JPH02248215A - 実用的微細構造を有する複合プラスチック物品の製造方法 - Google Patents
実用的微細構造を有する複合プラスチック物品の製造方法Info
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- JPH02248215A JPH02248215A JP2029386A JP2938690A JPH02248215A JP H02248215 A JPH02248215 A JP H02248215A JP 2029386 A JP2029386 A JP 2029386A JP 2938690 A JP2938690 A JP 2938690A JP H02248215 A JPH02248215 A JP H02248215A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明はプラスチック物品に関１ノ、その表面は、逆反
射性コーナーキューブシート（ｃｕｂｅ−ｃｏｒｎｅｒ
ｓｈｅｅｔｉｎσ）、フレスネル １ノンズ、全内部反
射フィルム、内部かみ合わせ物品、情報保持内機のにう
な微細構造を有する。本発明はまたそのようなプラスチ
ック物品をつくる改良方法にも閏す−る。
射性コーナーキューブシート（ｃｕｂｅ−ｃｏｒｎｅｒ
ｓｈｅｅｔｉｎσ）、フレスネル １ノンズ、全内部反
射フィルム、内部かみ合わせ物品、情報保持内機のにう
な微細構造を有する。本発明はまたそのようなプラスチ
ック物品をつくる改良方法にも閏す−る。
米国特許第３，６８９，３４６号［ローランド（ＲＯＷ
ｌａｎｄ） ］は交叉結合性の部分的に重合した樹脂を
原型（ｍａｓｔｅｒ）雌鋳型表面上に付着させそして化
学光線または熱を用いて樹脂を固化さ１゜このようにし
て表面を複製させることによる逆反射性コーナーキュー
ブシートの連続的輻射方法を教える。使われる樹脂【６
Ｌ典型的には固化または硬化に際して比較的高水準の収
縮を示し、従って立方体−・辺微小構造中に光学的不完
全さを生じさせる。
ｌａｎｄ） ］は交叉結合性の部分的に重合した樹脂を
原型（ｍａｓｔｅｒ）雌鋳型表面上に付着させそして化
学光線または熱を用いて樹脂を固化さ１゜このようにし
て表面を複製させることによる逆反射性コーナーキュー
ブシートの連続的輻射方法を教える。使われる樹脂【６
Ｌ典型的には固化または硬化に際して比較的高水準の収
縮を示し、従って立方体−・辺微小構造中に光学的不完
全さを生じさせる。
米国特許第４，５７６．８５０号［マルテンス（Ｍａｒ
ｔｅｎｓ ） １のアブストラクトでは次のように云う
：［微細構造表面を有する硬質および軟質ｌ！グメント
又は部分をもった交叉結合したポリマーを含む物品は、
型川原型で複製ずべぎ微細構造を保有するまたは転写さ
れたものを、「硬い」セグメントおよび［軟かいＪセグ
メントを有する液体で注型川面な、−成分の、好ま（ツ
クは溶媒を含まぬ、輻射付加重合性の、交叉結合し得る
、有機オリゴマー組成物（またはそれの前駆体）によっ
て充１ｉＬノ、得られた注型組成物をｆｉ！）ｌに、好
ましくは紫外線輻射のような化学線輻射にさらし、そし
ζそれによって該物品、例えば、逆反射性コーナーキュ
ーブシー１−、フレスネル レンズまたはビデオディス
クを形成することを含む方法によってつくられる」。硬
い（ｒＨＪ）および軟かい（ｒｓＪ）セグメントに加え
て、組成物は好ましくは「アクリリル、メタクリリル、
アリルまたはイを 隣質−エボキシ基のような輻射＠感性付加重合性官能性
基を含む一つまたは一つ以上のｒＥＪ前駆体を含む第４
欄第６３−６６行）１゜組成物はま稀釈剤である稀釈用
七ツマ−を含むことができる」。稀釈上ツマ−はＡリボ
マー性組成物のｒＨＪ、「Ｓ」またはｒＥＪ含徹に寄与
する（第３６欄、第１０−１２行）」。組成物は付加重
合触媒、好ましくはオリゴマー組成物の約０．２５から
１．０％の光重合触媒を含むことができる。
ｔｅｎｓ ） １のアブストラクトでは次のように云う
：［微細構造表面を有する硬質および軟質ｌ！グメント
又は部分をもった交叉結合したポリマーを含む物品は、
型川原型で複製ずべぎ微細構造を保有するまたは転写さ
れたものを、「硬い」セグメントおよび［軟かいＪセグ
メントを有する液体で注型川面な、−成分の、好ま（ツ
クは溶媒を含まぬ、輻射付加重合性の、交叉結合し得る
、有機オリゴマー組成物（またはそれの前駆体）によっ
て充１ｉＬノ、得られた注型組成物をｆｉ！）ｌに、好
ましくは紫外線輻射のような化学線輻射にさらし、そし
ζそれによって該物品、例えば、逆反射性コーナーキュ
