JPH0321638A - 硬化性組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 く産業上の利用分野〉 本発明は硬化性組成物に関し、さらに詳しくは４．４′
−ビス（メタクリロイルチオ）ジフェニルスルフィド、
４．４’−ビス（メタクリ口イルチオ）ジフエニルスル
フィドと共重合可能な他のビニル系モノマー及びボリチ
オール類を必須成分として配合してなる硬化性組成物に
関する。本発明の硬化性組成物は、硬化性に優れている
ばかりでなく、該硬化性組成物を硬化して得られる硬化
物は高屈折率である上、低吸水性及び光学的均一性に優
れているため、光学材料、コーティング剤、封止剤、塗
料、接着剤等の産業分野、特に光学材料の分野に極めて
有用である。

く従来の技術〉 従来、有機光学材料にはボリスチレン系樹脂、ポリメチ
ルメタクリレート系樹脂、ポリカーボナート樹脂、ジエ
チレングリコールジアリルカーボナートの重合体等が利
用されており、これらは軽量性、安全性、加工性、染色
性等に優れていることから近年その需要が増大している
。

しかし、従来の有機光学材料は、例えばポリメチルメタ
クリレート系樹脂の場合、その樹脂特性として吸湿性が
大きいため形状や屈折率が変化し、光学材料としては不
安定である。また、ボリスチレン系樹脂、ポリカーボナ
ート樹脂の場合は、光学的な複屈折、散乱光の発生、経
時変化による透明度の低下等の欠点を有している。さら
にジエチレングリコールジアリルカーボナートの重合体
は、屈折率が低い（屈折率−１．４９９）ために光学材
料としての応用範囲に自ずから制限があった。

これらの欠点を改善するために種々の光学材料用樹脂が
提案されている。これらの例としては、例えば特開昭５
７−２８１１５号公報、同５７−　２８１１６号公報、
同５９　−　１８４２１０号公報、同６０　−　７３１
４号公報、同６０　−　１７９４０６号公報、同８０　
−　２１７３０１号公報、同６０　−　１８（ｉ５１４
号公報、同Ｇｏ　−　ＩＧ６３０７号公報、同６〇一１
０３３０１号公報、同Ｇｏ　−　１２４００７号公報、
同Ｇ２　−　２３２４１４号公報、同Ｇ２　−　２３５
９０１号公報、同０２　−　２１３７３１０号公報、同
０３−　１５８１１号公報、同８３　−　４０２１３号
公報、同８３　−　７２７０７号公報、同８３　−　７
５０２２号公報、同６３−１１３０１２号公報、同６３
　−　１３０８１４号公報、同１３３−　１３０６１５
号公報、同８３　−　１７０４０１号公報、同８３−　
１７０４０４号公報、同８３−　１９１８１３号公報、
同８３　−　２４８８１１号公報、同８３　−　２５１
４０８号公報、同８３　−　２８８７０７号公報、同６
４一５４０２１号公報等をあげることができる。しかし
、これら先行技術によって得られる硬化物は光学的に不
均一であったり、耐候着色が著しかったり、寸法安定性
に欠けたりする等、光学材料として必ずしも満足すべき
材料ではなかった。

〈発明が解決しようとする課題〉 本発明の目的は、前記従来の光学材料用樹脂の欠点を克
服し、光学材料として好適であるばかりでなく、コーテ
ィング剤、封止剤、塗料、接着剤等の材料として使用す
ることもできる、光学的均一性、低吸水性等の諸物性を
兼備したバランスのとれた硬化物を製造するために好適
な硬化性組成物を提供することにある。

く課題を解決するための手段〉 本発明者等は、かかる現状にかんがみ鋭意研究の結果、
問題点解決の手段を見い出し、本発明に到達したもので
ある。

すなわち本発明は、 （Ａ）式（Ｉ） （Ｉ） で表される４，４′−ビス（メタクリ口イルチオ）ジフ
エニルスルフィド、 （Ｂ）　　上記式（Ｉ）で表される４．４′−ビス（メ
タクリ口イルチオ）ジフエニルスルフィドと共重合可能
な他のビニル系モノマー、及び （Ｃ）式（ＩＩ） （ＩＩ） Ｒ−　（ＳＨ）　ｎ （式中、Ｒは多価の有機基であり、ｎは２以上の整数を
示す。） で表わされるポリチオール類からなり、前記（Ａ）成分
、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分の総量中の（Ｂ）成分の含
有量は１０〜９０重逗％であり、かつ（Ａ）成分のメタ
クリロイル基に対する　（Ｃ）成分のメルカプト基の官
能基当量比が０．００１〜１．０１の範囲であることを
特徴とする硬化性組成物に関する。

