JPH036783B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、α−グリコシルジンセノサイドを含
有する飲食物とその製造方法に関する。 薬用人参又はそのエキスは、強壮、強精、健
胃、整腸、補血、消炎、去痰などの効を有する健
康食品、内服薬などとして古くから利用されてき
た。 薬用人参は、薬学雑誌第98巻８号1048〜1054頁
（1978年）の記載からも明らかなように、その有
効成分としてジンセノサイド（Ginsenoside）と
称される配糖体を含んでいる。 ジンセノサイドはそのアグリコン（Aglycon）
の構造からジンセノサイド−Roとジンセノサイ
ド−Rxとに大別される。 ジンセノサイド−Roは、次に示すような化学
構造を有している。 ジンセノサイド−Roの化学構造 また、ジンセノサイド−Rxは、次に示すよう
な化学構造を有している。 ジンセノサイド−Rxの化学構造 ジンセノサイド−Rb₁： R₁＝β ―― glucose₆β₁ ―― glucose、 R₂＝β ―― glucose₂β₁ ―― glucose、R₃＝Ｈ ジンセノサイド−Rb₂： R₁＝β ―― glucose₆α₁ ―― arabinopyranose、 R₂＝β ―― glucose₂β₁ ―― glucose、R₃＝Ｈ ジンセノサイド−Rc： R₁＝β ―― glucose₆α₁ ―― arabinofuranose、 R₂＝β ―― glucose₂β₁ ―― glucose、R₃＝Ｈ ジンセノサイド−Rd： R₁＝β ―― glucose、 R₂＝β ―― glucose₂β₁ ―― glucose、R₃＝Ｈ ジンセノサイド−Re： R₁＝β ―― glucose、R₂＝Ｈ、 R₃＝−Ｏβ ―― glucose₂α₁ ―― rhamnose ジンセノサイド−Rf： R₁＝R₂＝Ｈ、 R₃＝−Ｏβ ―― glucose₂β₁ ―― glucose ジンセノサイド−Rg₁： R₁＝β ―― glucose、R₂＝Ｈ、 R₃＝−Ｏβ ―― glucose ジンセノサイド−Rg₂： R₁＝R₂＝Ｈ R₃＝−Ｏβ ―― glucose₂α₁ ―― rhamnose これらジンセノサイドは、薬用人参（オタネニ
ンジン）、Panax−ginseng C.A.Meyer）、アマチ
ヤヅル（Gynostemma pentaphyllum）などの組
織、器官等を、溶媒、例えば水、アルコールなど
で抽出した抽出物中に含まれている。通常、この
抽出物又はその濃縮物が薬用人参エキスなどとし
て市販され、飲食、服用など経口摂取の方法で利
用されている。 しかしながら、薬用人参エキスは、強い苦味を
有しているだけでなく、強い渋味、えぐ味などの
嫌味を有している。 本発明者等は、これら苦味、、渋味、えぐ味を
解消することを目的に鋭意研究した。 その結果、薬用人参エキスの苦味、渋味、えぐ
味の主体はジンセノサイドであること、また、ジ
ンセノサイドからα−グリコシルジンセノサイド
を生成せしめることにより、その苦味、渋味、え
ぐ味などの嫌味を解消しうること、更に、α−グ
リコシルジンセノサイドが生成内のα−グリコシ
ダーゼ例えばα−グリコシダーゼの作用を受けて
容易にジンセノサイドに戻ることなどを見いだし
たことにより、その毒性、薬効を懸念することな
くα−グリコシルジンセノサイドを製造し、利用
しうることに着目し、本発明のα−グリコシルジ
ンセノサイドを含有する飲食物とその製造方法を
確立した。 本発明でいう飲食物とは、単に飲料および食品
だけでなく、酒類、タバコなどの嗜好品類、飼
料、餌料類、うがい薬、歯磨、口中香錠などの化
粧品類、トローチ、内服薬などの医薬品などその
呈味を味わうことのできるすべての物品を意味す
る。 本発明でいうα−グリコシルジンセノサイド
は、ジンセノサイド分子にα−グリコシル残基が
等モル以上結合したα−グリコシルジンセノサイ
ドを含有しておればよく、その製法は問わない。
α−グリコシルジンセノサイドの工業的製法とし
ては、ジンセノサイドとα−グリコシル糖化合物
とを含有する水溶液にα−グリコシル転移酵素を
反応させ、生成するα−グリコシルジンセノサイ
ドを採取すればよい。本発明に用いるジンセノサ
イドは、高度に精製されたジンセノサイドに限る
必要はなく、ジンセノサイドを含有している未精
製の薬用人参抽出物であつても、又、その部分精
製品であつてもよく、α−グリコシルジンセノサ
イドを生成しうるものであれば自由に用いること
ができる。 本発明に用いるα−グリコシル糖化合物は、同
時に用いるα−グリコシル転移酵素によつてジン
セノサイドからα−グリコシルジンセノサイドが
生成するものであればよい。従つて、α−グリコ
シルジンセノサイドの生成を容易にするためには
α−グリコシル転移酵素に好適な基質、すなわち
澱粉部分加水分解物や砂糖等のα−グリコシル糖
化合物が選ばれる。例えば、α−グリコシル転移
酵素として、α−グリコシダーゼ（EC3.2.1.20）
を用いる際には、マルトース、マルトトリオー
ス、マルトテトラオース等のマルトオリゴ糖、又
はD.E.約10〜約70の澱粉部分加水分解物、砂糖等
のα−グリコシル糖化合物が、α−アミラーゼ
（EC3.2.1.1）を用いる際には、D.E.1以下の澱粉
糊化物からD.E.約30の澱粉部分加水分解物（デキ
ストリン）までのα−グリコシル糖化合物が、シ
クロデキストリングルカノトランスフエラーゼ
（EC2.4.1.19）を用いる際にはシクロデキストリ
