JPS59166042A - 飲食物とその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、α−グリコジルツヤサポニンを含有する飲食
物とその製造方法に関する。

大豆は、大豆油、脱脂大豆、大豆蛋白質などの工業原料
として大量に消費されているだけでなく、古くから、煮
豆、きな粉、納豆、味噌、醤油、豆乳、豆腐、高野豆腐
、油揚、飛竜頭、湯葉などの食品原料としても大量に利
用されている。

大豆は、その成分中に必須アミノ酸を多量に含有した蛋
白質、必須脂肪酸を多量に含有した油脂のほか、ビタミ
ンＥルシチンなども多量に含有していることから、佐原
食品素材として極めて優れている。

さらに、大豆には、Ｃ１］ｅｍ、　Ｐｈａｒｍ、　Ｂｕ
ｌｌ、Ｖｏｌ。２４（１）、（１９７６年）、第１２１
〜第１２９頁、食品開発Ｖｏｌ。

１．７　（９）、（１９８２年）、第３９〜４７頁など
の記載からも明らかなように、ソヤサポゲノール（Ｓ　
ｏｙａｓａｐｏｇｅｎｏｌ　）をアグリコン（Ａ、ｇ　
ｌ　ｙｃ、ｏｎ　）とするソヤサポニン（Ｓ　ｏｙａｓ
ａｐｏｎ　ｉｎ　）をかなりの量含んでおり、このツヤ
サポニンが、食品開発Ｖｏ１゜１６（５）、（１９８１
年）第３６〜４０頁、食品開発Ｖｏ　Ｉ　、　１．７　
（７Ｊ、（１９８２年）、第３０〜４２頁などの記載に
見られるように、脂質代謝促進作用、コレステロール低
下作用などの生理活性を有することが明らかにされてい
る。

このため、大豆食品は、前記の必須アミノ酸、必須脂肪
酸、ビタミンＥ、レシチンなどだけでなく、ツヤサポニ
ンをも容易に摂取できることとなり、健康食品として極
めて優れていることが明らかになってきた。

特に、最近では、ツヤサポニンを使用した飲食物や、ツ
ヤサポニンを含有する大豆利用飲食物などが、ダイエツ
ト飲食物、美容飲食物、健康維持飲食物、健康増進飲食
物々ととして市販されるようになってきた。

しかしながら、これらの飲食物は、ツヤサポニンに由来
する苦味、えぐ味に加え、残り味としていがらっぽさが
長く尾を引くかどの欠点を有していることが知られてい
る。

つぽさなどの嫌味を解消することを目的に鋭意研究した
。

その結果、ツヤサポニンからα−グリコジルツヤサポニ
ンを生成せしめることにより、その苦味、えぐ味、いが
らっぽさを解消し得ること、さらには、α−グリコジル
ツヤサポニンが生体内のα−グルコンダーゼなどの作用
を受けて容易にツヤサポニンに戻ることなどを見いだし
たことによシ、その毒し、薬効を懸念すること力り、α
−グリコジルツヤサポニンを製造し、利用し得ることに
着目し、本発明のα−グリコジルツヤサポニンを含有す
る飲食物とその製造方法を確立した。

本発明でいう飲食物とは、単に飲料および食品だけでな
く　、ＩＱＪＬ、え”旦Ｊどの嗜好品類、飼料、餌料類
、うがい薬、歯磨など−の化粧品類、口沖香錠、トロー
チ、内服薬すどの医屹品など、その呈味を味わうことの
できるすべての物品を異味する。

本発明でいうα−グリコジルツヤサポニンとは、ツヤサ
ポニン分子にα−グルコヅル残基が等モル以上結合した
α−グリコジルツヤサポニンを含有しておればよく、そ
の製法は問わない。

α−グリコジルツヤサポニンの工業的製法としては、ツ
ヤサポニンとび一グルコシル糖化合物とを含有する水浴
液にα−グルコシル転移酵素を反応させることにより生
成するα−グリコジルツヤサポニンを採取すればよい。

本発明に用いるツヤサポニンは、高度に精製されたツヤ
サポニンに限る必要はなく、ツヤサポニンを含有してい
る未精製の豆乳であっても、１だその部分精製品であっ
てもよく、α−グリコジルツヤサポニンを生成し得るも
のであれば、自由に用いることができる。

本発明に用いるα−グルコシル糖化合物は、同時に用い
るα−グルコシル転移酵素によってツヤサポニンカラα
−グリコジルツヤサポニンを生成するものであればよい
。

従って、α−グリコジルツヤサポニンの生成を容易にす
るためには、α−グルコシル転移酵素に好適な基質、す
なわち、澱粉部分分解物や砂糖な−どのα−グルコシル
糖化合物が用いられる。例えば、α−アミラーゼ（ＥＣ
３，２，１，１）を用いる際には　Ｄ　、　ＩＢ。１以
下の澱粉糊化物から−’Ｄ　、　Ｅ。約３０の澱粉部分
加水分解物（デキス）　ＩＪン）までのα−グルコシル
糖化合物が、ンクロデキストリングルカノトランスフェ
ラーゼ（ＥＣ２゜４．．１．１９）を用いる際には、シ
クロデキストリン、またはり。

Ｅ、１以下の澱粉糊化物からり、Ｅ、約６０の澱粉部分
加水分解物までのα−グルコシル糖化合物が、デ、　　
キストランシュクラーゼ（ＥＣ，２，４゜１．５）を用
いる際には、砂糖が好適である。

本発明に用いられるα−グルコシル糖化合物のうち、澱
粉糊化物まだは澱粉部分加水分解物を調整するだめの澱
粉としては、小麦、とうもろこしなどからの地上澱粉や
、せ薯、ノくレイショなどからの地下澱粉の何れも自由
に利用できる。

澱粉糊化ｉの調製は、澱粉乳液を澱粉の糊化温度、一般
には７０〜１４０℃に加熱して糊化すればよい。澱粉部
分加水分解物は酸または各種アミラーゼで所定のり、Ｅ
、まで分解させればよい。

