JPH01132623A - 架橋樹脂の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 童呈上立五尻分！ 本発明は新規な架橋樹脂の製造方法に関する。

ｌ米傅技■ ビス（２−オキサゾリン）化合物とジカルボン酸とをほ
ぼ等モル比にて加熱下に反応させることによって、線状
ポリエステルアミドが得られることは、米国特許第３．
４７６．７１２号明細書に記載されているように、既に
知られている。また、ジカルボン酸に対して約１倍モル
以上のビス（２−オキサゾリン）化合物を有機亜リン酸
エステルのような触媒の存在下に、加熱下に反応させる
ことによって架橋樹脂を得ることができることも、米国
特許第４．４７４．９４２号明細書に記載されている。

更に、ビス（２−オキサゾリン）化合物とエポキシ化合
物と多価カルボン酸とを反応させることによって、架橋
樹脂を得ることができることは、例えば、特開昭６２−
１０４８３７号公報に記載されており、また、ビス（２
−オキサゾリン）化合物と多価アミンとを反応させるこ
とによって、架橋樹脂を得ることができることも、例え
ば、特開昭６２−１０４８３８号公報に記載されている
。

また、モノ　（２−オキサゾリン）化合物とモノアミン
との反応については、米国特許第４．３２６，０６７号
明細書やジャーナル・オブ・オーガニック・ケミストリ
ー（Ｊ、　Ｏｒｇ、　ＣｈｅＩＩ＋、）第４９巻第４８
８９真に記載されているように、金属触媒の存在下にア
ミノエチルアミドが生成することが知られている。

他方、米国特許第４．０１４．８８０号明細書には、モ
ノ（２−オキサゾリン）化合物とジアミンとの反応によ
って、イミダシリンが生成することが記載されている。

■が”しようとするｑ　占 本発明者らは、ビス（２−オキサゾリン）化合物とエポ
キシ化合物と多塩基酸又は芳香族ヒドロキシカルボン酸
の反応による架橋樹脂の製造について広範な研究を重ね
た結果、所定の触媒の存在下に反応させることによって
、極めて強靭であり、耐熱性にすぐれ、吸水率の小さい
熱硬化性樹脂を得ることができることを見出して、本発
明に至ったものである。

即ち、本発明は、ビス（２−オキサゾリン）化合物とエ
ポキシ化合物と多塩基酸又は芳香族ヒドロキシ酸を触媒
の存在下に反応させることにより、短時間にて不溶不融
で硬く強靭な架橋樹脂を製造する方法を提供することを
目的とする。

０　寺を解′するための手 本発明による架橋樹脂の製造方法の第１は、（ａｌ　　
ビス（２−オキサゾリン）化合物、（ｂｌ　　分子内に
少なくとも２つのカルボキシル基を有する多塩基酸、及
び （Ｃ）　　分子内に少なくとも２つのエポキシ基を有す
るエポキシ化合物 を亜リン酸、有機亜リン酸エステル又はオキサゾリン環
開環重合触媒の存在下に反応させることを特徴とする。

また、本発明による架橋樹脂の製造方法の第２は、 （ａｌ　　ビス（２−オキサゾリン）化合物、中）　芳
香族ヒドロキシ酸、及び （ｃ）分子内に少なくとも２つのエポキシ基を有するエ
ポキシ化合物 を亜リン酸、有機亜リン酸エステル又はオキサゾリン環
開環重合触媒の存在下に反応させることを特徴とする。

本発明において用いるビス（２−オキサゾリン）化合物
は、−儀式 （但し、Ｒは炭素間結合又は２価の炭化水素基を示し、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４はそれぞれ水素、アルキル基
又はアリール基を示す。） で表わされ、Ｒが炭化水素基のとき、具体例としてアル
キレン基、シクロアルキレン基又はアリーレン基等を挙
げることができる。