ン、又はD.E.1以下の澱粉糊化物からD.E.約60の
澱粉部分加水分解物までのα−グリコシル糖化合
物が、デキストランシユクラーゼ（EC2.4.1.5）
を用いる際には砂糖が好適である。 本発明に用いられるα−グリコシル糖化合物の
うち、澱粉糊化物又は澱粉部分加水分解物を調製
するための澱粉としては、小麦、とうもろこし等
からの地上澱粉や、甘薯、バレイシヨ等からの地
下澱粉のいずれも自由に利用できる。また、必要
ならば、薬用人参中の澱粉を利用することもでき
る。 澱粉糊化物の調製は、澱粉乳液を澱粉の糊化温
度以上の温度、一般には70〜140℃に加熱して糊
化させればよい。 澱粉部分加水分解物は酸又は各種アミラーゼで
所定のD.E.まで分解させればよい。また、これら
のα−グリコシル糖化合物は１種類だけでなく、
２種類以上を併用することもできる。 本発明に用いるα−グリコシル糖転移酵素は、
その酵素に好適のα−グリコシル糖化合物とジン
セノサイドとを含有する水溶液に反応させればよ
く、ジンセノサイドを分解せずにα−グリコシル
ジンセノサイドを生成するものであれば自由に用
いることができる。 例えば、豚の肝臓のような動物起源、ソバの種
子のような植物起源、ムコール（Mucor）属、
ペニシリウム（Penicillium）属に属するカビ、
サツカロミセス（Saccharomyces）属に属する
酵母等各種起源から調製されるα−グリコシダー
ゼ（EC3.2.1.20）、各種微生物、特にバチルス
（Bacillus）属に属する細菌、アスペルギルス
（Aspergillus）属に属するカビ等から調製される
α−アミラーゼ（EC3.2.1.1）、バチルス属、クレ
ブシーラ（Klebsiella）属に属する細菌等から調
製されるシクロデキストリングルカノトランスフ
エラーゼ（EC2.4.1.19）、ロイコノストツク
（Leuconostoc）属に属する細菌等から調製され
るデキストランシユクラーゼ（EC2.4.1.5）、アセ
トバクター（Acetobacter）属に属する細菌等か
ら調製されるデキストリンデキストラナーゼ
（EC2.4.1.2）、ネイセリア（Neisseria）属に属す
る細禁等から調製されるアミロシユクラーゼ
（EC2.4.1.4）等もα−グリコシル転移酵素として
有利に用いることができる。 これらα−グルコシル転移酵素は、前記の条件
を満足しさえすれば必ずしも精製して使用する必
要はなく、通常は粗製品を使用することができ
る。 例えば、動植物起源の場合は、動植物の組織を
磨砕抽出した溶液を硫安等で塩析するか、又はア
ルコール、アセトン等の有機沈澱剤で沈澱分離し
た粗製のα−グルコシル転移酵素を使用すること
ができる。必要ならば、公知の各種方法でさらに
精製して用いればよい。 また、微生物から酵素を生産する方法には麹培
養のような固体培養又はタンク培養のような液体
培養が通常行なわれる。固体培養したものからα
−グルコシル転移酵素を調製するには動植物の場
合と同様に抽出し、必要に応じて公知の方法によ
つて精製して使用すればよい。液体培養したもの
からの−グルコシル転移酵素を利用するには培養
物をそのまま使用することもできるが、通常は不
溶物を除去した上清の酵素を利用するか、場合に
よつては菌体の酵素をそのままか又は抽出して利
用すればよい。また、必要に応じてさらに精製し
たα−グルコシル転移酵素を用いてもよい。更に
市販されているα−グルコシル転移酵素を利用す
ることもできる。 また、固定化されたα−グルコシル転移酵素を
バツチ式で反応に繰り返し利用することも、連続
式で反応に利用することも自由である。さらに、
α−グルコシル糖化合物とジンセノサイドとを含
有する培地で微生物や動物、植物の組織等を培養
してα−グルコシルジンセノサイドを生成させる
こともできる。 本発明の酵素反応条件は、ジンセノサイドとα
−グルコシル糖化合物とを含有する水溶液でα−
グルコシル転移酵素が反応する条件であればよ
い。反応に用いるジンセノサイドは、その濃度を
約0.1〜30w／ｗ％とし、α−グリコシル糖化合
物は約１〜50w／ｗ％とすればよい。この際、ジ
ンセノサイドに対するα−グルコシル糖化合物の
比率は固形物重量当り約0.5〜300倍の範囲が好ま
しい。 反応時のPHと温度は、α−グルコシル転移酵素
が反応してα−グリコシルジンセノサイドが生成
すればよく、一般にはPH３〜10、温度20〜80℃の
範囲から選ばれる。 このようにしてα−グリコシルジンセノサイド
を生成せしめた反応溶液は、そのままでも飲食物
として使用できる。必要に応じて、酵素を加熱失
活させ、過し得られる液にマグネシア系吸着
剤例えば、富士化学工業株式会社製の商品名、ノ
イシリン、ノイシリンＡ、カラムライト、富田製
薬株式会社製の商品名、トミツクス顆粒、トミツ
クスＳ顆粒、ネオアルミン、ネオアルミンＳ、北
海道曹達株式会社製の商品名、Ｍ−511などを接
触せしめ有色夾雑物を除去し、その非吸着部分の
液体を採取して飲食物として利用するか、更に、
濃縮しシラツプを、或は乾燥、粉砕し粉末を採取
して飲食物として利用する。 また、更に高純度のα−グリコシルジンセノサ
イドを採取する場合には、多孔性合成吸着剤、例
えば、三菱化成工業株式会社製の商品名、ダイヤ
イオンHP−10、ダイヤイオンHP−20、ダイヤ
イオンHP−40、Rohm＆Haas社製の商品名、ア
ンバーライトXAD−１、アンバーライトXAD−
４、アンバーライトXAD−７、アンバーライト
