JPH0356580B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、新規な熱硬化性樹脂の製造法に関す
る。 ジカルボン酸とビス（２−オキサゾリン）化合
物とをほぼ等モル量の割合で混合し、加熱すると
線状のポリエステルアミドが得られることはすで
に知られたことである。 しかし、ビス（２−オキサゾリン）化合物を原
料とした熱硬化性樹脂は今までのところ全く知ら
れていない。 本発明者らは、ビス（２−オキサゾリン）化合
物を用いて熱硬化性樹脂を製造する方法について
鋭意研究した結果、スルホンアミドまたはその誘
導体、酸イミド、芳香族オキシ酸およびビスフエ
ノールスルホン化合物からなる群から選ばれた少
なくとも一種とビス（２−オキサゾリン）化合物
とを加熱反応させると容易に熱硬化性樹脂が得ら
れ、しかもこの熱硬化性樹脂は耐熱性と吸水性の
点で特にすぐれていることを知見し、これらの知
見にもとづき本発明を完成するに至つた。 すなわち、本発明は、スルホンアミドまたはそ
の誘導体、酸イミド、芳香族オキシ酸およびビス
フエノールスルホン化合物からなる群から選ばれ
た少なくとも一種とビス（２−オキサゾリン）化
合物とを加熱反応させることを特徴とする熱硬化
性樹脂の製造法である。 本発明に用いられるスルホンアミドとは、一般
式RSO₂NH₂（式中、Ｒはアルキル基、アリール
基を示す）で表わされるもので、具体的には、た
とえばメタンスルホン酸アミドなどの脂肪族スル
ホン酸アミド、たとえばベンゼンスルホン酸アミ
ド、Ｏ−トルエンスルホン酸アミド、ｐ−トルエ
ンスルホン酸アミド、ナフタリン−α−スルホン
酸アミド、ナフタリン−β−スルホン酸アミドな
どの芳香族スルホン酸アミドなどがあげられる。 上記スルホンアミドの誘導体としては、たとえ
ばＯ−トルエンスルホン酸アミドを酸化し、環化
させたサツカリンなどがあげられる。 本発明に用いられる酸イミドとしては、たとえ
ばジアセトアミドなどの開鎖状の酸イミド、たと
えばスクシンイミド、グルタルイミド、パラバン
酸、ヒダントイン、ジメチルヒダントイン、イソ
シアヌル酸、フタルイミド、マレインイミドなど
の環状の酸イミドがあげられる。特に環状の酸イ
ミドが好ましい。 本発明に用いられる芳香族オキシ酸としては、
たとえばサリチル酸、メタ−オキシ安息香酸、パ
ラオキシ安息香酸、オルトクレソチン酸、没食子
酸、マンデル酸、トロパ酸などのベンゼン核にカ
ルボキシル基と水酸基とを有するもの、α−オキ
シナフトエ酸、β−オキシナフトエ酸などのナフ
タレン核にカルボキシル基と水酸基とを有するも
のがあげられる。 本発明に用いられるビスフエノールスルホン化
合物としては、たとえば

【式】で示されるビ スフエノールＳ、水酸基がベンゼン核のメタの位
置に付いたものなどがあげられる。上記の２つの
ベンゼン核は、たとえばハロゲンなどで置換され
ていてもよく、その具体例としてはテトラブロモ
ビスフエノールＳなどがあげられる。 前述のスルホンアミドまたはその誘導体、酸イ
ミド、芳香族オキシ酸あるいはビスフエノールス
ルホン化合物は一種または二種以上用いてもよ
い。 スルホンアミドまたはその誘導体、酸イミド、
芳香族オキシ酸あるいはビスフエノールスルホン
化合物の使用量は、後述するビス（２−オキサゾ
リン）化合物１モルに対して約２モル以下、好ま
しくは約１〜0.2モル程度である。 本発明では上記のもの以外に、たとえばジカル
ボン酸などを併用してもよい。ジカルボン酸を併
用することにより樹脂の機械強度たとえば曲げ、
引張り、衝撃強度などの点ですぐれたものが得ら
れるので特に好ましい。 本発明に用いられるジカルボン酸としては、マ
ロン酸、コハク酸、アジピン酸、ピメリン酸、ス
ベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン
