体上に、下塗り層、およびロイコ染料
と呈色剤を含有する感熱記録層を順次設ける感熱記録体
の製造方法において、水溶性高分子を主成分とする下塗
り層用塗液を支持体上に塗布した後、塗布面に電子線を
照し、その後乾燥して下塗り層を形成する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はロイコ染料と呈色剤
との発色反応を利用した感熱記録体に関し、特に記録感
度に優れ、塗膜強度が強く、ヘッド粕付着の少ない感熱
記録体およびその製造方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】無色または淡色のロイコ染料と呈色剤と
の発色反応を利用し、熱により両発色物質を接触させて
記録像を得るようにした感熱記録体は良く知られてい
る。かかる感熱記録体は比較的安価であり、また記録機
器がコンパクトでかつその保守も容易なため、ファクシ
ミリや各種計算機などの記録媒体としてのみならず巾広
い分野において使用されている。

【０００３】近年、情報化社会の進展に伴い、情報量も
増加し情報の処理速度も高速化してきている。記録媒体
である感熱記録体についても高速記録に耐え得る高感度
化とが要求され、これに関する多くの提案がなされてい
る。これまで感熱記録体の記録感度向上のためには下塗
り層により、支持体を平滑化すると共に、断熱性を持た
せることが有効であるとされてきた。その方法として、
吸油量が８０ｍｌ／１００ｇ以上の無機顔料を下塗り層
中に含有させることにより、サーマルヘッドへの粕付着
を改善すると共に断熱性を高める方法が提案されてい
る。しかしこの方法は、記録感度向上に効果はあるが、
塗膜強度が弱く紙粉が発生し易い欠点を有している。

【０００４】また、下塗り層中に無機顔料よりも熱伝導
率の低い有機微粒子を含有させる（特開昭59−204595号
公報、特開昭60−3697号公報）とか、更に空気の断熱性
を加味するため、中空粒子を下塗り層に含有させる（特
開昭59−171685号公報、特開昭59−225987号公報）こと
が提案されている。しかし、これらの方法は、記録感度
向上には効果があるが、サーマルヘッドへの粕付着の点
からは不十分な技術であった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、記録
感度に優れ、塗膜強度が強く、ヘッド粕付着の少ない感
熱記録体およびその製造方法を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者は、支持体上に
下塗り層、およびロイコ染料と呈色剤を含有する感熱記
録層を順次設ける感熱記録体の製造方法において、上記
の課題を解決するための一つの手段として、 水溶性高分子を主成分とする下塗り層用塗液を支持
体上に塗布した後、塗布面に電子線を照し、その後乾燥
して下塗り層を形成する方法と、他の手段として、 水溶性高分子を主成分とする下塗り層用塗液を支持
体上に塗布した後、塗布面に電子線を照射して塗布面を
ゲル化させ、その後乾燥して下塗り層を形成する方法を
見出した。

【０００７】

【発明の実施の形態】本発明は、支持体上に下塗り層、
およびロイコ染料と呈色剤を含有する感熱記録層を順次
設ける感熱記録体の製造方法において、支持体上に水溶
性高分子を主成分とする下塗り層用塗液を塗布した後、
塗布面に電子線を照射すると塗布面中の水溶性高分子の
分子間に架橋反応が起こり、その後、塗布面を乾燥させ
ると、ポーラスな下塗り層が形成される。この下塗り層
は断熱性が高く、しかも架橋により３次元構造を持つた
め下塗り層の強度と耐水性に優れた特性を持つ。更に、
かかる下塗り層は記録時にヘッド粕付着を抑制する効果
がある。電子線の照射量を多くすると塗布面がゲル化し
てよりポーラスな下塗り層が形成される。

【０００８】下塗り層の組成は水溶性高分子を主成分と
するが、記録体の不透明度の向上や耐ヘッド粕付着性の
更なる改良、あるいは下塗り層用塗液の流動性改善や塗
工性改善の目的で顔料を配合することもできる。顔料の
配合量は水溶性高分子に対して４００重量％以下が望ま
しい。４００重量％を越えると塗膜強度が低下するため
好ましくない。