XAD−８、IMACTI社製の商品名、Imac Syn
−42、Imac Syn−44、Imac Syn−46などを用
いてα−グルコシルジンセノサイドと夾雑物との
吸着性の違いを利用して精製すればよい。 例えば、反応液中のα−グリコシルジンセノサ
イド、未反応のジンセノサイドなどのジンセノサ
イド化合物と反応に用いた遊離の糖類とを分離す
る必要がある場合には、前記マグネシア系吸着剤
で有色夾雑物を除去した後、多孔性合成吸着剤を
充填したカラムに通液すればジンセノサイド化合
物は吸着され、遊離の糖類は吸着されずに溶出す
る。次いで、吸着されたα−グリコシルジンセノ
サイドなどのジンセノサイド化合物は、低級アル
コール液、例えば、40v／ｖ％エタノール水溶液
などを通液することにより容易に溶出され、この
溶出液を濃縮してシラツプを、更に乾燥、粉末化
して粉末を採取すればよい。 更に、α−グリコシルジンセノサイドと未反応
のジンセノサイドとを含有する溶液を多孔性合成
吸着剤のカラムに通液し、主としてジンセノサイ
ドを吸着させ、その非吸着部分から更に高純度の
α−グリコシルジンセノサイドを採取することも
できる。更に必要ならばこれをイオン交換樹脂例
えばＨ型強酸性イオン交換樹脂およびOH型弱塩
基性イオン交換樹脂を用いて脱塩精製して採取し
利用することも、また、α−グリコシルジンセノ
サイドをクロマトグラフイーなどの方法によつて
特定の画分を採取して利用することも自由であ
る。 以上述べたようにして採取されるα−グリコシ
ルジンセノサイドは、ジンセノサイドとは違つ
て、苦味、渋味、えぐ味などの嫌味がほとんどな
く、その精製の程度、純度を問わず、そのままで
又は他の素材と共に含有せしめて飲食物として自
由に用いることができる。 また、α−グリコシルジンセノサイドは、体内
のα−グルコシダーゼなどのα−グリコシダーゼ
作用により容易にジンセノサイドに戻ることか
ら、その毒性、薬効を懸念することなく、ジンセ
ノサイド本来の例えば強壮、強精、健胃、整腸、
補血、消炎、去痰などの効を必要とする用途に自
由に用いることができる。 従つて、本発明のα−グリコシルジンセノサイ
ドを含有せしめた飲食物は、健康増進飲食物、健
康維持飲食物、健康回復飲食物などとして有利に
利用できる。 これらの飲食物としては、例えば、調味料、和
菓子、洋菓子、氷菓、シロツプ類、果実加工品、
野菜加工品、漬物類、畜肉製品、魚肉製品、珍味
類、缶、ビン詰類、酒類、清涼飲料、即席飲食物
などの通常の飲食物だけでなく、家畜、家禽、魚
等飼育動物のための飼料、餌料をも含み、更に
は、タバコ、練歯みがき、口紅、リツプクリー
ム、内服薬、トローチ、肝油ドロツプ、口中清涼
剤、口中香錠、うがい薬等各種固形状、ペースト
状、液状の嗜好物、化粧品、医薬品などその呈味
を味わうことのできるすべての物品を含む。ま
た、これら飲食物は、α−グリコシルジンセノサ
イドとともに他の物質、例えば栄養剤、医薬、生
薬などを含有せしめて、α−グリコシルジンセノ
サイドの効果を更に高めることも自由である。 以上述べたような飲食物にα−グリコシルジン
セノサイドを含有せしめるには、その製品が完成
するまでの工程で、例えば混和、混〓、溶解、浸
漬、滲透、散布、塗布、噴霧、注入等の公知の方
法で含有せしめればよい。 次に、本発明のα−グリコシルジンセノサイド
を実験に基づいて説明する。 実験１ α−グリコシルジンセノサイドの調製 １−１ グリコシル転移酵素の調製 バチルス ステアロサーモフイラス
（Bacillus stearothermophilus）FERM−ＰNo.
2222をソリユブルスターチ2w／ｖ％、硝酸ア
ンモニウム1w／ｖ％、リン酸２カリウム
0.1w／ｖ％、硫酸マグネシウム・７水塩
0.05w／ｖ％、コーンステイープリカー0.5w／
ｖ％、炭酸カルシウム1w／ｖ％および水から
なる殺菌した液体培地10に植菌し、50℃で３
日間通気撹拌培養した。得られた培養液を遠心
分離して、その上清を硫安0.7飽和で塩析し、
シクロデキストリングルカノトランスフエラー
ゼ（EC2.4.1.19）の活性約80000単位を有する
粗酵素標品を得た。ここでいう活性１単位と
は、PH5.5、0.02Mの酢酸緩衝液及び２×10^-3M
の塩化カルシウムを含む0.3w／ｗ％のソリユ
ブルスターチ溶液５mlに、適当に希釈した酵素
液0.2mlを加え40℃で10分間反応させた後、そ
の反応液0.5mlをとり、0.02N−硫酸水溶液15ml
に混合して反応を停止させ、さらにこの反応停
止液に0.1Nヨウ素ヨウ化カリウム溶液0.2mlを
加えて発色させ、ついで660nｍにおける吸光
度を測定して、40℃で10分間反応させることに
よりソリユブルスターチ15mgのヨウ素の呈色を
完全に消失させる酵素量をいう。 １−２ 酵素反応 薬用人参エキス（ロツテ物産株式会社販売、
商品名 高麗人参エキス）140ｇとマルトデキ
ストリン（D.E.20）500ｇとを温水500mlに溶解
し、PH6.0に調整し、これに前述の粗シクロデ
キストリングルカノトランスフエラーゼ標品の
5000単位を加え、PH6.0、60℃に維持しつつ24
時間反応させた。この反応液を95℃に10分間保
つて酵素を加熱失活させた（この標品は第１表
の試料No.３に相当する。）後、過して得た
液を70℃以下で減圧濃縮すると共に、乾燥して
粉末品（この標品は、第１表の試料No.４に相当
する。）を得た。対照品試料No.１および試料No.