また、これらのび−グルコフル糖化合物は、１種類だけ
でなく、２種類以上を併用することもできる。

本発明に用いるα−グルコシル転移酵素は、その酵素に
好適のα−グルコシル（胞化合物とツヤサポニンとを含
有する水溶液に反応させればよく、ツヤサポニンを分解
せずにα−グリコジルツヤサポニンを生成するものであ
れば、自由に用いることができる。

例えば、豚の肝臓のような動物起源、ソバの種子のよう
な植物起源、ムコール（へ４ｕｃｏｒ　）属、ペニシリ
ウム（Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍ）属に属するカビ、ザノ
カロミセス（Ｓ　ａｃｃｈａｒｏｍｙｃｅｓ　）属に属
する酵母など各種起源から調製されるα−グルコシダー
ゼ（ＥＣ３，２，１，２０）、各種微生物、特にバチル
ｙ、　（Ｂａｃｉｌｌｕｓ）属に属する細菌、　アスペ
ルギルス（八ｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ）属に属するカビな
どから調製されるα−アミラーゼ（ＥＣ３，２，１，１
）、バチルス属、クレブシーラ（ｆ（ｌｅｂｓｉｅｌｌ
ａ）属に属する細菌などから調製されるシクロデキスト
リングルカノトランスフェラーゼ属に属する細菌などか
ら調製されるデキストランシークラーゼ（ＥＣ２，４，
，１，５）、アセトノ（クク−（Ａｃｅｔｏｌ）ａｃｔ
ｅｒ　）属に属する細菌などから調製されるデキストリ
ンデキストラナーゼ（ＥＣ２，４，１゜２）、ネイセリ
ア（Ｎｅｉｓｓｅｒｉａ　）属に属する細菌万どから調
製されるアミロシュクラーゼ（ＥＣ２゜４．１．４）な
どもα−グルコシル転移酵素として有利に用いることが
できる。

コレラα−グルコシル転移酵素は、前記の条件を満足し
さえすれば、必すしも精製して使用する必要はなく、通
常は粗製品を使用することができる。

例えば、動植物起源の場合は、動植物の組織を磨砕抽出
した浴液を硫安などで塩析するか、まだはアルコール、
アセトンなどの有機沈澱剤で沈澱分離した粗製のα−グ
ルコシル転移酵素を使用するととができる。必要ならば
、公知の各種方法でさらに精製して用いればよい。

まだ、微生物から酵素を生産する方法には麹培養のよう
な固体培養、またはタンク培養のような液体培養が通常
行なわれる。固体培養したものからα−グルコシル転移
酵素を調製するには動植物の場合と同様に抽出し、必要
に応じて公知の方法によって精製して使用すればよい。

液体培養したものからのα−グルコシル転移酵素を利用
するには、培養物をその−１：マ使用することもできる
が、通常は不溶物を除去した上清の酵素を利用するか、
場合によっては菌体の酵素をその壕まか、または抽出し
て利用すればよい。まだ、必要に応じてさらに精製した
α−グルコシル転移酵素を用いてもよい。さらに、市販
されているα−グルコシル転移酵素を利用することもで
きる。

また、固定化されたα−グルコシル転移酵素をバッチ式
で反応に繰シ返し利用することも、連続式で反応に利用
することも自由である。さらに、α−グルコシル糖化合
物とツヤサポニンとを含有する培地で微生物や動物、植
物の組織などを培養してα−グリコジルツヤサポニンを
生成させることもできる。

本発明の酵゛素反応条件は、ツヤサポニンとα−グルコ
シル糖化合物とを含有する水溶液でα−グルコシル転移
酵素が反応する条件であればよい。

反応に用いるツヤサポニンは、その濃度を約００１〜３
０　ｗ／ｗ％とし、α−グルコシル糖化合物は約１〜５
０　ｗ／ｗ％とすればよい。

この際、ツヤサポニンに対するα−グルコシル糖化合物
の比率は、固形物重量当り約０５〜５００倍の範囲が好
ましい。

反応時のＰＨと温度は、α−グルコシル転移酵素力反応
してα−グリコシルツヤサポニンが生成すればよく、一
般にはＰＨ３〜１０．温度２０〜８０℃の範囲から選ば
れる。

このようにして、α−グリコジルツヤサポニンを生成せ
しめた反応溶液は、そのｉｔでも飲食物として使用でき
る。必要に応じて、酵素を加熱失活さぜ、沢過し得られ
るｒ液にマグネシア系吸着剤、例えば、富士化学工業株
式会社製の商品名、ノイシリン、フィシリンＡ１カラム
ライト、富田製薬株式会社製の商品名、トミツクス顆粒
、トミツクスＳ顆粒、ネオアルミン、ネオアルミンＳ１
北海道曹達株式会社製の商品名、Ｍ−５１１などを接触
せしめ有色夾雑物を除去し、その非吸着部分の液体を採
取して飲食物として利用するか、さらに濃縮してシラツ
ブを、或は乾燥、粉砕し粉末を採取して飲食物として利
用する。

また、さらに高純度のα−グリコジルツヤサポニンを採
取する場合には、多孔性合成吸着剤、例えば、三菱化成
工業株式会社製の商品名、ダイヤイオンＩ−ＩＰ−１０
．ダイヤイオンＨＰ−２０，ダイヤイオンＨＰ−４０、
Ｒｏｈｍ　＆　Ｈａａｓ社製の商品名、アンバーライト
ＸＡＤ−１、アンバーライトＸＡＤ−４、アンバーライ
トＸＡＤ−７、アンバーライトＸＡＤ−８、ＩＭＡＣＴ
Ｉ社製の商品名、Ｉｍａｃ　５ｙｎ−４２、ＩｍａｃＳ
ｙｎ−４４、Ｉｍａｃ　５ｙｎ−７１６などを用いてα
−グリコジルツヤサポニンと夾雑物との吸着性の違いを
利用して精製すればよい。

例えば、反応液中のα−グリコジルツヤサポニン、未反
応のツヤサポニンなどのツヤサポニン化合物と反応に用
いた遊離の糖類とを分離する必要夾雑物を除去した後、
多孔性合成吸着剤を充填したカラムに通液すればツヤサ
ポニン化合物は吸着され、遊離の糖類は吸着されずに溶
出する。次いで、吸着されたα−グリコジルツヤサポニ
ンなどのツヤサポニン化合物は、低級アルコール液、例
えば、４０　ｖ／ｖ％エタノール水溶液などを通液する
ことにより容易に溶出され、この溶出液を濃縮してシラ
ツブを、さらに乾燥、粉末化して粉末を採取すればよい
。