ーブシー１−、フレスネル レンズまたはビデオディス
クを形成することを含む方法によってつくられる」。硬
い（ｒＨＪ）および軟かい（ｒｓＪ）セグメントに加え
て、組成物は好ましくは「アクリリル、メタクリリル、
アリルまたはイを 隣質−エボキシ基のような輻射＠感性付加重合性官能性
基を含む一つまたは一つ以上のｒＥＪ前駆体を含む第４
欄第６３−６６行）１゜組成物はま稀釈剤である稀釈用
七ツマ−を含むことができる」。稀釈上ツマ−はＡリボ
マー性組成物のｒＨＪ、「Ｓ」またはｒＥＪ含徹に寄与
する（第３６欄、第１０−１２行）」。組成物は付加重
合触媒、好ましくはオリゴマー組成物の約０．２５から
１．０％の光重合触媒を含むことができる。
（それらは双方とも微細構造を有する）を複製するため
のオリゴマー組成物の能力を試験している。
のオリゴマー組成物の能力を試験している。
例外は実施例２０で、これは０．１２８ｍの深さのコー
ナーキューブの複製を報告し、そして実施例２１ではフ
レスネル レンズの複製を報告し、それらの双方は比較
的大きい即ち回折格子のそれの数倍大きい微細構造を有
１−る。硬化性樹脂組成物は硬化リ−るときに収縮づる
ため、その他の実施例に使われる原型の繊細な微細構造
物と比べて、マルテンスの実施例２０および２１のもの
のＪ、うに比較的大きい微Ｉａｌ構造をＵ密に複製する
ことはさらに困難となる。
ナーキューブの複製を報告し、そして実施例２１ではフ
レスネル レンズの複製を報告し、それらの双方は比較
的大きい即ち回折格子のそれの数倍大きい微細構造を有
１−る。硬化性樹脂組成物は硬化リ−るときに収縮づる
ため、その他の実施例に使われる原型の繊細な微細構造
物と比べて、マルテンスの実施例２０および２１のもの
のＪ、うに比較的大きい微Ｉａｌ構造をＵ密に複製する
ことはさらに困難となる。
マル７ンスの実施例２０において、段プレスは７０℃で
硬化性混合物をキコーブ１−ナーくぼみ中に圧入し、そ
して硬化したオリゴマー樹脂の厚さは０．２５行ｍであ
って、これは微細構造の深さ０．１２８ＪｌｌｌＩの２
倍であった。実施例２１においては、ポリエステル シ
ートが取り去られた後でフレスネル レンズに自己−支
持を生じさせるため、フ１ノスネル レンズ素材の深さ
よりも実質的に過剰の厚さでオリゴマー樹脂組成物が適
用されている。
硬化性混合物をキコーブ１−ナーくぼみ中に圧入し、そ
して硬化したオリゴマー樹脂の厚さは０．２５行ｍであ
って、これは微細構造の深さ０．１２８ＪｌｌｌＩの２
倍であった。実施例２１においては、ポリエステル シ
ートが取り去られた後でフレスネル レンズに自己−支
持を生じさせるため、フ１ノスネル レンズ素材の深さ
よりも実質的に過剰の厚さでオリゴマー樹脂組成物が適
用されている。
米国特狛第４．３７４，０７７号しケルフェルト（にｅ
ｒｆｅｌｄ ） ］は上記の、微細構造を有づるレーザ
ーで読めるビデオ ディスクのような情報保持ディスク
に特に関連する。ケルフェルトはスタンバ−と重合間が
接着される基体の間にこれらのディスクを堆積させるこ
とができると教える。光重合性液体ビーズまたは波を可
撓性基体または可撓性スタンバ−と対応するオプティカ
ルディスクスタンバ−または基体との間で動かすことに
よってスタンバ−中の型模様を充たしそして次に光重合
成環をスタンバ−または基体の何れかを通して照射する
ことによって光重合性塊を堆積させる。
ｒｆｅｌｄ ） ］は上記の、微細構造を有づるレーザ
ーで読めるビデオ ディスクのような情報保持ディスク
に特に関連する。ケルフェルトはスタンバ−と重合間が
接着される基体の間にこれらのディスクを堆積させるこ
とができると教える。光重合性液体ビーズまたは波を可
撓性基体または可撓性スタンバ−と対応するオプティカ
ルディスクスタンバ−または基体との間で動かすことに
よってスタンバ−中の型模様を充たしそして次に光重合
成環をスタンバ−または基体の何れかを通して照射する
ことによって光重合性塊を堆積させる。
基体を原型上に延ばすことにより液体のビーズの前進で
型中の空気は実質的に全部除去されることが判った。ビ
ーズの前面は空気を拾いそして原型の前進面に再付着す
ることなく運ぶが、それは気泡が破壊されてガスを放出
するからである。支持体または原型がビーズの形成を可
能にしそしてそのビーズの伝播が１ポ曲点として萌方に
動くことが十分可能である限り基体または原型は十分可
撓性である」 （第２１１１．第３−６８行）」。ケル
フェルトの実施例中に使用される基体はポリエステル、
ポリ塩化ビニル、およびポリ（メチル メタクリレート