２は、同様に溶解後、反応工程、加熱失活工程
までを経たもので、その配合組成は第１表に示
す。

【表】

【表】 実験２ 呈味の比較テスト 試料No.４の粉末品を試料No.３と同濃度になるよ
うに水で溶解して試料No.４の水溶液を調製した。
次いで、試料No.１〜No.４の水溶液を用いて、その
呈味が最も優れているものと最も劣つているもの
を各１つずつ選出させ、かつその味質について意
見を求めた。20名のパネル員で25℃の室温で行な
つた。その結果は、第２表に示す通りであつた。

【表】 第２表の結果から、試料No.３、No.４の本発明品
の呈味は、試料No.１、No.２の対照品と比較して明
らかに優れている。従つて、本発明のα−グリコ
シル化させた薬用人参エキスは、従来の薬用人参
エキス、または薬用人参エキスと糖類との単なる
混合物などとは違つて、嫌味が解消され、しかも
その残り味にならないことから、そのままで自由
に経口摂取できる極めて優れた薬用人参エキスで
ある。 実験３ α−グリコシルジンセノサイドの確認 実験１−２で調製した試料No.４の50ｇを採り、
これを水100mlに溶解した溶液に、マグネシア系
吸着剤（北海道曹達株式会社製造、商品名Ｍ−
511）２ｇを加え、徐々に撹拌しつつ30分間保つ
た後、過し得られた液を合成吸着剤（三菱化
成工業株式会社製造、商品名 ダイヤイオンHP
−20）200mlのカラムに通液し、更に、充分水洗
して遊離の糖類を除去した。次いで、このカラム
に50v／ｖ％メタノール2000mlを通してα−グリ
コシルジンセノサイドなどのジンセノサイド化合
物を溶出し、濃縮、乾燥、粉砕して約７ｇの粉末
（試料No.５）を得た。 この試料No.５は、白色、無臭の粉末で、水に極
めてよく溶け、苦味、渋味、えぐ味が極めて低
く、ほぼ中性の物質である。 また、メタノール、エタノール、ｎ−ブタノー
ルなどの低級アルコールには一部溶け、クロロホ
ルムやエチルエーテルには難溶性の物質である。
試料No.５のKBr錠剤法による赤外線吸収スペク
トルを図に示した。 試料No.５の一部を少量の水に溶解した溶液に市
販の結晶グルコアミラーゼ（EC3.2.1.3）を0.02M
酢酸塩緩衝液（PH5.0）の存在下のもとに50℃で
作用させて経時的にサンプリングし、薄層板（メ
ルク社製造、商品名 Kieselgel60）にスポツト
し、展開溶媒にｎ−ブタノール、酢酸エチル、水
（４：１：５）の上層を用いて上昇法で展開させ
た。これを乾燥した後、発色剤として１％硫酸第
２セリウム10％硫酸溶液を噴霧し、乾熱条件下
100℃10分間保つて発色させた。また、対照とし
て、試料No.４から試料No.５を調製したと同様にし
て試料No.１から精製して得たジンセノサイド、試
料No.５およびＤ−グルコースをスポツトして比較
した。 その結果、ジンセノサイドには、ジンセノサイ
ド−R₀、−Rb₁、−Rb₂、−Rc、−Rd、−Re、−Rf、
−Rg₁、−Rg₂に相当するRf値0.84、0.67、0.52、
0.41、0.33、0.29、0.22、0.19、0.11のスポツトが
見られたのに対して、試料No.５には、ジンセノサ
イド−Rb₁に相当するかすかなスポツト、ジンセ
ノサイド−Rb₂に相当する小さなスポツトおよび
ジンセノサイド−Reに相当するかすかなスポツ
ト以外に、新たに、Rf値が0.36附近のかなり大き
なスポツト、Rf値が0.24附近の小さなスポツト、
更には、Rf値が0.24附近以下から原点までの分離
不充分なテーリングが観察された。これらの新た
なスポツトおよびテーリングの色は、ジンセノサ
イドと同様に紫紅色であつた。 従つて、試料No.５は、α−グルコシル転移酵素
によつて新たに生じたRf値が0.36附近、0.24附近
および0.24附近から原点までの分離不充分な新物
質と少量の未反応のジンセノサイドとの混合物で
ある。 また、試料No.５に、グルコアミラーゼを作用さ
せ、経時的にサンプリングして同様にクロマト分
析した結果、新しいスポツトおよびテーリングを
示す新物質は、反応時間とともに徐々に加水分解
を受け、最終的に、ジンセノサイド−Ro、−
Rb₁、−Rb₂、−Rc、−Rd、−Re、−Rf、−Rg₁、−
Rg₂に相当する紫紅色のスポツトとRf値が0.13附
近のＤ−グルコースの褐色スポツトとになること
が判明した。この加水分解物は、ジンセノサイド
と同様の苦味、渋味、えぐ味を有していた。 また、試料No.５に豚の肝臓から抽出し部分精製
したα−グルコシダーゼを作用さ、クロマト分析
した結果、試料No.５に含まれる新物質は、グルコ
アミラーゼを作用させた場合と同様に、ジンセノ
サイドとＤ−グルコースとに容易に加水分解され
ることが判明した。 これらの結果から、α−グルコシル転移酵素に
よつて新たに生じたこれらの物質は、ジンセノサ
イドにＤ−グルコースが等モル以上α−結合した
