JPH05156013A - 架橋樹脂の製造方法 - Google Patents
架橋樹脂の製造方法Info
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- JPH05156013A JPH05156013A JP31908491A JP31908491A JPH05156013A JP H05156013 A JPH05156013 A JP H05156013A JP 31908491 A JP31908491 A JP 31908491A JP 31908491 A JP31908491 A JP 31908491A JP H05156013 A JPH05156013 A JP H05156013A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- compound
- bis
- oxazoline
- sulfanilamide
- crosslinked resin
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- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】ビス（２−オキサゾリン）化合物を原料の一つ
として、硬度の高い架橋樹脂を製造する方法を提供する
にある。 【構成】ビス（２−オキサゾリン）化合物とスルフアニ
ルアミドとを好ましくは触媒の存在下に加熱して反応さ
せる。ビス（２−オキサゾリン）化合物とスルフアニル
アミドとを分子内に少なくとも二つのエポキシ基を有す
るポリエポキシ化合物と共に反応させることによつて
も、架橋樹脂を得ることができ、更に、スルフアニルア
ミドの一部を分子内に少なくとも二つのアミノ基を有す
る芳香族ポリアミノ化合物に代えて反応に供することも
できる。
として、硬度の高い架橋樹脂を製造する方法を提供する
にある。 【構成】ビス（２−オキサゾリン）化合物とスルフアニ
ルアミドとを好ましくは触媒の存在下に加熱して反応さ
せる。ビス（２−オキサゾリン）化合物とスルフアニル
アミドとを分子内に少なくとも二つのエポキシ基を有す
るポリエポキシ化合物と共に反応させることによつて
も、架橋樹脂を得ることができ、更に、スルフアニルア
ミドの一部を分子内に少なくとも二つのアミノ基を有す
る芳香族ポリアミノ化合物に代えて反応に供することも
できる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、架橋樹脂の製造方法に
関する。
関する。
【０００２】
【従来の技術】ビス（２−オキサゾリン）化合物とジカ
ルボン酸とをほぼ等モル比にて加熱下に反応させること
によつて、線状ポリエステルアミドが得られることは、
米国特許第 3,476,712号明細書に記載されているよう
に、既に知られている。ジカルボン酸に対して約１倍モ
ル以上のビス（２−オキサゾリン）化合物を有機亜リン
酸エステルのような触媒の存在下に、加熱下に反応させ
ることによつて架橋樹脂を得ることができることも、米
国特許第 4,474,942号明細書に記載されている。また、
特開昭６０−９０２１９号公報には、ジカルボン酸の存
在下又は不存在下にビス（２−オキサゾリン）化合物を
ｐ−トルエンスルホン酸アミドと共に加熱反応させて架
橋樹脂を得ることが記載されている。
ルボン酸とをほぼ等モル比にて加熱下に反応させること
によつて、線状ポリエステルアミドが得られることは、
米国特許第 3,476,712号明細書に記載されているよう
に、既に知られている。ジカルボン酸に対して約１倍モ
ル以上のビス（２−オキサゾリン）化合物を有機亜リン
酸エステルのような触媒の存在下に、加熱下に反応させ
ることによつて架橋樹脂を得ることができることも、米
国特許第 4,474,942号明細書に記載されている。また、
特開昭６０−９０２１９号公報には、ジカルボン酸の存
在下又は不存在下にビス（２−オキサゾリン）化合物を
ｐ−トルエンスルホン酸アミドと共に加熱反応させて架
橋樹脂を得ることが記載されている。
【０００３】他方、ビス（２−オキサゾリン）化合物と
芳香族多価アミノ化合物とを反応させることによつて、
強靱であると共に、耐熱性にすぐれ、更に、吸水率の小
さい架橋樹脂を得ることができることは、例えば、特開
昭６３−２４１０２９号公報に記載されており、また、
ビス（２−オキサゾリン）化合物と芳香族多価アミノ化
合物とエポキシ化合物とを反応させることによつて、架
橋樹脂を得ることができることは、例えば、特開平１−
１１３４２２号公報に記載されている。
芳香族多価アミノ化合物とを反応させることによつて、
強靱であると共に、耐熱性にすぐれ、更に、吸水率の小
さい架橋樹脂を得ることができることは、例えば、特開
昭６３−２４１０２９号公報に記載されており、また、
ビス（２−オキサゾリン）化合物と芳香族多価アミノ化
合物とエポキシ化合物とを反応させることによつて、架
橋樹脂を得ることができることは、例えば、特開平１−
１１３４２２号公報に記載されている。
【０００４】このように、最近に至つて、ビス（２−オ
キサゾリン）化合物を一つの樹脂原料とする架橋樹脂の
製造が種々提案されている。
キサゾリン）化合物を一つの樹脂原料とする架橋樹脂の
製造が種々提案されている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明者は、このよう
なビス（２−オキサゾリン）化合物を用いる架橋樹脂の
製造について更に鋭意研究した結果、ビス（２−オキサ
ゾリン）化合物とスルフアニルアミドとを反応させるこ
とによつて、特に、硬度の高い架橋樹脂を得ることがで
きることを見出して、本発明に至つたものである。
なビス（２−オキサゾリン）化合物を用いる架橋樹脂の
製造について更に鋭意研究した結果、ビス（２−オキサ
ゾリン）化合物とスルフアニルアミドとを反応させるこ
とによつて、特に、硬度の高い架橋樹脂を得ることがで
きることを見出して、本発明に至つたものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明による架橋樹脂の
製造方法は、ビス（２−オキサゾリン）化合物とスルフ
