JPH01221414A - 架橋樹脂の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は新規な架橋樹脂の製造方法に関する。

従来■狭酉 ビス（２−オキサプリン）化合物とジカルボン酸とをほ
ぼ等モル比にて加熱下に反応させることによって、線状
ポリエステルアミドが得られることは、米国特許第３，
４７６．７１２号明細書に記載されているように、既に
知られている。また、ジカルボン酸に対して約１倍モル
以上のビス（２−オキサプリン）化合物を有機亜リン酸
エステルのような触媒の存在下に、加熱下に反応させる
ことによって架橋樹脂を得ることができることも、米国
特許第４．４７４，９４２号明細書に記載されている。

更に、ビス（２−オキサゾリン）化合物とエポキシ化合
物と多価カルボン酸とを反応させることによって、架橋
樹脂を得ることができることは、例えば、特開昭６２−
１０４８３７号公報に記載されており、また、ビス（２
−オキサゾリン）化合物と多価アミンとを反応させるこ
とによって、架橋樹脂を得ることができることも、例え
ば、特開昭６１−１０４８３８号公報に記載されている
。

また、モノ　（２−オキサゾリン）化合物とモノアミン
との反応については、米国特許第４．３２６．０６７号
明細書やジャーナル・オブ・オーガニック・ケミストリ
ー（Ｊ、　Ｏｒｇ、　Ｃｈｅｍ、）第４９巻第４８８９
頁に記載されているように、金属触媒の存在下にアミノ
エチルアミドが生成することが知られている。

他方、米国特許第４，０１４，８８０号明細書には、モ
ノ（２−オキサプリン）化合物とジアミンとの反応によ
って、イミダシリンが生成することが記載されている。

しかし、ビス（２−オキサゾリン）化合物とエポキシ化
合物とフェノール性化合物との反応によって架橋樹脂が
得られることは、従来、知られていない。

発明が解決しようとする問題点 本発明者らは、ビス（２−オキサゾリン）化合物とエポ
キシ化合物とフェノール性化合物の反応によって、強靭
であり、耐熱性にすくれ、吸水率の小さい熱硬化性樹脂
を得ることができることを見出して、本発明に至ったも
のである。

即ち、本発明は、ビス（２−オキサゾリン）化合物とエ
ポキシ化合物とフェノール性化合物の反応によって不溶
不融で硬く強靭な架橋樹脂を製造する方法を提供するこ
とを目的とする。

問題点を解決するための手段 本発明による架橋樹脂の製造方法は、 （ａｌ　　ビス（２−オキサゾリン）化合物、（ｂ）　
　分子内に少なくとも２つの水酸基を有するフェノール
性化合物、及び ｆｃｌ　　分子内に少なくとも２つのエポキシ基を有す
るエポキシ化合物 を反応させることを特徴とする。、。

本発明において用いるビス（２−オキサプリン）化合物
は、一般式 （但し、Ｒは炭素間結合又は２価の炭化水素基を示し、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４はそれぞれ水素、アルキル基
又はアリール基を示す。） で表わされ、Ｒが炭化水素基のとき、具体例としてアル
キレン基、シクロアルキレン基又はアリーレン基等を挙
げることができる。