物質であると判断される。 このことは、α−グリコシルジンセノサイドを
人や動物が摂取するときには、体内でジンセノサ
イドとＤ−グルコースとに容易に加水分解される
ことが示唆される。 また、試料No.５は、ジンセノサイドとは違つ
て、試料No.３、試料No.４と同様に苦味、渋味、え
ぐ味をほとんど呈しなかつた。 従つて、本発明のジンセノサイドの苦味、渋
味、えぐ味などの嫌味を解消するという目的は、
ジンセノサイドとα−グルコシル糖化合物とを含
有する水溶液にα−グルコシル転移酵素を反応さ
せてα−グリコシルジンセノサイドを生成含有せ
しめることによつて達成されるものと判断され
る。 次に、２〜３の実施例を述べる。 実施例 １ α−グリコシルジンセノサイド含有シラツプ マルトース 4w／ｖ％、燐酸１カリウム
0.1w／ｖ％、硝酸アンモニウム 0.1w／ｖ％、
硝酸ナトリウム 0.1w／ｖ％、硫酸マグネシウ
ム・７水塩 0.05w／ｖ％、塩化カリウム
0.05w／ｖ％、ポリペプトン 0.2w／ｖ％、水お
よび炭酸カルシウム 1w／ｖ％（別に乾熱減菌
し植菌時に無菌的に添加した。）からなる培地
５にムコール ヤバニカス（Mucor
javanicus）IFO4570を植菌し、30℃で44時間通
気撹拌培養した。この培養液から得られた湿菌体
480ｇにＭ／２酢酸緩衝液（PH5.3）に溶解した
4M尿素液 ５を加え、30℃で40時間静置した。
この上清を流水中で一夜透析した後、硫安 0.9
飽和として４℃で一夜放置し、ついで遠心分離し
て沈澱を採取した。この沈澱を酢酸緩衝液（PH
6.0）100mlに懸濁後、遠心分離し、上清をα−グ
ルコシダーゼ（EC3.2.1.20）液とした。 薬用人参エキス（カネボウ薬品株式会社販売、
商品名 高麗人参エキス）60ｇとD.E.40のマルト
デキストリン300ｇを温水 500mlに溶解し、50
℃、PH6.0とした後、前記のα−グリコシダーゼ
液を加え24時間反応させた。 反応液の酵素を加熱失活させた後、過した
液をマグネシア系吸着剤（富士化学工業株式会社
製、商品名 カラムライト）５ｇを充填したカラ
ムに通して有色夾雑物を除去し、次いでイオン交
換樹脂アンバーライトIR−120B（Ｈ型）およびア
ンバーライトIRA−94（OH型）を充填したカラ
ムに通して脱塩し、減圧濃縮して水分20％のα−
グリコシルジンセノサイド含有シラツプを得た。
収率は、固形物換算で約95％であつた。 本α−グリコシルジンセノサイド含有シラツプ
は、苦味、渋味、えぐ味などの嫌味がほとんど解
消されているだけでなく、上品な甘味をも有して
いる。従つて、そのまま経口摂取してもよく、更
に、他の飲食物に含有せしめて利用することも自
由である。 実施例 ２ α−グリコシルジンセノサイド含有粉末 バチルス メガテリウム FERM−Ｐ No.935
を実験１−１の培地 ５に植菌し、28℃で３日
間通気撹拌培養した。培養終了後、遠心分離して
得た上清に硫安0.7飽和にし、更に遠心分離して
沈澱を採取した。 この沈澱は、実験１−１に記載する活性の測定
方法でシクロデキストリングルカノトランスフエ
ラーゼ（EC2.4.1.19）を30万単位含んでいた。 薬用人参エキス（ロツテ物産株式会社販売、商
品名 高麗人参エキス）60ｇとβ−シクロデキス
トリン 180ｇを水 500mlに加熱溶解し、50℃に
冷却してPH5.5に調製し、これに前記のシクロデ
キストリングルカノトランスフエラーゼをβ−シ
クロデキストリングラム当り15単位の割合で加
え、50℃、PH5.5に24時間保つて反応させた。反
応終了後、酵素を加熱失活させて過した後、
液を、合成吸着剤（Rohm＆Haas社製、XAD−
７）３を充填したカラムに通液し、このカラム
を充分水洗して遊離の糖類を除去した。次いで、
このカラムに50v／ｖ％エタノール 10を流
し、この流出液を濃縮、乾燥して約21ｇのα−グ
リコシルジンセノサイド含有粉末を得た。 本品を、実験３の試料No.５の場合と同様に薄層
クロマトグラフイーで調べたところ、ジンセノサ
イド−Rb₂に相当するRf値0.52のかすかな紫紅色
のスポツトと、それ以外に、Rf値が0.10附近から
原点までの分離不充分な紫紅色のテーリングが確
認された。 また、本品に、試料No.５の場合と同様に、グル
コアミラーゼを作用させクロマト分析した結果、
本品は、徐々に加水分解を受け、ジンセノサイド
−Ro、−Rb₁、−Rb₂、−Rc、−Rd、−Re、−Rf、−
Rg₁、−Rg₂に相当する紫紅色のスポツトとＤ−グ
ルコースの褐色スポツトとになることが判明し
た。 本α−グリコシルジンセノサイド含有粉末は、
苦味、渋味、えぐ味などの嫌味が解消されている
ので、そのまま経口摂取してもよく、必要なら
ば、甘味料、酸味料などの調味料で味付けして利
用してもよい。 また、本品を用いて、ｎ−ブタノール、酢酸エ
チル、水（４：１：５）の上層を展開剤としてシ
