JPS63241029A - 架橋樹脂の製造法 - Google Patents

架橋樹脂の製造法

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JPS63241029A
JPS63241029A JP62255379A JP25537987A JPS63241029A JP S63241029 A JPS63241029 A JP S63241029A JP 62255379 A JP62255379 A JP 62255379A JP 25537987 A JP25537987 A JP 25537987A JP S63241029 A JPS63241029 A JP S63241029A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は架橋樹脂の製造法に関する。本発明により得ら
れる樹脂は、強靭で耐熱性にすぐれているので種々の成
形品の製造に用いることができる。
従来の技術 ビス（２−オキサゾリン）化合物とジカルボン酸とをほ
ぼ等モル比にて加熱反応させることによって架橋化して
いない線状ポリエステルアミドが得られることは、米国
特許第３，４７６．７１２号明細書に記載されているよ
うに、既に知られている。
また、ジカルボン酸に対して約１倍モル以上のビス（２
−オキサゾリン）化合物を有機能リン酸エステルのよう
な触媒の存在下に加熱下に反応させることによって架橋
樹脂を得ることができることも、米国特許第４，４７４
．９４２号明細書に記載されている。
他方、米国特許第４，４３９．４９１号明細書には、ビ
ス（２−オキサシリン）化合物と分子内に２個のフェノ
ール性水酸基を有する化合物を反応させることによって
熱可塑性樹脂が得られることや、また、ビス（２−オキ
サシリン）化合物と分子内に３個以上の水酸基を有する
化合物や、フェノール・ホルムアルデヒド初期縮合物を
加熱下に反応させることによって、オキサゾリン環がフ
ェノール性水酸基により開環付加して、熱硬化性樹脂が
生成することが記載されている。
また、特開昭６０−９０２１９号公報には、スルホンア
ミドもしくはその誘導体、酸イミド、芳香族オキシ酸お
よびビスフェノールスルホン化合物からなる群から選ば
れた少なくとも一種とビス（２−オキサシリン）化合物
とを加熱反応させて熱硬化性樹脂が得られることが記載
されている。また、モノ（２−オキサシリン）化合物と
モノアミンとの反応については、米国特許第４，３２６
，０６７号明細書およびジャーナル　オブ　オーガニッ
クケミストリー　４９巻　４８８９頁に記載されており
、金属塩触媒を用いて、アミノエチルアミドが生成する
ことが知られている。またモノ（２−オキサシリン）化
合物とジアミンとの反応では、米国特許第４，０１４，
８８０号明細書によると、イミダシリンが生成する。し
かしビスオキサゾリン化合物とジアミン化合物から、架
橋構造の樹脂が生成することは全く知られていない。
発明が解決しようとする問題点 本発明は、ビス（２−オキサシリン）化合物と少なくと
も２個のアミノ基を有する芳香族化合物とを反応させる
ことにより新規な架橋樹脂を提供することを目的とする
。
本発明者はビス（２−オキサゾリン）化合物を用いて熱
硬化性樹脂を製造する研究を永年続けているが、前述の
従来の技術の項に記載したジカルボン酸９分子内に２個
のフェノール性水酸基を有する化合物、スルホンアミド
もしくはその誘導体、酸イミド、芳香族オキシ酸あるい
はビスフェノールスルホン化合物のような、酸性を示す
化合物ではなく、塩基性のアミノ基を少なくとも２個有
し、かつ芳香族系の化合物を反応させると熱硬化性樹脂
が得られることを知見した。しかも、この樹脂は強靭で
耐熱性にすぐれ、しかし吸水率が小さいことを知見し、
これらの知見にもとづき、本発明を完成するに至った。
問題点を解決するための手段 本発明は、ビス（２−オキサシリン）化合物と少なくと