【０００９】かかる顔料の具体例としては、例えば炭酸
カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、カ
オリン、クレー、タルク、焼成クレー、無定形シリカ、
ケイソウ土、合成ケイ酸アルミニウム、酸化亜鉛、酸化
チタン、水酸化アルミニウム、酸化アルミニウム、硫酸
バリウムなどの無機顔料、並びに三次元架橋された尿素
ホルマリン樹脂、アクリル樹脂、スチレン樹脂、スチレ
ン−アクリル樹脂等の有機顔料が挙げられる。

【００１０】下塗り層に使用する水溶性高分子として
は、例えば完全（部分）ケン化ポリビニルアルコール、
アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール、ケイ素変
性ポリビニルアルコール、カルボキシル変性ポリビニル
アルコール、カチオン変性ポリビニルアルコール、ブチ
ラール変性ポリビニルアルコール、スルホン酸変性ポリ
ビニルアルコール、イタコン酸変性ポリビニルアルコー
ル等の各種ポリビニルアルコール類、ポリビニルピロリ
ドン、スチレン−アクリル酸共重合体の塩、スチレン−
無水マレイン酸共重体の塩、エチレン−無水マレイン酸
共重合体の塩、メチルビニルエーテル−無水マレイン酸
共重合体の塩、イソブチレン−無水マレイン酸共重合体
の塩、ポリビニルアルコールとポリアクリルアミド、ポ
リビニルピロリドンとのグラフト重合体など水溶性ビニ
ル重合体が好ましい。なかでも、ポリビニルアルコール
類が塗膜強度に優れ好ましい、とりわけケイ素変性ポリ
ビニルアルコールが好ましい。勿論、デンプン、カゼン
イ、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースな
どの水溶性高分子も使用できる。

【００１１】下塗り層用塗液は、水を分散媒体として、
水溶性高分子を攪拌機により攪拌しながら溶解し、必要
により顔料、分散剤などを添加して調製される。更に、
下塗り層用塗液には塗工適性の改良等の目的で疎水性高
分子ラテックス、分散剤、増粘剤、濡れ剤、滑剤等を添
加することができる。

【００１２】下塗り層は、例えばエヤーナイフコータ
ー、グラビアコーター、ロールコーター、バーコータ
ー、ブレードコーター、ダイコーター等の適当なコータ
ーヘッドを備えた塗布装置によって下塗り層用塗液を支
持体上に乾燥後の塗布量が１〜２０ｇ／ｍ² 程度となる
ように塗布した後、塗布面に電子線を照射して水溶性高
分子化を架橋させ、その後、乾燥して形成される。な
お、支持体としては、例えば紙、合成紙、プラスチック
フィルム、不織布、布、金属泊などが使用できる。

【００１３】照射する電子線の量は０．１〜２０Ｍｒａ
ｄ、より好ましくは０．５〜１５Ｍｒａｄ程度の範囲が
望ましい。因みに、０．１Ｍｒａｄ未満では水溶性高分
子化合物を十分に架橋させることができず、２０Ｍｒａ
ｄを超えるような過度の電子線照射は支持体や下塗り層
の劣化や変色を来す恐れがある。なお、電子線の照射方
法としては、例えばスキャニング方式、カーテンビーム
方式、ブロードビーム方式等が採用でき、照射する際の
加速電圧は１００〜３００ＫＶ程度が適当である。

【００１４】下塗り層上に形成される感熱記録層はロイ
コ染料と呈色剤を主成分とするが、接着剤および必要に
応じ、顔料、増感剤、ワックス類、保存性向上剤、耐水
化剤等が混合される。