リカゲルカラムクロマトグラフイーを行ない、前
記のRf値が0.10附近から原点附近にテーリングす
る新物質画分を採取し、これを乾燥して粉末とし
た。この新物質は、水にきわめてよく溶け、苦
味、渋味、えぐ味を呈しない中性の物質である。
また、メタノール、エタノール、ｎ−ブタノール
などの低級アルコールには一部溶け、クロロホル
ムやエチルエーテルには難溶の物質である。 実施例 ３ α−グリコシルジンセノサイド含有シラツプ 乾燥薬用人参（白参） １Kgを細切し、これに
40v／ｖ％メタノール水溶液 ５を加え室温に
て一夜浸漬抽出し、過して抽出液を採取した
後、この残渣に更に同量の新鮮40v／ｖ％メタノ
ール水溶液を加え、同様に抽出して抽出液を採取
した。 両抽出液を合せ50℃以下にて減圧濃縮しメタノ
ールを留去して得られる濃縮物60ｇと、マルトデ
キストリン（D.E.30） 200ｇとを水 300mlに溶
解し、PH5.5、温度60℃に維持しつつ、これに実
験１−１の方法で調製したシクロデキストリング
ルカノトランスフエラーゼをマルトデキストリン
グラム当り10単位の割合で加え24時間反応させ
た。反応液の酵素を加熱失活させた後、過し、
得られる液を濃縮して水分20％のα−グリコシ
ルジンセノサイド含有シラツプを約300ｇ得た。 本α−グリコシルジンセノサイド含有シラツプ
は、苦味、渋味、えぐ味などの嫌味が解消されて
いるだけでなく、上品な甘味をも有している。従
つて、そのまま経口摂取してもよく、更に他の飲
食物に含有せしめて利用することも自由である。 実施例 ４ α−グリコシルジンセノサイド含有シラツプ 乾燥薬用人参（紅参） １Kgを細切し、これに
30v／ｖ％エタノール水溶液 ５を加え室温に
て一夜浸漬抽出し、過して抽出液を採取した
後、この残渣に更に同量の新鮮30v／ｖ％エタノ
ール水溶液を加え同様に抽出して抽出液を採取し
た。 この抽出液を、実施例１と同様に、マグネシア
系吸着剤に接触せしめ有色夾雑物を除去し、次い
でイオン交換樹脂にて脱塩精製した後減圧濃縮
し、濃縮物約50ｇを得た。この濃縮物50ｇ、砂糖
40ｇ、酵母エキス ５ｇ、リン酸１カリウム
８ｇ、リン酸２カリウム 24ｇ、硫酸マグネシウ
ム・７水塩 0.2ｇ硫酸マンガン 0.2ｇおよび水
からなる培地 10にロイコノストツク メセン
テロイデス（Leuconostoc mesenteroides）
IAM 1151の種培養液１％を植菌し、25℃で24時
間静置培養した。培養終了後を遠心分離し、得ら
れた上清にマグネシア系吸着剤（北海道曹達株式
会社製造、商品名 Ｍ−511）10ｇを加え、徐々
に撹拌しつつ15分間保つた後、過して有色夾雑
物を除去し、この液をアンバーライトIR−
200C（Ｈ型）およびアンバーライトIRA−93（OH
型）を充填したカラムに通液して脱塩精製し、次
いで減圧濃縮して水分30％のα−グリコシルジン
セノサイド含有シラツプを約70ｇ得た。 本α−グリコシルジンセノサイド含有シラツプ
は苦味、渋味、えぐ味などの嫌味が解消されてい
るだけでなく、適度の甘味、粘度を有しており、
そのまま経口摂取することも、他の飲食物に含有
せしめて利用することも自由である。 なお、濃縮物を加えない点を除いては前記培地
と同組成の培地を調製し、これに同様に培養して
得た培養液を遠心分離し、得られた上清にリン酸
カルシウムゲルを加えて透析し、次いで遠心分離
してリン酸カルシウムゲルを採取した。このゲル
を硫安0.35飽和の0.2Mリン酸モノナトリウム溶
液に懸濁して溶出し、濃縮して得たデキストラン
シユクラーゼ（EC2.4.1.5）溶液 100mlを、砂糖
30ｇと前記と同様にして得た薬用人参抽出濃縮
物20ｇとを含有する水溶液 100mlに加え、PH
5.3、30℃で16時間反応させ、前記と同様に精製、
濃縮してα−グリコシルジンセノサイド含有シラ
ツプを約60ｇを得た。本α−グリコシルジンセノ
サイド含有シラツプも、前記シラツプと同様の性
質を有していた。 また、本シラツプ中に含有されるα−グリコシ
ルジンセノサイドは、イソマルトデキストラナー
ゼ（EC3.2.1.94）によつて徐々に加水分解を受
け、ジンセノサイドとイソマルトースとを生じた
ことにより、ジンセノサイドにＤ−グルコースが
α−1.6結合で等モル以上結合しているものと判
断される。 実施例 ５ α−グリコシルジンセノサイド含有粉末 水 １に、バレイシヨ澱粉 300ｇと実施例
３の方法で調製した薬用人参抽出濃縮物 60ｇを
加えPH6.0とし、これに市販の細菌糖化型α−ア
ミラーゼ（EC3.2.1.1）（生化学工業株式会社製）
を実験１−１の方法で測定した活性で澱粉グラム
当り10単位加え、80℃になるまで撹拌しつつ加熱
し、澱粉の液化が終つたところで60℃まで冷却し
て２日間反応を続けた。この反応液を加熱してα
−アミラーゼを失活させた後、過し、得られた