も２個のアミノ基を有する芳香族化合物を反応させるこ
とを特徴とする架橋樹脂の製造法である。
本発明に用いられるヒス（２−オキサシリン）化合物は
、一般式 （但し、Ｒは炭素間結合又は２価の炭化水素基を示し、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４はそれぞれ水素、アルキル基
又はアリール基を示す。） で表わされ、Ｒが炭化水素基のとき、具体例としてはア
ルキレン基、シクロアルキレン基又はアリーレン基等を
挙げることができる。
かかるビス（２−オキサゾリン）化合物の具体例として
、Ｒが炭素間結合のとき、例えば、２，２゜−ビス（２
−オキサゾリン）、２，２°−ビス（４−メチル−２−
オキサゾリン）、２．２“−ビス（５−メチル−２−オ
キサゾリン）、２．２′−ビス（５゜５°−ジメチル−
２−オキサゾリン）、２．２′−ビス（４，４，４°、
４゛−テトラメチル−２−オキサゾリン）等を挙げるこ
とができる。また、Ｒが炭化水素基であるとき、例えば
、１．２−ビス（２−オキサゾリン−２−イル）エタン
、■、４−ビス（２−オキサゾリン−２−イル）ブタン
、１．６−ビス（２−オキサゾリン−２−イル）ヘキサ
ン、１．８−ビス（２−オキサゾリン−２−イル）オク
タン、１．４−ビス（２−オキサゾリン−２−イル）シ
クロヘキサン、Ｉ、２−ビス（２−オキサゾリン−２−
イル）ベンゼン、１．３−ビス（２−才キサシリン−２
−イル）ベンゼン、１．４−ビス（２−オキサゾリン−
２−イル）ベンゼン、１．２−ビス（５−メチル−２−
オキサゾリン−２−イル）ベンゼン、１，３−ビス（５
−メチル−２−オキサゾリン−２−イル）ベンゼン、１
．４−ビス（５−メチル−２−才キサシリン−２−イル
）ベンゼン、１．４−ビス（４，４’−ジメチル−２−
オキサゾリン−２−イル）ベンゼン等を挙げることがで
きる。これらは単独で、又は２種以上を組み合せて用い
ることができる。
本発明に用いられる少なくとも２個のアミノ基を有する
芳香族化合物としては、たとえばＩＩのベンゼン環に２
個のアミノ基が結合したもの、２個以上のベンゼン環を
含む多環式化合物でアミノ基が２個結合したものあるい
は３個以上結合したしのがあげられる。その具体例とし
ては、たとえばｏ−、ｍ−そしてｐ−フェニレンジアミ
ン。２．４−トルイレンジアミン　ｐ、３　　）ルイレ
ンジアミン。
２．５−）シイレンジアミン。４，４°−ジアミノビフ
ェニル、３，３°−ジメトキシ−４，４°−ジアミノビ
フェニル、４．４°−ジアミノ−トリフェニルメタン、
３，３°−ジメチル−４，４°−ジアミノ−ビフェニル
、２．２’、５，５°−テトラクロロ−４゜４°−ジア
ミノビフェニル、４．４’−メチレンビスアニリ：／−
，４，４°−メチレンビス（２−クロロアニリン）、２
．２°−ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル
］プロパン、１．３−ビス（４−アミノフェノキシ）ベ
ンゼン、１．３−ビス（３〜アミノフエノキン）ベンゼ
ン、３，４°−ジアミノジフェニルエーテル、４．４°
−ジアミノ−ジフェニルスルフィド。
４．４°−ビスアミノジフェニルアミンなどが挙げられ
る。これらは単独であるいは２種以上の混合物として用
いることができる。
上記のなかで特に４，４°−メチレンビスアニリン、４
．４’−メチレンビス（２−クロロアニリン）。
１．３−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、３゜
４°−ジアミノジフェニルエーテル、４．４°−ジアミ
ノジフェニルスルフィド、２，２−ビス［４−（４−ア
ミノフェノキシ）フェニル］プロパンなどが好ましい。
少なくとも２個のアミノ基を有する芳香族化合物の量は
ビス（２−オキサシリン）化合物１モルに対して約１．
２５モル以下、特に約１〜０．２５モル程度が好ましい
。
本発明では、ビス（２−オキサゾリン）化合物と少なく