かかるビス（２−オキサゾリン）化合物の具体例として
、Ｒが炭素間結合のとき、例えば、２．２’−ビス（２
−オキサゾリン）　、２．２’−ビス（４−メチル−２
−オキサゾリン）　、２．２’−ビス（５−メチル−２
−オキサゾリン）　、２．２°−ビス（５，５’−ジメ
チル−２−オキサゾリン）　、２．２’−ビス（４，４
，４’、４°−テトラメチル−２−オキサゾリン）等を
挙げることができる。また、Ｒが炭化水素基であるとき
は、例えば、１．２−ビス（２−オキサゾリン−２−イ
ル）エタン、１．４−ビス（２−オキサゾリン−２−イ
ル）ブタン、１．６−ビス（２−オキサゾリン−２−イ
ル）ヘキサン、１．８−ビス（２−オキサゾリン−２−
イル）オクタン、１．４−ビス（２−オキサゾリン−２
−イル）シクロヘキサン、１．２−ビス（２−オキサゾ
リン−２−イル）ベンゼン、１．３−ビス（２−オキサ
ゾリン−２−イル）ベンゼン、！、４−ビス（２−オキ
サゾリン−２−イル）ベンゼン、１．２−ビス（５−メ
チル−２−オキサゾリン−２−イル）ベンゼン、１．３
−ビス（５−メチル−２−オキサゾリン−２−イル）ベ
ンゼン、１．４−ビス（５−メチル−２−オキサゾリン
−２−イル）ベンゼン、ｌ、４−ビス（４，４’−ジメ
チル−２−オキサゾリン−２−イル）ベンゼン等を挙げ
ることができる。これらは単独で、又は２種以上の混合
物として用いられる。

本発明においては、上記ビス（２−オキサゾリン）化合
物は、モノ　（２−オキサゾリン）化合物と併用するこ
とができる。かかるモノ　（２−オキサゾリン）化合物
の具体例としては、例えば、２−メチルオキサゾリン、
２．４−ジメチルオキサゾリン、２−エチルオキサゾリ
ン、２．５−ジメチルオキサゾリン、４．５−ジメチル
オキサゾリン、２−フェニル−２−オキサゾリン、２−
（ｍ−）リル）オキサゾリン、２−（ｐ−）リル）オキ
サゾリン、５−メチル−２−フェニルオキサゾリン等を
上げることができる。

本発明において用いる多塩基酸としては、例えば、マロ
ン酸、コハク酸、アジピン酸、ピメリン酸、スペリン酸
、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンニ酸、ダイマー
酸、エイコサンニ酸等の脂肪族ジカルボン酸、例えば、
フタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ジ
フェニルスルホンジカルボン酸、ジフェニルメタンジカ
ルボン酸等の芳香族ジカルボン酸、トリメリット酸、ト
リメシン酸、ピロメリット酸、ブタン−１，２，３，４
−テトラカルボン酸等の脂肪族及び芳香族多塩基酸を挙
げることができる。これらの多塩基酸は単独で、又は２
種以上の混合物として用いることができる。

また、芳香族ヒドロキシ酸としては、例えば、サリチル
酸、ｍ−オキシ安息香酸、ｐ−オキシ安息香酸、０−ク
レソチン酸、没食子酸、マンデル酸、トロパ酸、α−オ
キシナフトエ酸、β−オキシナフトエ酸等のベンゼン及
びナフタレン誘導体を好ましい具体例として挙げること
ができる。

本発明においては、上記した多塩基酸と芳香族ヒドロキ
シ酸の混合物も好ましく用いられる。

かかる多塩基酸又は芳香族ヒドロキシ酸は、本発明にお
いては、ビス（２−オキサゾリン）化合物、多塩基酸又
は芳香族ヒドロキシ酸、及びエポキシ化合物の混合物に
おいて、オキサゾリン環の数十エポキシ基の数≧カルボ
キシル基及びヒドロキシ基の数を満足する範囲で用いら
れる。

更に、本発明において用い得るエポキシ化合物は、分子
内に少な（とも２つ以上のエポキシ基を有する化合物で
あって、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ビス
フェノールＦジグリシジルエーテル、テトラブロモビス
フェノールＡジグリシジルエーテル等のビスフェノール
型エポキシ化合物、フタル酸ジグリシジルエステル、テ
レフタル酸ジグリシジルエステル、テトラヒドロフタル
酸ジグリシジルエステル、ヘキサヒドロフタル酸ジグリ
シジルエステル、ｐ−オキシ安息香酸ジグリシジルエス
テル、ダイマー酸ジグリシジルエステル等のジグリシジ
ルエステル型エポキシ化合物、ノボラック型エポキシ化
合物、脂環式エポキシ化合物等を挙げることができる。

これらは、単独で、又は混合物として用いられる。

上記したようなエポキシ化合物は、多塩基酸又は芳香族
ヒドロキシ酸１モルに対して、通常、１モル以下の範囲
で用いられる。

本発明においては、上記エポキシ化合物と共に、分子内
に単一のエポキシ基を有するモノエポキシ化合物も用い
ることができる。このようなモノエポキシ化合物として
は、例えば、フェニルグリシジルエーテル、アリルグリ
シジルエーテル等を挙げることができる。