液を実施例１と同様にマグネシア系吸着剤およ
びイオン交換樹脂で精製し、減圧濃縮し、更に乾
燥、粉末化してα−グリコシルジンセノサイド含
有粉末を得た。収率は固形物換算で約97％であつ
た。 本α−グリコシルジンセノサイド含有粉末は、
苦味、渋味、えぐ味などの嫌味がほとんど解消さ
れているだけでなく、上品な甘味をも有してい
る。 従つて、そのまま経口摂取してもよく、更に、
他の飲食物に含有せしめて利用することも自由で
ある。 実施例 ６ 甘味料 結晶性粉末マルチトール（林原商事株式会社販
売、商品名 粉末マビツト） １Kgにα−グリ
コシルステビオシド（東洋精糖株式会社製、商品
名 α−Ｇスイート） 30ｇおよび実施例１の方
法で調製したα−グリコシルジンセノサイド含有
シラツプ 20ｇを均一に混合した後、成形用型枠
に充填して加圧成形し、次いで型枠からはずし温
風乾燥して、１個が約３ｇの立方形甘味料を製造
した。 本品は、α−グリコシルジンセノサイドを含有
した甘味料で、ジンセノサイド本来の薬効、例え
ば強壮、健胃、補血などの効を有する甘味料とし
て、コーヒー、紅茶、清涼飲料水などの甘味付に
有利に利用できる。また、本品は、低カロリー甘
味料であるだけでなく、低う蝕性甘味料としても
好適である。 実施例 ７ 甘味料 実施例２の方法で調製したα−グリコシルジン
セノサイド含有粉末 50ｇを水 20mlに溶かし込
み、これに蜂蜜 １Kgを均一に混合してα−グリ
コシルジンセノサイド含有甘味料を得た。本品
は、このまま経口摂取してもよく、また、美容飲
料、健康食品などへの甘味付、漢方薬などの矯味
剤などとしても好適である。 実施例 ８ ハードキヤンデイー 砂糖 ６Kg、結晶性粉末マルトース（林原株式
会社製、商品名 サンマルト） ３Kgおよび実
施例３の方法で調製したα−グリコシルジンセノ
サイド含有シラツプ １Kgを水 ５に加熱溶解
させ、145〜150℃で煮つめ、さらに減圧下で水分
２％以下になるまで加熱濃縮し、これにクエン酸
80ｇ、少量のレモン香料および着色料とを混和
し、次いで常法に従つて成形してハードキヤンデ
イーを得た。本品は、ジンセノサイド本来の薬
効、例えば、強精、消炎、去痰などの効を有する
ハードキヤンデイーとして有利に利用できる。 実施例 ９ チユーインガム ガムベース ２Kgを柔らかくなる程度に加熱溶
融し、これに結晶性粉末マルチトール（林原商事
株式販売、商品名 粉末マビツト） ７Kg、α
−グリコシルステビオシド（東洋精糖株式会社
製、商品名 α−Ｇスイート）） 20ｇ、実施例
５の方法で調製したα−グリコシルジンセノサイ
ド含有粉末 300ｇ、少量のハツカ香料および着
色料を混合した後、常法に従つてロールにより練
り合わせ、成形することによつてチユーインガム
を得た。 本品は、テクスチヤー、甘味とも良好であり、
ジンセノサイド本来の薬効、例えば強精、補血、
消炎、去痰などの効を有するチユーインガムとし
て有利に利用される。また、本品は、低カロリ
ー、低う蝕性チユーインガムとしても好適であ
る。 実施例 10 チヨコレート カカオペースト 40Kg、カカオバター 10Kg、
粉糖 15Kg、全脂粉乳 15Kgおよび実施例２の方
法で調製したα−グリコシルジンセノサイド粉末
500ｇを混合し、レフアイナーを通した。そして
粒度を下げた後、コンチエに入れレシチン500ｇ
を加え50℃で二昼夜練り上げた。 次いで、常法に従い成型機に流し込み成型固化
することにより製品とした。 本品はフアツトブルーム、シユガーブルームの
恐れがなく、舌にのせた時の融け具合、風味とも
に良好である。また、本品は、ジンセノサイド本
来の薬効、例えば、強壮、健胃、補血などの効を
有するチヨコレートとして好適である。 実施例 11 乳酸飲料 10Kgの脱脂乳を80℃で20分間加熱殺菌した後、
40℃に冷却し、これにスターター 300ｇを加え、
35〜37℃で10時間発酵させた。 次いで、これをホモゲナイズした後、砂糖
9.6Kgおよび実施例４のデキストランシユクラー
ゼを用いる方法で調製したα−グリコシルジンセ
ノサイド含有シラツプ 400ｇを加え、80〜85℃
で撹拌混合しつつ殺菌した。これを冷却した後、
少量の香料を加えてビン詰め製品とした。 本品は強壮、強精乳酸飲料として好適である。 実施例 12 炭酸飲料 市販の異性化糖液（異性化率55％もの）1.97
Kg、実施例３の方法で調製したα−グリコシルジ
ンセノサイド含有シラツプ 12.5ｇ、クエン酸
23ｇ、ビタミンB₁−硝酸塩 0.2ｇおよびビタミ
ンB₆ 0.5ｇを水 ８に撹拌溶解し、常法に従つ
てカーボネーターで２倍容の炭酸ガスを封入して
炭酸飲料を製造した。 本品は、強壮、強精飲料としても好適である。 実施例 13 ゼリー菓子 プルーンエキス（水分30％） 300ｇ、砂糖２
Kg、グルコース ３Kg、水飴（水分25％）２Kg、