さらに、α−グリコジルツヤサポニンと未反応のツヤサ
ポニンとを含有する溶液を多孔性合成吸着剤のカラムに
通液し、主としてツヤサポニンを吸着させ、その非吸着
部分からさらに高純度のα−グリコジルツヤサポニンを
採取することもできる。さらに、必要ならばこれをイオ
ン交換樹脂、例えば、■（型強酸性イオン交換樹脂およ
びＯＨ型弱塩基性イオン交換樹脂を用いて脱塩精製し、
採取して利用することも、また、α−グリコジルツヤサ
ポニンをクロマトグラフィーなどの方法によって特定の
両分を採取して利用することも自由である。

以上述べたようにして採取されるα−グリコジルツヤサ
ポニンは、ツヤサポニンとは違って、苦味、えぐ味、い
がらっぽさなどの嫌味がほとんどなく、その精製の程度
、純度を問わず、そのままで、まだは他の素材と共に含
有せしめて飲食物として自由に用いることができる。

マタ、α−グリコジルツヤサポニンは、体内のα−グル
コシダーゼなどのα−グリコシダーゼ作用により容易に
ツヤサポニンに戻ることから、その毒性、薬効を懸念す
ることなく、ツヤサポニン本来の例えば、脂質代謝促進
、コレステロール低下だけでなく、健胃、整腸、消炎、
去痰などの用途に自由に用いることができる。

従って、本発明のα−グリコジルツヤサポニンを含有せ
しめた飲食物は、健康増進飲食物、健康維持飲食物、健
康回復飲食物などとして有利に利用できる。

これらの飲食物としては、例えば、調味料、和菓子、洋
菓子、氷菓、シロップ類、果実加工品、野菜加工品、漬
物類、畜肉製品、魚肉製品、珍味類、缶、ビン詰類、酒
類、清涼飲料、即席飲食物などの通常の飲食物だけでな
く、家畜、家禽、魚などの飼育動物のだめの飼料、餌料
をも含み、さらには、タバコ、練肉みがき、口紅、リッ
プクリーム、内服薬、トローチ、肝油ドロップ、口中清
涼剤、口中香錠、うがい薬々ど各種固形状、ペースト状
、液状の嗜好物、化粧品、医薬品などその呈味を味わう
ことのできるすべての物品を含むのである。また、これ
ら飲食物は、α−グリコジルツヤサポニンと共に他の物
質、例えば、栄養剤、医薬、生薬などを含有せしめて、
α−グリコジルツヤサポニンの効果をさらに高めること
も自由である０ 以上述べたような飲食物に対して、α−グリコジルツヤ
サポニンを含有せしめるには、その製品が完成するまで
の工程で、例えば、混和、混捏、溶解、浸漬、滲透、散
布、塗布、噴霧、注入等の公知の方法で含有せしめれば
よい。

次に、本発明のα−グリコシルソヤサポ、二ンを実験に
基づいて説明する。

実験１　α−グリコジルツヤサポニンの調製１−１　グ
ルコシル転移酵素の調製 バチルス　ステアロサーモフィラス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ
ｓｔｅａｒｏｔｈｅｒｍｏｐｈｉ　１ｕｓ）　ＦＥＲＭ
−Ｐ　Ｎｕ　２２２２をソリュブルスターチ２Ｗ／ｖ％
、硝酸アンモニウム１ｗ／ｖ％、リン酸２カリウム０．
１　ｗ／ｖ％、硫酸マグネシウム・７水塩０．０５　ｗ
／ｖ％、コーンステイープリカー０．５　ｗ／ｖ％、炭
酸カルシウムｌ　ｗ／ｖ％および水から々４殺菌した液
体培地１０ｔに植菌し、５０℃で３日間通気攪拌培養し
た。得られた培養液を遠心分離して、その上清を硫安０
．７飽和で塩析し、シクロデキストリングルカノトラン
スフェラーゼ（ＥＣ２，４，１，１９）の活性約ｓｏ、
ｏｏｏ単位を有する粗酵素標品を得た。ここでいう活性
１単位とは、ＰＨ５５，０，０２Ｍの酢酸緩衝液および
２Ｘ］ＯＭの塩化カルシウムを含む０．３Ｗ／Ｗ％のソ
リュブルスターチ溶ｆｉ　５　ｍｌに、適当に希釈した
酵素液０．２ｍ１ｌを加え４０℃で１００分間反応させ
た後、その反応液０．５　ｍｌをとり、０．０２Ｎ−硫
酸水溶液１５ｍ１に混合して反応を停止させ、さらにこ
の反応停止液に０．ＩＮヨウ素ヨウ化カリウム溶液０．
２ｍ１ｌを加えて発色させ、次いで６６０　ｎｍにおけ
る吸光度を測定して、４０℃で１０分間反応させること
によりツリープルスターチ１５ｍｔ２のヨウ素の呈色を
完全に消失させる酵素量をいう。

１−２　ツヤサポニンの調整 脱脂大豆４１ｃｇにメタノール１０　ｔを加え、６０℃
で３時間抽出して沢過し、得られる残渣をさらに２回同
様にメタノールで抽出し、その３回のｒ液を合せ、次い
で、減圧濃縮してメタノールを溜去し、濃縮物を乾燥し
た。得られた乾物を約１０　ｗ／ｗ％水溶液としだ後濾
過し、′ｒ液を合成吸着剤（三菱化成工業株式会社製造
、商品名　ダイヤイオンＨＰ−２０）５Ａを充填したカ
ラムに通液し、充分に水洗して不純物を除去した。次い
で、とのカラムにメタノール１５Ｌを通液し、溶出液を
減圧濃縮してメタノールを溜去し、乾燥粉末化した。得
られた粉末を３ｔのメタノールに溶解した後、これにエ
チルエーテル２７　Ａを加え、１日静置し、析出物を濾
過して採取し、６０℃以下で減圧乾燥して粉末化し、ツ
ヤサポニン粉末約２０９を得た。

