JPH06135149A

JPH06135149A - 感熱記録体の製造方法

Info

Publication number: JPH06135149A
Application number: JP4288329A
Authority: JP
Inventors: Yoshiyuki Nukushina; 欣之温品; Masayuki Kamei; 正之亀井; Naoto Arai; 直人新井
Original assignee: New Oji Paper Co Ltd
Current assignee: New Oji Paper Co Ltd
Priority date: 1992-10-27
Filing date: 1992-10-27
Publication date: 1994-05-17

Abstract

(57)【要約】【目的】シリアルサーマルヘッドの摩耗現象を起こすこ
とがなく、記録走行性に優れており、しかも、記録像の
保存性や記録濃度が良好で、筆記適性や印刷適性にも優
れた感熱記録体を極めて効率良く製造する方法を提供す
る。【構成】支持体上に少なくとも発色剤と発色剤を熱時発
色せしめる呈色剤を含有する記録層、及びオーバーコー
ト層を設ける感熱記録体の製造方法において、オーバー
コート層中にポリビニルアルコールと（アクリルアミド
・アクリル酸誘導体・アクリロニトリル）共重合物との
グラフト共重合体及び水酸化アルミニウムを含有せしめ
ることを特徴とする感熱記録体の製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は感熱記録体の製造方法に
関し、特にシリアルサーマルヘッドの摩耗現象を起こす
ことがなく記録走行性に優れており、しかも、記録像の
保存性や記録濃度が良好で、筆記適性や印刷適性にも優
れた感熱記録体を極めて効率良く製造する方法に関する
ものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、感熱ヘッドの熱エネルギーにより
発色可能な感熱記録体は良く知られている。かかる感熱
記録体は比較的安価であり、また記録機器がコンパクト
でかつその保守も比較的容易であるため、ファクシミリ
や各種計算機等の記録媒体としてのみならず感熱ラベル
等巾広い分野において使用されている。しかし、耐指紋
性、耐溶剤性に難があり、例えば記録層に人の皮脂ある
いは溶剤が接触すると記録濃度の低下を来したり、地肌
カブリと称する不要な発色を生じる欠点がある。

【０００３】このような欠点を解消する方法として、感
熱記録層上に、フィルム形成能を有し、かつ耐薬品性の
ある樹脂の水性エマルジョンを塗布する方法（特開昭５
４−１２８３４７号）、ポリビニルアルコール等の水溶
性高分子化合物を塗布する方法（実開昭５６−１２５３
５４号）等が提案されている。しかし、改良に伴い新た
な欠点が付随し、また必ずしも満足すべき結果が得られ
ていないのが現状である。

【０００４】例えば、感熱記録層上に水性樹脂コーティ
ングを施す場合には、高温乾燥に伴う記録層の発色を避
けるため乾燥温度を制限する必要があり、必然的に樹脂
層の硬化が不充分となり、記録時に記録ヘッドと樹脂層
とが粘着する現象などが発生する。そのため、顔料、潤
滑剤、硬化剤などを添加することにより記録走行性の向
上を図っている。また、水性樹脂のみでオーバーコート
層を形成すると、筆記特性等も低下するので、やはり、
通常は顔料の添加によってその改良を図っている。

【０００５】しかし、使用する顔料の種類や配合量によ
っては、特にワードプロセッサーやプリンター等で使用
されるシリアルサーマルヘッドを摩耗する現象を引起
し、時にはサーマルヘッドを破損させてしまうことが明
らかとなった。そのため、本願出願人は、オーバーコー
ト層に配合する顔料として水酸化アルミニウムを選択的
に使用し、且つ水性樹脂としてケイ素原子を含む変性ポ
リビニルアルコールを使用する感熱記録体を発明し、先
に特開平３−１６９５８７号として出願した。

