JPH02107611A - 硬化性組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野］ 本発明は硬化性組成物に関し、さらに詳しくは液状のジ
ビニルビフェニル異性体混合物とポリチオール類を主成
分として含有する硬化性組成物に関する。本発明の硬化
性組成物は、硬化性に優れているばかりでな（１、該硬
化性組成物を硬化して得られる硬化物は高屈折率である
上、低吸水性、及び光学的均一性に優れているため、光
学材料、コーティング剤、封止剤、塗料、接着剤等の産
業分野、特に光学材料の分野に極めて有用である。

［従来の技術］ 従来、有機光学材料にはポリスチレン系樹脂、ポリメチ
ルメタクリレート系樹脂、ポリカーボナート樹脂、ジエ
チレングリコールジアリルカーボナートの重合体等が利
用されており、これらは軽量性、安全性、加工性、染色
性等に優れていることから近年その需要が増大している
。

しかし、従来の有機光学材料は、例えばポリメチルメタ
クリレート系樹脂の場合、その樹脂特性として吸湿性が
大きいため形状や屈折率が変化し、光学材料としては不
安定である。また、ポリスチレン系樹脂、ポリカーボナ
ート樹脂の場合は、光学的な複屈折、散乱光の発生、経
時変化による透明度の低下等の欠点を有している。さら
にジエチレングリコールジアリルカーボナートの重合体
は、屈折率が低い（屈折率−１，４９９）のために光学
材料としての応用範囲に自ずから制限があった。

これらの欠点を改善するために、種々の光学材料用樹脂
が提案されている。これら、の例としては、例えば特開
昭５７−２８１１５号公報、同５７−２８１１８号公報
、同５９−１８４２１０号公報、ｌ、ｉｌ　８０−７３
１４号公報、同８０−１７９４０６号公報、Ｉｎ１ｆｉ
Ｏ−２１７３０１号公報、同６０−１８８５１４号公報
、同８０−１６８３０７号公報、同６０−１０３３０１
号公報、同６０−１２４６０７号公報、同１１ｉ２−２
３２４１４号公報、同６２−２３５９月号公報、同６２
−２８７３１８号公報、同８３−１５８１１号公報、同
６３−４８２１３号公報、同６３−７２７０７号公報等
をあげることができる。しかし、これら先行技術によっ
て得られる硬化物は光学的に不均一であったり、耐候着
色が著しかったり、寸法安定性に欠けたりする等、光学
材料として必ずしも満足すべき材料ではなかった。

［発明が解決しようとする課題］ 本発明の目的は、前記従来の光学材料用樹脂の欠点を克
服し、光学材料として好適であるばかりでなく、コーテ
ィング剤、封止剤、塗料、接若剤等の材料として使用す
ることもできる、光学的均一性、低吸水性等の諸物性を
兼備したバランスのとれた硬化物を製造するために好適
な硬化性組成物を提供することにある。

［課題を解決するための手段］ 本発明によって上記目的を達成し得る硬化性組成物が提
供される。

即ち、本発明は、下記（Ａ）　、　（Ｂ）及び（Ｃ）成
分を必須成分として配合してなる硬化性組成物に関する
。

（Ａ）一般式（１） で表わされる液状のジビニルビフェニル異性体混合物。

（Ｂ）一般式（■） （ＩＩ） Ｒ−（ＳＨ）。

〔式中、Ｒは多価の６機基であり、ｎは２以上の整数を
示す〕 で表わされるポリチオール類。

（Ｃ）ラジカル重合開始剤。

また、本発明は、上記（Ａ）成分の、液状のジビニルビ
フェニル異性体混合物と（Ｂ）成分のポリチオール類と
を、（Ａ）成分に対する（Ｂ）成分の官能基当量比が０
．００１−１．０１の範囲で配合してなる硬化性組成物
に関する。

さらに、本発明は、上記（Ｃ）成分のラジカル重合開始
剤の配合量が（Ａ）成分の液状のジビニルビフェニル異
性体混合物と（Ｂ）成分のポリチオール類の総量に対し
て０．００１〜２０モル％の範囲である硬化性組成物に
関する。