【００１５】感熱記録層に用いられるロイコ染料として
は、各種公知のものが使用でき、その具体例としては、
例えば下記のものが挙げられる。３，３−ビス（ｐ−ジ
メチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリ
ド、３−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）
−３−（４−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチル
アミノフタリド、３−ジエチルアミノ−７−ジベンジル
アミノ−ベンゾ〔ａ〕フルオラン、３−（Ｎ−エチル−
Ｎ−ｐ−トリル）アミノ−７−Ｎ−メチルアニリノフル
オラン、３−ジエチルアミノ−７−アニリノフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−７−ジベンジルアミノフルオ
ラン、３，６−ビス（ジエチルアミノ）フルオラン−γ
−アニリノラクタム、３−シクロヘキシルアミノ−６−
クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−
７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−クロ
ロフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミ
ノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエ
チルアミノ−７−（ｍ−トリフルオロメチルアニリノ）
フルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシル）
アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジ
エチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、
３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン、３−ジ（ｎ−ペンチル）アミノ−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−
７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジ（ｎ−
ブチル）アミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−フルオロアニリ
ノ）フルオラン、３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−７−
（ｏ−フルオロアニリノ）フルオラン、３−（Ｎ−エチ
ル−ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７−アニリノフル
オラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−フルフリルアミノ）−
６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルア
ミノ−６−クロロ−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ
−メチル−Ｎ−ｎ−プロピルアミノ）−６−メチル−７
−アニリノフルオラン、３，３−ビス〔１−（４−メト
キシフェニル）−１−（４−ジメチルアミノフェニル）
エチレン−２−イル〕−４，５，６，７−テトラクロロ
フタリド、３，３−ビス〔１−（４−メトキシフェニ
ル）−１−（４−ピロリジノフェニル）エチレン−２−
イル〕−４，５，６，７−テトラクロロフタリド、３，
６，−ビス（ジメチルアミノ）フルオレン−９−スピロ
−３’−（６’−ジメチルアミノ）フタリドなど。勿
論、これらに限定されるものではなく、また必要に応じ
て２種以上を併用することもできる。また、ロイコ染料
の使用量としては特に限定されないが、感熱記録層に対
して５〜４０重量％程度が好ましい。

【００１６】ロイコ染料と共に併用される呈色剤として
は、各種公知のものが使用可能で、例えばヒドロキノン
モノベンジルエーテル、４，４’−イソプロピリデンジ
フェノール、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
シクロヘキサン、４，４’−ジヒドロキシジフェニル−
２，２−ブタン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルメ
タン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−
メチルペンタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）ヘプタン、ビス（４−ヒドロキシフェニルチオエト
キシ）メタン、１，５−ジ（４−ヒドロキシフェニルチ
オ）−３−オキサペンタン、１，１−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）−１−フェニルエタン、１，４−ビス
〔α−メチル−α−（４’−ヒドロキシフェニル）エチ
ル〕ベンゼン、１，３−ビス〔α−メチル−α−（４’
−ヒドロキシフェニル）エチル〕ベンゼン、４，４’−
ジヒドロキシジフェニルスルフィド、ジ（４−ヒドロキ
シ−３−メチルフェニル）スルフィン、４，４’−ジヒ
ドロキシジフェニルスルホン、２，４’−ジヒドロキシ
ジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−メチルジ
フェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−イソプロポ
キシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシフェニル−
４’−ベンジルオキシフェニルスルホン、４−ヒドロキ
シ−３’，４’−テトラメチレンビフェニルスルホン、
３，４−ジヒドロキシフェニル−ｐ−トリルスルホン、
４−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、Ｎ，Ｎ’−ジ−ｍ−
クロロフェニルチオ尿素、４−〔２−（ｐ−メトキシフ
ェノキシ）エチルオキシ〕サリチル酸亜鉛、４−〔３−
（ｐ−トリルスルホニル）プロピルオキシ〕サリチル酸
亜鉛、５−〔ｐ−（２−ｐ−メトキシフェノキシエトキ
シ）クミル〕サリチル酸亜鉛、４，４’−ビス（ｐ−ト
リルスルホニルカルボニルアミノカルボニル）ジフェニ
ルメタン、Ｎ−ｐ−トリルスルホニル−Ｎ’−フェニル
尿素などが挙げられる。