【０００６】かかる選択によって、得られる感熱記録体
の品質特性は充分に改良されるものの、その製造工程に
おいては、なお改良の余地が残されている。即ち、ケイ
素原子を含む変性ポリビニルアルコール等の変性ポリビ
ニルアルコールは、変性に起因して水溶液の著しい増粘
傾向があるため、オーバーコート層塗液の安定した塗布
が難しく、操業性が低下する傾向が確認された。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の如き
難点を解消し、特にシリアルサーマルヘッドの摩耗現象
を起こすことがなく記録走行性に優れており、しかも、
記録像の保存性や記録濃度が良好で、筆記適性や印刷適
性にも優れた感熱記録体を極めて効率良く製造する方法
を提供するものである。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明は、支持体上に少
なくとも発色剤及び該発色剤を熱時発色せしめる呈色剤
を含有する記録層、及びオーバーコート層を設ける感熱
記録体の製造方法において、該オーバーコート層中にポ
リビニルアルコールと（アクリルアミド・アクリル酸誘
導体・アクリロニトリル）共重合物とのグラフト共重合
体及び水酸化アルミニウムを含有せしめることを特徴と
する感熱記録体の製造方法である。

【０００９】

【作用】本発明において感熱記録層に含有される材料に
ついては特に限定されるものではなく、感熱ヘッドから
の熱エネルギーにより呈色反応を起こすような組み合わ
せなら何れも使用可能であり、例えば無色ないし淡色の
塩基性染料と無機ないし有機の酸性物質との組み合わ
せ、ステアリン酸第二鉄等の高級脂肪酸金属塩と没食子
酸のようなフェノール類との組み合わせや、ジアゾニウ
ム化合物、カプラー化合物および熱溶融時に塩基性雰囲
気を呈する化合物の組み合わせ等が例示される。しか
し、記録層上に設けられる本発明の特定のオーバーコー
ト層は、特に塩基性染料と酸性物質との組み合わせに適
用すると、記録特性の極めて優れた感熱記録体が得られ
るため、とりわけ好ましい。

【００１０】無色ないしは淡色の塩基性染料としては各
種のものが公知であり、例えば下記が例示される。３，
３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチ
ルアミノフタリド、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノ
フェニル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（１，２−ジメチルインドール−３−イル）
フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−
（２−メチルインドール−３−イル）フタリド、３，３
−ビス（１，２−ジメチルインドール−３−イル）−５
−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス（１，２−ジ
メチルインドール−３−イル）−６−ジメチルアミノフ
タリド、３，３−ビス（９−エチルカルバゾール−３−
イル）−６−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス
（２−フェニルインドール−３−イル）−６−ジメチル
アミノフタリド、３−ｐ−ジメチルアミノフェニル−３
−（１−メチルピロール−３−イル）−６−ジメチルア
ミノフタリド等のトリアリールメタン系染料、４，４′
−ビス−ジメチルアミノベンズヒドリルベンジルエーテ
ル、Ｎ−ハロフェニル−ロイコオーラミン、Ｎ−２，
４，５−トリクロロフェニルロイコオーラミン等のジフ
ェニルメタン系染料、ベンゾイルロイコメチレンブル
ー、ｐ−ニトロベンゾイルロイコメチレンブルー等のチ
アジン系染料、３−メチル−スピロ−ジナフトピラン、
３−エチル−スピロ−ジナフトピラン、３−フェニル−
スピロ−ジナフトピラン、３−ベンジル−スピロ−ジナ
フトピラン、３−メチル−ナフト（６′−メトキシベン
ゾ）スピロピラン、３−プロピル−スピロ−ジベンゾピ
ラン等のスピロ系染料、ローダミン−Ｂ−アニリノラク
タム、ローダミン（ｐ−ニトロアニリノ）ラクタム、ロ
ーダミン（ｏ−クロロアニリノ）ラクタム等のラクタム
系染料、３−ジメチルアミノ−７−メトキシフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−６−メトキシフルオラン、３
−ジエチルアミノ−７−メトキシフルオラン、３−ジエ
チルアミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミ
ノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、３−ジエチル
アミノ−６，７−ジメチルフルオラン、３−（Ｎ−エチ
ル−ｐ−トルイジノ）−７−メチルフルオラン、３−ジ
エチルアミノ−７−Ｎ−アセチル−Ｎ−メチルアミノフ
ルオラン、３−ジエチルアミノ−７−Ｎ−メチルアミノ
フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ジベンジルアミ
ノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−Ｎ−メチル−
Ｎ−ベンジルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−
７−Ｎ−クロロエチル−Ｎ−メチルアミノフルオラン、
３−ジエチルアミノ−７−Ｎ−ジエチルアミノフルオラ
ン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−６−メチル
−７−フェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−
ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７−（ｐ−トルイジ
ノ）フルオラン、３−ジメチルアミノ−６−メチル−７
−フェニルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６
−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−ジ−ｎ
−ブチルアミノ−６−メチル−７−フェニルアミノフル
オラン、３−ジ−ｎ−ペンチルアミノ−６−メチル−７
−フェニルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７
−（２−カルボメトキシ−フェニルアミノ）フルオラ
ン、３−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）−
６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−ピロ
リジノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、
３−ピペリジノ−６−メチル−７−フェニルアミノフル
オラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−キシリ
ジノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロ
ロフェニルアミノ）フルオラン、３−ジ−ｎ−ブチルア
ミノ−７−（ｏ−クロロフェニルアミノ）フルオラン、
３−ピロリジノ−６−メチル−７−ｐ−ブチルフェニル
アミノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−アミ
ル）アミノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラ
ン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−アミル）アミノ−６−
メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−エ
チル−Ｎ−イソアミル）アミノ−６−メチル−７−フェ
ニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−ヘ
キシル）アミノ−６−メチル−７−フェニルアミノフル
オラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−ヘキシル）アミノ
−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−
（Ｎ−エチル−Ｎ−β−エチルヘキシル）アミノ−６−
メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−エ
チル−Ｎ−テトラヒドロフルフリル）アミノ−６−メチ
ル−７−フェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−エチル
−Ｎ−シクロペンチル）アミノ−６−メチル−７−フェ
ニルアミノフルオラン、２，２−ビス｛４−〔６′−
（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）−３′−メ
チルスピロ〔フタリド−３，９′−キサンテン〕−２′
−イルアミノ〕フェニル｝プロパン等のフルオラン系染
料等。勿論、これらの染料に限定されるものではなく、
二種以上の染料の併用も可能である。