１−３酵素反応 １−２の方法で調整したツヤサポニン１ｏ９とマルトデ
キストリン（Ｄ、Ｅ。２０　）　５０　ｇとを温水１０
０ｍ１に溶解し、ＰＨ６０に調整し、これに１−１の方
法で調整したシクロデキストリングルカノトランスフェ
ラーゼ標品の５００単位を加え、ア■（６０、温度６０
℃に維持しつつ２４時間反応さぜた。

この反応液を９５℃に１５分間保って酵素を加熱失活さ
せた（この標品は第１表の試料Ｎｎ　３に相当する。）
後、沢過して得たｆ液を６０℃以下で減圧濃縮すると共
に、乾燥して粉末品（この標品は、第１表の試料Ｎα４
に相当する。）を得た。

対照品の試料Ｎα１および試料Ｎα２は、同様に溶解後
、反応工程、加熱失活工程までを経たもので、その配合
組成は第１表に示す。

実験２　呈味の比較テスト 試料１１α４の粉末品を試料Ｎ［Ｌ　３と同−ａ度にな
るように水で溶解して試料Ｎ１１４の水溶液を調製した
。

次いで、試料Ｎα１〜Ｎ［１４の水溶液を用いて、その
呈味が最も優れているものと最も劣っているものを各１
つずつ選出させ、かつその味質について意見を求めた。

２０名のパネル員で２５℃の室温で行なった。その結果
は、第２表に示す通りであった。

第２表の結果から、試料Ｎ１１３、Ｎα４の本発明品の
呈味は、試料Ｎα１、Ｎα２の対照品と比較して明らル
化させたツヤサポニンは、従来のツヤサポニン、寸たは
ツヤサポニンと糖類との単なる混合物などとは違って、
嫌味、残り味が解消されることから、そのま壕でも自由
に経口摂取できることになった。

実験３．　　α−グリコシルツヤサポニンの確認実験１
−３の試料１４α４と同様に調製した試料５０ｇを採り
、これを水１ｏｏｍｌＶＵｒ４解しだ浴液に、マグネヅ
ア系吸着剤（北海道曹達株式会社製造、商品名　Ｘ＼’
ｉ１−５１１）２を加え、徐々に攪拌しつつ３０分間保
った後、〃１過し得られたＰ液を合成吸着剤（三菱化成
工業株式会社製造、商品名　ダイヤイオ：／　Ｉ（Ｐ　
−２０）　２００ｍ１のカラムに通液し、さらに、充分
水洗して遊離の糖類を除去した。次いで、とのカラムに
５０　ｖ／ｖ％メタノール２ｔを通してα−グリコシル
ソヤザボニン々どのツヤサポニン化合物を浴出し、濃縮
、乾燥、粉砕して約９９の粉末（試料Ｎα５）を得た。

この試料ＮＦＬ　５は、淡黄色、無臭の粉末で、水に極
めてよく溶け、苦味、えぐ味がほとんどなく、いからっ
ぽさの残り味もない、はぼ中性の物質である。

また、メタノール、エタノール、ｎ−ブタノールなどの
低級アルコールには一部溶け、クロロホルムやエチルエ
ーテルには難溶性の物質である。試料ＮＩＬ　５のＫ　
Ｔ３　ｒ錠剤法による赤外線吸収スペクトルを図に示し
だ。

試料Ｎα５の一部を少量の水に溶解した溶液に市販の結
晶グルコアミラーゼ（ＥＣ３，２，Ｌ３）を０．０２Ｍ
酢酸塩緩衝１（ＰＩ（５０）の存在下のもとに５０℃で
作用させて経時的にサンプリングし、薄層板（メルク社
製造、商品名　■ぐｉｅｓｅｌｇｅｌ　６０　）にスポ
ットし、展開溶媒にクロロホルム、メタノール、水（６
５：　３５　：　１０　）の下層を用いて上列法で展開
させた。

これを乾燥した後、発色剤として１％硫酸第２セリウム
１０％硫酸溶液を噴霧し、乾熱条件下１００℃に】０分
間保って発色させた。まだ。対照として、実験１−２の
方法で調製したツヤサポニン、試料Ｎα５およびＤグル
コースをスポットして比較した。

その結果、ツヤサポニンにはＲ，ｆ値が０．２６．０．
３１．０．３４の大きくて濃い赤紫色のスポットの他に
、ｍｌ’値が０．２０．０．３８．０．４１の比較的小
さい赤紫色のスポットが見られだのに対し、試料Ｎ［Ｌ
　５では、前記の６個のスポットが比較的小さいスポッ
トになったほか、Ｒｆ値が約０．１７ないし０．１０附
近にかけて赤紫色の数個の微少スポットおよびそれから
原点附近にかけて赤紫色のテーリングが観察された。

従って、試料Ｎα５は、α−グルコシル転移酵素によっ
て新だに生じたＲｆ値が０１７附近から原点までの新物
質と少量の未反応のツヤサポニンとの混合物である。

まだ、試料′Ｎα５に、グルコアミラーゼを作用させ、
経時的にサンプリングして同様にクロマト分析し、　　
た結果、テーリングを示す新物質は、反応時間と共に徐
々に加水分解を受け、最終的には赤紫色のツヤサポニン
のスポットとＲｆ値が約０．１８のＤ−グルコースの褐
色のスポットとになることが判明した。

１　−１だ、試料Ｎα５に豚の肝臓から抽出し部分精製
したα−グルコシダーゼを作用させ、クロマト分析した
結果、試料Ｎα５に含まれる新物質は、グルコアミラー
ゼを作用させた場合と同様に、ツヤサポニンとＤ−グル
コースとに容易に加水分解されることが判明した。

これらの結果から、α−グルコシル転移酵素によって新
たに生じたこれらの物質は、ツヤサポニンにＤ−グルコ
ースが等モル以上α−結合した物質であると判断される
。

このことは、α−グリコジルツヤサポニンを人や動物が
摂取するときには、体内でツヤサポニンとＤ−グルコー
スとに容易に加水分解されることが示唆される。

なお、試料Ｎα５と同様にして調整した試料を用いてり
Ｏｏホルム、メタノール、水（６５：　３５　：　１０
　）の下層を展開剤としてシリカケルカシ・ムクロマト
グラフィーを行って、前記のＲＪ値が約０．１７附近か
ら原点附近の新物質の画分を採取し、乾燥して粉末とし
た。