二酸、ダイマー酸、エイコサン二酸などの脂肪族
ジカルボン酸、たとえば、フタル酸、イソフタル
酸、テレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ジ
フエニルスルホンジカルボン酸、ジフエニルメタ
ンジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸などが
あげられる。 これらは二種以上混合して用いてもよい。 ジカルボン酸の使用量は、約５〜95モル％程度
である。 本発明に用いられるビス（２−オキサゾリン）
化合物としては、たとえば１，２−ビス（２−オ
キサゾリニル−２）エタン、１，４−ビス（２−
オキサゾニリル−２）ブタン、１，６−ビス（２
−オキサゾリニル−２）ヘキサン、１，８−ビス
（２−オキサゾニリル−２）オクタン、１，４−
ビス（２−オキサゾリニル−２）シクロヘキサン
などのアルキル鎖にオキサゾリン環が結合した化
合物、たとえば１，２−ビス（２−オキサゾリニ
ル−２）ベンゼン、１，３−ビス（２−オキサゾ
リニル−２）ベンゼン、１，４−ビス（２−オキ
サゾリニル−２）ベンゼン、５，5′−ジメチル−
２，2′−ビス（２−オキサゾリニル−２）ベンゼ
ン、４，４，4′，4′−テトラメチル−２，2′−ビ
ス（２−オキサゾリニル−２）ベンゼン、１，２
−ビス（５−メチル−２−オキサゾニル−２）ベ
ンゼン、１，３−ビス（５−メチル−２−オキサ
ゾリニル−２）ベンゼン、１，４−ビス（５−メ
チル−２−オキサゾリニル−２）ベンゼンなどの
芳香核に２個のオキサゾリン環が結合したものお
よび２，2′−ビス（２−オキサゾリン）、２，
2′−ビス（４−メチル−２−オキサゾリン）、２，
2′−ビス（５−メチル−２−オキサゾリン）など
があげられる。これらは二種以上混合して用いて
もよい。 本発明では、前述のスルホンアミドもしくはそ
の誘導体、酸イミド、芳香族オキシ酸およびビス
フエノールスルホン化合物からなる群から選ばれ
た少なくとも一種とビス（２−オキサゾリン）化
合物とを均一に溶解し、加熱反応させることによ
り熱硬化性樹脂が得られるが、後述の触媒を用い
ると反応時間を短くしたり、反応温度を下げるこ
とができるので好ましい。 ビス（２−オキサゾリン）化合物とそのほかの
原料とは、最初から混合しておいて加熱溶融して
もよいし、それぞれを加熱溶融し、しかる後、混
合してもよい。触媒は加熱前に加えてもよいし、
融解途中または融解後でも随時加えてもよい。 触媒としては、たとえば亜リン酸エステル類、
有機ホスホン酸エステル類、無機塩類などの求電
子試薬あるいはオキサゾリン環開環重合触媒など
があげられる。 亜リン酸エステルとしては、たとえば亜リン酸
トリフエニル、亜リン酸トリス（ノニルフエニ
ル）、亜リン酸トリエチル、亜リン酸トリ−ｎ−
ブチル、亜リン酸トリス（２−エチルヘキシル）、
亜リン酸トリステアリル、亜リン酸ジフエニルモ
ノデシル、テトラフエニルジプロピレングリコー
ルジホスフアイト、テトラフエニルテトラ（トリ
デシル）ペンタエリスリトールテトラホスフアイ
ト、亜リン酸ジフエニル、亜リン酸４，4′−ブチ
リデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフエニ
ル−ジ−トリデシル）、ビスフエノールＡ ペン
タエリスリトールホスフアイト、亜リン酸水素ジ
フエニルなどがあげられる。これらは二種以上用
いてもよい。上記のなかでフエノレート基あるい
は置換フエノレート基を含む亜リン酸エステルが
好ましい。 有機ホスホン酸エステルとしては、たとえばフ
エニルホスホン酸ジフエニル、β−クロロエチル
ホスホン酸ジ（β−クロロエチル）、４，4′−ビ
フエニレンジホスホン酸テトラキス（２，４−ジ
−ｔ−ブチルフエニル）などの脂肪族または芳香