【００１１】上記塩基性染料と組合せて使用される呈色
剤についても、各種の化合物が知られており、例えば下
記が例示される。４−tert−ブチルフェノール、α−ナ
フトール、β−ナフトール、４−アセチルフェノール、
４−tert−オクチルフェノール、４，４′−sec −ブチ
リデンジフェノール、４−フェニルフェノール、４，
４′−ジヒドロキシ−ジフェニルメタン、４，４′−イ
ソプロピリデンジフェノール、ハイドロキノン、４，
４′−シクロヘキシリデンジフェノール、４，４′−
（１，３−ジメチルブチリデン）ビスフェノール、２，
２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−メチルペン
タン、４，４′−ジヒドロキシジフェニルサルファイ
ド、４，４′−チオビス（６−tert−ブチル−３−メチ
ルフェノール）、４，４′−ジヒドロキシジフェニルス
ルホン、２，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホン、
４−ヒドロキシ−４′−メチルジフェニルスルホン、４
−ヒドロキシ−４′−メトキシジフェニルスルホン、４
−ヒドロキシ−４′−イソプロポキシジフェニルスルホ
ン、４−ヒドロキシ−３′，４′−トリメチレンジフェ
ニルスルホン、４−ヒドロキシ−３′，４′−テトラメ
チレンジフェニルスルホン、３，４−ジヒドロキシ−
４′−メチルジフェニルスルホン、ビス（３−アリル−
４−ヒドロキシフェニル）スルホン、１，３−ジ〔２−
（４−ヒドロキシフェニル）−２−プロピル〕ベンゼ
ン、ヒドロキノンモノベンジルエーテル、ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）酢酸ブチルエステル、４−ヒドロキ
シベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノ
ン、２，４，４′−トリヒドロキシベンゾフェノン、
２，２′，４，４′−テトラヒドロキシベンゾフェノ
ン、４−ヒドロキシフタル酸ジメチル、４−ヒドロキシ
安息香酸メチル、４−ヒドロキシ安息香酸エチル、４−
ヒドロキシ安息香酸プロピル、４−ヒドロキシ安息香酸
−sec −ブチル、４−ヒドロキシ安息香酸ペンチル、４
−ヒドロキシ安息香酸フェニル、４−ヒドロキシ安息香
酸ベンジル、４−ヒドロキシ安息香酸トリル、４−ヒド
ロキシ安息香酸クロロフェニル、４−ヒドロキシ安息香
酸フェニルプロピル、４−ヒドロキシ安息香酸フェネチ
ル、４−ヒドロキシ安息香酸−ｐ−クロロベンジル、４
−ヒドロキシ安息香酸−ｐ−メトキシベンジル、ノボラ
ック型フェノール樹脂、フェノール重合体等のフェノー
ル性化合物、安息香酸、ｐ−tert−ブチル安息香酸、ト
リクロル安息香酸、テレフタル酸、３−sec −ブチル−
４−ヒドロキシ安息香酸、３−シクロヘキシル−４−ヒ
ドロキシ安息香酸、３，５−ジメチル−４−ヒドロキシ
安息香酸、サリチル酸、３−イソプロピルサリチル酸、
３−tert−ブチルサリチル酸、３，５−ジ−tert−ブチ
ルサリチル酸、３−ベンジルサリチル酸、３−（α−メ
チルベンジル）サリチル酸、３−クロル−５−（α−メ
チルベンジル）サリチル酸、３−フェニル−５−（α，
α−ジメチルベンジル）サリチル酸、３，５−ジ−α−
メチルベンジルサリチル酸等の芳香族カルボン酸、およ
びこれらフェノール性化合物、芳香族カルボン酸と例え
ば亜鉛、マグネシウム、アルミニウム、カルシウム、チ
タン、マンガン、スズ、ニッケル等の多価金属との塩等
の有機酸性物質等。上記の呈色剤も勿論必要に応じて２
種以上を併用することができる。