実施例３の方法で調製したα−グリコシルジンセ
ノサイドシラツプ 16ｇおよび水 2.13を混合
した後、撹拌しつつ加熱沸騰させて水分20％とし
た。これに、高メトキシルペクチン（雪印食品株
式会社販売、商品名 イエローリボン） 350ｇ
を5w／ｗ％に溶解した熱水溶液（60℃）を加え、
加熱沸騰を続け水分22〜23％になつたところで加
熱を止め、激しく撹拌しながら50w／ｗ％クエン
酸水溶液 200ｇを加え、その後、90℃以上で型
に流し込み、室温に８時間放冷固化させた。次い
で型から取り出し、40℃の温風を送つて乾燥さ
せ、包装して製品とした。 本品は、歯切れのよいゼリー菓子である。ま
た、強壮、強精などの薬効を有するゼリー菓子と
して好適である。 実施例 14 ゼリー 砂糖 1.5Kg、クエン酸ナトリウム 30ｇ、安
定剤（新田ゼラチン株式会社製、商品名 GF−
100） 110ｇ、実施例３の方法で調製したα−グ
リコシルジンセノサイド含有シラツプ 12.5ｇお
よび水 7.3を加熱混合し、80℃に10分間保つ
た後、これに、プルーンエキス（水分30％）１Kg
およびクエン酸 30ｇを少量の水に溶解した水溶
液をよく撹拌しながら均一に混合し、次いで、60
〜70℃にて容器に充填し、更に90℃で30分間殺菌
し、冷却して製品とした。 本品は、甘味と清涼感を有するゼリーである。
また、強壮、強精、補血などの薬効を有するゼリ
ーとして好適である。 実施例 15 佃煮 常法に従つて砂取り、酸処理して角切りしたコ
ンブ 250ｇに醤油 212ml、アミノ酸液 318ml、
砂糖 30ｇ、水飴 20ｇ、プルラン １ｇおよび
実験１−２の方法で調製した試料No.４相当品（α
−グリコシルジンセノサイド含有シラツプ） 10
ｇを加えて煮込みつつ、更にグルタミン酸ソーダ
12ｇ、カラメル ８ｇ、味淋21mlを加えて煮き
上げて昆布の佃煮を得た。本品は、味、香りだけ
でなく、色、艷も充分で食欲をそそる昆布佃煮で
ある。 また、本品は、強壮、強精などの薬効を有する
佃煮としても有利に利用できる。 実施例 16 ラツキヨウ漬 生ラツキヨウ ５Kgを、常法に従つて約20％食
塩水 2.5に塩漬して３週間の後、水切りして
得た塩漬ラツキヨウを水 2.0、氷酢酸 80ml、
食塩 80ｇからなる酢酸液に１ケ月間酢漬けし
た。 得られた酢漬ラツキヨウを、更に食酢 800ml、
味淋 40ml、唐芥子 10ｇおよび実施例２の方法
で調製したα−グリコシルジンセノサイド含有粉
末 ５ｇからなる調味液に10日間漬けて、風味が
豊かで、強壮食品として好適なラツキヨウの甘酢
漬を得た。 実施例 17 錠剤 結晶性粉末マルトース（林原株式会社製、商品
名 サンマルト） 100ｇ、コーンスターチ10
ｇおよび実施例５の方法で調製したα−グリコシ
ルジンセノサイド含有粉末 10ｇを均一に混合し
た後、直径12mm、20R杵を用いて１錠680mg、錠
剤の厚さ5.25mm、硬度８Kg±１Kgで打錠した。本
品は、ジンセノサイド本来の例えば、強壮、強
精、健胃、整腸、補血、消炎、去痰などの薬効を
有する飲み易い錠剤である。 実施例 18 練歯磨 配合 第２リン酸カルシウム 45.0％ プルラン 2.75％ ラウリル硫酸ナトリウム 1.5％ グリセリン 18.0％ ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート
0.5％ 防腐剤 0.05％ α−グルコシルステビオシド（東洋精糖株式会社
製、商品名 α−Ｇスイート） 0.2％ 実施例２の方法で調製したα−グリコシルジンセ
ノサイド粉末 2.0％ 水 30.0％ 上記の材料を常法に従つて混合し、練歯磨を得
た。 本品は、消炎、去痰などの薬効を有する練歯磨
として好適である。

【図面の簡単な説明】

図は、実験４で得た試料No.５の赤外線吸収スペ
クトルを示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ α−グリコシルジンセノサイドを含有する飲
   食物。 ２ α−グリコシルジンセノサイドを含有せしめ
   ることを特徴とする飲食物の製造方法。 ３ α−グリコシルジンセノサイドが、ジンセノ
   サイドとα−グリコシル糖化合物とを含有する水
   溶液に、α−グルコシル転移酵素を反応させて生
   成するα−グリコシルジンセノサイドである特許
   請求範囲第２項記載の飲食物の製造方法。 ４ α−グリコシルジンセノサイドが、ジンセノ
   サイドとα−グルコシル糖化合物とを含有する水
   溶液に、α−グルコシル転移酵素を反応させα−
   グリコシルジンセノサイドを生成せしめ、次いで
   マグネシア系吸着剤、多孔性合成吸着剤またはイ
   オン交換樹脂により精製したα−グリコシルジン
   セノサイドである特許請求の範囲第２項記載の飲
   食物の製造方法。