本発明において（Ａ）戊分として使用される前記式（Ｉ
）で表わされる４．４′−ビス（メタクリ口イルチオ）
ジフエニルスルフイドは、下記式（ｍ）で表わされる４
，４′−ジメルカプトジフエニルスルフィドを、例えば
アルカリ水溶液に溶鯉させ、これにメタクリル酸クロリ
ドを反応させて得ることができる。

前記式（Ｉ）で表わされる（Ａ）成分の４，４′−ビス
（メタクリ口イルチオ）ジフェニルスルフィドは、他の
有機化合物との混合が容易である上、水との親和性がき
わめて低く、かつその硬化物は高い屈折率（屈折率−１
．６８９）を有すると言う特長がある。従って、この（
Ａ）成分を使用目的に応じた配合比で、（Ａ）成分と共
重合可能な他のビニル系モノマー及びポリチオール類に
混合することによって、組成物を硬化させて得られる硬
化物の屈折率の向上、吸水率の低減等を図ることができ
る。

また、本発明において（Ｂ）成分として使用される（Ａ
）成分と共重合可能な他のビニル系モノマーは、（Ａ）
成分と相溶性のあるものであれば特に制限はない。（Ａ
）成分と共重合６Ｊ能な他のビニル系モノマーとしては
、例えば、不飽和脂肪酸エステル、芳香族ビニル化合物
、不飽和脂肪酸及びその誘導体、不飽和二塩基酸及びそ
の誘導体、（メタ）アクリルニトリル等のシアン化ビニ
ル化合物等があげられる。不飽和脂肪酸エステルとして
は、メチル（メタ）アクリレート（本明細書においては
メチルアクリレート及びメチルメタアクリレートの両者
を指す。他の場合も同じ）、エチル（メタ）アクリレー
ト、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル
（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート
、ドデシル（メタ）アクリレート、オクタデシル（メタ
）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート
、メチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、（イソ
）ボルニル（メタ）アクリレート、アダマンチル（メタ
）アクリレート等のアルキル（メタ）アクリレート、フ
ェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリ
レート、１−ナフチル（メタ）アクリレート、フルオロ
フエニル（メタ）アクリレート、クロロフエニル（メタ
）アクリレート、プロモフエニル（メタ）アクリレー１
・、トリブロモフエニル（メタ）アクリレート、メトキ
シフエニル（メタ）アクリレート、シアノフェニル（メ
タ）アクリレート、ビフエニル（メタ）アクリレート、
プロモベンジル（メタ）アクリレー１・等のアクリル酸
芳香族エステル、フルオロメチル（メタ）アクリレート
、クロ口メチル（メタ）アクリレート、ブロモエチル（
メタ）アクリレート、トリクロロメチル（メタ）アクリ
レート等のハロアルキル（メタ）アクリレート、２−ヒ
ドロキシエチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリ
ル酸ポリエチレングリコールエステル等の他、グリシジ
ル（メタ）アクリレート、アルキルアミノ（メタ）アク
リレート等の（メタ）アクリル酸エステルがあげられる
。また、α−フルオロアクリル酸エステル、α−シアノ
アクリル酸エステル等のα一置換アクリル酸エステル等
があげられる。

芳香族ビニル化合物としては、スチレン、またはα−メ
チルスチレン、α一エチルスチレン、α−クロルスチレ
ン等のα一置換スチレン、フルオロスチレン、クロロス
チレン、プロモスチレン、クロロメチルスチレン、メト
キシスチレン等の核置換スチレンがあげられる。

不飽和脂肪酸及びその誘導体としては、（メタ）アクリ
ルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、
Ｎ．Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド等の（メタ）
アクリルアミド類、（メタ）アクリル酸等があげられる
。