【００１２】塩基性染料と呈色剤の使用比率は、用いる
塩基性染料や呈色剤の種類に応じて適宜選択すべきもの
で、特に限定するものではないが、一般に塩基性染料１
重量部に対して１〜７重量部、好ましくは１〜４重量部
程度の呈色剤が使用される。これらを含む塗液の調製
は、一般に水を分散媒体とし、ボールミル、アトライタ
ー、サンドミル等の攪拌・粉砕機により、塩基性染料、
呈色剤を一緒に又は別々に分散するなどして平均粒子径
１μｍ以下、好ましくは０．５μｍ以下程度に粉砕して
調製される。

【００１３】かかる塗液中には、通常バインダーとして
澱粉類、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、カゼイ
ン、アラビアガム、ポリビニルアルコール、ジイソブチ
レン・無水マレイン酸共重合体塩、スチレン・無水マレ
イン酸共重合体塩、エチレン・アクリル酸共重合体塩、
スチレン・アクリル酸共重合体塩、天然ゴム系エマルジ
ョン、スチレン・ブタジエン共重合体エマルジョン、ア
クリロニトリル・ブタジエン共重合体エマルジョン、メ
チルメタクリレート・ブタジエン共重合体エマルジョ
ン、ホリクロロプレンエマルジョン、酢酸ビニルエマル
ジョン、エチレン・酢酸ビニルエマルジョン等の少なく
とも一種が、記録層の全固形分に対して１０〜４０重量
％、好ましくは１５〜３０重量％程度配合される。

【００１４】塗液中には、さらに各種の助剤を添加する
ことができ、例えばジオクチルスルホコハク酸ナトリウ
ム、ドデシルベンゼンスルフォン酸ナトリウム、ラウリ
ルアルコール硫酸エステル・ナトリウム、脂肪酸金属塩
等の分散剤、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウ
ム、ポリエチレンワックス、カルナバロウ、パチフィン
ワックス、エステルワックス等のワックス類、消泡剤、
螢光染料、着色染料等が適宜添加される。