かかるヒス（２−オキザブリン）化合物の具体例として
、Ｒが炭素間結合のとき、例えば、２．２’−ビス（２
−オキサゾリン）、２．２’−ビス（４−メチル−２−
オキサゾリン’）　、２，２°−ビス（５−メチル−２
−オキサゾリン）　、２．２’−ビス（５，５″−ジメ
チル−２−オキサゾリン）　、２．２’−ビス（４，４
，４”４＋−テトラメチル−２−オキサゾリン）等を挙
げることができる。また、Ｒが炭化水素基であるときは
、例えば、■、２−ビス（２−オキサゾリン−２−イル
）エタン、■、４−ビス（２−オキサプリン−２−イル
）ブタン、１．６−ビス（２−オキサゾリン−２−イル
）ヘキサン、１．８−ビス（２−オキサプリン−２−イ
ル）オクタン、１．４−ビス（２−オキサゾリン−２−
イル）シクロヘキザン、１，２−ビス（２−オキサゾリ
ン−２−イル）ベンゼン、■、３−ビス（２−オキサゾ
リン−２−イル）ベンゼン、１，４−ビス（２−オキサ
ゾリン−２−イル）ベンゼン、１，２−ビス（５−メチ
ル−２−オキサゾリン−２−イル）ベンゼン、１，３−
ビス（５−メチル−２−オキサゾリン−２−イル）ベン
ゼン、１，４−ビス（５−メチル−２−オキサゾリン−
２−イル）ベンゼン、１．４−ビス（４，４’−ジメチ
ル−２−オキサゾリン−２−イル）ベンゼン等を挙げる
ことができる。これらは単独で、又は２種以上の混合物
として用いられる。

本発明においては、上記ビス（２−オキサゾリン）化合
物は、モノ　（２−オキサゾリン）化合物と併用するこ
とができる。かかるモノ　（２−オキサゾリン）化合物
の具体例としては、例えば、２−メチルオキサゾリン、
２．４−ジメチルオキザブリン、２−エチルオキサゾリ
ン、２，５−ジメチルオキサゾリン、４．５−ジメチル
オキサゾリン、２−フェニル−２−オキザブリン、２−
（ｍ−トリル）オキサゾリン、２−（ｐ−トリル）オキ
サゾリン、５−メチル−２−フェニルオキサゾリン等を
上げることができる。

本発明において用いるフェノール性化合物は、分子内に
少なくとも２つのフェノール性水酸基を有する化合物で
あって、単環式化合物又は多環式化合物のいずれであっ
てもよい。多環式化合物の場合には、２つ以上の芳香環
は炭素間結合、２価以上の炭化水素基又はその他の２価
以上の基にて結合されていてもよい。

従って、本発明において用い得るフェノール性化合物は
、好ましくは、一般式 ＨＯ−Ａｒ−ＯＨ （式中、計は、単一の芳香環若しくは縮合芳香環からな
る２価の芳香族基、又は炭素間結合にて２以上の芳香環
が結合されてなる２価の芳香族基、又は２価の炭化水素
基、カルボニル基、チオエーテル基、エーテル基及びア
ミド基から選ばれる２価基にて２以上の芳香環が結合さ
れてなる２価の芳香族基を示し、ここに、上記芳香族基
は芳香環上に水酸基及びビス（２−オキサプリン）化合
物と反応しない置換基を有していてもよい。）で表わさ
れる。

また、本発明において用い得るフェノール性化合物には
、分子内に２個以上のフェノール性水酸基を有する重合
体も含まれるものとする。

前記一般式において、Ａｒにおける芳香環は、単一の芳
香環若しくは２以上の芳香環が縮合されてなる縮合芳香
環でもよい。従って、前記一般式において、Ａｒが単一
の芳香環若しくは縮合芳香環からなる２価の芳香族基で
あるフェノール性化合物として、代表的には、ジヒドロ
キシヘンゼン及びジヒドロキシナフタレン、例えば、ハ
イドロキノン、レゾルシン、１，４−ナフタレンジオー
ル等を挙げることができる。

計が炭素間結合にて２以上の芳香環が結合されてなる２
価の芳香族基である場合、その具体例としては、例えば
、２，２°−ジヒドロキシビスフェノールを挙げること
ができる。

また、前記一般式において、２以上の芳香環を結合する
２価の炭化水素基ば、特に、限定されるものではないが
、好ましくは、例えば、アルキレン基、アリーレン基、
シクロアルキレン基等であり、従って、前記一般式にお
いて、計が２価の炭化水素基にて２以上の芳香環が結合
されてなる２価の芳香族基である化合物として、例えば
、２，２”−メチレンビスフェノール、４．４’−メチ
レンビスフェノール（ビスフェノールＦ）、／１．４”
−（１−メチルエチリデン）ビスフェノール（ビスフェ
ノールＡ）　、４．４′−（フェニルメチレン）ビスフ
ェノール、４，４°−（シクロヘキサンジイル）ビスフ
ェノール等を挙げることができる。