【００１７】ロイコ染料と呈色剤との使用比率は、用い
るロイコ染料の種類に応じて適宜選択されるものであ
り、特に限定するものではないが、一般にロイコ染料１
重量部に対して１〜１０重量部、好ましくは２〜５重量
部が望ましい。

【００１８】ロイコ染料と呈色剤を含む感熱記録層は、
一般に水を分散媒体とし、ボールミル、アトライター、
サンドミルなどの撹拌、粉砕機によりロイコ染料と呈色
剤とを一緒にまたは別々に分散剤と共に平均粒子径が
０．５〜３μｍ程度となるように微分散した後、接着剤
を添加し、混合攪拌して調製された感熱記録層用塗液を
支持体上に塗布乾燥して形成される。

【００１９】感熱記録層に使用される接着剤は水溶性樹
脂および水分散性樹脂のいずれでも使用可能である。例
えば完全（部分）ケン化ポリビニルアルコール、アセト
アセチル基変性ポリビニルアルコール、ケイ素変性ポリ
ビニルアルコール、澱粉、酸化澱粉、アラビアゴム、ゼ
ラチン、カゼイン、キトサン、メチルセルロース、ヒド
ロキシエチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロー
ス、スチレン−アクリル酸共重合体の塩、スチレン−無
水マレイン酸共重体の塩、メチルビニルエーテル−無水
マレイン酸共重合体の塩、イソプロピレン−無水マレイ
ン酸共重合体の塩などの水溶性樹脂、および酢酸ビニル
系ラテックス、アクリル酸エステル共重合系ラテック
ス、メタクリル酸エステル共重合系ラテックス、酢酸ビ
ニル−（メタアクリル酸エステル共重合系ラテックス、
ポリウレタン系ラテックス、ポリ塩化ビニル系ラテック
ス、ポリ塩化ビニリデン系ラテックス、スチレン−ブタ
ジエン系ラテックスなどの水分散性樹脂が挙げられる。
接着剤の使用量としては、感熱記録層に対して５〜３５
重量％程度である。

【００２０】また、感熱記録層の耐水性を向上するため
には、接着剤を硬化させるための架橋剤を感熱記録層中
の接着剤の固形量に対して１〜１０重量程度が好まし
い。かかる架橋剤の具体例としては、例えばグリオキザ
ール、ジアルデヒド澱粉などのジアルデヒド系化合物、
ポリエチレンイミンなどのポリアミン系化合物、エポキ
シ系化合物、ポリアミド樹脂、メラミン樹脂、グリセリ
ンジグリシジルエーテルなどのジグリシジル系化合物、
ジメチロールウレア化合物、アジリジン化合物、ブロッ
クイソシアネート化合物、過硫酸アンモニウム、硼酸、
硼砂、塩化第二鉄および塩化マグネシウムなどが挙げら
れる。

【００２１】感熱記録層には、塗布適性を改良するため
に顔料として、例えば炭酸カルシウム、炭酸マグネシウ
ム、酸化マグネシウム、カオリン、クレー、タルク、焼
成クレー、シリカ、ケイソウ土、合成ケイ酸アルミニウ
ム、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウム、硫酸
バリウム、表面処理された炭酸カルシウムやシリカなど
の無機顔料、並びに、三次元架橋された尿素樹脂フィラ
ー、スチレン−メタクリル酸共重合体フィラー、ポリス
チレン樹脂フィラーなどの有機顔料を感熱記録層に対し
て５〜４０重量％程度使用することもできる。