この新物質の粉末は、水にきわめてよく浴け、苦味、え
ぐ味がなく、いがらっぽい残味も呈しない中性の物質で
ある。また、メタノール、エタノール、ｎ−ブタノール
などの低級アルコールには一部溶け、クロロホルムやエ
チルエーテルＫ　Ｉ”ｉ：　Ｍ　＃の物質である。

また、試料Ｎα５は、ツヤサポニンとは違って、試料Ｎ
［１３、試料Ｎｎ　４と同様に苦味、えぐ味がほとんど
なく、いからっぽさの残り味も呈しなかった。

従って、本発明のツヤサポニンの苦味、えぐ味、いがら
っぽさなどの嫌味を解消するという目的は、ツヤサポニ
ンとα−グルコシル転移酵素を反応させてα−グリコジ
ルツヤサポニンを生成含有せしめることによって達成さ
れるものと判断される。

次に、２〜３の実施例を述べる。

実施例１　α−グリコジルツヤサポニン含含有シラスフ
マルトース４　ｗ／ｖ％、燐酸１カリウム　０．ＩＷ／
Ｖ％、硝酸アンモニウム　０．１　ｗ／ｖ％、硝酸ナト
リウム　Ｏ７］、　ｗ／ｖ％、硫酸マグ１ネシウム・７
水塩　０．０５　ｗ／ｖ％、塩化カリウム’　　Ｏ，Ｑ
５　ｗ／ｖ％、ポリペプトン　０．２ｗ／ｖ％、水およ
び炭酸カルシウム　ｌ　ｗ／ｖ％（別に乾熱滅菌し植菌
時に無菌的に添加した。）からなる培地　５ｔにム・コ
ール　ヤバニカス（Ｍｕｃｏｒ　ｊａｖａｎｉｃｕｓ）
　ＩＦｏ　、４５７０を植菌し、３０℃で４４時間通気
攪拌培養した。この培養液から得られた湿菌体　４８１
９ＫＭ／２酢酸緩衝液（ＰＨ５３）に溶解した４Ｍ尿素
液　５ｔを加え、３０℃で４０時間静置した。この上清
を流水中で一夜透析した後、硫安　０９飽和として４℃
で一夜放置し、次いで遠心分離して沈澱を採取した。こ
の沈澱を酢酸緩衝液（ｐＨ６，０）　　１００　ｍｌに
懸濁後、遠心分離し、上清をα−グルコシダーゼ（ＥＣ
３，２，１，２０）液とした。

実験１−２の方法で調整したツヤサポニン３０，９とマ
ルトデキストリン（Ｄ、Ｅ、　４０）　　３０ＣＬ！ｉ
’とを温水　５００ｍｅに溶解し、５０℃、ＰＨ６，０
とした後、前記のα−グルコシダーゼ液を加え２４時間
反応させた。

反応液の酵素を加熱失活させた後、Ｉ濾過したＦｉ液を
マグネシア系吸着剤（富士化学工業株式会社製、商品名
　カラムライ））　　５．９を充填したカラムに通して
有色夾雑物を除去し、次いでイオン交換樹脂アンバーラ
イトＩ　Ｒ−１２０Ｂ（１−１型）およびアンバーライ
ト　ＩＲＡ−９４（ＯＨ型）を充填したカラムに通して
脱塩し、減圧濃縮して水分２０％のα−グリコジルツヤ
サポニン含有シラツブを得だ。収率は、固形物換算で約
９５％であった。

本α−グリコジルツヤサポニン含有シラツブは、苦味、
えぐ味、いがらっぽさなどの嫌味がほとんど解消されて
いるだけでなく、上品な甘味をも有している。従って、
そのまま経口摂取してもよく、まだ、他の飲食物に含有
せしめて利用することも自由である。

実施例２．　α−グリコジルツヤサポニン含有粉末バチ
ルス　メガテリウム　ＦＥＲＭ−ＰＮα９３５を実験１
−１の培地　５ｔに植菌し、２８℃で３日間通気攪拌培
養した。培養終了後、遠心分離して得た上清に硫安　０
７飽和にし、さらに遠心分離して沈澱を採取した。

この沈澱は、実験１−１に記載する活性の測定方法でシ
クロデキストリングルヵノトランスフェラーゼ（ＥＣ２
，４，１，１９）を３０万単位含んでいた。

実験］、−２の方法で調整したツヤサポニン６０ｇとβ
−シクロデキストリン　１８０ｇを水　５００ｍ１に加
熱溶解し、５０℃に冷却してＰＨ５，５に調整し、これ
に前記のシクロデキストリングルカノトランスフェラー
ゼをβ−７クロデキストリングラム当シ１５単位の割合
で加え、５０℃、ＰＨ５，５に２４時間保って反応させ
た。反応終了後、酵素を加熱失活させて濾過しだ後、Ｐ
液を、合成吸着剤（Ｒｏｈｍ　＆　Ｈａａｓ社製、ＸＡ
Ｄ−７）３ｔを充填したカラムに通液し、とのカラムを
充分水洗して遊離の糖類を除去した。次いで、とのカラ
ムに５０　ｖ／ｖ％エタノール　１．ＯＡを流し、この
流出液を濃縮、乾燥して約７５ｇのα−グリコジルツヤ
サポニン含有粉末を得だ。

本品を、実験３の試料Ｎα５の場合と同様に薄層クロマ
トグラフィーで調べたところ、原料のツヤサポニンに相
当するスポット以外に、Ｒｆ値□が約０．１７ないし０
．１０附近にかけて赤紫色の数個の微少スポットおよび
それから原点附近にかけて赤紫色のテーリングが観察さ
れた。

とのα−グリコジルツヤサポニン含有粉末は、苦味、え
ぐ味、いがらっぽさなどの嫌味がほとんど解消されてい
るので、そのまま経口摂取してもよく、必要ならば甘味
料、酸味料などの調味料で味付けして利用してもよい。