更に、前記一般式において、Ａｒがカルボニル基にて２
以上の芳香環が結合されてなる２価の芳香族基である化
合物として、例えば、４，４”−ジヒドロキシヘンシフ
エノン等を挙げることができる。

また、計がチオエーテル基にて２以上の芳香環が結合さ
れてなる２価の芳香族基である化合物としで、例えば、
２，２゛−ジヒドロキシジフェニルチオエーテルを、計
がエーテル基にて２以上の芳香環が結合されてなる２価
の芳香族基である化合物として、例えば、２，２゛−ジ
ヒドロキシジフェニルエーテルを、Ａｒがアミド基にて
２以上の芳香環が結合されてなる２価の芳香族基である
化合物として、例えば、２−ヒドロキシ−Ｎ−（４−ヒ
ドロキシフェニル）ヘンズアミドジフェニルエーテルを
、Ａｒがスルホン基にて２以上の芳香環が結合されてな
る２価の芳香族基である化合物として、例えば、４．４
’−ジヒドロキシジフェニルスルホン（ビスフェノール
Ｓ）を、それぞれ挙げることができる。

尚、本発明においては、前記一般式で表わされるフェノ
ール性化合物は、その芳香環上に水酸基及びビス（２−
オキサプリン）化合物と反応しない任意の置換基を有し
ていてもよい。かかる置換基として、例えば、アルキル
基、了り−ル基、ハロゲン基、シアノ基、ニトロ基、ア
ルコキシ基、アリロキシ基等を挙げることができる。　
また、本発明の方法においては、フェノール性水酸基を
分子内に２個以上有する重合体も、ヒス（２−オキサゾ
リン）化合物に対する反応物として、単独で、又は前記
フェノール性化合物と共に、好ましく用いることができ
る。例えば、かかるフェノール性水酸基を分子内に２個
以上有する重合体として、フェノールとホルムアルデヒ
ドとを酸又は塩基触媒にて縮合させて得られる初期縮合
物であるノボラック樹脂及びレゾール樹脂を挙げること
ができる。かかる樹脂は既によく知られている。特に、
ノボラック樹脂は、本発明の方法において好ましく用い
られるフェノール性水酸基を有する重合体の一つである
。また、ポリビニルフェノールも好ましく用いられる。

かかるフェノール性化合物は、本発明においては、ビス
（２−オキサゾリン）化合物、フェノール性化合物及び
エポキシ化合物の混合物において、オキサゾリン環の数
十エポキシ基の数≧フェノール性水酸基の数を満足する
範囲で用いられる。

更に、本発明において用い得るエポキシ化合物は、分子
内に少なくとも２つ以上のエポキシ基を有する化合物で
あって、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ビス
フェノールＦジグリシジルエーテル、テトラブロモビス
フェノールＡジグリシジルエーテル等のビスフェノール
型エポキシ化合物、フタル酸ジグリシジルエステル、テ
レフタル酸ジグリシジルエステル、テトラヒドロフタル
酸ジグリシジルエステル、ヘキサヒドロフタル酸ジグリ
シジルエステル、ｐ−オキシ安息香酸ジグリシジルエス
テル、ダイマー酸ジグリシジルエステル等のジグリシジ
ルエステル型エポキシ化合物、ノボラック型エポキシ化
合物、脂環式エポキシ化合物等を挙げることができる。