とも２個のアミノ基を有する芳香族化合物を反応させる
ことにより架橋樹脂が得られるが、この反応に際して例
えば、Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｊ、、　Ｖｏｌ、　３゜Ｎｏ、
１．　ｐｐ、３５−３９　（１９７２）や［講座重合反
応論７、開環重合■、ｐｐ、　１５９−１６４、化学同
人（１９７３Ｊ）に記載されているようなオキサゾリン
開環重合触媒を用いると反応温度を下げることができ、
また、反応時間も少なくてすむので好ましい。その具体
例として、例えば、強酸、スルホン酸エステル、硫酸エ
ステル、分子内に、アルキル炭素に結合したハロゲン原
子を少なくとも１個有する有機ハロゲン化物およびルイ
ス酸を挙げることができる。
強酸としては、例えば、リン酸、硫酸、硝酸等のオキソ
酸、例えば、塩酸、臭化水素酸、ヨウ化水素酸、硫化水
素等の水素酸等の鉱酸、例えば、フェニルリン酸、メタ
ンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、ｐ−トルエンスル
ホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、ナフタレン−α
−スルホン酸、ナフタレン−β−スルホン酸、スルファ
ニル酸、フェニルスルホン酸等の有機酸を牟げることが
できる。これらは、それ自体を添加してもよいが、あら
・かじめこれらと原料アミンあるいは芳香族モノアミノ
化合物とで塩を作っておき、それを添加してもよい。芳
香族モノアミノ化合物としては、たとえばアニリン、メ
ヂルアニリン、エチルアニリン、０−トルイジン、ｍ−
トルイジン、ｐ−トルイジン。
ベンジルアミン、α−ナフチルアミン、β−ナフチルア
ミン等があげられる。
スルホン酸エステルとしては、例えば、ｐ−トルエンス
ルホン酸メチル、ｐ−トルエンスルホン酸エチル、ｐ−
トルエンスルホン酸ｎ−ブチル等を挙げることができる
。
芯酪丁フチ＋ＬＪ−１−７″Ｌ寸　何１うは−　ジメチ
ｌし研酸やジエチル硫酸を挙げることができる。
有機ハロゲン化物の好ましい例は、モノハロアルカン及
びポリハロアルカンであって、例えば、具体例として、
ヨウ化メチル、塩化ブチル、臭化ブチル、臭化ｎ−ヘキ
シル、ヨウ化ブチル、臭化う、ウリル、臭化ｎ−オクチ
ル、臭化ステアリル、臭化アリル、四臭化エタン等を挙
げることができる。
゛また、前記した有機ハロゲン化物の他の好ましい具体
例として、例えば、臭化ベンジル、ｐ、ｐ’−ジクロロ
メチルベンゼン等のモノハロメチルベンゼシ、ポリハロ
メチルベンゼン、α−ブロモプロピオン酸エステル及び
α−ブロモイソ酪酸エステルを挙げることができる。
またルイス酸としては、例えば塩化アルミニラ。
ム、塩化第二スズ、塩化バナジウム、塩化バナジル。
三フッ化ホウ素エーテレートなどを挙げることができる
。
これらの触媒は、単独または２種以上の混合物として用
いることができ、ビス（２−オキサゾリン）化合物と少
なくとも２個のアミノ基を有する芳香族化合物との混合
物の重量に基づいて約０゜０５〜３重量％の範囲で用い
られ、好ましくは約０．１〜２重量％の範囲で用いられ
る。
本発明の方法において、反応温度は、用いる触媒やその
使用最のほか、樹脂原料にもよるが、多くの場合、８０
℃以上、好ましくは１００〜３００℃、特に好ましくは
１００〜２００℃の範囲である。また、反応時間も、反
応温度、用いろ触媒の種類や量、樹脂原料、その使用量
比等によっても異なるが、通常、約１分乃至１時間程度
である。
本発明の方法によれば、強化材及び／又は充填材を含有
する架橋樹脂をも得ることができる。強化材としては、
通常の繊維強化樹脂に用いられる繊維強化材が好ましい
。かかる繊維強化材として、具体的には、ガラス繊維、
炭素繊維、石英ｌａ惟、セラミック繊維、ジルコニア繊
維、ホウ素繊維、タングステン繊維、モリブデン繊維、
ステンレス繊維、ベリリウム繊維、石綿繊維等の無機繊