また、本品を実験３の試料Ｎ（１５の場合と同様に、グ
ルコアミラーゼを作用させてクロマト分析した結果、Ｒ
ｆ値が０．１７附近から原点までの新物質は徐々に加水
分解を受け、原料のツヤサポニンに相当するｒｔｆ値０
．２０．０２６．０３１．０，３４．０３８．０４１の
赤紫色スポットと、Ｄグルコースに相当するＲｆ値０．
１８の褐色スポットとなるここが判明した。

実施例３．　α−グリコジルツヤサポニン含有シラツブ
脱脂大豆　１０に９にメタノール　２５Ｌを加え、５０
℃で３時間抽出して濾過し、得られる残渣をさらに２回
同様にメタノールで抽出し、その３回のＰ液を合せ、次
いで、減圧濃縮してメタノールを溜去し、濃縮物を乾燥
した。得られた乾物を約１０　ｗ／ｗ％水溶液とした後
濾過し、Ｐ液を合成吸着剤（三菱化成工業株式会社製造
、商品名ダイヤイオンＨＰ−１０）　　８ｔを充填した
カラムに通液し、充分に水洗して不純物を除去した。

次いで、とのカラムにメタノール　２０　ｔを通液し、
浴出液を減圧濃縮してメタノールを溜去し、乾燥粉末化
してツヤサポニン含有粉末約１２０ｇを得た。

このツヤサポニン含有粉末　５０ｇとマルトデキストリ
フ　（Ｄ、Ｅ、３０）　　３００９とを水　３００ｍ１
に溶解し、ＰＨ５５、温度６０°Ｃに維持しつつ、これ
に実験１−］の方法で調製したシクロデキストリングル
カノトランスフェラーゼをマルトデキストリノダラム当
９１０単位の割合で加え２４時間反応させた。反応液の
酵素を加熱失活させた後、濾過し、得られるＰ液を濃縮
して水分２０％のα−グリコジルツヤサポニン含有シラ
ップヲ得り。

収率ば、固形物換算で約９７％であった。

本α−グリコジルツヤサポニン含有シランプは、苦味、
えぐ味、いがらっぽさなどの嫌味が解消されているだけ
でなく、上品な甘味をも有している。従って、そのまま
経口摂取してもよく、また、他の各種飲食物に含有せし
めて利用することも自由である。

実施例４．　α−グリコジルツヤサポニン含有シラツブ
脱脂大豆粉末　ＩＩｃｇに水　１０ｔを加え、ゆっくり
攪拌しつつ５０℃に１時間保った後、これをｊ５過して
得られるＰ液に乳酸を加えてＰＨ４，５とし、次いで８
５℃に１０分間保ち、さらに遠心分離して上清（大豆ホ
エイ）を得た。

木取を、カセイソーダ水溶液でＰＨ７，０に中和し、こ
れに砂糖　５０　＆　、酵母エキス　２ｇ、リン酸１カ
リウム　８ｇおよびリン酸２カリウム　２４ｇを加え、
１００℃に１５分間保って殺菌し冷却した培地に、ロイ
コノストック　メセンテロイデス（、Ｌｅｕｃｏｎｏｓ
ｔｏｃ　ｍｅｓｅｎｔｅｒｏｉｄｅｓ）　ＩＡＭ　　１
］　５１の種培養液１％を植菌し、５℃でＵ時間静置培
養した。培養終了液を遠心分離し、得られた上清にマグ
ネシア系吸着剤（北海道曹達株式会社製造、商品名　Ｍ
−５１１）　　１０．！ｉｌｌを加え、ゆっくり攪拌し
つつ１５分間保った後、沢過して有色夾雑物を除去し、
このＰ液をアンバーライトＩＲ−２００Ｃ（Ｈ型）およ
びアンバーライト　ＩＲＡ−９３（ＯＨ型）を充填した
カラムに通液して脱塩精製し、次いで減圧濃縮して水分
３０％のα−グリコジルツヤサポニン含有シラツブを約
６０．９得た。

本シラツブ中に含有されるα−グリコジルツヤサポニン
は、イソマルトデキストラナーゼ（ＥＣ３，２，１，９
４）によって徐々に加水分解を受け、ツヤサポニンとイ
ソマルトースとを生じたことよす、ツヤサポニンにＤ−
グルコースがα−１６結合で等モル以上結合しているも
のと判断される。

本α−グリコジルツヤサポニン含有シラツブは苦味、え
ぐ味、いがらっぽさなどの嫌味がほとんど解消されてい
るので、そのまま経口摂取してもよく、また、他の各種
飲食物に含有せしめて利用することも自由でちる。

実施例５　α−グリコジルツヤサポニン含有粉末水　１
ｔに、バレイショ澱粉　３００ｇと実施例３の方法で調
製したツヤサポニン含有粉末６０ｇを加えＰＨ６，０と
し、これに市販の細菌糖化型α−アミラーゼ（ＥＣ３，
２，１，１）（生化学工業株式会社製）を実験１−１の
方法で測定した活性で澱粉ダラム当り１０単位加え、８
０℃になるまで攪拌しつつ加熱し、澱粉の液化が終った
ところで、６０′ｃまで冷却して２日間反応を続けた。

この反応液を加熱してα−アミラーゼを失活させた後、
ｆ過し、得られたＰ液を実施例１と同様にマグネシア系
吸着剤およびイオン交換樹脂で精製し、減圧濃縮し、さ
らに粉末化してα−グリコジルツヤサポニン含有粉末を
得た。収率は固形物換算で約９６％であった。

本α−グリコジルツヤサポニン含有粉末は、苦味、えぐ
味、いがらっぽさなどの嫌味がほとんど解消されている
だけでなく、上品な甘味をも有している。

従って、そのまま経口摂取してもよく、丑だ、他の飲食
物に含有せしめて利用することも自由である。

実施例６　甘　味　料 結晶性粉末マルチトール（林原商事株式会社販売、商品
名　粉末マビノト■）１ｔｒ、ｇにα−グリコシルステ
ビオシド（東洋精糖株式会社製、商品名　α−Ｇスィー
ト）　３０ｇおよび実施例１の方法で調製したα−グリ
コジルツヤサポニン含有シラツブ　２０　ｇを均一に混
合した後、成形用型枠に充填して加圧成形し、次いで型
枠からはずし悪風乾燥して、１個が約３ｇの立方形甘味
料を製造した。