本発明において使用される上記一般式（１）で表わされ
る化合物は、重合性Ｑｌｆｆｉ体であり、かつビニル基
の置換位置が異なるジビニルビフェニルの異性体混合物
であって、それぞれの異性体の含有量は異性体混合物で
あるジビニルビフェニルが常温で液体であれば任意の値
をとることができる。

このような液状のジビニルビフェニル異性体混合物は、
例えばエチルベンゼンを触媒の存在下、酸化的にカップ
リングして得られるジエチルビフェニルの異性体混合物
を、例えばＮ−ブロモコハク酸イミドを用いてジハロゲ
ン化体とした後、例えばカリウム　ｔ−ブトキシド等の
塩基を用いて脱ハロゲン化水素する方法によって容易に
製造することができる。また、ジエチルビフェニルの異
性体混合物を例えばアルミナ等の触媒の存在下、２５０
℃〜３５０℃に加熱して脱水素反応させて製造すること
もできる（欧州特許第０１５０９０８号明細書）。

上記−数式（１）で表わされる液状のジビニルビフェニ
ル異性体混合物は、無色透明な低粘度の液体であって、
他の有機化合物との混合が容易である上、水との親和性
がきわめて低く、かつ高い屈折率（屈折率−１、（ｉ４
５）を有すると言う特長がある。従って、この液状のジ
ビニルビフェニル異性体混合物を使用目的に応じた配合
比で、ポリチオール類に混合することによって、組成物
を硬化させて得られる硬化物の屈折率の向上、吸水率の
低減等を図ることができる。