これらは、単独で、又は混合物として用いられる。

上記したようなエポキシ化合物は、前記フェノール性化
合物１モルに対して、通常、１モル以下の範囲で用いら
れる。但し、必要に応じて、１モルを越えて用いてもよ
い。

本発明においては、上記エポキシ化合物と共に、分子内
に単一のエポキシ基を有するモノエポキシ化合物も用い
るごとができる。このようなモノエポキシ化合物として
は、例えば、フェニルグリシジルエーテル、アリルグリ
シジルエーテル等を挙げることができる。

本発明においては、ビス（２−オキサゾリン）化合物と
フェノール性化合物とエポキシ化合物との反応は、好ま
しくは、亜リン酸、有機亜リン酸エステル又はオキサゾ
リン環開環重合触媒の存在下に行なわれる。かかる触媒
を用いることによって、反応温度を低下させ、或いは硬
化に要する反応時間を短縮することができると共に、硬
く、強靭な架橋樹脂を得ることができる。

上記触媒のうち、有機亜リン酸エステルとしては、モノ
、シ及びトリエステルが好ましく、例えば、亜リン酸モ
ノフェニル、亜リン酸モノ　（クロ０フエニル）、亜リ
ン酸モノ　（ノニルフェニル）、亜リン酸モノ　（２，
４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）等の亜リン酸モノエステ
ル、亜リン酸ジフェニル、亜すン酸ジ（クロロフェニル
）等の亜リン酸ジエステル、亜リン酸トリフェニル、亜
リン酸トリス（ノニルフェニル）、亜リン酸ｌ・リス（
４−クロロフェニル）、亜リン酸トリエチル、亜リン酸
トリーｎ−ブチル、亜リン酸トリス（２−エチルヘキシ
ル）、亜リン酸トリステアリル、亜リン酸ジフェニルモ
ノデシル、テトラフエニルジプロピレングリコールジホ
スファイト、テトラフェニルテトラ（トリデシル）ペン
タエリスリトールテトラホスファイト、亜リン酸４，４
°−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェ
ニル−ジ−トリデシル）、ビスフェノールＡペンクエリ
スリトールホスファイト等の亜リン酸トリエステルを挙
げることができる。これらは単独で、又は２種以上の混
合物として用いることができる。

本発明においては、上記した触媒のなかでは、特に、亜
リン酸又は亜リン酸ジエステルが触媒活性が高く、著し
く短時間に樹脂原料を硬化させることができるので、好
ましく用いられる。

他方、オキサゾリン環開環重合触媒は、例えぼ、Ｐｏｌ
ｙｍｅｒ　Ｊ、、　Ｖｏｌ、３．　Ｎｏ、１．　ｐｐ、
３５−３９　（１９７２）や、「講座重合反応論７、開
環重合■、ｐｐ、　１５９−１６４、化学同人（１９７
３）に記載されているように既に知られており、具体例
として、例えば、強酸、スルホン酸エステル、硫酸エス
テル、ルイス酸、脂肪族又は脂環族炭素、例えば、アル
キル炭素やアルキレン炭素に結合したハロゲン原子を少
なくとも１つ有する有機ハロゲン化物等を挙げることが
できる。

強酸としては、例えば、リン酸、硫酸、硝酸等のオキソ
酸、例えば、塩酸、臭化水素酸、ヨウ化水素酸、硫化水
素等の水素酸等の鉱酸、例えば、フェニルリン酸、メタ
ンスルホン酸、ヘンゼンスルホン酸、ｐ−トルエンスル
ホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、ナフタレン−α
−スルホン酸、ナフタレン−β−スルポン酸、スルファ
ニル酸、フェニルホスホン酸等の有機酸を挙げることか
できる。これら強酸は、それ自体を用いてもよいが、ま
た、予め用いる芳香族アミンの塩を形成させて、これを
用いることもできる。