族ホスホン酸のエステルがあげられる。 無機塩類としては、系に溶解する各種塩類が有
効である。結晶水は持つていない方がよい。たと
えば、リチウム、カリウム、ナトリウム、マグネ
シウム、カルシウム、チタン、ジルコニウム、バ
ナジウム、クロム、マンガン、鉄、コバルト、ニ
ツケル、銅、亜鉛、カドミウム、アルミニウム、
スズ、セリウム等の１〜４価の陽イオン（バナジ
ウムやジルコニル等の多原子陽イオンを含む）と
たとえばハロゲン、硝酸、硫酸、塩素酸等の陰イ
オンとの組み合わせからなる塩類をあげることが
できる。なかでも塩化第二銅、塩化バナジウム、
塩化バナジル、硝酸コバルト、塩化亜鉛、塩化マ
ンガン、塩化ビスマスなどがすぐれた触媒能を示
す。 オキサゾリン環開環重合触媒としては、たとえ
ば強酸、スルホン酸エステル、硫酸エステルおよ
びハロゲン化アルキルなどがあげられる（例；高
分子、vol.22、No.252、P.159−164（1973）、講座
重合反応論７「開環重合」P.165、化学同人
（1973）参照）。 強酸としては、たとえばリン酸、硫酸、硝酸な
どのオキソ酸、たとえば塩酸、硫化水素などの水
素酸などの鉱酸やたとえばフエニルリン酸、メタ
ンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、パラトルエ
ンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、ナ
フタリンα−スルホン酸、ナフタリン−β−スル
ホン酸、スルフアニル酸、フエニルホスホン酸な
どの有機酸があげられる。 スルホン酸エステルとしては、たとえばパラト
ルエンスルホン酸メチル、パラトルエンスルホン
酸エチルなどがあげられる。 硫酸エステルとしては、たとえばジメチル硫
酸、ジエチル硫酸などがあげられる。 ハロゲン化アルキルとしては、たとえばヨウ化
メチル、塩化ブチル、臭化ブチル、ヨウ化ブチ
ル、臭化ラウリル、臭化アリル、臭化ベンジル、
パラジクロロメチルベンゼン、４臭化エタンなど
のハロゲンによつて置換されたアルキルやこのア
ルキルが更に水酸基やカルボキシル基で置換され
た、たとえばα−臭化プロピオン酸、２，３−ジ
ブロモプロパノール、α−臭化酪酸などもあげら
れる。 上記の触媒のなかで亜リン酸エステル類および
スルホン酸エステルが好ましい。 触媒の量は樹脂原料に対し約0.1重量％以上、
好ましくは約0.3重量％以上である。 反応温度は約100℃以上、好ましくは約130゜〜
230℃程度である。反応時間は反応温度、触媒の
種類や樹脂原料などにより異なるが、通常は約10
秒〜３時間程度である。 本発明の方法は次のような特徴を有している。 １ 用いられる原料の種類や使用量をかえること
によつて非常に広範囲な物性を持つた樹脂が得
られる。特に耐熱性と吸水性の点ですぐれた樹
脂が得られる。 ２ スルホンアミドまたはその誘導体、芳香族オ
キシ酸あるいはビスフエノールスルホン化合物
をジカルボン酸と併用すると、耐熱性、機械特
性ともにすぐれた樹脂が得られる。 本発明によつて得られる熱硬化性樹脂は、たと
えば電気部品のうめ込み成型、電気絶縁物、塗料
などに有利に用いることができる。 つぎに実施例をあげ、本発明を更に具体的に説
明する。 実施例 １ １，３−ビス（２−オキサゾリニル−２）ベン
ゼン36ｇ（0.17モル）、ジメチルヒダントイン14
ｇ（0.11モル）、トリフエニルホスフアイト１ｇ
を試験管にはかりとり200℃の油浴につけ、時々
撹拌した。10分後、内温は190℃となり、発熱を
伴いながら18分後217℃でゲル化した。透明なう
すいこはく色のかたい硬化物が得られた。 実施例 ２ １，３−ビス（２−オキサゾリニル−２）ベン
ゼン15.2ｇ（0.07モル）とパラオキシ安息香酸4.8
ｇ（0.035モル）、触媒としてパラトルエンスルホ