本発明においては、ビス（２−オキサゾリン）化合物と
多塩基酸又は芳香族ヒドロキシ酸とエポキシ化合物との
反応は、亜リン酸、有機亜リン酸エステル又はオキサゾ
リン環開環重合触媒の存在下に行なわれる。かかる触媒
を用いることによって、反応温度を低下させ、或いは硬
化に要する反応時間を短縮することができると共に、硬
く、強靭な架橋樹脂を得ることができる。

上記触媒のうち、有機亜リン酸エステルとしては、モノ
、ジ及びトリエステルが好ましく、例えば、亜り、ン酸
モノフェニル、亜リン酸モノ　（クロロフェニル）、亜
リン酸モノ　（ノニルフェニル）、亜リン酸モノ　（２
，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）等の亜リン酸モノエス
テル、亜リン酸ジフェニル、亜すン酸ジ（クロロフェニ
ル）等の亜リン酸ジエステル、亜リン酸トリフェニル、
亜リン酸トリス（ノニルフェニル）、亜リン酸トリス（
４−クロロフェニル）、亜リン酸トリエチル、亜リン酸
トリーｎ−７’チル、亜リン酸トリス（２−エチルヘキ
シル）、亜リン酸トリステアリル、亜リン酸ジフェニル
モノデシル、テトラフエニルジプロピレングリコールジ
ホスファイト、テトラフェニルテトラ（トリデシル）ペ
ンタエリスリトールテトラ永スファイト、亜リン酸４，
４゛−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフ
ェニル−ジ−トリデシル）、ビスフェノールＡペンタエ
リスリトールホスファイト等の亜リン酸トリエステルを
挙げることができる。これらは単独で、又は２種以上の
混合物として用いることができる。

本発明においては、上記した触媒のなかでは、特に、亜
リン酸又は亜リン酸有機トリエステルが触媒活性が高く
、著しく短時間に樹脂原料を硬化させることができるの
で、好ましく用いられる。

他方、オキサゾリン環開環重合触媒は、例えば、Ｐｏｌ
ｙｍｅｒ　Ｊ、、　Ｖｏｌ、３．　Ｎｏ、１．　ｐｐ、
３５−３９　（１９７２）や、「講座重合反応論７、開
環重合■、ｐｐ、　１５９−１６４、化学同人（１９７
３）に記載されているように既に知られており、具体例
として、例えば、強酸、スルホン酸エステル、硫酸エス
テル、ルイス酸、Ｊｌｌｊ族又は脂環族炭素、例えば、
アルキル炭素やアルキレン炭素に結合したハロゲン原子
を少なくとも１つ有する有機ハロゲン化物等を挙げるこ
とができる。

強酸としては、例えば、リン酸、硫酸、硝酸等のオキソ
酸、例えば、塩酸、臭化水素酸、ヨウ化水素酸、硫化水
素等の水素酸等の鉱酸、例えば、フェニルリン酸、メタ
ンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、ｐ−トルエンスル
ホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、ナフタレン−α
−スルボン酸、ナフタレン−β−スルホン酸、スルファ
ニル酸、フェニルホスホン酸等の有機酸を挙げることが
できる。

スルホン酸エステルとしては、例えば、ｐ−トルエンス
ルホン酸メチル、ｐ−トルエンスルホン酸エチル、ｐ−
）ルエンスルホン酸ｎ−ブチル等を挙げることができる
。

硫酸エステルとしては、例えば、ジメチル硫酸やジエチ
ル硫酸を挙げることができる。

ルイス酸としては、例えば、塩化アルミニウム、塩化第
二スズ、塩化バナジウム、塩化バナジル、三フッ化ホウ
素等を挙げることができる。

前記した有機ハロゲン化物の好ましい例は、モノへロア
ルカン及びポリハロアルカンであって、例えば、具体例
として、ヨウ化メチル、塩化ブチル、臭化ブチル、ヨウ
化ブチル、臭化ｎ−ヘキシル、塩化オクチル、臭化ｎ−
オクチル、臭化ラウリル、臭化ステアリル、臭化アリル
、四臭化エタン等を挙げることができる。また、前記し
た有機ハロゲン化物の他の好ましい具体例として、例え
ば、臭化ベンジル、ｐ＋９’−ジクロロメチルベンゼン
等のモノへロメチルベンゼンやポリハロメチルベンゼン
、α−ブロモプロピオン酸エチル、α−ブロモイソ酪酸
エチル等のハロゲン化脂肪酸エステルを挙げることがで
きる。更に、塩化シクロヘキシル、臭化シクロヘキシル
、ヨウ化シクロヘキシル等のハロゲン化シクロヘキシル
も用いることができる。