アニルアミドを反応させることを特徴とする。本発明に
おいて用いるビス（２−オキサゾリン）化合物は、一般
式（Ｉ）
製造方法は、ビス（２−オキサゾリン）化合物とスルフ
アニルアミドを反応させることを特徴とする。本発明に
おいて用いるビス（２−オキサゾリン）化合物は、一般
式（Ｉ）
【０００７】
【化１】
【０００８】（但し、Ｒは炭素間結合又は２価の炭化水
素基を示し、R1、R2、R3及びR4はそれぞれ水素、アルキ
ル基又はアリール基を示す。）で表わされ、Ｒが炭化水
素基のとき、具体例としてアルキレン基、シクロアルキ
レン基又はアリーレン基等を挙げることができる。かか
るビス（２−オキサゾリン）化合物の具体例として、Ｒ
が炭素間結合のとき、例えば、2,2'−ビス（２−オキサ
ゾリン）、2,2'−ビス（4-メチル−２−オキサゾリ
ン）、2,2'−ビス（５−メチル−２−オキサゾリン）、
2,2'−ビス（5,5'−ジメチル−２−オキサゾリン）、2,
2'−ビス（4,4,4',4' −テトラメチル−２−オキサゾリ
ン）等を挙げることができる。また、Ｒが炭化水素基で
あるときは、例えば、1,２−ビス（２−オキサゾリン−
２−イル）エタン、1,４−ビス（２−オキサゾリン−２
−イル）ブタン、1,６−ビス（２−オキサゾリン−２−
イル）ヘキサン、1,８−ビス（２−オキサゾリン−２−
イル）オクタン、1,４−ビス（２−オキサゾリン−２−
イル）シクロヘキサン、1,２−ビス（２−オキサゾリン
−２−イル）ベンゼン、1,３−ビス（２−オキサゾリン
−２−イル）ベンゼン、1,４−ビス（２−オキサゾリン
−２−イル）ベンゼン、1,２−ビス（５−メチル−２−
オキサゾリン−２−イル）ベンゼン、1,３−ビス（５−
メチル−２−オキサゾリン−２−イル）ベンゼン、1,４
−ビス（５−メチル−２−オキサゾリン−２−イル）ベ
ンゼン、1,４−ビス（4,4'−ジメチル−２−オキサゾリ
ン−２−イル）ベンゼン等を挙げることができる。これ
らは単独で、又は２種以上の混合物として用いられる。
素基を示し、R1、R2、R3及びR4はそれぞれ水素、アルキ
ル基又はアリール基を示す。）で表わされ、Ｒが炭化水
素基のとき、具体例としてアルキレン基、シクロアルキ
レン基又はアリーレン基等を挙げることができる。かか
るビス（２−オキサゾリン）化合物の具体例として、Ｒ
が炭素間結合のとき、例えば、2,2'−ビス（２−オキサ
ゾリン）、2,2'−ビス（4-メチル−２−オキサゾリ
ン）、2,2'−ビス（５−メチル−２−オキサゾリン）、
2,2'−ビス（5,5'−ジメチル−２−オキサゾリン）、2,
2'−ビス（4,4,4',4' −テトラメチル−２−オキサゾリ
ン）等を挙げることができる。また、Ｒが炭化水素基で
あるときは、例えば、1,２−ビス（２−オキサゾリン−
２−イル）エタン、1,４−ビス（２−オキサゾリン−２
−イル）ブタン、1,６−ビス（２−オキサゾリン−２−
イル）ヘキサン、1,８−ビス（２−オキサゾリン−２−
イル）オクタン、1,４−ビス（２−オキサゾリン−２−
イル）シクロヘキサン、1,２−ビス（２−オキサゾリン
−２−イル）ベンゼン、1,３−ビス（２−オキサゾリン
−２−イル）ベンゼン、1,４−ビス（２−オキサゾリン
−２−イル）ベンゼン、1,２−ビス（５−メチル−２−
オキサゾリン−２−イル）ベンゼン、1,３−ビス（５−
メチル−２−オキサゾリン−２−イル）ベンゼン、1,４
−ビス（５−メチル−２−オキサゾリン−２−イル）ベ
ンゼン、1,４−ビス（4,4'−ジメチル−２−オキサゾリ
ン−２−イル）ベンゼン等を挙げることができる。これ
らは単独で、又は２種以上の混合物として用いられる。
【０００９】本発明においては、上記ビス（２−オキサ
ゾリン）化合物は、モノ（２−オキサゾリン）化合物と
併用することができる。かかるモノ（２−オキサゾリ
ン）化合物の具体例としては、例えば、２−メチルオキ
サゾリン、2,４−ジメチルオキサゾリン、２−エチルオ
キサゾリン、2,５−ジメチルオキサゾリン、4,５−ジメ
チルオキサゾリン、２−フエニル−２−オキサゾリン、
２−（ｍ−トリル）オキサゾリン、２−（ｐ−トリル）
オキサゾリン、５−メチル−２−フエニルオキサゾリン
等を挙げることができる。
ゾリン）化合物は、モノ（２−オキサゾリン）化合物と
併用することができる。かかるモノ（２−オキサゾリ
ン）化合物の具体例としては、例えば、２−メチルオキ
サゾリン、2,４−ジメチルオキサゾリン、２−エチルオ
キサゾリン、2,５−ジメチルオキサゾリン、4,５−ジメ
チルオキサゾリン、２−フエニル−２−オキサゾリン、
２−（ｍ−トリル）オキサゾリン、２−（ｐ−トリル）
オキサゾリン、５−メチル−２−フエニルオキサゾリン
等を挙げることができる。
【００１０】本発明においては、ビス（２−オキサゾリ
ン）化合物としては、上記したなかでも、特に、2,2'−
ビス（２−オキサゾリン）、1,３−ビス（２−オキサゾ
リン−２−イル）ベンゼン又は1,４−ビス（２−オキサ
ゾリン−２−イル）ベンゼンが好ましく用いられる。本
発明によれば、ビス（２−オキサゾリン）化合物とスル
フアニルアミドとを反応させることによつて、特に、硬
度の高い架橋樹脂を得ることができる。この方法におい
て、ビス（２−オキサゾリン）化合物は、通常、スルフ
アニルアミドに対して、１〜２倍モル量が用いられる。
ン）化合物としては、上記したなかでも、特に、2,2'−
ビス（２−オキサゾリン）、1,３−ビス（２−オキサゾ
リン−２−イル）ベンゼン又は1,４−ビス（２−オキサ
ゾリン−２−イル）ベンゼンが好ましく用いられる。本
発明によれば、ビス（２−オキサゾリン）化合物とスル
フアニルアミドとを反応させることによつて、特に、硬
度の高い架橋樹脂を得ることができる。この方法におい
て、ビス（２−オキサゾリン）化合物は、通常、スルフ
アニルアミドに対して、１〜２倍モル量が用いられる。
【００１１】本発明によれば、ビス（２−オキサゾリ
ン）化合物とスルフアニルアミドを反応させる際に、分
子内に少なくとも二つのエポキシ基を有するポリエポキ
シ化合物を共に反応させることができる。このようなエ
ポキシ化合物としては、通常、分子内に二つのエポキシ
基を有するジエポキシ化合物が用いられる。このような
ジエポキシ化合物としては、例えば、ビスフエノールＡ