ン酸、パラトルエンスルホン酸メチル、ジメチル
硫酸、α−ブロモプロピオン酸をそれぞれ0.2ｇ
試験管にとり150℃油浴中で撹拌しながら加熱し
た。内温が120℃になつた時間からゲル化するま
での時間を測定した。 パラトルエンスルホン酸 ２分40秒、パラトル
エンスルホン酸メチル ２分、ジメチル硫酸 １
分35秒、α−ブロモプロピオン酸 ３分40秒 実施例 ３ １，３−ビス（２−オキサゾリニル−２）ベン
ゼン15.3ｇ（0.07モル）とスクシンイミド4.7ｇ
（0.05モル）、触媒としてパラトルエンスルホン
酸、パラトルエンスルホン酸メチル、ジメチル硫
酸をそれぞれ0.2ｇ試験管にとり150℃油浴中で撹
拌しながら加熱した。内温が120℃になつた時間
からゲル化するまでの時間を測定した。 パラトルエンスルホン酸 ４分40秒、パラトル
エンスルホン酸メチル ２分55秒、ジメチル硫酸
１分45秒 実施例 ４ １，３−ビス（２−オキサゾリニル−２）ベン
ゼン37.5ｇ（0.17モル）と４，4′−ジヒドロキシ
ジフエニルスルホン12.5ｇ（0.05モル）をビーカ
ーにはかり取り、180℃油浴中に均一に融解させ
る。樹脂液が150℃になつた時、パラトルエンス
ルホン酸、ジメチル硫酸、α−ブロモプロピオン
酸それぞれ0.5ｇを加えゲル化時間を測定した。 パラトルエンスルホン酸 35秒、ジメチル硫酸
25秒、α−ブロモプロピオン酸 １分45秒 実施例 ５ サリチル酸、パラオキシ安息香酸、β−オキシ
ナフトエ酸それぞれ１モルに対して１，３−ビス
（２−オキサゾリニル−２）ベンゼン２モルとな
る組成比の混合粉末10ｇと0.2ｇのトリフエニル
ホスフアイトを試験管にはかりとり、180℃油浴
中に静置した。内温が150℃になつた後、それぞ
れは５分30秒、17分、５分後にゲル化し、こはく
色の透明でかたい硬化物が得られた。 実施例 ６ １，３−ビス（２−オキサゾリニル−２）ベン
ゼン130ｇ（0.6モル）、フタルイミド44ｇ（0.3モ
ル）およびトリフエニルホスフアイト3.5ｇを混
合し、185℃に加温溶解し、あらかじめ215℃に保
たれた型（空間部30cm×13cm×0.3cm）に流しこ
んだ後、215℃で１時間硬化させた。こうして得
られた３mmの硬化板を用いて物性を測定し、次の
値を得た。 熱変形温度（荷重18.6Kg）183℃、吸水率（23
℃の水中24時間浸漬）0.3％、電気特性：体積抵
抗率3.4×10¹⁶Ωcm、誘電率（10⁶Hz）3.36、誘電正
接（10⁶Hz）0.94、絶縁破壊強さ16KV／mm 実施例 ７ １，３−ビス（２−オキサゾリニル−２）ベン
ゼン65ｇ（0.3モル）、１，４−ビス（２−オキサ
ゾリニル−２）ベンゼン65ｇ（0.3モル）、フタル
イミド29ｇ（0.2モル）およびトリフエニルホス
フアイト2.4ｇを混合し、180℃に加温して溶解し
た。あらかじめ215℃に加熱しておいた金型（ス
ペース３mm）に流し込んだ後、215℃で１時間硬
化させた。こうして得られた３mmの硬化板を用い
て物性を測定し次の値を得た。熱変形温度（18.6
Kg）179℃、吸水率0.34％ 実施例 ８ １，３−ビス（２−オキサゾリニル−２）ベン
ゼン130ｇ（0.6モル）、フタルイミド15ｇ（0.1モ
ル）、イソフタル酸17ｇ（0.1モル）およびトリフ
エニルホスフアイト1.6ｇを160℃に加温して溶解
する。あらかじめ200℃に加熱しておいた型に流
しこんだ後、200℃で30分硬化させた。得られた
硬化板を用いて物性を測定し、次の値を得た。 熱変形温度164℃、吸水率0.3％、曲げ強さ10Kg
ｆ／mm²、曲げ弾性率570Kgｆ／mm² 実施例 ９ １，３−ビス（２−オキサゾリニル−２）ベン
ゼン130ｇ（0.6モル）、パラオキシ安息香酸55ｇ
（0.4モル）およびトリフエニルホスフアイト2.5
ｇとを混合し、130℃に加温して溶解し、あらか