また、本発明で用いられる前記−数式（ｎ）で表わされ
る（Ｂ）成分のポリチオール類としては、通常、脂肪族
ポリチオール類または芳香族ポリチオール類が用いられ
る。このようなポリチオール類の代表例としては、例え
ば９．ＩＯ−アントラセンジメタンチオール、ｉ、ｕ−
ウンデカンジチオール、４−エチルベンゼン−１，３−
ジチオール、■、２−エタンジチオール、■、８−オク
タンジチオール、１．１８−オクタデカンジチオール、
２，５−ジクロロベンゼン−１，３−ジチオール、１．
３−　（４−クロロフェニル）プロパン−２，２−ジチ
オール、１．１−シクロヘキサンジチオール、！、２−
シクロヘキサンジチオール、　１，４−シクロヘキサン
ジチオール、１，１−シクロへブタンジチオール、１．
．１シクロベンクンジチオール、４．８−ジチアウンデ
カン−１，１＋−ジチオール、ジチオペンタニルスリト
ール、ジチオスレイトール、１．３−ジフェニルプロパ
ン−２，２−ジチオール、１．３−ジヒドロキシ−２−
プロピル−２°、３°−ジメルカプトプロピルエーテル
、２．３−ジヒドロキシプロピル−２’、３’−ジメル
カプトプロピルエーテル、２．６−シメチルオクタンー
２，６−ジチオール、２，６−シメチルオクタンー３，
７−ジチオール、２，４−ジメチルベンゼン−１，３−
ジチオール、４，５−ジメチルベンゼン−１，３−ジチ
オール、３，３−ジメチルブタン−２，２−ジチオール
、２．２−ジメチルプロパン−１，３−ジチオール、１
．３−ジ（４−メトキシフェニル）プロパン−２，２−
ジチオール、３．４−ジメトキシブタン−１，２−ジチ
オール、　１０．ＩＩ−ジメルカプトウンデカン酸、　
６．８−ジメルカプトオクタン酸、２．５−ジメルカプ
ト−１，３，４−チアジアゾル、２．２’−ジメルカプ
トビフェニル、４．４’−ジメルカプトビフェニル、４
．４’−ジメルカプトビフェニル、　３，４−ジメルカ
プトブタノール、３．４−ジメルカプトブチルアセテー
ト、２．３−ジメルカプト−１−プロパツール、１．２
−ジメルカプト−Ｌ３−ブタンジオール、２．３−ジメ
ルカプトプロピオン酸、■、２−ジメルカプトプロピル
メチルエーテル、２．３−ジメルカプトプロピル−２゛
、３’−ジメトキシプロピルエーテル、３．４−チオフ
ェンジチオール、１．１０−デカンジチオール、１．１
２−ドデカンジチオール、３，５．５−トリメチルへ午
すン！、１−ジチオール、２，５−トルエンジチオール
、３．４−　トルエンジチオール、　１，４−ナフタレ
ンジチオール、１．５−ナフタレンジチオール、２，６
−ナフタレンジチオール、　１．９−ノナンジチオール
、ノルボルネン−２，３−ジチオール、ビス（２−メル
カプトイソプロピル）エーテル、ビス（１１−メルカプ
トウンデシル）スルフィド、ビス（２−メルカプトエチ
ル）エーテル、ビス（２−メルカプトエチル）スルフィ
ド、ビス（１８−メルカプトオクタデシル）スルフィド
、ビス（８−メルカプトオクチル）スルフィド、ビス（
１２−メルカプトデシル）スルフィド、ビス（９−メル
カプトノニル）スルフィド、ビス（４−メルカプトブチ
ル）スルフィド、ビス（３−メルカプトプロピル）エー
テル、ビス（３−メルカプトプロピル）スルフィド、ビ
ス（６−メルカプトへキシル）スルフィド、ビス（７−
メルカプトへブチル）スルフィド、ビス（５−メルカプ
トペンチル）スルフィド、２．２”−ビス（メルカプト
メチル）酢酸、１．１−ビス（メルカプトメチル）シク
ロヘキサン、ビス（メルカプトメチル）ヂュレン、フェ
ニルメタン−１，１ジチオール、１，２−ブタンジチオ
ール、１．４−ブタンジチオール、２，３−ブタンジチ
オール、２．２−ブタンジチオール、■、２−プロパン
ジチオール、！、３−プロパンジチオール、２．２−プ
ロパンジチオール、■、２−ヘキサンジチオール、１，
６−ヘキサンジチオール、２，５−ヘキサンジチオール
、１．７−へブタンジチオール、２．６−へブタンジチ
オール、１．５−ペンタンジチオール、２．４−ペンタ
ンジチオール、３，３−ペンタンジチオール、７．８−
ヘプタデカンジチオール、■、２−ベンゼンジチオール
、１．３−ベンゼンジチオール、１．４−ベンゼンジチ
オール、２−メチルシクロヘキサン−１，１−ジチオー
ル、２−メチルブタン−２，３−ジチオール、エチレン
グリコール　ジチオグリコレート、エチレングリコール
　ビス（３−メルカプトプロピオナート）等のジチオー
ル類の他、１，２．３−プロパントリチオール、１，２
．４−ブタントリチオール、トリメチロールプロパン　
トリチオグリコラート、トリメチロールプロパン　トリ
ス（３−メルカプトプロピオナート）、ペンタエリスリ
トール　トリチオグリコラート、ペンタエリスリトール
　トリス（３−メルカプトプロピオナート）、　１，３
．５−ベンゼントリチオール、２，４．８−メシチレン
トリチオール等のトリチオール類、及びネオペンタンテ
トラチオール、２．２′−ビス（メルカプトメチル）−
１，３−プロパンジチオール、ペンタエリスリトール　
テトラキス（３−メルカプトプロピオナート）、　１．
３．５−ベンゼントリチオール、２．４．６−　トルエ
ントリチオール、２，４．Ｂ−メシチレントリチオール
等があげられる。以上のように例示された（Ｂ）成分の
ポリチオール類は一種または二種以上の混合物として用
いることもできる。

（Ａ）成分である液状のジビニルビフェニルの異性体混
合物と（Ｂ）成分であるポリチオール類の配合に際して
は、　（Ａ）成分である液状のジビニルビフェニルの異
性体混合物と（Ｂ）成分であるポリチオール類の官能基
当量比が０．００１〜１．０１の範囲、より好ましくは
０．０１〜１．０の範囲になるように配合することが好
ましい。配合比が上記範囲より多い場合は、硬化性組成
物を硬化させ′た場合の重合度が充分でなく、硬化物の
物性が著しく低下するか、または硬化性組成物が硬化し
なくなり好適でない。一方、配合比が上記範囲よりも少
ない場合には硬化物が脆くなり実用的でない。

本発明において用いられる（Ｃ）成分のラジカル重合開
始剤は、熱、マイクロ波、赤外線、または紫外線によっ
てラジカルを生成し得るものであればいずれのラジカル
重合開始剤の使用も可能であり、硬化性組成物の用途、
目的、（Ｂ）成分の種類、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の配
合比及び硬化性組成物の硬化方法等によって適宜選択す
ることができる。