スルポン酸エステルとしては、例えば、ｐ−トルエンス
ルホン酸メチル、ｐ−トルエンスルホン酸エチル、ｐ−
トルエンスルホン酸ｎ−ブチル等を挙げることができる
。

硫酸エステルとしては、例えば、ジメチル硫酸やジエチ
ル硫酸を挙げることができる。

ルイス酸としては、例えば、塩化アルミニウム、塩化第
二スズ、塩化バナジウム、塩化バナジル、三フッ化ホウ
素等を挙げることができる。

前記した有機ハロゲン化物の好ましい例は、モノハロア
ルカン及びポリハロアルカンであって、例えば、具体例
として、ヨウ化メチル、塩化ブチル、臭化ブチル、ヨウ
化ブチル、臭化ｎ−ヘキシル、塩化オクチル、臭化ｎ−
オクチル、臭化ラウリル、臭化ステアリル、臭化アリル
、四臭化エタン等を挙げることができる。また、前記し
た有機ハロゲン化物の他の好ましい具体例として、例え
ば、臭化ヘンシル、ｐ、ｐ’−ジクロロメチルヘンゼン
等のモノハロアルカンゼンやポリハロメチルベンゼン、
α−ブロモプロピオン酸エチル、α−ブロモイソ酪酸エ
チル等のハロゲン化脂肪酸エステルを挙げることができ
る。更に、塩化シクロヘキシル、臭化シクロヘキシル、
コラ化シクロヘキシル等のハロゲン化シクロへキシルモ
用いることができる。

上記した触媒は、単独で、又は２種以上が併用される。

また、上記したオキサゾリン環開環重合触媒のなかでは
、特に、芳香族スルホン酸又は芳香族スルホン酸エステ
ルが好ましく用いられる。

本発明の方法において、これらの触媒は、樹脂原料、即
ち、前記したビス（２−オキサゾリン）化合物、フェノ
ール性化合物、及びエボギシ化合物の合計重量に基づい
て、約０．０５〜５重量％の範囲で用いられ、好ましく
は約０．１〜３重量％の範囲で用いられる。

本発明の方法において、反応温度は、触媒の使用有無、
用いる触媒の種類やその使用量のほか１．１５ 個々の樹脂原料にもよるが、多（の場合、８０°Ｃ以上
、好ましくは１００〜３００°Ｃ１特に好ましくは１０
０〜２００°Ｃの範囲である。また、反応時間も、反応
温度、触媒の使用有無、用いる触媒の種類や量、樹脂原
料、その使用量比等によっても異なるが、通常、約１分
乃至２時間程度である。

本発明の方法によれば、強化材及び／又は充填材を含有
する架橋樹脂をも得ることができる。強化材としては、
通常の繊維強化樹脂に用いられる繊維強化材が好ましい
。かかる繊維強化材として、具体的には、ガラス繊維、
炭素繊維、石英繊維、セラミック繊維、ジルコニア繊維
、ホウ素繊維、タングステン繊維、モリブデン繊維、ス
テンレス繊維、ベリリウム繊維、石綿繊維等の無機繊維
、綿、亜麻、大麻、ジュート、サイザル麻等の天然繊維
、ポリアミド系繊維、ポリエステル系繊維等の耐熱性有
機合成繊維等を挙げることができる。

また、これら繊維強化材は、樹脂との接着性を改良する
ために、その表面を例えばボラン、シラン、ガラン、ア
ミノシラン等にて予め処理されていてもよい。これらの
繊維強化材は単独で又は２種以上を組み合わせて用いる
ことができる。

また、これらの繊維強化材は、その形状において、何ら
限定されず、例えば、紐状、マツｌ−状、テープ状、一
定の寸法に切断された短繊維状等の形状にて用いられる
。繊維強化材は、これらの複合された形状であってもよ
い。

繊維強化材の配合量は、例えば、樹脂原料の溶融粘度や
、用いる強化材の種類、その形態、製品としての強化樹
脂の用途等に応じて適宜に選ばれるが、通常、樹脂原料
に基づいて約３〜９５重量％、好ましくは５〜８０重量
％程度である。