不飽和二塩基酸及びその誘導体としては、Ｎーメチルマ
レイミド、Ｎ一エチルマレイミド、Ｎープチルマレイミ
ド、Ｎ−シクロへキシルマレイミド、Ｎ−フエニルマレ
イミド、Ｎ−メチルフェニルマレイミド、Ｎ−クロロフ
ェニルマレイミド、Ｎ一カルボキシフエニルマレイミド
等のＮ一置換マレイミド、マレイン酸、無水マレイン酸
、フマル酸等があげられる。

上記単官能性ビニルモノマーの他、本発明に用いられる
（Ａ）戊分と共重合可能な他のビニル系モノマーとして
は、架橋性多官能モノマーがあげられる。例えば、エチ
レングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレング
リコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコ
ールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコー
ルジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコール
ジ（メタ）アクリレート、　１．３−ブチレングリコー
ルジ（メタ）アクリレート、　１．４−ブタンジオール
ジ（メタ）アクリレー１・、　１，５−ペンタジオール
ジ（メタ）アクリレート、１．６−ヘキサンジオールジ
（メタ）アクリレート、ネオベンチルグリコールジ（メ
タ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチル
グリコールエステルジ（メタ）アクリレート、オリゴエ
ステルジ（メタ）アクリレート、ポリブタジエンジ（メ
タ）アクリレート、　２．２−ビス（４−　（メタ）ア
クリロイルオキシフエニル）ブロバン、２，２−ビス（
４一（ω−　（メタ）アクリロイルオキシボリエトキシ
）フエニル）プロパン、２．２−ビス（４−（ω−（メ
タ）アクリロイルオキシボリエトキシ）ジブロモフエニ
ル）ブロバン、２．２−ビス（４一（ω−　（メタ）ア
クリロイルオキシポリプロボキシ）フエニル）プロパン
、ビス（４−　（ω−　（メタ）アクリロイルオキシポ
リエトキシ）フエニル）メタン等のジ（メタ）アクリレ
ートや、ジアリルフタレート、ジアリルイソフタレート
、ジアリルテレフタレート、ジアリルカーボナート、ジ
エチレングリコールジアリルカーボナート、ジビニルベ
ンゼン、ジビニルビフエニル、Ｎ．Ｎ’−ｍ−フエニレ
ンビスマレイミド等の二官能性の架橋性モノマー　トリ
メチロールエタントリ　（メタ）アクリレート、トリメ
チロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエ
リスリトールトリ　（メタ）アクリレート、トリ　（メ
タ）アリルイソシアヌレート、トリアリルトリメリテー
ト、ジアリルクロレンデート等の三官能性の架橋性モノ
マーペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート
のごとき四宮能性の架橋性モノマー等があげられる。以
上の（Ａ）成分と共重合可能な他のビニル系モノマーは
、二種以上混合して使用してもよい。

さらに、本発明で（Ｃ）成分として用いられる前記式（
ｎ）で表わされるポリチオール類としては、ｎが２以上
、好ましくはｎが２〜５の整数である脂肪族ボリチオー
ル類または芳香族ポリチオール類が好ましく、特にｎが
２〜５の整数である脂肪族ポリチオール類が好ましい。