本品は、α−グリコジルツヤサポニンを含有した甘味料
で、ツヤサポニン本来の薬効、例えば、脂質代謝促進作
用、コレステロール低下作用などの効を有する甘味料と
して、コーヒー、紅茶、清涼飲料水などの甘味付に有利
に利用できる。

また、本品は、低カロリー甘味料であるだけでなく、低
う触性甘味料としても好適である。

実施例７．甘　味　料 実施例２の方法で調製したα−グリコジルツヤサポニン
含有粉末　５０ｇを水　２０　ｍｌに一溶がし込み、こ
れに蜂蜜　１にｇを均一に混合してα−グリコジルツヤ
サポニン含有甘味料を得た。

本品は、このまま経口摂取してもよく、まだ、美容飲料
、健康食品などへの甘味付、漢方薬などの矯味剤などと
しても好適である。

実施例８．　ハードキャンディ− 砂糖　６１ｃ９、結晶性粉末マルトース（林原株式会社
製、商品名　サンマルト■）３１℃ｇおよび実施例３の
方法で調製しだα−グリコジルツヤサポニン含有シラツ
ブ　１　／ｃｇを水　５ｔに加熱溶解させ、１４５〜１
５０　℃で煮つめ、さらに減圧下で水分２％以下になる
まで加熱濃縮し、これにクエン酸　８０ｇ、少量のレモ
ン香料および着色料とを混和し、次いで、常法に従って
成形することによりハードキャンディ−を得た。

本品は、ツヤサポニン本来の薬効、例えば、脂質代謝促
進作用、コレステロール低下作用などの効を有するハー
ドキャンディ−として有利に利用できる。

実施例９調製豆乳 原石大豆　１１０１ｃを脱皮し、次いで１３０　℃で１
０分間オートクレーブした後、これに約９倍量の熱水を
加えつつ磨砕し、遠心分離して残渣（オカラ）を除去し
、約６０　ｔの豆乳を得た。

これにマルトデキストリン（Ｄ、Ｅ。２０）１０１ｃｇ
を加え、さらに実験１−１の方法で調整したシクロデキ
ストリングルヵノトランスンエラーセをテキストリング
ラム当り１０単位加え、ｐＨ５，５〜６５に維持しつつ
、６５℃で２０時間反応さぜだ。次いで、９５℃に１５
分間維持して酵素を加熱失活させ、１過して得られるＦ
液に、常法に従って結晶性粉末マルトース（サンマルト
■）　５にｇ１大豆油　２００９１食塩　５０Ｉおよび
少量のレシチンを加えて混合溶解し、加熱殺菌後、真空
脱臭、均質化処理、さらに冷却し、充填、包装して調整
豆乳を得た。

この調整豆乳は、従来の類似した豆乳とは違って、苦味
、えぐ味、いがらっぽさがなく、のど越しのよい飲み易
い飲料である。

実施例１０　　チューインガム ガムベース　２１ｃｇを柔らかくなる程度に加熱溶融し
、これに結晶性粉末マルチトール（林原商事株式会社販
売、商品名　粉末マビノト■）７ｋｇ、α−グリコシル
ステビオシド（東洋精糖株式会社製、商品名　α−Ｇス
イー１−）２０，９゜実施例５の方法で調製したα−グ
リコジルツヤサポニン含有粉末　３００９　、少量のハ
ツカ香料および着色料を混合した後、常法に従ってロー
ルにより練り合わせ、成形することによってチューイン
ガムを得た。

本品は、テクスチャー、甘味とも良好であり、ツヤサポ
ニン本来の薬効、例えば、去痰、コレステロール低下作
用などの効を有するチー−インガムとして有利に利用さ
れる。また、本品は、低カロリー、低う触性チューイン
ガムとしても好適である。

実施例１１　　チョコレート カカオペースト　４０ｋｇ、カカオバター　ＪＯｋ、ｇ
、粉糖　１５ＩＣｇ、全脂粉乳　１５１ｃｇおよび実施
例２の方法で調製しだα−グリコジルツヤサポニン粉末
　５００　ｇを混′合し、レファイナーを通した。

そして粒度を下げだ後、コンチェに入れレシチン　５０
０ｇを加え、５０℃で二昼夜練り上げた。

次いで、常法に従い成型機に流し込み、成型固化するこ
とにより製品とした。

本品はファツトブルーム、シュガーブルームの恐れがな
く、舌にのせた時の融は具合、風味ともに良好である。

また、本品は、ツヤサポニン本来の薬効、例えば、脂質
代謝促進作用、コレステロール低下作用などの効を有す
るチョコレートとして好適である。

実施例］２乳酸飲料 １０／ｃｇの脱脂乳を８０℃で２０分間加熱殺菌した後
、４０℃に冷却し、これにスターター　３００　ｊ；／
を加え、３５〜３７℃で１０時間発酵させた。

次いで、これを均質化した後、砂糖　９．６に９および
実施例４の方法で調製しだα−グリコシルソヤサホニン
含有シラツブ　４００　ｊｊ　全加工、８０〜８５℃で
攪拌混合しつつ殺菌した。これを冷却した後、少量の香
料を加えてビンに詰め製品とした。

本品は、ツヤサポニン本来の薬効を有する乳酸飲料とし
て好適である。

実施例１３．炭酸飲料 市販の異性化糖液（異性化率５５％もの）　　］、、９
７　ｔｃｇ。

実施例３の方法で調製したα−グリコシルソヤザポニン
含有シラツブ　］、２．５９１ク工ン酸２３ｇ１　ビタ
ミンＢ１−硝酸塩　０２ｇおよびビタミンＢｔｉ　　Ｏ
，５，９を水　８ｔに攪拌溶解し、常法に従ってカーボ
ネークーで２倍容の炭酸ガスを封入して炭酸飲料を製造
した。