上記した触媒は、単独で、又は２種以上が併用される。

また、上記したオキサゾリン環開環重合触媒のなかでは
、特に、芳香族スルホン酸又は芳香族スルホン酸エステ
ルが好ましく用いられる。

本発明の方法において、これらの触媒は、樹脂原料、即
ち、前記したビス（２−オキサゾリン）化合物、多塩基
酸又は芳香族ヒドロキシ酸、及びエポキシ化合物の合計
重量に基づいて、約０．０５〜５重量％の範囲で用いら
れ、好ましくは約０．１〜３重量％の範囲で用いられる
。

本発明の方法において、反応温度は、用いる触媒の種類
やその使用量のほか、個々の樹脂原料にもよるが、多く
の場合、８０℃以上、好ましくは１００〜３００℃、特
に好ましくは１００〜２００℃の範囲である。また、反
応時間も、反応温度、用いる触媒の種類や量、樹脂原料
、その使用量比等によっても異なるが、通常、約１分乃
至２時間程度である。

本発明の方法によれば、強化材及び／又は充填材を含有
する架橋樹脂をも得ることができる。強化材としては、
通常の繊維強化樹脂に用いられる繊維強化材が好ましい
。かかる繊維強化材として、具体的には、ガラス繊維、
炭素繊維、石英繊維、セラミック繊維、ジルコニア繊維
、ホウ素繊維、タングステン繊維、モリブデン繊維、ス
テンレス繊維、ベリリウム繊維、石綿繊維等の無機繊維
、綿、亜麻、大麻、ジュート、サイザル麻等の天然繊維
、ポリアミド系繊維、ポリエステル系繊維等の耐熱性有
機合成繊維等を挙げることができる。

また、これら繊維強化材は、樹脂との接着性を改良する
ために、その表面を例えばボラン、シラン、ガラン、ア
ミノシラン等にて予め処理されていてもよい。これらの
繊維強化材は単独で又は２種以上を組み合わせて用いる
ことができる。

また、これらの繊維強化材は、その形状において、何ら
限定されず、例えば、紐状、マット状、テープ状、一定
の寸法に切断された短繊維状等の形状にて用いられる。

繊維強化材は、これらの複合された形状であってもよい
。

繊維強化材の配合量は、例えば、触媒を含有する樹脂原
料の溶融粘度や、用いる強化材の種類、その形態、製品
としての強化樹脂の用途等に応じて適宜に選ばれるが、
通常、触媒、を含有する樹脂原料に基づいて約３〜９５
重量％、好ましくは５〜８０重量％程度である。

充填材も、従来より合成樹脂成形の分野で用いられてい
る任意のものを用いることができる。具体例として、例
えば、シリカ、アルミナ、酸化チタン等の酸化物、水酸
化アルミニウム等の水酸化物、炭酸カルシウム、炭酸マ
グネシウム等の炭酸塩、タルク、クレー、ガラスピーズ
、ベントナイト等のケイ酸塩、カーボンブラック等の炭
素、鉄粉、アルミニウム粉等の金属粉等を挙げることが
できる。かかる充填材の配合量も、繊維強化材の場合と
同様にして適宜に選ばれるが、通常、樹脂原料に基づい
て、約３〜９５重量％、好ましくは約１０〜８０重量％
の範囲である。

特に、硬化物の表面抵抗率を下げる目的でカーボンブラ
ックの１種であるケッチエン・ブラックを配合する場合
は、その配合量は、通常、樹脂原料に基づいて、約０．
１〜１重量％の範囲である。

また、本発明の方法においては、上記繊維強化材及び充
填材以外にも、通常の熱硬化性樹脂成形において用いら
れている安定剤、内部離型剤、顔料、難燃剤等の任意の
添加剤も用いてよい。

本発明に従って、上記のような繊維強化材や充填材を含
有する架橋樹脂を得るには、例えば、前記したビス（２
−オキサゾリン）化合物、多塩基酸又は芳香族ヒドロキ
シ酸、エポキシ化合物、及び触媒からなる混合物からな
る樹脂原料、好ましくはこれらを溶融させた均一な混合
物である樹脂原料に強化材及び／又は充填材を混合し、
或いは上記混合物を強化材及び／又は充填材に含浸させ
た後、加熱する。