維、絆、亜麻、大麻、ジュート、サイザル麻等の天然繊
維、ポリアミド系繊維、ポリエステル系繊維等の耐熱性
有機合成繊維等を挙げることができる。
また、これら繊維強化材は、樹脂との接着性を改良する
ために、その表面を例えばボラン、シラン、ガラン、ア
ミノシラン等にて予め処理されていてらよい。これらの
繊維強化材は単独で又は２種以上を組み合わせて用いる
ことができる。
また、これらの繊維強化材は、その形状において、何ら
限定されず、例えば、紐状、マット状、テープ状、一定
の寸法に切断された短繊維状等の形状にて用いられる。
繊維強化材は、これらの複合された形状であってもよい
。
繊維強化材の配合量は、例えば、触媒を含有する樹脂原
料の溶融粘度や、用いる強化材の種類、その形態、製品
としての強化樹脂の用途等に応じて適宜に選ばれるが、
通常、触媒を含有する樹脂原料に基づいて約３〜９５重
量％、好ましくは５〜８０重量％程度である。
充填材も、従来より合成樹脂成形の分野で用いられてい
る任意のものを用いることができる。具体例として、例
えば、シリカ、アルミナ、酸化チタン等の酸化物、水酸
化アルミニウム等の水酸化物、炭酸カルシウム、炭酸マ
グネシウム等の炭酸塩、タルク、クレー、ガラスピーズ
、ベントナイト等のケイ酸塩、カーボンブラック等の炭
素、鉄粉、アルミニウム粉等の金属粉等を挙げることが
できる。かかる充填材の配合量も、繊維強化材の場合と
同様にして適宜に選ばれるが、通常、樹脂原料に基づい
て、約３〜９５重量％、好ましくは約１０〜８０重量％
の範囲である。
また、本発明の方法においては、上記繊維強化材及び充
填材以外にし、通常の熱硬化性樹脂成形において用いら
れている安定剤、内部離型剤、顔料、難燃剤等の任意の
添加剤も用いてもよい。
本発明に従って、上記のような繊維強化材や充填材を含
有する架橋樹脂を得るには、例えば、前記した反応物で
あるビス（２−オキサゾリン）化合物、少なくとも２個
のアミノ基をａする芳香族化合物、触媒及び必要に応じ
て前記置換化合物の混合物、好ましくはこれらを溶融さ
せた均一な混合物である樹脂原料に強化材及び／又は充
填（オを混合し、或いは上記混合物を強化材及び／又は
充填材に含浸させた後、加熱する。
特に、繊維強化した架橋樹脂を得るに際しては、一般に
ガラス繊維強化熱硬化性樹脂の製造において従来より知
られている任意の方法によることができる。具体的には
、例えば、加熱加圧成形用金型に予め配布された繊維強
化材に触媒を含有する樹脂原料を注入含浸させ、加熱硬
化を行なうプリフォーム・マツチドメタルダイ法やレジ
ン・インジェクション法、触媒を含有する樹脂原料と一
定の寸法に切断された繊維強化材とからなる混練物を加
熱加圧成形用金型に投入又は注入し、加熱硬化を行なう
バルク・モールディング・コンパウンド法、トランスフ
ァー成形法、射出成形法、リアクティブ・インジェクシ
ョン・モールディング法（１’ｊ　Ｉ　Ｍ）、触媒を含
有する樹脂原料を繊維強化材に含浸させ、粘谷性のない
プリプレグ成形（４料とするＳＭＣ法やプリプレグ・ク
ロス法、フィラメントワインディング法等、種々の方法
を採用することができろ。
このように、繊維強化材や充填材を含有する架橋樹脂を
得る場合は、成形温度は、通常、１３０〜２３０℃程度
である。加熱硬化時間は、用いるビス（２−オキサゾリ
ン）化合物、少なくとも２個のアミノ基を有する化合物
や、触媒及びその使用量、成形温度等によるが、通常、
１分乃至！時間程度である。
特に、本発明に従って得られる繊維強化樹脂は、架橋樹
脂母体のすぐれた機械的性質と耐熱性を保持しつつ、繊
維強化されているために、広範な用途に実用し得る種々
の成形品を製造するのに好適である。かかる樹脂成形品
の用途として、例えば、宇宙、航空、船艇、鉄道車両、
自動車、土木建築、電気電子機器、耐食機器、スポーツ
及びレジャー用品、医療機器、各種工業部品等を挙げる
ことができ、更には、従来の繊維強化樹脂の場合は、強