ジグリシジルエーテル、ビスフエノールＦジグリシジル
エーテル、テトラブロモビスフエノールＡジグリシジル
エーテル等のビスフエノール型エポキシ化合物、フタル
酸ジグリシジルエステル、テレフタル酸ジグリシジルエ
ステル、テトラヒドロフタル酸ジグリシジルエステル、
ヘキサヒドロフタル酸ジグリシジルエステル、ｐ−オキ
シ安息香酸ジグリシジルエステル、ダイマー酸ジグリシ
ジルエステル等のジグリシジルエステル型エポキシ化合
物等を挙げることができる。これらは、単独で、又は混
合物として用いられる。また、必要に応じて、かかるジ
エポキシ化合物の一部又は全部を三官能以上のポリエポ
キシ化合物に代えることができる。
ン）化合物とスルフアニルアミドを反応させる際に、分
子内に少なくとも二つのエポキシ基を有するポリエポキ
シ化合物を共に反応させることができる。このようなエ
ポキシ化合物としては、通常、分子内に二つのエポキシ
基を有するジエポキシ化合物が用いられる。このような
ジエポキシ化合物としては、例えば、ビスフエノールＡ
ジグリシジルエーテル、ビスフエノールＦジグリシジル
エーテル、テトラブロモビスフエノールＡジグリシジル
エーテル等のビスフエノール型エポキシ化合物、フタル
酸ジグリシジルエステル、テレフタル酸ジグリシジルエ
ステル、テトラヒドロフタル酸ジグリシジルエステル、
ヘキサヒドロフタル酸ジグリシジルエステル、ｐ−オキ
シ安息香酸ジグリシジルエステル、ダイマー酸ジグリシ
ジルエステル等のジグリシジルエステル型エポキシ化合
物等を挙げることができる。これらは、単独で、又は混
合物として用いられる。また、必要に応じて、かかるジ
エポキシ化合物の一部又は全部を三官能以上のポリエポ
キシ化合物に代えることができる。
【００１２】本発明によれば、エポキシ化合物としてジ
エポキシ化合物を用いるときは、通常、ビス（２−オキ
サゾリン）化合物とジエポキシ化合物の合計量がスルフ
アニルアミドに対して１〜２倍モル量の範囲で用いられ
る。ジエポキシ化合物の使用量は適宜に選ばれるが、通
常は、ビス（２−オキサゾリン）化合物に対して、１倍
モル量未満の範囲で用いられる。また、三官能以上のポ
リエポキシ化合物、例えば、トリエポキシ化合物を用い
るときは、その２／３モル量がジエポキシ化合物の１モ
ル量とみなして使用比率を求めればよい。
エポキシ化合物を用いるときは、通常、ビス（２−オキ
サゾリン）化合物とジエポキシ化合物の合計量がスルフ
アニルアミドに対して１〜２倍モル量の範囲で用いられ
る。ジエポキシ化合物の使用量は適宜に選ばれるが、通
常は、ビス（２−オキサゾリン）化合物に対して、１倍
モル量未満の範囲で用いられる。また、三官能以上のポ
リエポキシ化合物、例えば、トリエポキシ化合物を用い
るときは、その２／３モル量がジエポキシ化合物の１モ
ル量とみなして使用比率を求めればよい。
【００１３】本発明においては、上述した方法におい
て、スルフアニルアミドの一部を分子内に少なくとも二
つのアミノ基を有する芳香族ポリアミノ化合物に代えて
反応に供することができる。この芳香族ポリアミノ化合
物は、単環式又は多環式芳香族化合物のいずれであつて
もよい。即ち、本発明によれば、ビス（２−オキサゾリ
ン）化合物とスルフアニルアミドと芳香族ポリアミノ化
合物とを反応させることによつて、架橋樹脂を得ること
ができる。この芳香族ポリアミノ化合物としては、通
常、分子内に二つのアミノ基を有する芳香族ジアミン化
合物が用いられる。
て、スルフアニルアミドの一部を分子内に少なくとも二
つのアミノ基を有する芳香族ポリアミノ化合物に代えて
反応に供することができる。この芳香族ポリアミノ化合
物は、単環式又は多環式芳香族化合物のいずれであつて
もよい。即ち、本発明によれば、ビス（２−オキサゾリ
ン）化合物とスルフアニルアミドと芳香族ポリアミノ化
合物とを反応させることによつて、架橋樹脂を得ること
ができる。この芳香族ポリアミノ化合物としては、通
常、分子内に二つのアミノ基を有する芳香族ジアミン化
合物が用いられる。
【００１４】このような芳香族ジアミン化合物の具体例
としては、例えば、ｏ−、ｍ−又はｐ−フエニレンジア
ミン、2,３−又は2,４−又は2,５−トルイレンジアミ
ン、4,4'−ジアミノビフエニル、3,3'−ジメトキシ−4,
4'−ジアミノビフエニル、4,4'−ジアミノジフエニルメ
タン、4,4'−ジアミノトリフエニルメタン、3,3'−ジメ
チル−4,4'−ジアミノビフエニル、2,2',5,5' −テトラ
クロロ−4,4'−ジアミノビフエニル、4,4'−メチレンビ
スアニリン、4,4'−メチレンビス（２−クロロアニリ
ン）、2,２−ビス〔４−（４−アミノフエノキシ）フエ
ニル〕プロパン、1,３−ビス（４−アミノフエノキシ）
ベンゼン、1,３−ビス（３−アミノフエノキシ）ベンゼ
ン、3,4'−ジアミノジフエニルエーテル、4,4'−ジアミ
ノジフエニルスルフイドや、4,4'−ビス（アミノフエニ
ル）アミン等を挙げることができる。この方法において
は、ビス（２−オキサゾリン）化合物は、通常、スルフ
アニルアミドと芳香族ジアミン化合物の合計量の１〜２
倍モル量が用いられる。また、スルフアニルアミドと芳
香族ジアミン化合物とは、通常、その重量比が９５：５
〜５：９５であるような割合にて用いられる。
としては、例えば、ｏ−、ｍ−又はｐ−フエニレンジア
ミン、2,３−又は2,４−又は2,５−トルイレンジアミ
ン、4,4'−ジアミノビフエニル、3,3'−ジメトキシ−4,
4'−ジアミノビフエニル、4,4'−ジアミノジフエニルメ
タン、4,4'−ジアミノトリフエニルメタン、3,3'−ジメ
チル−4,4'−ジアミノビフエニル、2,2',5,5' −テトラ
クロロ−4,4'−ジアミノビフエニル、4,4'−メチレンビ
スアニリン、4,4'−メチレンビス（２−クロロアニリ
ン）、2,２−ビス〔４−（４−アミノフエノキシ）フエ
ニル〕プロパン、1,３−ビス（４−アミノフエノキシ）
ベンゼン、1,３−ビス（３−アミノフエノキシ）ベンゼ
ン、3,4'−ジアミノジフエニルエーテル、4,4'−ジアミ
ノジフエニルスルフイドや、4,4'−ビス（アミノフエニ
ル）アミン等を挙げることができる。この方法において
は、ビス（２−オキサゾリン）化合物は、通常、スルフ
アニルアミドと芳香族ジアミン化合物の合計量の１〜２