【００２２】更に、感熱記録層には記録感度を高めるた
めに増感剤、および記録像の保存性を高めるために保存
性改良剤を含有させることができる。かかる増感剤の具
体例としては、例えばステアリン酸アミド、ステアリン
酸エチレンビスアミド、オレイン酸アミド、パルミチン
酸アミド、ベヘン酸アミドなどの脂肪酸アミド類、シュ
ウ酸ジベンジル、シュウ酸ジ−ｐ−メチルベンジルエス
テル、シュウ酸ジ−ｐ−クロロベンジルエステル、テレ
フタル酸ジメチルエステル、テレフタル酸ジベンジルエ
ステル、１−ヒドロキシナフトエ酸フェニルエステル、
１，２−ジ（３−メチルフェノキシ）エタン、１，２−
ジフェノキシエタン、１−フェノキシ−２−（４−メチ
ルフェノキシ）エタン、ｐ−ベンジルビフェニルなどが
挙げられる。

【００２３】保存性改良剤としては、例えば２，２’−
メチレンビス（４−メチル−６−tert−ブチルフェノー
ル）、２，２’−エチレンビス（４−メチル−６−tert
−ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス
（４，６−ジ−tert−ブチルフェノール）、２，２’−
エチリデンビス（４−メチル−６−tert−ブチルフェノ
ール）、２，２’−エチリデンビス（４−エチル−６−
tert−ブチルフェノール）、１−〔α−メチル−α−
（４’−ヒドロキシフェニル）エチル〕−４−〔α’，
α’−ビス（４''−ヒドロキシフェニル）エチル〕ベン
ゼン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキ
シ−５−シクロヘキシルフェニル）ブタン、１，１，３
−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−tert−ブ
チルフェニル）ブタン、Ｎ，Ｎ’−ジ−２−ナフチル−
ｐ−フェニレンジアミン、２，２’−メチレンビス
（４，６−ジ−tert−ブチルフェニル）リン酸ソーダ、
４，４’−ビス（エチレンイミンカルボニルアミノ）ジ
フェニルメタン、４−ベンジルオキシ−４’−（２，３
−グリシジルオキシ）ジフェニルスルホン、ノボラック
型樹脂などが挙げられる。増感剤または保存性改良剤
は、ロイコ染料１重量部に対してそれぞれ０．１〜４重
量部程度、感熱記録層に含有させるのが好ましい。

【００２４】感熱記録層用塗液中には、アセチレングリ
コール、ジアルキルスルホコハク酸塩などの界面活性
剤、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウムなどの
滑剤、ポリエチレンワックス、カルナバロウ、パラフィ
ンワックス、エステルワックスなどのワックス、着色染
料、蛍光染料などを添加することもできる。

【００２５】本発明の感熱記録層は下塗り層上に、従来
から当業者間で使用されているエアナイフ方式、メイヤ
ーバー方式、ピュアーブレード方式、ロッドブレード方
式、リバースロール方式、スリットダイ方式などの塗工
方法によって感熱記録層用塗液を乾燥後の塗布量が１〜
１０ｇ／ｍ² 、望ましくは２〜７ｇ／ｍ² 程度となるよ
うに塗布乾燥して形成される。

【００２６】なお、必要に応じて感熱記録体の裏面側に
も水溶性接着剤または水性接着剤と顔料とを主成分とす
る裏面層を設け、一層保存性を高めたり、薬品に対する
保存性をたかめるために感熱記録層上に保護層を設けた
り、各層塗抹後にスーパーカレンダー掛けなどの平滑化
処理を施し画質や画像濃度を向上させたり、あるいは感
熱記録体の裏面側に粘着剤処理を施して粘着ラベルに加
工したり、磁気層を設けるなどの感熱記録体製造分野に
おける各種の公知技術が必要に応じて付加し得るもので
ある。

【００２７】

【実施例】以下に本発明を実施例によって更に具体的に
説明するが、もちろん本発明の範囲はこれらに限定され
るものではない。各実施例、比較例中、「部」および
「％」はそれぞれ「重量部」および「重量％」を示す。

【００２８】〔実施例１〕 下塗り層用塗液の調製 ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ１１７、クラレ
社製）の１０％水溶液１００部、カルボキシメチルセル
ロース（商品名：ＡＧガム、第一工業製薬社製）３％水
溶液３０部からなる組成物を混合撹拌し、下塗り層用塗
液を得た。