熱、マイクロ波、赤外線による重合に際して使用できる
ラジカル重合開始剤としては、例えば２．２゛−アゾビ
スイソブチロニトリル、２．２’−アゾビスイソバレロ
ニトリル、２．２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレ
ロニトリル）等のアゾ系化合物、メチルエチルケトンパ
ーオキシド、メチルイソブチルケトンパーオキシド、シ
クロヘキサノンパーオキシド、アセチルアセトンパーオ
キシド等のケトンパーオキシド類、イソブチリルパーオ
キシド、２．４−ジクロロベンゾイルパーオキシド、０
−メチルベンゾイルパーオキシド、ラウロイルパーオキ
シド、ｐ−クロロベンゾイルパーオキシド等のジアシル
パーオキシド類、２．４．４−１−ジメチルベンチルー
２−ヒドロパーオキシド、ジイソプロピルベンゼンバー
オキシド、クメンヒドロパーオキシド、ｔ−ブチルバー
オキシド等のヒドロパーオキシド類、ジクミルパーオキ
シド、ｔ−プチルクミルパーオキシド、ジ−ｔ−ブチル
バーオキシド、トリス（ｔ−ブチルパーオキシ）トリア
ジン等のジアルキルパーオキシド類、１，１−ジー【−
ブチルパーオキシシクロヘキサン、２，２−ジ（ｔ−ブ
チルパーオキシ）ブタン等のパーオキシケタール類、ｔ
−ブチルパーオキシピバレート、ｔ−ブチルパーオキシ
−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシイ
ソブチレート、ジ−ｔ−ブチルパーオキシへキサヒドロ
テレフタレート、ジ−ｔ−ブチルパーオキシアゼレート
、ｔ−ブチルパーオキシ−３，５，５−トリメチルヘキ
サノエート、ｔ−ブチルパーオキシアセテート、ｔ−プ
チルバーオキシベンゾエート、ジーｔ−プチルパーオキ
シトリメチルアジペート等のアルキルパーエステル類、
ジイソプロピルバーオキシジカーボナート、ジー５ｅｃ
−プチルバーオキシジカーボナート、ｔ−プチルパーオ
キシイソプロビルカーボナート等のパーカーボナート類
があげられる。

紫外線による重合に際して使用できるラジカル重合開始
剤としては、例えばアセトフェノン、２．２−ジメトキ
シ−２−フェニルアセトフェノン、２．２−ジェトキシ
アセトフェノン、４′−イソプロピル−２−ヒドロキシ
−２−メチルプロピオフェノン、２−ヒドロキシ−２−
メチルプロピオフェノン、４．４′−ビス（ジエチルア
ミノ）ベンゾフェノン、ベンゾフェノン、メチル（０−
ベンゾイル）ベンゾエート、１−フェニル−１，２−プ
ロパンジオン−２−（０−エトキシカルボニル）オキシ
ム、１−フェニル−１，２−プロパンジオン−２−（ｏ
−ベンゾイル）オキシム、ベンゾイン、ベンゾインメチ
ルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイ
ソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、
ベンゾインオクチルエーテル、ベンジル、ベンジルジメ
チルケタール、ベンジルジエチルケタール、ジアセチル
等のカルボニル化合物、メチルアントラキノン、クロロ
アントラキノン、クロロチオキサントン、２−メチルチ
オキサントン、２−イソプロピルチオキサントン等のア
ントラキノンまたはチオキサントン誘導体、ジフェニル
ジスルフィド、ジチオカーバメート等の硫黄化合物があ
げられる。

ラジカル重合開始剤の使用量は、ラジカル重合開始剤の
種類、硬化性組成物の用途、　（Ｂ）成分の種類、（Ａ
）成分と　（Ｂ）成分の配合比及び硬化性組成物の硬化
方法により変化するので一概には決められないが、通常
は（Ａ）成分と（Ｂ）成分の総量に対して（１，（１（
１１〜２０モル％の範囲、好ましくは０．１〜１０モル
９６の範囲である。ラジカル重合開始剤の使用量が０．
００１９６モル未満では、重合が実質的に進まず、また
２０モル％を越える使用量では、経済的でないばかりか
場合によっては重合中に発泡したり、重合によって得ら
れる硬化物の分子量が著しく小さくなるために好ましく
ない。