じめ加温した型（空間部30cm×13cm×0.3cm）に
流しこんだ後、200℃乾燥機に１時間放置して硬
化させた。放冷後、型を開け硬化物を取り出し
た。この注型板を用いて物性を測定して次の値を
得た。 曲げ強さ12.2Kgｆ／mm²、曲げ弾性率450Kgｆ／
mm²、熱変形温度（荷重18.6Kg）163℃、吸水率
（23℃の水中24時間浸漬）0.4％ 実施例 10 １，３−ビス（２−オキサゾリニル−２）ベン
ゼン135ｇ（0.625モル）、ｐ−オキシ安息香酸35
ｇ（0.25モル）およびトリフエニルホスフアイト
5.1ｇとを混合し、150℃に加温して溶解し、あら
かじめ200℃に加熱した金型（空間部厚み３mm）
に流し込んだ後、200℃の乾燥機に２時間入れて
硬化させた。こうして得られた硬化板を用いて物
性を測定し、次の値を得た。 曲げ強さ８Kgｆ／mm²、曲げ弾性率530Kgｆ／mm²、
熱変形温度226℃、吸水率0.10％ 実施例 11 １，３−ビス（２−オキサゾリニル−２）ベン
ゼン54ｇ（0.25モル）、１，４−ビス（２−オキ
サゾリニル−２）ベンゼン54ｇ（0.25モル）、β
−オキシナフトエ酸47ｇ（0.25モル）およびトリ
フエニルホスフアイト3.0ｇを混合し、160℃に加
温して溶解した。あらかじめ210℃に加熱した金
型（空間部厚み３mm）に流しこんだ後、210℃の
乾燥機に30分入れて硬化させた。こうして得られ
た厚さ３mmの硬化板を用いて物性を測定し次の値
を得た。 曲げ強度12.5Kgｆ／mm²、曲げ弾性率590Kgｆ／
mm²、熱変形温度（18.6Kg）187℃、吸水率0.22％、
電気特性：体積抵抗率1.0×10¹⁶Ωcm、誘電率
（10⁶Hz）3.5、誘電正接（10⁶Hz）0.9×10^-2、絶縁
破壊強さ16KV／mm 実施例 12 １，３−ビス（２−オキサゾリニル−２）ベン
ゼン130ｇ（0.6モル）、サリチル酸41ｇ（0.3モ
ル）およびトリフエニルホスフアイト1.5ｇとを
混合し、140℃に加温して溶解し、あらかじめ200
℃に加熱した金型（スペース３mm）に流しこんだ
後、200℃乾燥機に１時間入れて硬化させた。こ
うして得られた硬化板を用いて物性を測定し次の
値を得た。 熱変形温度175℃、吸水率0.26％ 実施例 13 １，３−ビス（２−オキサゾリニル−２）ベン
ゼン135ｇ（0.625モル）とサリチル酸35ｇ（0.25
モル）を125℃に加温して溶解し、1.7ｇのパラト
ルエンスルホン酸を加え均一に混合し、あらかじ
め200℃に加温しておいた型（厚み３mm）に流し
こんで200℃で２時間硬化させた。このようにし
て得られた注型板を用いて物性を測定し、次の値
を得た。 熱変形温度208℃、吸水率0.22％、曲げ強さ11
Kgｆ／mm²、曲げ弾性率590Kgｆ／mm² 実施例 14 １，３−ビス（２−オキサゾリニル−２）ベン
ゼン130ｇ（0.6モル）、パラオキシ安息香酸28ｇ
（0.2モル）、アジピン酸（0.2モル）及びトリフエ
ニルホスフアイト3.7ｇとを混合し、130℃に加熱
溶解し、あらかじめ200℃に加熱した金型（スペ
ース３mm）に流しこんだ後、200℃で30分硬化さ
せた。得られた硬化板を用いて物性を測定し、次
の値を得た。 曲げ強さ21Kgｆ／mm²、曲げ弾性率480Kgｆ／mm²、
熱変形温度122℃、吸水率0.53％ 実施例 15 １，３−ビス（２−オキサゾリニル−２）ベン
ゼン135ｇ（0.625モル）、パラオキシ安息香酸26
ｇ（0.19モル）、セバチン酸13ｇ（0.06モル）お
よびトリフエニルホスフアイト2.6ｇを混合し、
140℃に加温、溶解して、あらかじめ200℃に加温
した型に流し込み、200℃乾燥機で２時間乾燥さ
せた。物性は次の通りである。 熱変形温度（荷重18.6Kg）206℃、吸水率（23