倍モル量が用いられる。また、スルフアニルアミドと芳
香族ジアミン化合物とは、通常、その重量比が９５：５
〜５：９５であるような割合にて用いられる。
【００１５】本発明においては、芳香族ポリアミノ化合
物は、分子内に三つ又はそれ以上のアミノ基を有する単
環式又は多環式の芳香族化合物であつてもよい。また、
本発明によれば、上記した芳香族ジアミン化合物と共
に、分子内に単一のアミノ基を有する芳香族モノアミン
化合物を併用することができる。かかる芳香族モノアミ
ン化合物も、単環式化合物でも多環式化合物のいずれで
あつてもよい。かかる芳香族モノアミン化合物の具体例
として、例えば、アニリン、メチルアニリン、エチルア
ニリン、ｏ−トルイジン、ｍ−トルイジン、ｐ−トルイ
ジン、α−ナフチルアミン、β−ナフチルアミン、ベン
ジルアミン等を挙げることができる。
物は、分子内に三つ又はそれ以上のアミノ基を有する単
環式又は多環式の芳香族化合物であつてもよい。また、
本発明によれば、上記した芳香族ジアミン化合物と共
に、分子内に単一のアミノ基を有する芳香族モノアミン
化合物を併用することができる。かかる芳香族モノアミ
ン化合物も、単環式化合物でも多環式化合物のいずれで
あつてもよい。かかる芳香族モノアミン化合物の具体例
として、例えば、アニリン、メチルアニリン、エチルア
ニリン、ｏ−トルイジン、ｍ−トルイジン、ｐ−トルイ
ジン、α−ナフチルアミン、β−ナフチルアミン、ベン
ジルアミン等を挙げることができる。
【００１６】上述したように、芳香族モノアミン化合物
を用いるときは、その２モル量が芳香族ジアミン化合物
の１モル量とみなして使用比率を求めればよく、また、
例えば、芳香族トリアミン化合物を用いるときは、その
２／３モル量が芳香族ジアミン化合物の１モル量とみな
して使用比率を求めればよい。更に、本発明によれば、
ビス（２−オキサゾリン）化合物、スルフアニルアミ
ド、芳香族ポリアミノ化合物及びポリエポキシ化合物の
反応によつても、架橋樹脂を得ることができる。
を用いるときは、その２モル量が芳香族ジアミン化合物
の１モル量とみなして使用比率を求めればよく、また、
例えば、芳香族トリアミン化合物を用いるときは、その
２／３モル量が芳香族ジアミン化合物の１モル量とみな
して使用比率を求めればよい。更に、本発明によれば、
ビス（２−オキサゾリン）化合物、スルフアニルアミ
ド、芳香族ポリアミノ化合物及びポリエポキシ化合物の
反応によつても、架橋樹脂を得ることができる。
【００１７】芳香族ポリアミノ化合物として芳香族ジア
ミン化合物が、また、ポリエポキシ化合物としてジエポ
キシ化合物が用いられる場合は、ビス（２−オキサゾリ
ン）化合物とジエポキシ化合物の合計量がスルフアニル
アミドと芳香族ジアミン化合物の合計量に対して１〜２
倍モル量の範囲で用いられる。ビス（２−オキサゾリ
ン）化合物とジエポキシ化合物との比率は、ジエポキシ
化合物がビス（２−オキサゾリン）化合物の１倍モル量
未満となるように用いられ、スルフアニルアミドと芳香
族ジアミン化合物との比率は、５：９５〜９５：５であ
るような割合にて用いられる。
ミン化合物が、また、ポリエポキシ化合物としてジエポ
キシ化合物が用いられる場合は、ビス（２−オキサゾリ
ン）化合物とジエポキシ化合物の合計量がスルフアニル
アミドと芳香族ジアミン化合物の合計量に対して１〜２
倍モル量の範囲で用いられる。ビス（２−オキサゾリ
ン）化合物とジエポキシ化合物との比率は、ジエポキシ
化合物がビス（２−オキサゾリン）化合物の１倍モル量
未満となるように用いられ、スルフアニルアミドと芳香
族ジアミン化合物との比率は、５：９５〜９５：５であ
るような割合にて用いられる。
【００１８】本発明においては、反応は、好ましくは、
オキサゾリン環開環重合触媒の存在下に行なわれる。か
かる触媒を用いることによつて、反応温度を低下させ、
或いは硬化に要する反応時間を短縮することができる。
かかるオキサゾリン環開環重合触媒は、例えば、Polyme
r J., Vol.3, No.1,pp. 35-39 (1972)や、「講座重合反
応論７、開環重合II、pp. 159-16４、化学同人 (1973)
に記載されているように既に知られており、具体例とし
て、例えば、強酸、スルホン酸エステル、硫酸エステ
ル、ルイス酸、脂肪族又は脂環族炭素、例えば、アルキ
ル炭素やアルキレン炭素に結合したハロゲン原子を少な
くとも１つ有する有機ハロゲン化物等を挙げることがで
きる。
オキサゾリン環開環重合触媒の存在下に行なわれる。か
かる触媒を用いることによつて、反応温度を低下させ、
或いは硬化に要する反応時間を短縮することができる。
かかるオキサゾリン環開環重合触媒は、例えば、Polyme
r J., Vol.3, No.1,pp. 35-39 (1972)や、「講座重合反
応論７、開環重合II、pp. 159-16４、化学同人 (1973)
に記載されているように既に知られており、具体例とし
て、例えば、強酸、スルホン酸エステル、硫酸エステ
ル、ルイス酸、脂肪族又は脂環族炭素、例えば、アルキ
ル炭素やアルキレン炭素に結合したハロゲン原子を少な
くとも１つ有する有機ハロゲン化物等を挙げることがで
きる。
【００１９】強酸としては、例えば、リン酸、硫酸、硝
酸等のオキソ酸、例えば、塩酸、臭化水素酸、ヨウ化水
素酸、硫化水素等の水素酸等の鉱酸のほか、例えば、フ
エニルリン酸のようなアリールリン酸や、メタンスルホ
ン酸、ベンゼンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、
ドデシルベンゼンスルホン酸、ナフタレン−α−スルホ
ン酸、ナフタレン−β−スルホン酸等のアルカンスルホ
ン酸やアレーンスルホン酸、更には、スルフアニル酸、
フエニルホスホン酸等の有機酸を挙げることができる。
これら強酸は、それ自体を用いてもよいが、また、予め
用いる芳香族アミンの塩を形成させて、これを用いるこ
ともできる。
酸等のオキソ酸、例えば、塩酸、臭化水素酸、ヨウ化水
素酸、硫化水素等の水素酸等の鉱酸のほか、例えば、フ
エニルリン酸のようなアリールリン酸や、メタンスルホ
ン酸、ベンゼンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、