ポリチオール類の代表例としては、例えば、９．１０−
アントラセンジメタンチオール、１．１１−ウンデカン
ジチオール、４−エチルベンゼン−１．３−ジチオール
、１．２ーエタンジチオール、■，８−オクタンジチオ
ール、ｔ．ｔｇ−オクタデカンジチオール、２．５−ジ
クロロベンゼン−１，３−ジチオール、１．３−　（４
−クロロフェニル）ブロバンー２，２−ジチオール、１
．ｌ一シクロヘキサンジチオール、ｌ，２−シクロヘキ
サンジチオール、ｌ，４−シクロヘキサンジチオール、
ｉ．ｔ−シクロへブタンジチオール、ｉ，ｔ−シクロペ
ンタンジチオール、４．８−ジチアウンデカン−１．１
１−ジチオール、ジチオペンタエリスリトール、ジチオ
スレイトール、ｌ，３−ジフェニルプロパン−２．２−
ジチオール、１．３−ジヒドロキシ−２−プロビル−２
゜，３゛−ジメルカブトプロピルエーテル、２．３−ジ
ヒドロキシプ口ピル−２゜，３゛−ジメルカプトプロピ
ルエーテル、２．６−ジメチルオクタン−２．６−ジチ
オール、２．６−ジメチルオクタン−３．７−ジチオー
ル、２．４−ジメチルベンゼン−１．３−ジチオール、
４．５−ジメチルベンゼンー１．３−ジチオール、３．
３−ジメチルブタン−２．２−ジチオール、２．２−ジ
メチルプロパン−１．３−ジチオ−ル、ｌ，３−ジ（４
−メトキシフエニル）プロパン−２，２−ジチオール、
３，４−ジメトキシブタン−１．２ージチオール、１０
．１１−ジメルカブトウンデカン酸、６，８−ジメルカ
ブトオクタン酸、　２．５−ジメチルカブト−１．３．
４−チアジアゾール、２．２゛−ジメルカプトビフエニ
ル、４．４’−ジメチルカブトビフエニル、４．４’−
ジメルカプトビベンジル、３．４−ジメルカプトブタノ
ール、３．４−ジメルカプトブチルアセテート、２．３
−ジメルカプト−１−プロバノール、１．２−ジメルカ
プト−１．３−ブタンジオール、２．３−ジメルカプト
プロピオン酸、　１．２−ジメルカブトプロピルメチル
エーテル、２．３−ジメルカプトプロビル−２゛．３゜
−ジメトキシブ口ビルエーテル、３．４−チオフエンジ
チオール、１．１０−デカンジチオール、１．１２−ド
デカンジチオール、３．５．５−　トリメチルヘキサン
−１．１−ジチオール、２．５−｝ルエンジチオール、
３．４−｝ルエンジチオール、１，４−ナフタレンジチ
オール、ｌ，５−ナフタレンジチオール、２，６−ナフ
タレンジチオール、ｌ，９−ノナンジチオール、ノルボ
ルネンー２．３−ジチオール、ビス（２−メルカプトイ
ソプロビル）エーテル、ビス（Ｉ１−メルカプトウンデ
シル）スルフィド、ビス（２−メルカプトエチル）エー
テル、ビス（２−メルカプトエチル）スルフィド、ビス
（Ｉ８−メルカプトオクタデシル）スルフィド、ビス（
８−メルカプトオクチル）スルフィド、ビス（Ｉ２−メ
ルカブトデシル）スルフィド、ビス（９−メルカプトノ
ニル）スルフィド、ビス（４−メルカプトブチル）スル
フィド、ビス（３−メルカプトプ口ピル）エーテル、ビ
ス（３−メルカプトプ口ビル）スルフィド、ビス（６−
メルカプトヘキシル）スルフィド、ビス（７−メルカプ
トヘプチル）スルフィド、ビス（５−メルカブトペンチ
ル）スルフィド、２．２’−ビス（メルカブトメチル）
酢酸、１．１−ビス（メルカブトメチル）シクロヘキサ
ン、ビス（メルカブトメチル）ヂュレン、フエニルメタ
ン−１，１ージチオール、１．２−ブタンジチオール、
１．４−ブタンジチオール、２．３−ブタンジチオール
、２．２−ブタンジチオール、ｌ，２−プロパンジチオ
ール、１，３−プロパンジチオール、２，２−ブロバン
ジチオール、１．２−ヘキサンジチオール、１，Ｇ−ヘ
キサンジチオール、２．５−ヘキサンジチオール、ｌ，
７ーへブタンジチオール、２，６−へブタンジチオール
、１．５−ペンタンジチオール、２．４−ペンタンジチ
オール、３．３−ペンタンジチオール、７，８−ヘプタ
デカンジチオール、１，２−ベンゼンジチオール、１．
３−ベンゼンジチオール、１，４−ベンゼンジチオール
、２−メチルシクロヘキサンーｌ．ｌ−ジチオール、２
−メチルブタン−２，３−ジチオール、エチレングリコ
ールジチオグリコレート、エチレングリコールビス（３
−メルカプトブ口ピオナート）等のジチオール類の他、
１．２．３−プロパントリチオール、ｌ．２．４−ブタ
ントリチオール、トリメチロールブロバントリチオグリ
コラー１・、トリメチロールブロバントリス（３−メル
カプトブ口ビオナート）、ペンタエリスリトールトリチ
オグリコラート、ペンタエリスリトールトリス（３−メ
ルカブトブロピオナート）　、１，３．５−ベンゼント
リチオール、２，４．８−メシチレントリチオ−ル等の
トリチオール類、及びネオペンタンテトラチオール、２
．２’−ビス（メルカブトメチル）１．３−プロパンジ
チオール、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メル
カプトプロピオナート）、１．３．５−ベンゼントリチ
オール、２，４．（ｉ−トルエントリチオール、２．４
．６−メシチレントリチオール等があげられる。以上の
ように例示された（Ｂ）戊分のポリチオール類は一種ま
たは二種以上の混合物として用いることもできる。この
ポリチオール類を使用目的に応じた配合比で前記（Ａ）
成分および（Ｂ）成分に混合することによって、組成物
を硬化させて得られる硬化物の耐衝撃性の向上を図るこ
とができる。