充填材も、従来より合成樹脂成形の分野で用いられてい
る任意のものを用いることができる。具体例として、例
えば、シリカ、アルミナ、酸化チタン等の酸化物、水酸
化アルミニウム等の水酸化物、炭酸カルシウム、炭酸マ
グネシウム等の炭酸塩、クルク、クレー、ガラスピーズ
、ヘントナイト等のケイ酸塩、カーボンブラック等の炭
素、鉄粉、アルミニウム粉等の金属粉等を挙げることが
できる。かかる充填材の配合量も、繊維強化材の場合と
同様にして適宜に選ばれるが、通常、樹脂原料に基づい
て、約３〜９５重量％、好ましくは約１０〜８０重量％
の範囲である。

特に、硬化物の表面抵抗率を下げる目的でカーボンブラ
ックの１種であるケッチエン・ブラックを配合する場合
は、その配合量は、通常、樹脂原料に基づいて、約０．
１〜１重量％の範囲である。

また、本発明の方法においては、上記繊維強化材及び充
填材以外にも、通常の熱硬化性樹脂成形において用いら
れている安定剤、内部離型剤、顔料、難燃剤等の任意の
添加剤も用いてよい。

本発明に従って、上記のような繊維強化材や充填材を含
有する架橋樹脂を得るには、例えば、前記したビス（２
−オキサゾリン）化合物、フェノール性化合物、エポキ
シ化合物、及び好ましくは触媒からなる混合物からなる
樹脂原料、好ましくはこれらを溶融させた均一な混合物
である樹脂原料に強化材及び／又は充填材を混合し、或
いは上記混合物を強化材及び／又は充填材に含浸させた
後、加熱する。

繊維強化した架橋樹脂を得るに際しては、一般にガラス
繊維強化熱硬化性樹脂の製造において従来より知られて
いる任意の方法によることができる。具体的には、例え
ば、加熱加圧成形用金型に予め配布された繊維強化材に
触媒を含有する樹脂原料を注入含浸させ、加熱硬化を行
なうプリフォーム・マツチドメタルダイ法やレシン・イ
ンジェクション法、樹脂原料と一定の寸法に切断された
繊維強化材とからなる混練物を加熱加圧成形用金型に投
入又は注入し、加熱硬化を行なうバルク・モールデイン
ク電コンパウンド法、トランスファー成形法、射出成形
法、リアクション・インジェクション・モールディング
法（ＲＩＭ）、樹脂原料を繊維強化材に含浸させ、粘着
性のないプリプレグ成形材料とするＳＭＣ法やプリプレ
グ・クロス法等、種々の方法を採用することができる。

このように、繊維強化材や充填材を含有する架橋樹脂を
得る場合は、成形温度は、通常、１３０〜２３０　’ｃ
程度である。加熱硬化時間は、用いるビス（２−オキサ
ゾリン）化合物、フェノール性化合物、エポキシ化合物
や、触媒の使用の有無、及びその使用量、成形温度等に
よるが、通常、１分乃至１時間程度である。

本発明に従って得られる繊維強化樹脂は、架橋樹脂母体
のすぐれた機械的性質と耐熱性を保持しつつ、繊維強化
されているために、広範な用途に実用し得る種々の成形
品を製造するのに好適である。かかる樹脂成形品の用途
として、例えば、宇宙、航空、船艇、鉄道車両、自動車
、土木建築、電気電子機器、耐食機器、スポーツ及びレ
ジャー用品、医療機器、各種工業部品等を挙げることが
でき、更には、従来の繊維強化樹脂の場合は、強度や吸
水性、耐熱性等、その性能不足のために使用し得ない用
途にも実用することができる。

発明の効果 本発明の方法によれば、ビス（２−オキサゾリン）化合
物とフェノール性化合物及びエポキシ化合物を好ましく
は所定の触媒の存在下に加熱反応させることによって、
短時間にて不溶不融で固く、且つ、吸水率が低く、強度
が大きいほか、強靭で耐熱性にすぐれる架橋樹脂を得る
ことができ、かかる樹脂は、その特性を利用して、種々
の成形品の製造等に有利に用いることができる。但し、
本発明による架橋樹脂は、その用途において何ら制限さ
れるものではない。