ドデシルベンゼンスルホン酸、ナフタレン−α−スルホ
ン酸、ナフタレン−β−スルホン酸等のアルカンスルホ
ン酸やアレーンスルホン酸、更には、スルフアニル酸、
フエニルホスホン酸等の有機酸を挙げることができる。
これら強酸は、それ自体を用いてもよいが、また、予め
用いる芳香族アミンの塩を形成させて、これを用いるこ
ともできる。
【００２０】スルホン酸エステルとしては、例えば、ｐ
−トルエンスルホン酸メチル、ｐ−トルエンスルホン酸
エチル、ｐ−トルエンスルホン酸ｎ−ブチル等のｐ−ト
ルエンスルホン酸アルキルエステルを挙げることができ
る。硫酸エステルとしては、例えば、ジメチル硫酸やジ
エチル硫酸のジアルキル硫酸を挙げることができる。
−トルエンスルホン酸メチル、ｐ−トルエンスルホン酸
エチル、ｐ−トルエンスルホン酸ｎ−ブチル等のｐ−ト
ルエンスルホン酸アルキルエステルを挙げることができ
る。硫酸エステルとしては、例えば、ジメチル硫酸やジ
エチル硫酸のジアルキル硫酸を挙げることができる。
【００２１】ルイス酸としては、例えば、塩化アルミニ
ウム、塩化第二スズ、塩化バナジウム、塩化バナジル、
三フツ化ホウ素等を挙げることができる。前記した有機
ハロゲン化物の好ましい例は、ハロゲンとして塩素、臭
素又はヨウ素を有するモノハロアルカン及びポリハロア
ルカンであつて、例えば、具体例として、ヨウ化メチ
ル、塩化ブチル、臭化ブチル、ヨウ化ブチル、臭化ｎ−
ヘキシル、塩化オクチル、臭化ｎ−オクチル、臭化ラウ
リル、臭化ステアリル、臭化アリル、四臭化エタン、1,
４−ジブロモブタン等を挙げることができる。
ウム、塩化第二スズ、塩化バナジウム、塩化バナジル、
三フツ化ホウ素等を挙げることができる。前記した有機
ハロゲン化物の好ましい例は、ハロゲンとして塩素、臭
素又はヨウ素を有するモノハロアルカン及びポリハロア
ルカンであつて、例えば、具体例として、ヨウ化メチ
ル、塩化ブチル、臭化ブチル、ヨウ化ブチル、臭化ｎ−
ヘキシル、塩化オクチル、臭化ｎ−オクチル、臭化ラウ
リル、臭化ステアリル、臭化アリル、四臭化エタン、1,
４−ジブロモブタン等を挙げることができる。
【００２２】また、前記した有機ハロゲン化物の他の好
ましい具体例として、例えば、臭化ベンジル、p,p'−ジ
クロロメチルベンゼン等のモノハロメチルベンゼンやポ
リハロメチルベンゼン、α−ブロモプロピオン酸エチ
ル、α−ブロモイソ酪酸エチル等のハロゲン化脂肪酸エ
ステルを挙げることができる。更に、塩化シクロヘキシ
ル、臭化シクロヘキシル、ヨウ化シクロヘキシル等のハ
ロゲン化シクロヘキシルも用いることができる。このよ
うな触媒は、単独で、又は２種以上の混合物が併用され
る。
ましい具体例として、例えば、臭化ベンジル、p,p'−ジ
クロロメチルベンゼン等のモノハロメチルベンゼンやポ
リハロメチルベンゼン、α−ブロモプロピオン酸エチ
ル、α−ブロモイソ酪酸エチル等のハロゲン化脂肪酸エ
ステルを挙げることができる。更に、塩化シクロヘキシ
ル、臭化シクロヘキシル、ヨウ化シクロヘキシル等のハ
ロゲン化シクロヘキシルも用いることができる。このよ
うな触媒は、単独で、又は２種以上の混合物が併用され
る。
【００２３】本発明の方法において、これらの触媒は、
樹脂原料、即ち、ビス（２−オキサゾリン）化合物とス
ルフアニルアミド（、及び用いる場合は、芳香族ポリア
ミノ化合物及びエポキシ化合物をも含む。）の合計重量
に基づいて、約0.０５〜５重量％の範囲で用いられ、好
ましくは約0.１〜３重量％の範囲で用いられる。本発明
の方法において、反応温度は、触媒の使用の有無、用い
る触媒の種類やその使用量のほか、個々の樹脂原料にも
よるが、多くの場合、８０℃以上、好ましくは１００〜
３００℃、特に好ましくは１００〜２００℃の範囲であ
る。また、反応時間も、反応温度、触媒の使用の有無、
用いる触媒の種類や量、樹脂原料、その使用量比等によ
つても異なるが、通常、約１分乃至２時間程度である。
樹脂原料、即ち、ビス（２−オキサゾリン）化合物とス
ルフアニルアミド（、及び用いる場合は、芳香族ポリア
ミノ化合物及びエポキシ化合物をも含む。）の合計重量
に基づいて、約0.０５〜５重量％の範囲で用いられ、好
ましくは約0.１〜３重量％の範囲で用いられる。本発明
の方法において、反応温度は、触媒の使用の有無、用い
る触媒の種類やその使用量のほか、個々の樹脂原料にも
よるが、多くの場合、８０℃以上、好ましくは１００〜
３００℃、特に好ましくは１００〜２００℃の範囲であ
る。また、反応時間も、反応温度、触媒の使用の有無、
用いる触媒の種類や量、樹脂原料、その使用量比等によ
つても異なるが、通常、約１分乃至２時間程度である。
【００２４】本発明の方法によれば、強化材及び／又は
充填材を含有する架橋樹脂をも得ることができる。強化
材としては、通常の繊維強化樹脂に用いられる繊維強化
材が好ましい。かかる繊維強化材としては、具体的に
は、ガラス繊維、炭素繊維、石英繊維、セラミツク繊
維、ジルコニア繊維、ホウ素繊維、タングステン繊維、
モリブデン繊維、ステンレス繊維、ベリリウム繊維、石
綿繊維等の無機繊維、綿、亜麻、大麻、ジユート、サイ
ザル麻等の天然繊維、ポリアミド系繊維、ポリエステル
系繊維等の耐熱性有機合成繊維等を挙げることができ
る。また、これら繊維強化材は、樹脂との接着性を改良
するために、その表面を例えばボラン、シラン、アミノ
シラン等にて予め処理されていてもよい。これらの繊維
強化材は単独で又は２種以上を組み合わせて用いること
ができる。
充填材を含有する架橋樹脂をも得ることができる。強化
材としては、通常の繊維強化樹脂に用いられる繊維強化
材が好ましい。かかる繊維強化材としては、具体的に
は、ガラス繊維、炭素繊維、石英繊維、セラミツク繊
維、ジルコニア繊維、ホウ素繊維、タングステン繊維、
モリブデン繊維、ステンレス繊維、ベリリウム繊維、石
綿繊維等の無機繊維、綿、亜麻、大麻、ジユート、サイ
ザル麻等の天然繊維、ポリアミド系繊維、ポリエステル
系繊維等の耐熱性有機合成繊維等を挙げることができ
る。また、これら繊維強化材は、樹脂との接着性を改良
するために、その表面を例えばボラン、シラン、アミノ
シラン等にて予め処理されていてもよい。これらの繊維
強化材は単独で又は２種以上を組み合わせて用いること
ができる。
【００２５】また、これらの繊維強化材は、その形状に