繊維強化した架橋樹脂を得るに際しては、一般にガラス
繊維強化熱硬化性樹脂の製造において従来より知られて
いる任意の方法によることができる。具体的には、例え
ば、加熱加圧成形用金型に予め配布された繊維強化材に
触媒を含有する樹脂原料を注入含浸させ、加熱硬化を行
なうプリフォーム・マツチドメタルダイ法やレジン・イ
ンジェクション法、触媒を含有する樹脂原料と一定の寸
法に切断された繊維強化材とからなる混練物を加熱加圧
成形用金型に投入又は注入し、加熱硬化を行なうバルク
・モールディング・コンパウンド法、トランスファー成
形法、射出成形法、リアクション・インジェクション・
モールディング法（ＲＩＭ）、触媒を含有する樹脂原料
を繊維強化材に含浸させ、粘着性のないプリプレグ成形
材料とするＳＭＣ法やプリプレグ・クロス法等、種々の
方法を採用することができる。

このように、繊維強化材や充填材を含有する架橋樹脂を
得る場合は、成形温度は、通常、１３０〜２３０℃程度
である。加熱硬化時間は、用いるビス（２−オキサゾリ
ン）化合物、多塩基酸又は芳香族ヒドロキシ酸、エポキ
シ化合物や、触媒の種類やその使用量、成形温度等によ
るが、通常、１分乃至１時間程度である。

本発明に従って得られる繊維強化樹脂は、架橋樹脂母体
のすぐれた機械的性質と耐熱性を保持しつつ、繊維強化
されているために、広範な用途に実用し得る種々の成形
品を製造するのに好適である。かかる樹脂成形品の用途
として、例えば、宇宙、航空、船艇、鉄道車両、自動車
、土木建築、電気電子機器、耐食機器、スポーツ及びレ
ジャー用品、医療機器、各種工業部品等を挙げることが
でき、更には、従来の繊維強化樹脂の場合は、強度や吸
水性、耐熱性等、その性能不足のために使用し得ない用
途にも実用することができる。

１皿■立果 本発明の方法によれば、ビス（２−オキサゾリン）化合
物と多塩基酸又は芳香族ヒドロキシ酸、及びエポキシ化
合物を所定の触媒の存在下に加熱反応させることによっ
て、短時間にて不溶不融で同く、且つ、吸水率が低く、
強度が大きいほか、強靭で耐熱性にすぐれる架橋樹脂を
得ることができ、かかる樹脂は、その特性を利用して、
種々の成形品の製造等に有利に用いることができる。但
し、本発明による架橋樹脂は、その用途において何ら制
限されるものではない、　。

叉ｌ舅 以下に実施例を挙げて本発明を説明するが、本発明はこ
れら実施例により何ら限定されるものではない、尚、以
下において、用いたエポキシ化合物は、すべて分子内に
２つのエポキシ基を有するものである。また、得られた
硬化物において、熱度″形温度は、１８．６ｋｇ／−の
荷重下での測定値であり、また、吸水率は、厚さ３ｍの
ディスク状の硬化板を２３℃の水に２４時間浸漬した後
の重量増加率である。

実施例１ １．３−ビス（２−オキサゾリン−２−イル）ベンゼン
１６．２　ｇ　（０，０７５モル）、ｐ−オキシ安息香
酸２．４　ｇ　（０，０１７モル）、サリチル酸２．４
ｇ（０゜０１７モル）、セバシン酸３．０　ｇ　（０，
０１５モル）、エピコート８１５　（油化シェルエポキ
シ■製）９゜３ｇ（０，０２５モル相当）及び亜リン酸
０．３９　ｇを試験管に秤りとり、この混合物を１５０
’Ｃの温度の油浴上で攪拌しながら加熱した。

混合物は３．５分後に１２５℃の温度で透明均一な液状
を呈し、５．５分後にゲル化した。得られた硬化物は不
溶不融であって、淡琥珀色を呈していた。

実施例２ １．３−ビス（２−オキサゾリン−２−イル）ベンゼン
１７．３　ｇ　（０，０８モル）、ｐ−オキシ安息香酸
３゜５　ｇ　（０，０２５モ／ｌ／）　、サリチル酸３
．５ｇ（０，０２５モル）、エピコート８１５　（油化
シェルエポキシ■製）　７．４　ｇ　（０，０２モル相
当）及びｐ−トルエンスルホン酸メチル０．２４　ｇを
試験管に秤すとり、この混合物を１５５℃の温度の油浴
上で攪拌しながら加熱した。