実施例 以下に実施例を挙げて本発明を説明するが、本発明はこ
れら実施例により何ら限定されるものではない。尚、以
下において、用いたエポキシ化合物は、すべて分子内に
２つのエポキシ基を有するものである。また、得られた
硬化物において、熱変形温度は、１８．６　ｋｇ／　ｃ
ｔＡの荷重下での測定値であり、また、吸水率は、厚さ
３鰭のディスク状の硬化板を２３°Ｃの水に２４時間漫
漬した後の重量増加率である。

実施例１ １．３−ビス（２−オキサプリン−２−イル）ヘンゼン
１２．０ｇ　（０，０５５５モル）、ノボラック型フェ
ノール樹脂（昭和高分子■製フェノール樹脂ＢＲＧ−５
５７）８．０ｇ、エピコート８１５　（油化シェルエポ
キシ■製）６．０ｇ　　（０，０１６２モル相当）及び
亜リン酸ジフェニル０．３４　ｇを試験管に秤りとり、
この混合物を１６０°Ｃの温度の油浴上で攪拌しながら
加熱した。

混合物は６分後に約１３０℃の温度で透明均一な液状を
呈し、９分２０秒後にゲル化した。得られた硬化物は不
溶不融であって、透明淡琥珀色を呈していた。

実施例２ ■、３−ビス（２−オキサプリン−２−イル）ヘンゼン
１７．３　ｇ　（０，０８０モル）、ビスフェノールＡ
６．１４ｇ（０，０２８モル）、ビスフェノールＳ　３
．　Ｏｇ（０，０１２モル）、エピコート８１５　（油
化シェルエポキシ■製）８．９ｇ　（０，０２３５モル
相当）及び亜リン酸０．２８　ｇを試験管に秤りとり、
この混合物を１６０°Ｃの温度の油浴上で攪拌しながら
加熱した。

混合物は６分後に１１７℃の温度で透明均一な液状を呈
し、１０分後にゲル化した。得られた硬化物は不溶不融
であって、琥珀色を有していた。

実施例３ １．３−ヒス（２−オキサプリン−２−イル）ヘンゼン
４３．２ｇ（０，２モル）、ビスフェノールＡ　２２．
８ｇ（０，１モル）、エピコート８１５　（油化シェル
エポキシ■製）　　３７．０　ｇ　　（０，１モル相当
）及び亜リン酸１．２ｇをビーカーに秤りとり、この混
合物を１５０℃の温度の油浴上で攪拌しながら加熱した
ところ、内湯が１３０℃になったとき、混合物は均一透
明な液状を呈した。

予め約２００°Ｃの温度に加熱した幅３鶴の空間部を有
する金型に上記液状の混合物を流し込み、２００°Ｃの
乾燥器内に１時間放置して、硬化させた。

このようにして得られた厚さ３龍の硬化樹脂板は琥珀色
透明、不溶不融であって、次の物性を有するものであっ
た。

熱変形温度　　　　　１４１　°Ｃ バーコル硬度　　　　　５２ 曲げ強度　　　　　　　　６．３　ｋｇｆ／ｍｍ２曲げ
弾性率　　　　　４３０　　ｋｇｆ／ｍｍまたわみ率　
　　　　　　　１．４％ 吸水率（２３°Ｃ１水、２４時間） ０．２１％ 特許出願人　武田薬品工業株式会社 代理人　弁理士　　牧　野　逸　部

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）（ａ）ビス（２−オキサゾリン）化合物、（ｂ）
   分子内に少なくとも２つの水酸基を有するフェノール性
   化合物、及び （ｃ）分子内に少なくとも２つのエポキシ基を有するエ
   ポキシ化合物 を反応させることを特徴とする架橋樹脂の製造方法。