（＾）成分の４，４′−ビス（メタクリロイルチオ）ジ
フェニルスルフィド、（Ｂ）成分の（Ａ）成分と共重合
可能な他のビニル系モノマー及び（Ｃ）成分のポリチオ
ール類の配合に際しては、（Ａ）戊分、（Ｂ）成分及び
（Ｃ）成分の総員中の（３）成分の含有量はｌＯ〜９０
重量％、好ましくは１５〜８５重量％であり、かつ（Ａ
）成分のメタクリロイル基に対する　（Ｃ）戒分のメル
カブト基の官能基当量比が０．００１−１．０１の範囲
、好ましくは０．０１−１．０の範囲になるように配合
される。

（Ｂ）成分の使用量が１０重量％よりも少ない場合には
、硬化した得られる硬化物が脆くなるなど機械的特性が
十分でなくなり好ましくない。また、　（Ｂ）成分の使
用量が９０重量％よりも多い場合には、光学的特性、吸
水性及び耐熱性のうちのいずれかに問題があり好ましく
ない。

また、（Ａ〉成分のメタクリロイル基に対する（Ｃ）成
分メルカブト基の官能基当量比が０．００１よりも少な
い場合には硬化物が脆くなり丈用的でない。また、官能
基当量比が１．０１より多い場合には硬化性組成物を硬
化させた場合、未反応のメルカプト基による重合斑が生
じるばかりでなく、架橋が不充分なために、硬化物の硬
度等が著しく低下し、好適でない。

本発明の硬化性組成物は、ラジカル重合によって硬化さ
せることができる。ラジカル重合において用いられるラ
ジカル重合開始剤は、熱、マイクロ波、赤外線、または
紫外線によってラジカルを生成し得るものであればいず
れのラジカル重合開始剤の使用も可能であり、硬化性組
成物の用途、目的に応じて適宜選択することができる。

熱、マイクロ波、赤外線による重合に際して使用できる
ラジカル重合開始剤としては、例えば２．２′−アゾビ
スイソブチロニトリル、２．２’−アゾビスイソバレロ
ニトリル、２．２’−アゾビス（２．４−ジメチルバレ
口ニトリル）等のアゾ系化合物、メチルエチルケトンバ
ーオキシド、メチルイソブチルケトンバーオキシド、シ
クロヘキサノンパーオキシド、アセチルアセトンパーオ
キシド等のケトンパーオキシド類、イソブチリルバーオ
キシド、２．４−ジクロロベンゾイルパーオキシド、０
−メチルベンゾイルバーオキシド、ラウロイルバーオキ
シド、ｐ−クロロベンゾイルパーオキシド等のジアシル
バーオキシド類、２．４．４−トリメチルペンチルー２
−ヒドロバーオキシド、ジイソプロピルベンゼンバーオ
キシド、クメンヒドロパーオキシド、ｔ−プチルバーオ
キシド等のヒドロパーオキシド類、ジクミルパーオキシ
ド、ｔ−プチルクミルバーオキシド、ジーｔ−プチルバ
ーオキシド、トリス（ｔ−プチルバーオキシ）トリアジ
ン等のジアルキルバーオキシド類、１．１−ジーｔ−プ
チルパーオキシシク口ヘキサン、２，２−ジ（ｔ−プチ
ルバーオキシ）ブタン等のバーオキシケタール類、ｔ−
プチルバーオキシピパレート、ｔ−プチルパーオキシ−
２−エチルヘキサノエート、１−プチルバーオキシイソ
ブチレート、ジーｔ−プチルパーオキシへキサヒドロテ
レフタレ−１・、ジーｔ−プチルパーオキシアゼレート
、ｔ−プチルパーオキシ−３．５．５−　｝リメチルヘ
キサノエート、ｔ−プチルバーオキシアセテート、【−
プチルパーオキシベンゾエート、ジーｔ−プチルパーオ
キシトリメチルアジペート等のアルキルパーエステル類
、ジイソブロビルバーオキシジカーボナート、ジーｓｅ
ｃ−プチルパーオキシジカーボナート、ｔ−プチルバー
オキシイソプ口ピルカーボナート等のパーカーボナート
類があげられる。