混合物は４．５分後に１３０℃の温度で透明均一な液状
を呈し、７．５分後に１６２℃の温度でゲル化した。

実施例３ １．３−ビス（２−オキサゾリン−２−イル）ベンゼン
４３．２ｇ（０，２０モル）、セバシン！２０．２ｇ（
０，１０モル）、エピコート８２８（油化シェルエポキ
シ■製）３８．０ｇ　（０，１０モル相当）及びｐ−）
ルエンスルホン酸０．７６ｇをビーカーに秤りとり、こ
の混合物を１５０℃の温度の油浴上で攪拌しながら加熱
したところ、内温が１１（ｌになったとき、混合物は均
一透明な液状を呈した。

予め約２００℃の温度に加熱した幅３鶴の空間部を有す
る金型（以下、同じ。）に上記液状の混合物を流し込み
、２００℃の乾燥器内に１時間放置して、硬化させた。

このようにして得られた厚さ３謳の硬化樹脂板は琥珀色
透明、不溶不融であって、次の物性を有するものであっ
た。

熱変形温度　　　　　、１３８　℃２ バーコル硬度　　　　　４３ 曲げ強度　　　　　　　１６　　ｋｇｆ／ｍｎ＋”曲げ
弾性率　　　　　３４０　　ｋｇｆ／ｒｔｕａ”たわみ
率　　　　　　　　７．６％ 吸水率（２３℃、水、２４時間） ０．２６％ 実施例４ １．３−ビス（２−オキサゾリン−２−イル）ベンゼン
５５．１ｇ（０，２５モル）、ｐ−オキシ安息香酸１０
．４　ｇ　（０，０７５モル）、サリチル酸１０．４　
ｇ（０，０７５モル）、エピコー）８１５（油化シェル
エポキシ■製）２２．２ｇ　（０，０６０モル相当）及
びｐ−）ルエンスルホン酸メチル０．５７　ｇをビーカ
ーに秤りとり、この混合物を１５０℃の温度の油浴上で
攪拌しながら加熱したところ、内温が１１７℃になった
とき、混合物は均一透明な液状を呈した。

予め約２００℃の温度に加熱した金型に上記液状の混合
物を流し込み、２００℃の乾燥器内に１時間放置して、
硬化させた。

このようにして得られた厚さ３ｍの硬化樹脂板は琥珀色
透明、不溶不融であって、次の物性を有するものであっ
た。

熱変形温度　　　　　１３５　℃ バーコル硬度　　　　　４９ 曲げ強度　　　　　　　１６　　ｋｇｆ／ｍｍ”曲げ弾
性率　　　　　４７０　　ｋｇｆ／ａＩｍ”たわみ率　
　　　　　　　３．４％ 吸水率（水、２３℃、２４時間） ０．２７％ 実施例５ １．３−ビス（２−オキサゾリン−２−イル）ベンゼン
５１．４　ｇ　（０，２３８モル）、アジピン酸２０．
４　ｇ（０，１４モル）、エピコート８２８（油化シェ
ルエポキシ■製）　　２６．６　ｇ　（０，１８モル相
当）及び亜リン酸トリフェニル０．９８　ｇをビーカー
に秤りとり、この混合物を１５０℃の温度の油浴上で攪
拌しながら加熱したところ、内温か１２０℃になったと
き、混合物は均一透明な液状を呈した。

予め約２００℃の温度に加熱した金型に上記液状の混合
物を流し込み、２００℃の乾燥器内に１時間放置して、
硬化させた。

このようにして得られた厚さ３ｔｍの硬化樹脂板は琥珀
色透明、不溶不融であって、次の物性を有するものであ
った。

熱変形温度　　　　　　７４　℃ バーコル硬度　　　　　３５ 曲１ｔｆ強度１４　　ｋｇｆ／ｍｍ” 曲げ弾性率　　　　　４４０　　ｋｇｆ／ｍｓ”たわみ
率　　　　　　　　３．２％ 吸水率（水、２３℃、２４時間） ０．６３％ 特許出願人　武田薬品工業株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）（ａ）ビス（２−オキサゾリン）化合物、（ｂ）分
   子内に少なくとも２つのカルボキシル基を有する多塩基
   酸又は芳香族ヒドロキ シ酸、 （ｃ）分子内に少なくとも２つのエポキシ基を有するエ
   ポキシ化合物 を亜リン酸、有機亜リン酸エステル又はオキサゾリン環
   開環重合触媒の存在下に反応させることを特徴とする架
   橋樹脂の製造方法。