【００１５】また、記録ヘッドへのカス付着を改善する
ためにカオリン、クレー、タルク、炭酸カルシウム、焼
成クレー、酸化チタン、珪藻土、微粒子状無水シリカ、
活性白土等の無機顔料、スチレンマイクロボール、ナイ
ロンパウダー、ポリエチレンパウダー、尿素・ホルマリ
ン樹脂フィラー、生澱粉粒子等の有機顔料を添加するこ
ともできる。

【００１６】さらに本発明の感熱記録体においては、本
発明の所望の効果を阻害しない範囲で、例えばステアリ
ン酸アミド、ステアリン酸メチレンビスアミド、オレイ
ン酸アミド、パルミチン酸アミド、ヤシ脂肪酸アミド等
の脂肪酸アミド類、２，２′−メチレンビス（４−メチ
ル−６−tert−ブチルフェノール）、４，４′−ブチリ
デンビス（６−tert−ブチル−３−メチルフェノー
ル）、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキ
シ−５−tert−ブチルフェニル）ブタン、１，１，３−
トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキ
シルフェニル）ブタン等のヒンダードフェノール類、ｐ
−ベンジルビフェニル、ｐ−（４−トリルオキシ）ビフ
ェニル、１，５−ビス（４−メトキシフェノキシ）−３
−オキサ−ペンタン、１，２−ビス（フェノキシ）エタ
ン、１，２−ビス（４−メチルフェノキシ）エタン、
１，２−ビス（３−メチルフェノキシ）エタン、１−
（２−メチルフェノキシ）−２−（４−メトキシフェノ
キシ）エタン、２−ナフトールベンジルエーテル等のエ
ーテル類、ジベンジルテレフタレート、１−ヒドロキシ
−２−ナフトエ酸フェニルエステル、シュウ酸ジベンジ
ルエステル、シュウ酸ジ（４−メチルベンジル）エステ
ル、シュウ酸ジ（４−クロロベンジル）エステル等のエ
ステル類、２−（２′−ヒドロキシ−５′−メチルフェ
ニル）ベンゾトリアゾール、２−ヒドロキシ−４−ベン
ジルオキシベンゾフェノン等の紫外線吸収剤、および各
種公知の熱可融性物質を増感剤として併用することもで
きる。増感剤の使用量については、特に限定するもので
はないが、一般に呈色剤１重量部に対して、４重量部以
下程度の範囲で調節するのが望ましい。

【００１７】本発明の感熱記録体の製造方法では支持体
として紙、プラスチックフィルム、合成紙等が使用され
る。記録層の塗布方法は特に限定されるものではなく、
従来から周知慣用の技術に従って形成することができ、
例えばバーコーティング、エアーナイフコーティング、
ロッドブレードコーティング、ピュアーブレードコーテ
ィング、ショートドゥエルコーティング等により塗液を
塗布・乾燥する方法等によって形成される。なお、支持
体としてプラスチックフィルムを使用する場合には、表
面にコロナ放電、電子線照射等の処理を施すことによっ
て、塗布効率を高めることもできる。また塗液の塗布量
についても特に限定されるものではないが、通常乾燥重
量で２〜１２ｇ／ｍ²、好ましくは３〜１０ｇ／ｍ²程
度の範囲である。

【００１８】本発明の方法では、かくして得られた感熱
記録層上に、特定のオーバーコート層を設けるものであ
り、水溶性樹脂としてポリビニルアルコールと（アクリ
ルアミド・アクリル酸誘導体・アクリロニトリル）共重
合物とのグラフト共重合体を使用し、且つ併用する顔料
として水酸化アルミニウムを選択的に使用するところに
極めて重要な特徴を有するものである。

【００１９】水溶性樹脂として使用する上記のポリビニ
ルアルコールと（アクリルアミド・アクリル酸誘導体・
アクリロニトリル）共重合物とのグラフト共重合体は、
通常の変性ポリビニルアルコールに比較して水溶液の粘
度が低く、オーバーコート層塗液として多量に使用して
も、増粘に伴う操業性の低下を来すことがなく、しかも
得られる感熱記録体の品質特性を損なうことなく、極め
て安定して高品質の感熱記録体を製造できるものであ
る。