おいて、何ら限定されず、例えば、紐状、マツト状、テ
ープ状、一定の寸法に切断された短繊維状等の形状にて
用いられる。繊維強化材は、これらの複合された形状で
あつてもよい。繊維強化材の配合量は、例えば、触媒を
含有する樹脂原料の溶融粘度や、用いる強化材の種類、
その形態、製品としての強化樹脂の用途等に応じて適宜
に選ばれるが、通常、触媒を含有する樹脂原料に基づい
て約３〜９５重量％、好ましくは５〜８０重量％程度で
ある。
おいて、何ら限定されず、例えば、紐状、マツト状、テ
ープ状、一定の寸法に切断された短繊維状等の形状にて
用いられる。繊維強化材は、これらの複合された形状で
あつてもよい。繊維強化材の配合量は、例えば、触媒を
含有する樹脂原料の溶融粘度や、用いる強化材の種類、
その形態、製品としての強化樹脂の用途等に応じて適宜
に選ばれるが、通常、触媒を含有する樹脂原料に基づい
て約３〜９５重量％、好ましくは５〜８０重量％程度で
ある。
【００２６】充填材も、従来より合成樹脂成形の分野で
用いられている任意のものを用いることができる。具体
例として、例えば、シリカ、アルミナ、酸化チタン等の
酸化物、水酸化アルミニウム等の水酸化物、炭酸カルシ
ウム、炭酸マグネシウム等の炭酸塩、タルク、クレー、
ガラスビーズ、ベントナイト等のケイ酸塩、カーボンブ
ラツク等の炭素、鉄粉、アルミニウム粉等の金属粉等を
挙げることができる。かかる充填材の配合量も、繊維強
化材の場合と同様にして適宜に選ばれるが、通常、樹脂
原料に基づいて、約３〜９５重量％、好ましくは約１０
〜８０重量％の範囲である。
用いられている任意のものを用いることができる。具体
例として、例えば、シリカ、アルミナ、酸化チタン等の
酸化物、水酸化アルミニウム等の水酸化物、炭酸カルシ
ウム、炭酸マグネシウム等の炭酸塩、タルク、クレー、
ガラスビーズ、ベントナイト等のケイ酸塩、カーボンブ
ラツク等の炭素、鉄粉、アルミニウム粉等の金属粉等を
挙げることができる。かかる充填材の配合量も、繊維強
化材の場合と同様にして適宜に選ばれるが、通常、樹脂
原料に基づいて、約３〜９５重量％、好ましくは約１０
〜８０重量％の範囲である。
【００２７】また、本発明においては、上記繊維強化材
及び充填材以外にも、通常の熱硬化性樹脂成形において
用いられている安定剤、内部離型剤、顔料、難燃剤等の
任意の添加剤も用いてよい。本発明に従つて、上記のよ
うな繊維強化材や充填材を含有する架橋樹脂を得るに
は、例えば、前記したビス（２−オキサゾリン）化合
物、スルフアニルアミド、必要に応じて芳香族ポリアミ
ノ化合物やポリエポキシ化合物を混合し、これらを溶融
させて均一な樹脂原料を調製し、これに触媒と共に強化
材及び／又は充填材を混合し、或いは上記樹脂原料を強
化材及び／又は充填材に含浸させた後、加熱すればよ
い。
及び充填材以外にも、通常の熱硬化性樹脂成形において
用いられている安定剤、内部離型剤、顔料、難燃剤等の
任意の添加剤も用いてよい。本発明に従つて、上記のよ
うな繊維強化材や充填材を含有する架橋樹脂を得るに
は、例えば、前記したビス（２−オキサゾリン）化合
物、スルフアニルアミド、必要に応じて芳香族ポリアミ
ノ化合物やポリエポキシ化合物を混合し、これらを溶融
させて均一な樹脂原料を調製し、これに触媒と共に強化
材及び／又は充填材を混合し、或いは上記樹脂原料を強
化材及び／又は充填材に含浸させた後、加熱すればよ
い。
【００２８】繊維強化した架橋樹脂を得るに際しては、
一般にガラス繊維強化熱硬化性樹脂の製造において従来
より知られている任意の方法によることができる。具体
的には、例えば、加熱加圧成形用金型に予め配布された
繊維強化材に触媒を含有する樹脂原料を注入含浸させ、
加熱硬化を行なうプリフオーム・マツチドメタルダイ法
やレジン・インジエクシヨン法、触媒を含有する樹脂原
料と一定の寸法に切断された繊維強化材とからなる混練
物を加熱加圧成形用金型に投入又は注入し、加熱硬化を
行なうバルク・モールデイング・コンパウンド法、トラ
ンスフアー成形法、射出成形法、リアクテイブ・インジ
エクシヨン・モールデイング法（ＲＩＭ）、触媒を含有
する樹脂原料を繊維強化材に含浸させ、粘着性のないプ
リプレグ成形材料とするＳＭＣ法やプリプレグ・クロス
法等、種々の方法を採用することができる。
一般にガラス繊維強化熱硬化性樹脂の製造において従来
より知られている任意の方法によることができる。具体
的には、例えば、加熱加圧成形用金型に予め配布された
繊維強化材に触媒を含有する樹脂原料を注入含浸させ、
加熱硬化を行なうプリフオーム・マツチドメタルダイ法
やレジン・インジエクシヨン法、触媒を含有する樹脂原
料と一定の寸法に切断された繊維強化材とからなる混練
物を加熱加圧成形用金型に投入又は注入し、加熱硬化を
行なうバルク・モールデイング・コンパウンド法、トラ
ンスフアー成形法、射出成形法、リアクテイブ・インジ
エクシヨン・モールデイング法（ＲＩＭ）、触媒を含有
する樹脂原料を繊維強化材に含浸させ、粘着性のないプ
リプレグ成形材料とするＳＭＣ法やプリプレグ・クロス
法等、種々の方法を採用することができる。
【００２９】このように、繊維強化材や充填材を含有す
る架橋樹脂を得る場合は、成形温度は、通常、１３０〜
２３０℃程度である。加熱硬化時間は、用いるビス（２
−オキサゾリン）化合物、スルフアニルアミド、芳香族
ポリアミノ化合物、ポリエポキシ化合物や、触媒の使用
有無、及びその使用量、成形温度等によるが、通常、１
分乃至１時間程度である。
る架橋樹脂を得る場合は、成形温度は、通常、１３０〜
２３０℃程度である。加熱硬化時間は、用いるビス（２
−オキサゾリン）化合物、スルフアニルアミド、芳香族
ポリアミノ化合物、ポリエポキシ化合物や、触媒の使用
有無、及びその使用量、成形温度等によるが、通常、１
分乃至１時間程度である。
【００３０】このようにして得られる繊維強化樹脂は、
架橋樹脂母体のすぐれた機械的性質と耐熱性を保持しつ
つ、繊維強化されているために、広範な用途に実用し得
る種々の成形品を製造するのに好適である。かかる樹脂
成形品の用途として、例えば、宇宙、航空、船艇、鉄道
車両、自動車、土木建築、電気電子機器、耐食機器、ス
ポーツ及びレジヤー用品、医療機器、各種工業部品等を