紫外線による重合に際して使用できるラジカル重合開始
剤としては、例えばアセトフェノン、２．２−ジメトキ
シー２−フエニルアセトフエノン、２．２−ジエトキシ
アセトフェノン、４′−イソブロビル−２−ヒドロキシ
−２−メチルプロビオフェノン、２−ヒドロキシ−２−
メチルプロビオフェノン、４．４’−ビス（ジエチルア
ミノ）ペンゾフエノン、ペンゾフエノン、メチル（０−
ベンゾイル）ペンゾエート、１−フエニルー１．２−ブ
ロバンジオンー２−　（ｏ一エトキシ力ルボニル）オキ
シム、１−フエニル−１．２−プロパンジオンー２−（
ｏ−ベンゾイル）オキシム、ベンゾイン、ベンゾインメ
チルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ペンゾイン
イソブ口ピルエーテル、ペンゾインイソブチルエーテル
、ペンゾインオクチルエーテル、ベンジル、ベンジルジ
メチルケタール、ベンジルジエチルケタール、ジアセチ
ル等のカルボニル化合物、メチルアントラキノン、クロ
ロアントラキノン、クロロチオキサントン、２−メチル
チオキサントン、２−イソプロビルチオキサントン等の
アントラキノンまたはチオキサントン誘導体、ジフエニ
ルジスルフィド、ジチオカーバメート等の硫黄化合物が
あげられる。

ラジカル重合開始剤の使用量は、ラジカル重合開始剤の
種類、仕込モノマーの種類及び組或比により変化するの
で一概には決められないが、通常は（Ａ）成分、（Ｂ）
成分及び（Ｃ）成分の総員に対してｏ．ｏｏｔ〜２０モ
ル％の範囲、好ましくは０．０１〜１０モル％の範囲で
ある。ラジカル重合開始剤の使用量がｏ．ｏｏｉモル％
未満では、重合が丈質的に進まず、また２０モル％を越
える使用量では、経済的でないばかりか場合によっては
重合中に発泡したり、重合によって得られる硬化物の分
子量か著しく小さくなるために好ましくない。

本発明の映化性組成物は、透光性が特に要求されない場
合には必要に応じて種々の充填材を配合して使用するこ
とも可能である。ここで用いられる充填材としてはガラ
スファイバー、アルミナ繊維、カーボンファイバー、ア
ラミド繊維等の他、シリカ、アルミナ、硫酸バリウム、
酸化チタン等の粉末状充填材があげられる。その他、難
燃剤、染料、顔料等も併用できることは言うまでもない
。

硬化性組成物の硬化に際しての重合温度及び重合時間に
ついては、使用するラジカル重合開始剤の種類及びその
使用量により異なるため一概には規定できないが、重合
温度については通常Ｏ〜２００℃の範囲が好まし＜、重
合侍間については通常０．５〜ｓｏ＋＋与間の範囲が好
ましい。