℃水中24時間）0.4％、曲げ強さ21Kgｆ／mm²、曲
げ弾性率550Kgｆ／mm² 実施例 16 １，３−ビス（２−オキサゾリニル−２）ベン
ゼン113ｇ（0.53モル）と４，4′−ジヒドロキシ
ジフエニルスルホン38ｇ（0.15）モルを130℃に
加熱溶解した後、0.75ｇのパラトルエンスルホン
酸メチルを加えよくかきまぜた後、あらかじめ
180℃に加温した型（空間部0.3cm×30cm×13cm）
に流しこみ、180℃で２時間硬化させた。この注
型板を用い物性を測定して次の値を得た。 曲げ強さ12Kgｆ／mm²、曲げ弾性率550Kgｆ／mm²、
熱変形温度（18.6Kg）270℃、吸水率（23℃×
24Hrs）0.3％ 実施例 17 １，３−ビス（２−オキサゾリニル−２）ベン
ゼン97ｇ（0.45モル）、４，4′−ジヒドロキシジ
フエニルスルホン38ｇ（0.15モル）、アジビン酸
22ｇ（0.15モル）およびトリフエニルホスフアイ
ト1.6ｇを混合し、130℃に加温溶解し、あらかじ
め200℃に加温した型（空間部30cm×13cm×0.3
cm）に流しこんだ後、200℃乾燥機に１時間放置
して硬化させた。この注型板を用いて物性を測定
し次の値を得た。 熱変形温度（荷重18.6Kg）138℃、吸水率（23
℃の水中24時間）0.4％、曲げ強さ12.3Kgｆ／mm²、
曲げ弾性率440Kgｆ／mm² 実施例 18 １，３−ビス（２−オキサゾリニル−２）ベン
ゼン105ｇ（0.49モル）、サツカリン45ｇ（0.25モ
ル）加温して溶解し155℃に保つ。ついで2.2ｇの
トリフエニルホスフアイトを加え混合し、あらか
じめ210℃に保たれた型（空間部30cm×13cm×0.3
cm）に流しこんだ後、210℃で１時間硬化させた。
この注型板を用いて物性を測定し次の値を得た。 熱変形温度（荷重18.6Kg）188℃、吸水率（23
℃の水中24時間）0.1％、曲げ強さ９Kgｆ／mm²、
曲げ弾性率680Kgｆ／mm² 実施例 19 １，３−ビス（２−オキサゾリニル−２）ベン
ゼン34.6ｇ（0.16モル）、ｐ−トルエンスルホン
酸アミド27.4ｇ（0.16モル）およびトリフエニル
ホスフアイト0.43ｇをよく混合し、170℃のヒー
ター付円筒型金型に入れた。内温が110℃に達す
ると、内容物はクリアーに溶解し、その後23分た
つとゲル化した。さらに20分間加熱した後、放冷
して硬化物を取り出した。こうしてシヨア硬度Ｄ
が94の非常に固い硬化物が得られた。 実施例 20 １，３−ビス（２−オキサゾリニル−２）ベン
ゼン147ｇ（0.68モル）、アジピン酸50ｇ（0.34モ
ル）、ｐ−トルエンスルホン酸アミド11.6ｇ
（0.068モル）およびトリフエニルホスフアイト
2.1ｇをよく混合し、ステンレスビーカーに入れ、
油浴につけて溶解した。内温が115℃になつた時
点で、空隙部の巾３mmの金型（前もつて200℃に
予熱しておいた）に注入し、200℃の乾燥機に40
分放置して硬化させた。得られた硬化物の熱変形
温度は98℃であつた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ スルホンアミドもしくはその誘導体、酸イミ
   ド、芳香族オキシ酸およびビスフエノールスルホ
   ン化合物からなる群から選ばれた少なくとも一種
   とビス（２−オキサゾリン）化合物とを加熱反応
   させることを特徴とする熱硬化性樹脂の製造法。 ２ スルホンアミドをジカルボン酸とともに用い
   る特許請求の範囲第１項記載の製造法。 ３ 酸イミドをジカルボン酸とともに用いる特許
   請求の範囲第１項記載の製造法。 ４ 芳香族オキシ酸をジカルボン酸とともに用い
   る特許請求の範囲第１項記載の製造法。 ５ ビスフエノールスルホン化合物をジカルボン
   酸とともに用いる特許請求の範囲第１項記載の製
   造法。