【００２０】而して、顔料として選択使用される水酸化
アルミニウムとしては、例えばボーキサイトを原料と
し、バイヤー法で製造される微粒水酸化アルミニウム
（化学式Al₂0₃・3H₂Oまたは Al(0H)₃）等が用いられ
る。かかる水酸化アルミニウムの平均粒子径は５μｍ以
下、好ましくは３μｍ以下程度が望ましい。また、上記
特定のポリビニルアルコールと水酸化アルミニウムとの
配合比率については、特に限定するものではないが、上
記特定のポリビニルアルコール１重量部に対して、水酸
化アルミニウムを０．０５〜１．５重量部、好ましくは
０．１〜１．１重量部程度の範囲で調節するのが望まし
い。

【００２１】本発明の感熱記録体においては、オーバー
コート層中に本発明の効果を阻害しない範囲で、各種の
水溶性樹脂を併用することもできる。かかる水溶性樹脂
としては、例えば、メチルセルロース、エチルセルロー
ス、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセ
ルロース等のセルロース誘導体、カゼイン、アラビヤゴ
ム、酸化澱粉、エーテル化澱粉、ジアルデヒド澱粉、エ
ステル化澱粉等の澱粉類、完全ケン化または部分ケン化
ポリビニルアルコール、各種の官能基で変性されたポリ
ビニルアルコール、具体的にはアセトアセチル変性ポリ
ビニルアルコール、カルボキシル変性ポリビニルアルコ
ール、スルフォン酸変性ポリビニルアルコール、オレフ
ィン変性ポリビニルアルコール、ニトリル変性ポリビニ
ルアルコール、アミド変性ポリビニルアルコール、ピロ
リドン変性ポリビニルアルコールやケイ素原子を含む変
性ポリビニルアルコール等が挙げられる。

【００２２】また、オーバーコート層の耐水化及び耐可
塑剤性をより一層高めるために、オーバーコート層を形
成する塗液中に硬化剤を添加してもよい。かかる硬化剤
としては、グリオキザール、メチロールメラミン、過硫
酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過硫酸ソーダ、塩化
第二鉄、塩化マグネシウム、ホウ酸、ミョウバン、塩化
アンモニウム等が挙げられる。

【００２３】さらに、塗液中には、必要に応じてステア
リン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸ア
ミド、ポリエチレンワックス、カルナバロウ、パラフィ
ンワックス、エステルワックス等の滑剤、ジオクチルス
ルフォコハク酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルフォ
ン酸ナトリウム、ラウリルアルコール硫酸エステル・ナ
トリウム塩、アルギン酸塩、脂肪酸金属塩等の界面活性
剤、ベンゾフェノン系、トリアゾール系等の紫外線吸収
剤、消泡剤、螢光染料、着色染料等の各種助剤を適宜添
加することもできる。

【００２４】オーバーコート層用の塗液は、一般に水性
系塗液として調製され、必要に応じてミキサー、アトラ
イター、ボールミル、ロールミル等の混合・撹拌機によ
って十分混合分散された後、各種公知の塗布装置により
感熱記録層上に塗布・乾燥される。塗布後、紫外線や電
子線を照射して乾燥することもできる。また、塗液の塗
布量は、特に限定されるものではないが、０．１ｇ／ｍ
²未満では本発明の所望の効果を充分に得ることができ
ず、また、１０ｇ／ｍ²を越すと感熱記録体の記録感度
を著しく低下させる恐れがあるため、一般には乾燥重量
で０．１〜１０ｇ／ｍ²程度、好ましくは０．５〜５ｇ
／ｍ²程度の範囲で調節される。