【００２９】 下塗り層の形成 坪量５０ｇ／ｍ² の酸性紙の片面に、上記の下塗り層用
塗液を乾燥後の塗布量が、７ｇ／ｍ² となるようにロッ
ドブレードコーターで塗布し、塗布面をエレクトロカー
テン型電子線照射装置（ＣＢ：１５０型、ＥＳＩ社製）
で５Ｍｒａｄの電子線を照射してポリビニルアルコール
を架橋させた後、乾燥し、下塗り層を形成した。

【００３０】 Ａ液調製 ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン２０部、スルホン変性ポリ
ビニルアルコールの１０％水溶液２０部、および水１０
からなる組成物をウルトラビスコミルを用いて平均粒子
径が０．７μｍとなるまで粉砕し、Ａ液を得た。

【００３１】 Ｂ液調製 ４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスル
ホン２０部、シュウ酸ジパラメチルベンジル２０部、ス
ルホン変性ポリビニルアルコールの１０％水溶液４０
部、および水２０部からなる組成物をウルトラビスコミ
ルを用いて平均粒子径が１．３μｍとなるまで粉砕し、
Ｂ液を得た。粒子径分布の測定は島津製作所製ＳＡＬＤ
−２０００を用いて行った。

【００３２】 感熱記録層用塗液の調製 Ａ液２５部、Ｂ液９０部、炭酸カルシウム５０％の分散
液６０部、ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ１１
７、クラレ社製）の１０％水溶液１５０部、ステアリン
酸亜鉛の３０％分散液２０部および水３０部からなる組
成物を混合攪拌し、感熱記録層用塗液を得た。

【００３３】 感熱記録体の作成 上記で形成した下塗り層上に、感熱記録層用塗液を乾燥
後の塗布量が、５ｇ／ｍ² となるようにロッドブレード
コーターで塗布乾燥した後、スーパーキャレンダー処理
して感熱記録体を得た。

【００３４】〔実施例２〕実施例１の下塗り層の形成に
おいて用いた下塗り層用塗液の代わりに、下記の下塗り
層用塗液を用いて下塗り層を形成した以外は、実施例１
と同様にして感熱記録体を得た。

【００３５】 下塗り層用塗液の調製 ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ１１７、クラレ
社製）の１０％水溶液１００部、カルボキシメチルセル
ロース（商品名：ＡＧガム、第一工業製薬社製）３％水
溶液３０部、吸油量１１０ｍｌの焼成カオリン２０部お
よびポリアクリル酸ナトリウムの４０％水溶液０．４部
からなる組成物を混合撹拌し、下塗り層用塗液を得た。

【００３６】〔実施例３〕実施例２の下塗り層用塗液の
調製において、吸油量１１０ｍｌの焼成カオリンの代わ
りに給油量１３０ｍｌの無定形シリカを用いた以外は、
実施例２と同様にして感熱記録体を得た。

【００３７】〔実施例４〕実施例１の下塗り層用塗液の
調製において、ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ
１１７、クラレ社製）の１０％水溶液１００部の代わり
にケイ素変性ポリビニルアルコール（商品名：Ｒ−１１
３０、クラレ社製）の１０％水溶液１００部を使用し、
かつ下塗り層の形成において塗布面に５Ｍｒａｄの電子
線を照射する代わりに、塗布面に１５Ｍｒａｄの照射し
て塗布面をゲル化させた以外は、実施例１と同様にして
感熱記録体を得た。

【００３８】〔比較例１〕実施例１の下塗り層の形成に
おいて、下塗り層用塗液を塗布後、電子線を照射せずに
乾燥を行った以外は実施例１と同様にして感熱記録体を
得た。

【００３９】〔比較例２〕実施例１の下塗り層の形成に
おいて用いた下塗り層用塗液の代わりに、下記の下塗り
層用塗液を用いた以外は、実施例１と同様にして感熱記
録体を得た。