本発明の硬化性組成物は、そのまま重合、硬化してもよ
いし、目的によっては予備重合した後に重合、硬化する
ことによって粘度の調整を図ったり重合時の収縮率を軽
減することができる。

本発明の硬化性組成物は、透光性が特に要求されない場
合には必要に応じて種々の充填材を配合して使用するこ
とも可能である。ここで用いられる充填材としてはガラ
スファイバー、アルミナ繊維、カーボンファイバー、ア
ラミド繊維等の他、シリカ、アルミナ、硫酸バリウム、
酸化チタン等の粉末状充填材があげられる。その他、難
燃剤、染料、顔料等も併用できることは言うまでもない
。

硬化性組成物の硬化に際しての重合温度及び重合時間に
ついては、使用するラジカル重合開始剤の種類及びその
使用量により異なるため一概には規定できないが、重合
温度については通常０〜２００℃の範囲が好ましく、重
合時間については通常０．５〜５０時間の範囲が好まし
い。

［実　施　例］ 以下、実施例及び比較例をあげて本発明をさらに詳細に
説明する。

なお、実施例及び比較例において得られた硬化物の諸物
性は、下記の方法により測定した。

（１）屈折率 アツベ屈折計（島津製作所製、３Ｌ型）を用いて、２０
℃における屈折率を測定した。

（２）吸水率 Ｊ　Ｉｓ−に−７２０９の試験片を用い、５０℃で５日
間減圧乾燥させたサンプルを１００℃の水中に２時間浸
漬した際の重量増加の割合を乾燥重量を基準にして示し
た。

参考例　１ 攪拌機、温度計、ジムロート型冷却管を付した５１１の
セパラブルフラスコに、窒素気流下、蒸留精製したジエ
チルビフェニルの異性体混合物４００ｇ５ベンゾイルパ
ーオキシド１２ｇ、及び乾燥精製した四塩化炭素２ｇを
入れ、内温か７０℃〜７５℃になるように加熱攪拌した
。この溶液に、Ｎ−ブロモコハク酸イミド（Ｎ　Ｂ　Ｓ
　）　６８．４ｇを徐々に加えた。ＮＢＳを加え終イ〕
った後、さらに約１時間攪拌を続け、放冷した後、固体
を濾去した。濾液は、チオ硫酸ナトリウム水溶液、次い
で重−ｍ水溶液、さらに水で洗浄し、硫酸マグネシウム
を加えて乾燥した。この乾燥溶液を減圧濃縮して、ジエ
チルビフェニル異性体混合物のジブロモ体を得た。

次いで、攪拌機、ジムロート型冷却管、温度計、等圧滴
ドロートを付した５ｊ１１のセパラブルフラスコに、窒
素気流ド、カリウム　ｔ−ブトキシド５３３．５ｇ及び
ｔ−ブタノール２．５１を入れ、内心を８０℃になるよ
うに枦加熱攪拌した。この溶液に、先に得られたジエチ
ルビフェニル異性体混合物のジブロモ体を等圧滴下ロー
トより滴下した。滴下終了後、さらに３時間加熱攪拌し
、放冷後この反応溶液にジエチルエーテルを加え、希塩
酸水溶液、次いで重曹水溶液、さらに水で洗浄し、硫酸
マグネシウムを加えて乾燥した。この乾燥溶液を減圧濃
縮して得られた反応生成物をシリカゲルカラムクロマト
（留出溶液：へキサン）によって精製し、無色透明なジ
ビニルビフェニルの異性体混合物１２０ｇを得た。