【００２５】なお、必要に応じて感熱記録層塗工後やオ
ーバーコート層塗工後にスーパーキャレンダー処理を施
し、画質、画像濃度を一層向上させることもできる。ま
た、接着剤と白色顔料からなる下塗り層を設け、この上
に感熱記録層とオーバーコート層を設け記録濃度、感
度、保存性を高めたり、裏面からの油や可塑剤等の影響
をなくすために、接着剤と白色顔料からなるバックバリ
ヤー層を記録体の裏面に設け、保存性をより高めること
もできる。これらの下塗り層やバックバリヤー層に用い
る接着剤や白色顔料としては、前記の感熱記録層に使用
されるもの等が適宜使用できる。さらに、記録体裏面に
粘着剤処理を施し、粘着ラベルに加工する等、感熱記録
体製造分野における各種の公知技術が必要に応じて付加
し得るものである。

【００２６】

【実施例】以下に実施例を示し、本発明をより具体的に
説明するが、勿論これらに限定されるものではない。
又、特に断らない限り例中の部および％はそれぞれ重量
部および重量％を示す。

【００２７】実施例１Ａ液調製３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン１０部１，２−ジ（３−メチルフェノキシ）エタン２０部メチルセルロース５％水溶液５部水５０部この組成物を横型サンドミルで平均粒子径が０．５μｍ
となるまで粉砕した。Ｂ液調製４−ヒドロキシ−４′−イソプロポキシジフェニルスルホン２０部メチルセルロース５％水溶液５部水３０部この組成物を横型サンドミルで平均粒子径が１．０μｍ
となるまで粉砕した。記録層の形成Ａ液８５部、Ｂ液５５部、酸化珪素顔料（吸油量１８０
ｃｃ／１００ｇ）１５部、２０％ポリビニルアルコール
水溶液５０部、水９５部を混合攪拌して調製した塗液
を、５０ｇ／ｍ²の原紙上に乾燥後の塗布量が５ｇ／ｍ
²となるように塗布乾燥して感熱記録体を得た。

【００２８】オーバーコート層の形成得られた感熱記録体上に、下記組成よりなる塗液を、乾
燥後の塗布量が２ｇ／ｍ²となるように塗布乾燥し、さ
らにスーパーキャレンダーで平滑化処理してオーバーコ
ート層を有する感熱記録体を得た。ポリビニルアルコールと（アクリルアミド・アクリル酸誘導体・アクリロニトリル）共重合物とのグラフト共重合体（商品名：ポリマロン−１５６０，固形分濃度１５％，荒川化学株式会社製）３３３部水酸化アルミニウム（商品名：ＨＡＬ−４２，平均粒子径１μｍ，昭和電工株式会社製）５０部３０％ステアリン酸亜鉛水溶液１００部ジ・２−エチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウム（商品名：ラピゾールＢ −８０，日本油脂株式会社製）２部消泡剤（固型分１５％）１３部水３４０部

【００２９】実施例２オーバーコート層として、下記組成よりなる塗液を塗布
乾燥した以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得
た。ポリビニルアルコールと（アクリルアミド・アクリル酸誘導体・アクリロニトリル）共重合物とのグラフト共重合体（商品名：ポリマロン−１５６０，固形分濃度１５％，荒川化学株式会社製）３３３部水酸化アルミニウム（商品名：ＨＡＬ−４２，平均粒子径１μｍ，昭和電工株式会社製）２５部水酸化アルミニウム（商品名：ＨＡＬ−４３，平均粒子径０．６μｍ，昭和電工株式会社製）２５部３０％ステアリン酸亜鉛水溶液１００部ジ・２−エチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウム（商品名：ラピゾールＢ −８０，日本油脂株式会社製）２部消泡剤（固型分１５％）１３部水３４０部

【００３０】実施例３オーバーコート層として、下記組成よりなる塗液を塗布
乾燥した以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得
た。ポリビニルアルコールと（アクリルアミド・アクリル酸誘導体・アクリロニトリル）共重合物とのグラフト共重合体（商品名：ポリマロン−１５６０，固形分濃度１５％，荒川化学株式会社製）５００部水酸化アルミニウム（商品名：ＨＡＬ−４２，平均粒子径１μｍ，昭和電工株式会社製）３５部３０％ステアリン酸亜鉛水溶液１００部ジ・２−エチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウム（商品名：ラピゾールＢ −８０，日本油脂株式会社製）２部消泡剤（固型分１５％）１３部水１８８部