【００４０】 下塗り層用塗液の調製 吸油量１１０ｍｌの焼成カオリン１００部、ポリアクリ
ル酸ナトリウムの４０％水溶液２部、ポリビニルアルコ
ール（商品名：ＰＶＡ１１７、クラレ社製）の１０％水
溶液８０部、スチレン−ブタジエン系ラテックス（商品
名：Ｌ−１５３７、固形濃度４８％、旭化成社製）１０
部および水１３０部からなる組成物を混合攪拌し、下塗
り層用塗液を得た。

【００４１】〔比較例３〕実施例１の下塗り層の形成に
おいて用いた下塗り層用塗液の代わりに、下記の下塗り
層用塗液を用いた以外は、実施例１と同様にして感熱記
録体を得た。

【００４２】 下塗り層用塗液の調製 スチレン−アクリル系共重合体の中空球体状微粒子の分
散液（商品名：ローペイクＯＰ−８４Ｊ，ロームアンド
ハース社製、固形分濃度４２．５％）２３０部、ポリビ
ニルアルコール（商品名：ＰＶＡ１１７、クラレ社製）
の１０％水溶液８０部およびスチレン−ブタジエン系ラ
テックス（商品名：Ｌ−１５３７、固形濃度４８％、旭
化成社製）１０部からなる組成物を混合攪拌し、下塗り
層用塗液を得た。

【００４３】かくして得られた感熱記録体について以下
の評価を行い、得られた結果を表１に示した。

【００４４】〔記録濃度〕感熱記録評価機（商品名：Ｔ
Ｈ−ＰＭＤ、大倉電気社製）を用いて測定した。１ライ
ン記録時間５msec／ライン、走査線密度８×８ドット／
mmの条件でパルス幅を変調し、ドットあたりの印加エネ
ルギーを０．３０ｍＪと０．４０ｍＪに調整し、印字を
行った。その際の発色濃度をマクベス濃度計ＲＤ−９１
４で測定し、記録感度を代表する値とした。

【００４５】〔ヘッド粕〕松下電送社製のファクシミリ
機ＵＦ−２２（コピーモード）を用いてＡ４サイズ
（縦）の感熱記録紙に記録して、サーマルヘッ上の粕付
着状態を以下の如く目視評価した。○は粕付着がほとん
ど無く実用上良好、×は粕付着が多く実用上不可である
ことを示す。

【００４６】〔塗膜強度〕感熱記録体表面にセロテープ
を貼り付けた後、テープを剥し、その際、テープに取ら
れる塗膜の状態を以下の如く目視評価した。◎は塗膜が
まったく取られない状態、○は塗膜が僅かに取られる状
態、×は塗膜がほとんど取られる状態を示す。

【００４７】

【表１】

【００４８】

【発明の効果】表１に示されているように、本発明の感
熱記録体の製造方法は記録感度に優れ、塗膜強度が強
く、ヘッド粕付着の少ない感熱記録体の製造方法であ
る。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】支持体上に、下塗り層、およびロイコ染料
   と呈色剤を含有する感熱記録層を順次設ける感熱記録体
   の製造方法において、下塗り層が、水溶性高分子を主成
   分とする下塗り層用塗液を支持体上に塗布した後、塗布
   面に電子線を照射し、その後乾燥することにより形成さ
   れることを特徴とする感熱記録体の製造方法。
2. 【請求項２】支持体上に、下塗り層、およびロイコ染料
   と呈色剤を含有する感熱記録層を順次設ける感熱記録体
   の製造方法において、下塗り層が、水溶性高分子を主成
   分とする下塗り層用塗液を支持体上に塗布した後、塗布
   面に電子線を照射して塗布面をゲル化させ、その後乾燥
   することにより形成されることを特徴とする感熱記録体
   の製造方法。
3. 【請求項３】請求項１または請求項２に記載の感熱記録
   体の製造方法により製造された感熱記録体。