挙げることができ、更には、従来の繊維強化樹脂の場合
は、強度や吸水性、耐熱性等、その性能不足のために使
用し得ない用途にも実用することができる。
架橋樹脂母体のすぐれた機械的性質と耐熱性を保持しつ
つ、繊維強化されているために、広範な用途に実用し得
る種々の成形品を製造するのに好適である。かかる樹脂
成形品の用途として、例えば、宇宙、航空、船艇、鉄道
車両、自動車、土木建築、電気電子機器、耐食機器、ス
ポーツ及びレジヤー用品、医療機器、各種工業部品等を
挙げることができ、更には、従来の繊維強化樹脂の場合
は、強度や吸水性、耐熱性等、その性能不足のために使
用し得ない用途にも実用することができる。
【００３１】
【発明の効果】本発明の方法によれば、ビス（２−オキ
サゾリン）化合物とスルフアニルアミドを、必要に応じ
て、芳香族ポリアミノ化合物やポリエポキシ化合物と共
に、好ましくは触媒の存在下に、加熱反応させることに
よつて、短時間にて不溶不融であり、強靭で耐熱性にす
ぐれ、特に、硬度の高い架橋樹脂を得ることができる。
かかる樹脂は、その特性を利用して、種々の成形品の製
造等に有利に用いることができる。
サゾリン）化合物とスルフアニルアミドを、必要に応じ
て、芳香族ポリアミノ化合物やポリエポキシ化合物と共
に、好ましくは触媒の存在下に、加熱反応させることに
よつて、短時間にて不溶不融であり、強靭で耐熱性にす
ぐれ、特に、硬度の高い架橋樹脂を得ることができる。
かかる樹脂は、その特性を利用して、種々の成形品の製
造等に有利に用いることができる。
【００３２】
【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を説明するが、
本発明はこれら実施例により何ら限定されるものではな
い。尚、荷重たわみ温度は、1.８１Ｎ／mm2 の荷重下で
の測定値である。 実施例１ 1,３−ビス（２−オキサゾリン−２−イル）ベンゼン６
0.１ｇ（0.２８モル）とスルフアニルアミド３9.９ｇ
（0.２３モル）を混合し、１６０℃の油浴を用いて内温
を１４０℃まで加熱して溶融させた。次いで、これを放
冷し、内温が１２５℃に低下したときに臭化オクチル0.
５ｇを加えて攪拌した。
本発明はこれら実施例により何ら限定されるものではな
い。尚、荷重たわみ温度は、1.８１Ｎ／mm2 の荷重下で
の測定値である。 実施例１ 1,３−ビス（２−オキサゾリン−２−イル）ベンゼン６
0.１ｇ（0.２８モル）とスルフアニルアミド３9.９ｇ
（0.２３モル）を混合し、１６０℃の油浴を用いて内温
を１４０℃まで加熱して溶融させた。次いで、これを放
冷し、内温が１２５℃に低下したときに臭化オクチル0.
５ｇを加えて攪拌した。
【００３３】１５cm×２５cmの２枚のアルミニウム板の
間に厚さ３mmのスペーサを挟んで構成した型（以下、同
じ。）を予め１６０℃に予熱しておき、この型中に上記
溶融させた樹脂原料を注入し、７分後に硬化が始まつ
た。そのまま、更に２８分間加熱した。このようにし
て、不溶不融で淡黄色透明の非常に固い板状の硬化物を
得た。この硬化物の表面硬度（シヨア硬度Ｄ）は９２で
あつた。 実施例２ 1,３−ビス（２−オキサゾリン−２−イル）ベンゼン５
8.０ｇ（0.２７モル）、4,4'−ジアミノジフエニルメタ
ン２6.６ｇ（0.１３４モル）及びスルフアニルアミド１
5.４ｇ（0.０８９モル）を混合し、１６０℃の油浴を用
いて加熱し、溶融させた。これを放冷し、内温が１２０
℃に低下したときに臭化オクチル0.５ｇを加えて攪拌し
た。
間に厚さ３mmのスペーサを挟んで構成した型（以下、同
じ。）を予め１６０℃に予熱しておき、この型中に上記
溶融させた樹脂原料を注入し、７分後に硬化が始まつ
た。そのまま、更に２８分間加熱した。このようにし
て、不溶不融で淡黄色透明の非常に固い板状の硬化物を
得た。この硬化物の表面硬度（シヨア硬度Ｄ）は９２で
あつた。 実施例２ 1,３−ビス（２−オキサゾリン−２−イル）ベンゼン５
8.０ｇ（0.２７モル）、4,4'−ジアミノジフエニルメタ
ン２6.６ｇ（0.１３４モル）及びスルフアニルアミド１
5.４ｇ（0.０８９モル）を混合し、１６０℃の油浴を用
いて加熱し、溶融させた。これを放冷し、内温が１２０
℃に低下したときに臭化オクチル0.５ｇを加えて攪拌し
た。
【００３４】予め１６０℃に予熱しておいた型中にこの
溶融させた樹脂原料を注入し、１６０℃のオーブン中で
加熱した。内部は数分で硬化することが認められたが、
２５分間加熱した。このようにして、不溶不融で非常に
固い板状の硬化物を得た。この硬化物の物性は以下のと
おりであつた。
溶融させた樹脂原料を注入し、１６０℃のオーブン中で
加熱した。内部は数分で硬化することが認められたが、
２５分間加熱した。このようにして、不溶不融で非常に
固い板状の硬化物を得た。この硬化物の物性は以下のと
おりであつた。
【００３５】 荷重たわみ温度（荷重1.８１Ｎ／mm2) １５３℃ 曲げ強度 ２２５ＭＰａ 曲げ弾性率 5.１１ＧＰａ たわみ率 6.４％ 表面硬度（シヨア硬度Ｄ） ９１ 実施例３ 1,３−ビス（２−オキサゾリン−２−イル）ベンゼン４
5.１ｇ（0.２１モル）、2,2'−ビス〔４−（４−アミノ
フエノキシ）フエニル〕プロパン４2.９ｇ（0.１０５モ
ル）及びスルフアニルアミド１2.０ｇ（0.０７０モル）
を混合し、油浴上にて加熱し、溶融させた。これに臭化
オクチル0.３ｇを加えて攪拌した後、予め１６０℃に予
熱しておいた型中に注入し、１６０℃のオーブン中で加
熱した。１３分後には硬化したが、更に、１７分間加熱
を続けた。
5.１ｇ（0.２１モル）、2,2'−ビス〔４−（４−アミノ
フエノキシ）フエニル〕プロパン４2.９ｇ（0.１０５モ
ル）及びスルフアニルアミド１2.０ｇ（0.０７０モル）
を混合し、油浴上にて加熱し、溶融させた。これに臭化
オクチル0.３ｇを加えて攪拌した後、予め１６０℃に予
熱しておいた型中に注入し、１６０℃のオーブン中で加
熱した。１３分後には硬化したが、更に、１７分間加熱
を続けた。
【００３６】このようにして、不溶不融で淡褐色の非常
に固い板状の硬化物を得た。この硬化物の表面硬度（シ
ヨア硬度Ｄ）は９０であつた。 実施例４ 1,３−ビス（２−オキサゾリン−２−イル）ベンゼン４
4.９ｇ（0.２１モル）とスルフアニルアミド３5.８ｇ