【００３１】比較例１オーバーコート層として、下記組成よりなる塗液を塗布
乾燥した以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得
た。ポリビニルアルコールと（アクリルアミド・アクリル酸誘導体・アクリロニトリル）共重合物とのグラフト共重合体（商品名：ポリマロン−１５６０，固形分濃度１５％，荒川化学株式会社製）６６７部３０％ステアリン酸亜鉛水溶液１００部ジ・２−エチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウム（商品名：ラピゾールＢ −８０，日本油脂株式会社製）２部消泡剤（固型分１５％）１３部水５５部

【００３２】比較例２オーバーコート層の組成として、水酸化アルミニウム
（商品名：ＨＡＬ−４２，平均粒子径１μｍ，昭和電工
株式会社製）の代わりに、カオリン（商品名：ＵＷ−９
０，平均粒子径０．５μｍ，ＥＭＣ社製）を使用した以
外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。

【００３３】比較例３オーバーコート層の組成として、ポリビニルアルコール
と（アクリルアミド・アクリル酸誘導体・アクリロニト
リル）共重合物とのグラフト共重合体の代わりに、ケイ
素原子を含む変性ポリビニルアルコール水溶液（商品
名：ＲポリマーＲ−１１３０，クラレ株式会社製）を使
用した以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得
た。

【００３４】かくして得られた６種類の感熱記録体につ
いて、以下に記載の方法で比較試験を行い、その結果を
表１に示した。記録濃度感熱記録体に発色試験装置（大倉電機製，ＴＭ−ＰＭＤ
型，印加電圧：１６Ｖ，パルスサイクル：０．５１ｍ
ｓ）を使用し、パルス巾０．３０ｍｓの条件で記録し、
その記録濃度をマクベス濃度計（マクベス社製、ＲＤ−
９１４型）で測定した。

【００３５】感熱シリアルヘッド摩耗性評価パーソナルワードプロセッサー（東芝製，ＲｕｐｏＪＷ
９５ＨＰ）を使用し、２０００万文字の印字を行い、印
字障害（ヘッド破損による白抜けの発生）の有無を下記
の評価基準で判定した。同時にヘッドの表面を観察し、
磨滅の程度を下記の評価基準で判定した。

【００３６】筆記性評価鉛筆（ＨＢ）による筆記性の良否を下記の評価基準で判
定した。（筆記性） ◎：滑らかに筆記できる ○：少し力を入れて書けば，実用上問題ない ×：書き難く，実用性に欠ける

【００３７】オーバーコート層塗液の粘度オーバーコート層塗液の粘度を，Ｂ型粘度計（東京計器
製造所製）で測定し、塗液の塗布適性の指標とした。

【００３８】

【表１】

【００３９】

【発明の効果】表１の結果から明らかなように、本発明
の方法によれば、オーバーコート層塗液の粘度が低く、
塗布適性に優れているため、極めて効率よく感熱記録体
を製造することができ、しかも、得られた感熱記録体
は、感熱シリアルヘッドを摩耗させることが極めて少な
く、記録濃度が良好で、筆記性にも優れた特性を備えて
いた。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体上に少なくとも発色剤及び該発色剤
を熱時発色せしめる呈色剤を含有する記録層、及びオー
バーコート層を設ける感熱記録体の製造方法において、
該オーバーコート層中に、ポリビニルアルコールと（ア
クリルアミド・アクリル酸誘導体・アクリロニトリル）
共重合物とのグラフト共重合体及び水酸化アルミニウム
を含有せしめることを特徴とする感熱記録体の製造方
法。
【請求項２】ポリビニルアルコールと（アクリルアミド
・アクリル酸誘導体・アクリロニトリル）共重合物との
グラフト共重合体１重量部に対し、水酸化アルミニウム
を０．０５〜１．５重量部含有せしめる請求項１記載の
製造方法。