度や吸水性、耐熱性等、その性能不足のために使用し得
ない用途にも実用することができる。
（発明の効果） 本発明の方法によれば、ビス（２−オキサゾリン）化合
物と少なくとも２個のアミノ基を有する芳香族化合物と
を所定の触媒の存在下に加熱反応させることによって、
短時間にて不溶不融で、固く且つ吸水率が低く、強度が
大きいほか、強靭で耐熱性にすぐれる架橋樹脂を得るこ
とができる。
また、本発明の方法によれば加熱反応の際に湿分の影響
はほとんど受けることがないので、反応系に湿分が混入
する可能性の大きな強化材及び／又は充填材含有樹脂を
製造するのに特に有利である。本発明により得られる樹
脂は、その特性を利用した種々の成形品の製造等に有利
に用いることかできる。
実施例 以下に実施例をあげて本発明を説明するが、本発明はこ
れらの実施例により何ら制限されるものではない。なお
、以下において、荷重たわみ温度は、厚さ約３ｍｍの硬
化樹脂板の１８　、５　ｋｇ／ｃｍ”の荷重下での測定
値であり、また吸水率は厚さ約３ｍｍのディスク状の硬
化板を２３℃の水に２４時間浸漬した場合の重量増加率
である。
実施例１ １．３−ビス（２−オキサゾリン−２−イル）ベンゼア
５２．１７ｇ（０，２４１モル）と４，４°−メチレン
ビスアニリン４７．８３ｇ（０，２４１モル）とをビー
カーにとり１３０　’Ｃの油浴につけて溶解した。内温
か約１１０’Ｃになるとクリアーな液となった。そこで
ｐ−）ルエンスルホン酸メチル■。
Ｏｇを加え、かきまぜた後、予め１６０’Ｃのオーブン
中で加熱しておいた３ｎ＋＋ｎ巾のスペーサーの入った
板状金型に注入し、１６０℃のオーブン中に１０分間放
置して硬化させた。得られた樹脂板の物性は下記の通り
であった。
荷重たわみ温度　　　１２６℃ 曲げ強さ　　　　　　　１８　、６　ｋｇｆ／ｍｍ’曲
げ弾性率　　　　　４１０　ｋｇｆ／ｍｍ”パーコール
硬度　　　３１．５ 吸水率　　　　　　　０．２０％ 実施例２〜４ １．３−ビス（２−オキサゾリン−２−イル）ベンゼン
１モルに対し４．４°−メチレンビスアニリンのモル比
を変え、その他は実施例１と同様にしたところ、いずれ
も不溶不融の樹脂板が得られた。
実施例５ １．３ニビス（２−オキサゾリン−２−イル）ベンゼン
４６　、６　ｇ（０，２１６モル）と４．４°−メチレ
ンビスアニリン５３　、４　ｇ（０，２７モル）とをビ
ーカーにとり、１３０℃の浴につけた。内温か約１１０
℃になるとクリアーな液となった。その時点でｐ−トル
エンスルポン酸メチル０．３ｇを加えかきまぜた後、予
め、１５０℃のオーブン中で加熱しておいた３ｍｍ巾の
スペーサーの入った板状金型に注入し、１５０°Ｃのオ
ーブンで３０分間加熱した。得られた約３＋ｎｍ厚さの
板は黄色透明、不溶不融であった。
実施例６ １．３−ビス（２−オキサゾリン−２−イル）ベンゼン
３４　ｇ（０，１５７モル）と４，４°−メチレンビス
アニリン２６　ｇ（０，１３１モル）をビーカーにとり
、下記の触媒を加えて１６０〜１６５℃の油浴に１時間
つけておいたところ、いずれも−不溶不融の硬化物が得
られた。
ｐ−トルエンスルホン酸エチル（０１３％）、ｐ−トル
エンスルホン酸ブチル（０，５％）、臭化ラウリル（０
４７％）、ヨウ化ブチル（０，７％）、モノクロル酢酸
（０，７％）、臭化ｎ−オクチル（０，３％）、硫酸（
０，７％）、３５％塩酸（１，５％）、三フッ化ホウ素
エーテレート（０，７％）。
無水塩化アルミニウム（１，５％）、塩化アルミニウム
６′水和物（２，０％）、ジメチル硫酸（０，７％）、
三塩化バナジウム（２，０％）、塩化バナジル（１，５
％）実施例７ １．３−ビス（２−オキサゾリン−２−イル）ベンゼン
３８．９ｇ（０，１８モル）と２．２−ビス［４−（４
−アミノフェノキシ）フェニル］プロパン６１．１ｇ（
０，１５モル）とを混合し、１５０℃の浴につけて溶解
させた。そこへｐ−トルエンスルホン酸メチル０．３ｇ
を加え、かきまぜた後、予熱しておいた金型に注入し、
それを１６０°Ｃのオーブンに３０分間入れて硬化させ