下記に得られたこの化合物の構造を決定するための分析
結果を示す。

屈折率　　　Ｎ　”０−１．８４５ （島津製作所製、３Ｌ型屈折計） 元素分析 Ｃ（％）　　　　　　Ｈ（９（１） 計算値　　９３．１５　　　　６．８５実測値　　９３
．０２　　　　　Ｂ、８２質量分析　　ｍ／　ｅ　−２
０６（Ｍ”　）（Ｊ　ＥＯＬ月製、Ｄ　Ｘ　−３００ マススペクトロメーター） さらに、得られた化合物の’Ｈ−ＮＭＲ（溶媒ＣＣＵ４
、内部標準物質Ｔ　Ｍ　Ｓ　）スペクトル図を第１図に
示し、ＩＲ吸収スペクトル図を第２図に示す（’Ｈ−Ｎ
ＭＲスペクトル図は、Ｌ１立製作所製、Ｒ−２４Ｂ型ス
ペクトロメーター（ＧＯＭＩＩｚ）を用いて測定し、Ｉ
Ｒ吸収スペクトル図は、日立製作新製、２７０−５０型
！Ｒスペクトロフオトメーターを用いてＭ１定した）。

実施例　１ 参考例１で得られた（Ａ）成分である液状のジビニルビ
フェニルの異性体混合物１０．３Ｋ　（０，０５モル）
及び（Ｂ）成分であるペンタエリスリトールテトラキス
（３−メルカプトプロピオナート）３．１［（ｏ、ｏｏ
ａモル）からなる混合物に、　（Ｃ）成分であるラジカ
ル重合開始剤として２．２′−アゾビス（２，４ジメチ
ルバレロニトリル）　１８．４ｍｇ（０，０７４ミリモ
ル）を溶解させて硬化性組成物を得た。なお、この硬化
性組成物において、　（Ａ）成分である液状のジビニル
ビフェニルの異性体混合物に対する（Ｂ）成分であるポ
リチオール類の官能基当量比の値は０．７２である。

この硬化性組成物を、５ｃｍＸ５（至）Ｘｏ、３ｃｍの
パイレックス性ガラスモールドに注入し、窒素気流ド、
３５℃で１０時間加熱した後、昇温速度ｌＯ℃／ｈｒで
８０℃まで加熱して脱型し、さらに１００℃で１時間加
熱硬化させて透明な板状硬化物を得た。

得られた硬化物は均一で無色透明な樹脂であった。硬化
物の６物性値を第２表に示した。

実施例２〜１４及び比較例１〜３ 参考例１で得られた（Ａ）成分である液状のジビニルビ
フェニルの異性体混合物及び第１表に示した各種の（Ｂ
）成分であるポリチオール類、　（Ｃ）成分であるラジ
カル重合開始剤及び硬化条件を第２表のごとく変化させ
た以外は実施例１と同様の方法によって硬化物を得た。

得られた硬化物の各物性値を第２表に示した。

（以下余白） 第２表から明らかなごとく比較例１〜３で得られる硬化
物に比べて、本発明の硬化性組成物を硬化して得られる
硬化物は、高屈折率であり、また吸水率も小さいことが
わかる。

［発明の効果］ 本発明の硬化性組成物は、優れた硬化性を有しているば
かりでなく、本発明の硬化性組成物を硬化して得られる
硬化物は、光学的均一性に優れ、高屈折率である上に低
吸水性等の物性的特長を有しているため、特に光学材料
の産業分野で有用である他、コーティング剤、封止剤、
塗料、接着剤等の産業分野にも有用である。

【図面の簡単な説明】

第１図は参考例１で得られた化合物のＩＨ−ＮＭＲスペ
クトル図であり、第２図は参考例１で得られた化合物の
ＩＲ吸収スペクトル図である。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）成分を必須成分と
   して配合してなる硬化性組成物。 （Ａ）一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） で表わされる液状のジビニルビフェニル異性体混合物。 （Ｂ）一般式（II） Ｒ−（ＳＨ）＿ｎ（II） 〔式中、Ｒは多価の有機基であり、ｎは２以上の整数を
   示す〕 で表わされるポリチオール類。 （Ｃ）ラジカル重合開始剤。
2. （２）（Ａ）成分の液状のジビニルビフェニル異性体混
   合物と（Ｂ）成分のポリチオール類とを、（Ａ）成分に
   対する（Ｂ）成分の官能基当量比が０．００１〜１．０
   １の範囲で配合してなる請求項（１）記載の硬化性組成
   物。
3. （３）（Ｃ）成分のラジカル重合開始剤の配合量が（Ａ
   ）成分の液状のジビニルビフェニル異性体混合物と（Ｂ
   ）成分のポリチオール類の総量に対して０．００１〜２
   ０モル％の範囲である請求項（１）記載の硬化性組成物
   。