（0.２１モル）を混合し、油浴上にて加熱したところ、
内温１４２℃で均一に溶融した。この後、内温を１２５
℃まで低下させ、これにエポキシ樹脂（エピコート８２
８）１9.３ｇ（0.０５２モル）を加え、攪拌したとこ
ろ、発熱した。
に固い板状の硬化物を得た。この硬化物の表面硬度（シ
ヨア硬度Ｄ）は９０であつた。 実施例４ 1,３−ビス（２−オキサゾリン−２−イル）ベンゼン４
4.９ｇ（0.２１モル）とスルフアニルアミド３5.８ｇ
（0.２１モル）を混合し、油浴上にて加熱したところ、
内温１４２℃で均一に溶融した。この後、内温を１２５
℃まで低下させ、これにエポキシ樹脂（エピコート８２
８）１9.３ｇ（0.０５２モル）を加え、攪拌したとこ
ろ、発熱した。
【００３７】この発熱がおさまつた後、放冷し、内温が
１２５℃になつたときに、臭化オクチル0.５ｇを加えて
攪拌した後、実施例１と同様にして予め１６０℃に予熱
しておいた型中に注入し、１６０℃のオーブン中で加熱
した。１４分後には硬化したが、更に、４６分間加熱を
続けた。このようにして、不溶不融で淡黄色の非常に固
い板状の硬化物を得た。この硬化物の表面硬度（シヨア
硬度Ｄ）は９２であつた。 実施例５ 4,4'−ジアミノジフエニルメタン２9.７ｇ（0.１５モ
ル）、スルフアニルアミド8.６ｇ（0.０５モル）及びエ
ポキシ樹脂（エピコート８２８）１8.５ｇ（0.０５モ
ル）を混合し、１４０℃の油浴上で加熱したところ、内
温１３０℃で均一に溶融した。この後、内温は１７０℃
まで上昇した。
１２５℃になつたときに、臭化オクチル0.５ｇを加えて
攪拌した後、実施例１と同様にして予め１６０℃に予熱
しておいた型中に注入し、１６０℃のオーブン中で加熱
した。１４分後には硬化したが、更に、４６分間加熱を
続けた。このようにして、不溶不融で淡黄色の非常に固
い板状の硬化物を得た。この硬化物の表面硬度（シヨア
硬度Ｄ）は９２であつた。 実施例５ 4,4'−ジアミノジフエニルメタン２9.７ｇ（0.１５モ
ル）、スルフアニルアミド8.６ｇ（0.０５モル）及びエ
ポキシ樹脂（エピコート８２８）１8.５ｇ（0.０５モ
ル）を混合し、１４０℃の油浴上で加熱したところ、内
温１３０℃で均一に溶融した。この後、内温は１７０℃
まで上昇した。
【００３８】内温が１５０℃まで低下したときに、1,３
−ビス（２−オキサゾリン−２−イル）ベンゼン４3.２
ｇ（0.２モル）を加え、攪拌して溶解させ、更に、臭化
オクチル0.２ｇを加えて攪拌した。この溶融させた樹脂
原料を予め１６０℃に予熱しておいた型中に注入し、１
６０℃のオーブン中で加熱した。１５分後には硬化した
が、更に、４５分間加熱を続けた。
−ビス（２−オキサゾリン−２−イル）ベンゼン４3.２
ｇ（0.２モル）を加え、攪拌して溶解させ、更に、臭化
オクチル0.２ｇを加えて攪拌した。この溶融させた樹脂
原料を予め１６０℃に予熱しておいた型中に注入し、１
６０℃のオーブン中で加熱した。１５分後には硬化した
が、更に、４５分間加熱を続けた。
【００３９】このようにして、不溶不融で淡黄色の非常
に固い板状の硬化物を得た。この硬化物の表面硬度（シ
ヨア硬度Ｄ）は９０であつた。
に固い板状の硬化物を得た。この硬化物の表面硬度（シ
ヨア硬度Ｄ）は９０であつた。
Claims (3)
- 【請求項１】ビス（２−オキサゾリン）化合物とスルフ
アニルアミドとを反応させることを特徴とする架橋樹脂
の製造方法。 - 【請求項２】ビス（２−オキサゾリン）化合物とスルフ
アニルアミドとを分子内に少なくとも二つのエポキシ基
を有するポリエポキシ化合物と共に反応させることを特
徴とする請求項１記載の架橋樹脂の製造方法。 - 【請求項３】スルフアニルアミドの一部を分子内に少な
くとも二つのアミノ基を有する芳香族ポリアミノ化合物
に代えて反応に供することを特徴とする請求項１又は請
求項２記載の架橋樹脂の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31908491A JPH05156013A (ja) | 1991-12-03 | 1991-12-03 | 架橋樹脂の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31908491A JPH05156013A (ja) | 1991-12-03 | 1991-12-03 | 架橋樹脂の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05156013A true JPH05156013A (ja) | 1993-06-22 |
Family
ID=18106317
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP31908491A Withdrawn JPH05156013A (ja) | 1991-12-03 | 1991-12-03 | 架橋樹脂の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05156013A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2018020585A1 (ja) * | 2016-07-26 | 2018-02-01 | 日立化成株式会社 | 樹脂成形体及び樹脂ギヤ |
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1991
- 1991-12-03 JP JP31908491A patent/JPH05156013A/ja not_active Withdrawn
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2018020585A1 (ja) * | 2016-07-26 | 2018-02-01 | 日立化成株式会社 | 樹脂成形体及び樹脂ギヤ |
| JPWO2018020585A1 (ja) * | 2016-07-26 | 2019-01-17 | 日立化成株式会社 | 樹脂成形体及び樹脂ギヤ |
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