た。得られた厚み約３ｍｍの硬化板を用いて物性を測定
したところ下記のデータが得られた。
荷重たわみ温度　　１５１’Ｃ 曲げ強さ　　　　　ｌ　８　、４　ｋｇｆ／ｍｍ２曲げ
弾性率　　　　３３０　ｋｇｆ／ｍｍ”吸水率　　　　
　　０．１４％ 実施例８〜１１ 下表の原料を用い（原料中のビスオキサゾリン化合物と
ジアミノ化合物とのモル比はいずれもｌ：０．８３であ
る）、実施例７と同様に操作して硬化板を得た。それら
の物性を測定して下表に示すデータを得た。
実施例１２ １．３−ヒス（２−才キサシリン−２−イル）ベンゼン
４６　、６　ｇ（０，２１６モル）と４．４゛−メチレ
ンビスアニリン５３　、４　ｇ（０，２７モル）とをビ
ープ７−ｉことり、１３０℃の浴につけて、溶解させ、
ｐ−トルエンスルホン酸メチル０．３ｇを加え、かきま
ぜた。この液を、１６０℃にセットしたプレスの盤上に
置いたコンティニュアスストランドマット（旭ファイバ
ーグラス製Ｍ　−８６０９）　８プライの上に注ぎ、型
を締めて１０分間放置して硬化させ、繊維強化した硬化
板（１８ｃｍ角、　３　ｍｍ厚さ）を得た。このＦＲＰ
（ガラス含有１７３．８％）の物性は下記の通りであっ
た。
引張り強さ　３４　ｋｇｆ／ｍｍ”、　　引っ張り弾性
率２３５０ｋｇｆ／ｍｍ’　、　　引張り伸び率　２．
２２％１曲げ強さ　４．７　ｋｇ４／ｍｍ”、　　曲げ
弾性率　１８１０ｋｇｆ／ｍｍ２゜圧縮強さ　３２　ｋ
ｇ／ｍｍ’、　　アイゾツト衝撃強さ９０　ｋｇｆ−’
ｃｍ／ｃｍ、　　吸水率　０．１１％実施例１３ 実施例１２の倍量の原料を用い、同様の操作で原料液を
調製し、これを１４０℃のホットプレートの上に置いた
平織ガラスクロス（日東紡ＷＥ２２Ｄ１０４ＢＸ）１４
プライの」二に注ぎテフロンンートをかぶせて、ローラ
ーで液を含浸した。これを一旦放冷してプリプレグシー
トとした。その後、１６０℃にセットしたプレスで３０
分間型締めして硬化させた。得られたＦＲＰ（ガラス含
有率　５６．６％）の物性は下記の通りであった。
引張り強さ　３７　ｋｇｆ／ｍ１１１”、　　引張り弾
性率２０４２Ｏ４０／ｍｍ”　、　　引張り伸び率　２
，０３％１曲げ強さ　５０　ｋｇｆ／ｍｍ”、　　曲げ
弾性率　１９５０ｋｇｆ／ｎ＋ｍ’。
圧縮強さ　４９　ｋｇｆ／ｍｌ１１’、　　圧縮弾性率
　１８９０ｋｇｒ／ｍｍ” 実施例１４ １．３−ビス（２−オキサゾリン−２−イル）ベンゼン
４５　、４　ｇ（０，２１０モル）、４．４’−メチレ
ンビスアニリン３４　、７　ｇ（０，１７５モル）及び
触媒として下記の化合物を２．０８８１０″″３モルを
ステンレス製ビーカーに入れ、よく混合した後、１２０
℃の浴につけた。全体が溶融してから数分ないし３０分
ぐらいたつといずれの触媒を添加した場合も硬化した。
硬化物は不溶不融の、固い固体であつ−た。
添加した化合物　　（（）内は添加量）アニリンのヨウ
化水素塩（０，４６ｇ）、ヨウ化オクチル（０，５０ｇ
）、アニリンの臭化水素塩（０，３６ｇ）、α−ブロモ
プロピオン酸エチル（０，３８５ｇ）、α−ブロモイソ
酪酸エチル（０，４１ｇ）、ヨウ化シクロヘキシル（０
，４４ｇ） 実施例１５ １．３−ビス（２−オキサゾリン−２−イル）ベンゼン
４５　、４　ｇ（０，２１０モル）、４．４°−メチレ
ンビスアニリン３４　、７　ｇ（０，１７５モル）及び
触媒として下記の化合物を２．０８Ｘ１０−３モルをビ
ーカーにれ、よく混合した後、１６０℃の浴につけた。
全体が溶融してから、１０分ないし６０分たつと、硬化
した。硬化物は不溶、不融の固い固体であった。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. ビス（２−オキサゾリン）化合物と少なくとも２個のア
    ミノ基を有する芳香族化合物を反応させることを特徴と
    する架橋樹脂の製造法。
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