本品は、ツヤサポニン本来の薬効を有する健康飲料とし
ても好適である。

実施例１４．ゼ　リ　−菓子 プルーンエキス（水分３０％）３００ｇ、砂糖２１ｃ９
、グルコース　３　ｋ、ｇ、水飴（水分５％）２ｒｃ９
、実施例３の方法で調製したα−グリコジルツヤサポニ
ン含有シランプ　１．６　ｇおよび水２．１３　ｔを混
合した後、攪拌しつつ加熱沸騰させて水分２０％とした
。これに、高メトキシルペクチン（雪印食品株式会社販
売、商品名　イエローリボン）　　３５０ｇを５　ｗ／
ｗ％に溶解した熱水溶液（６０℃）を加え、加熱沸騰を
続は水分２２〜２３％になったところで加熱を止め、激
しく攪拌しなから５Ｑ　ｗ／ｗ％クエン酸水溶液　２０
０９を加え、その後、９０℃以上で型に流し込み、室温
に８時間放冷固化させた。次いで、型から取り出し、４
０℃の温風を送って乾燥さぜ、包装して製品とした。

本品は、歯切れのよいゼリー菓子である。寸だ、ツヤサ
ポニン本来の薬効を有するゼリー菓子として好適である
。

実施例１５　　ゼ　リ　− 砂糖　１．５７℃ｇ、クエン酸ナトリウム　３０ｇ、安
定剤（新田ゼラチン株式会社製、商品名　ＧＦ−１００
）　　１１．Ｏｉ　、実施例３の方法で調製したα−グ
リコジルツヤサポニン含有シラツブ　１２．５ｇおよび
水　７．３ｔを加熱混合し、８０℃に１０分間保った後
、これに、プルーンエキス（水分３０％）１〜およびク
エン酸　３０ｇを少量の水に溶解した水ＭＷをよく攪拌
しながら均一に混合し、次いで、６０〜７０℃にて容器
に充填し、さらに９０℃で３０分間殺菌し、冷却して製
品とした。

本品は、甘味と清涼感を有するゼリーである。

また、ツヤサポニン本来の薬効を有する健康ゼリーとし
て好適である。

実施例１６　　佃　　　煮 常法に従って砂取り、酸処理して角切シしだ昆布　２５
０ｇに醤油　２１２ｍｇ、アミノ酸液　３１．８ｍｆ砂
糖　３０ｇ、水飴　２０　ｇ、プルラン　１ｇおよび実
験１−３の方法で調製した試料Ｎ［Ｌ　４相当品（α−
グリコジルツヤサポニン含有シラツブ）１．０９を加え
て煮込みつつ、さらにグルタミン酸ソーダ　１２ｇ、カ
ラメル　８９ｚ味淋　２１　ｒｎｌを加えて煮き上げて
昆布の佃煮を得た。

本品は、味、香りだけでなく、色、艶も充分で食欲をそ
そる昆布佃煮である。また、本品は、ツヤサポニン本来
の薬効を有する佃煮としても有利に利用できる。

実施例１７　　ラッキョウ漬 生ラッキョウ　５１ｃｇを、常法に従って約２０％食塩
水　２．５　ｔに塩漬して３週間の後、水切９して得た
塩漬ラッキョウを水　２０ｔ１氷酢酸　８０　ｍｇ　。

食塩　８０ｇからなる酢酸液に２ケ月間酢漬けした０ 得られた酢漬はラッキョウを、さらに食酢　８００ｍ１
．味淋　４００ｍ１．唐芥子　１．０．９および実施例
２の方法で調製したα−グリコジルツヤサポニン含有粉
末　５ｇからなる調味液に１０日間漬けて、風味が豊か
で、ツヤサポニン本来の薬効を有するラッキョウのせ酢
漬を得た。

実施例１８　　錠　　　剤 結晶性粉末マルトース（林原株式会社製、商品名　ナン
マルｌ−■）　　１０（１、コーンスターチ１０９およ
び実施例５の方法で調製したα−グリコジルツヤサポニ
ン含有粉末　１０ｇを均一に混合した後、直径１２ｉｎ
、２０Ｒ杵を用いて１錠　６８０ｍ！７、錠剤の厚さ５
．２５ｍｍ、硬度８１ｃ９±１　／ｃ９で打錠した。

本品は、ツヤサポニン本来の例えば、脂質代謝促進作用
、コレステロール低下作用、去痰作用などの薬効を有す
る飲み易い錠剤である。

実施例１９　　練　歯　磨 配　　　合 第２リン酸カルシウム　　　　　　　４５．０％プ　　
ル　　ラ　　ン　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　２７５％ラウリル硫酸ナトリウム　　　　　　１５％
グ　　リ　　セ　　リ　　ン　　　　　　　　　　　　
　　１８０　％ポリオキシエチレン ソルビタンモノラウレート　　　　０．５％防　　　腐
　　　剤　　　　　　　　　　　　　　　０．０５％水
　　　　　　　　　　　　　　　　　　３００　％上記
の材料を常法に従って混合し、練歯磨を得ン“ま＝２０ 本品は、去痰々どの薬効を有する練歯磨とじて好適であ
る。

【図面の簡単な説明】

図は、実験３で得だ試料Ｎα５の赤外線吸収スペクトル
を示す。 特許出願人 株式会社　　ロ　　ッ　　テ

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）　　α−グリコシルツヤサポニンを含有する飲食
   物。
2. （２）　　α−グリコジルツヤサポニンを含有せしめる
   ことを特徴とする飲食物の製造方法。
3. （３）　　α−グリコジルツヤサポニンが、ツヤサポニ
   ンとα−グルコシル糖化合物とを含有する水溶液に、α
   −グルコシル転移酵素を反応させることにより生成する
   α−グリコジルツヤサポニンであることを特徴とする特
   許請求の範囲第２項記載の飲食物の製造方法。
4. （４）　　α−グリコフルツヤサポニンが、ツヤサポニ
   ンとα−グルコシル糖化合物とを含有する水溶液に、α
   −グルコシル転移酵素を反応させα−グリコジルツヤサ
   ポニンを生成せしめ、次いでマグネシア系吸着剤、多孔
   性合成吸着剤またはイオン交換樹脂により精製したα−
   グリコジルツヤサポニンであることを特徴とする特許請
   求の範囲第２項記載の飲食物の製造方法。