く実　施　例〉 以下、実施例及び比較例をあげて本発明をさらに詳細に
説明する。

なお、実施例及び比較例において得られた硬化物の諸物
性は、下記の方法により測定した。

（Ｉ）屈折率 アッペ屈折計（島津製作所製，３Ｌ型）を用いて、２０
℃における屈折率を測定した。

（２）光透過率 分光光度計（日立製作所製，　１５０−２０型）を用い
て、波長５５０ｎｏ＋の光による厚さ３ＩＩＩｍの平板
の透過率の測定を行なった。

（３）ガラス転移温度（Ｔｇ） 粘弾性測定装置（オリエンテック肚装，レオバイブロン
ＤＤＶ−ＩＩ−ＥＰ型）を用いてｔａｎδのピークを読
みとることによって、試ｆ４（ｊ’７さ０．　１ｍｍ）
のガラス転移温度（Ｔｇ）とした。

（４）吸水率 Ｊ　Ｉｓ−Ｋ−７２０９の試験片を用い、５０℃で５日
間減圧乾燥させたサンプルをｌＯＯ℃の水中に２時間浸
漬した際の重量増加の割合を乾燥重量を基準にして示し
た。

実施例　１ （Ａ）成分の４．４′−ビス（メタクリロイル）ジフエ
ニルスルフィド３０ｇ　（７７．Ｇミリモル）、（Ｂ）
成分のメチルメタクリレート１５ｇ（Ｉ５０ミリモル）
及び第２表中に示した記号Ｋで表わされるポリチオール
類５ｇ　（Ｉ０．２ミリモル）からなる混合物５０ｇに
、ラジカル重合開始剤として２．２′−アゾビス〈２．
４−ジメチルバレロニトリル）０．２ｇを溶解させて硬
化性組成物を得た。この硬化性組成物を５０ＯＩＸ　５
ｃｍＸ０．３　ｃｍのガラスモールド及び０．２ｍｍＸ
５０ｍｍ　Ｘ　２０ｍ＋ｓのガラスセル中にそれぞれ注
入し、窒素気流下、３５℃で１０時間加熱した後、昇温
速度１０’Ｃ／ｈｒで８０℃まで加熱して脱型し、さら
に１００℃で１時間加熱映化させた。

得られた硬化物は、均一で無色透明な樹脂であった。硬
化物の各物性値を第３表に示した。

実施例２〜ＩＯ及び比較例１〜５ （Ａ）成分の４，４′−ビス（メタクリロイル）ジフエ
ニルスルフィド、第１表に示した（Ｉ’３）戊分のビニ
ル系七ノマー及び第２表に示した（Ｃ）成分のポリチオ
ール類を、それぞれ第３表に示したような割合で混合し
た他は、実施例１と同杼の方法によって、硬化物を得た
。但し、比較例３においては、２．２’−アゾビス（２
，４−ジメチルバレロニトリル）の代わりに、イソプロ
ビルバーオキシジカーボネート２ｇを用いて行なった。

得られた各硬化物の物性値を第３表に示した。

（以下余白） 第３表から明かなごとく、比較例１〜５で得られる硬化
物に比べて、本発明の硬化性組成物を硬化して得られる
硬化物は、高屈折率であり、また吸水率も小さいことが
わかる。

く発明の効果〉 本発明の硬化性組戊物は、優れた硬化性を有しているば
かりでなく、本発明の硬化性組成物を硬化して得られる
硬化物は、光学的均一性に優れ、高ｊｍｌ折率である上
に高耐熱性、低吸水性等の物性的特長を有しているため
、特に光学材料の産業分野で有用である他、コーティン
グ剤、封＋Ｌ剤、塗料、接着剤等の産業分野にも有用で
ある。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （Ａ）式（Ｉ） ▲数式、化学式、表等があります▼ で表される４，４′−ビス（メタクリロイルチオ）ジフ
   ェニルスルフィド、 （Ｂ）上記式（Ｉ）で表される４，４′−ビス（メタク
   リロイルチオ）ジフェニルスルフィドと共重合可能な他
   のビニル系モノマー、及び （Ｃ）式（II） Ｒ−（ＳＨ）＿ｎ（II） （式中、Ｒは多価の有機基であり、ｎは２以上の整数を
   示す。） で表わされるポリチオール類からなり、前記（Ａ）成分
   、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分の総量中の（Ｂ）成分の含
   有量は１０〜９０重量％であり、かつ（Ａ）成分のメタ
   クリロイル基に対する（Ｃ）成分のメルカプト基の官能
   基当量比が０．００１〜１．０１の範囲であることを特
   徴とする硬化性組成物。