）の可撓性フィルムである。
型中の空気は実質的に全部除去されることが判った。ビ
ーズの前面は空気を拾いそして原型の前進面に再付着す
ることなく運ぶが、それは気泡が破壊されてガスを放出
するからである。支持体または原型がビーズの形成を可
能にしそしてそのビーズの伝播が１ポ曲点として萌方に
動くことが十分可能である限り基体または原型は十分可
撓性である」 （第２１１１．第３−６８行）」。ケル
フェルトの実施例中に使用される基体はポリエステル、
ポリ塩化ビニル、およびポリ（メチル メタクリレート
）の可撓性フィルムである。
米国特許第４．４１４．３１６号［」ンレイ（Ｃｏｎｌ
ｅｙ） ］はプラスチック物品に関するもので、その表
面はフレスネル レンズのような比較的大きい微小構造
物を複製する。実施例１および３においてポリエステル
フィルムはＵｖ−硬化性樹脂を塗布され、これはレン
ズ状鋳型に対して圧しつけられそして樹脂が鋳型表面と
接触している問にポリニスデル フィルムを通してれ検
素外線輻射によって硬化される。第２図は生じた生成物
においてレンズ状形成１３の深さと比べると硬化したオ
リゴマー樹脂の層１２の厚さが大きいことを示す。Ｕｖ
−硬化性樹脂は好ましくはアクリレート ウレタン ポ
リエステル オリゴマーである。
ｅｙ） ］はプラスチック物品に関するもので、その表
面はフレスネル レンズのような比較的大きい微小構造
物を複製する。実施例１および３においてポリエステル
フィルムはＵｖ−硬化性樹脂を塗布され、これはレン
ズ状鋳型に対して圧しつけられそして樹脂が鋳型表面と
接触している問にポリニスデル フィルムを通してれ検
素外線輻射によって硬化される。第２図は生じた生成物
においてレンズ状形成１３の深さと比べると硬化したオ
リゴマー樹脂の層１２の厚さが大きいことを示す。Ｕｖ
−硬化性樹脂は好ましくはアクリレート ウレタン ポ
リエステル オリゴマーである。
また米国特許第４．４２０．５０２号（コンレイ）も参
照されたい。
照されたい。
本発明は少なくとも０．０２５ｍｍ＋から約０．５謔ま
での大きさの深さに亘る多数の有用性不連続体を含む少
なくとも一つの微細構造をした表面を有する複合グラス
チック物品に関する。本発明の複合プラスチック物品は
、比較的大きな微細構造（即ち、少なくとも０．０２５
ｍ１＋）を有する現に市場にある何れの複製される熱可
塑性物品よりも可撓性および強靭性において優れている
と信じられる。複合プラスチック物品は複製正確度にお
いて上に言及した先行技術中に記載される輻射硬化され
る物品より優れていると信じられる。
での大きさの深さに亘る多数の有用性不連続体を含む少
なくとも一つの微細構造をした表面を有する複合グラス
チック物品に関する。本発明の複合プラスチック物品は
、比較的大きな微細構造（即ち、少なくとも０．０２５
ｍ１＋）を有する現に市場にある何れの複製される熱可
塑性物品よりも可撓性および強靭性において優れている
と信じられる。複合プラスチック物品は複製正確度にお
いて上に言及した先行技術中に記載される輻射硬化され
る物品より優れていると信じられる。
ここで使われるように、ｆｉａｒ実用的」とは不連続体
が物品の機能に対しプラスの寄与を提供することを意味
する。光学的実用的不連続体は光学的装置の機能にプラ
スの寄与を提供する。光学的実用的不連続体を有する装
置の代表例は非限定的に、コーナーキューブ反射性シー
ト、１ｆｆｌ折性または回折フレスネル レンズ、およ
び平滑面を有づる平行直線プリズムのシリーズをもつフ
ィルムを含む。
が物品の機能に対しプラスの寄与を提供することを意味
する。光学的実用的不連続体は光学的装置の機能にプラ
スの寄与を提供する。光学的実用的不連続体を有する装
置の代表例は非限定的に、コーナーキューブ反射性シー
ト、１ｆｆｌ折性または回折フレスネル レンズ、およ
び平滑面を有づる平行直線プリズムのシリーズをもつフ
ィルムを含む。
本発明の複合プラスチック物品は、強靭な可撓性基体で
、その−表面は少なくとも０．０２５ｍの深さの微細構
造を有し、微細構造は物質セグメントおよび軟質セグメ
ントを有する可撓性の硬化したオリゴマー樹脂を含み、
その硬化したオリゴマー樹脂は実質的に複合体の微細構
造部分に限定されることを特徴とする。「強靭な、可撓
性」の語は、基体が少なくともおよそ１５００ＨＰａの
引彊り強さを有しそして破損せずに３ＣＩＩまたはそれ
以上の半径に曲げ得ることを意味する。硬化したオリゴ
マー樹１ｉｔ（ここでは、しばしば重合した樹脂とも称
する）は典型的には可撓性基体（ここでちまた予備成形
基体としば１）ば称する）の熱膨脹係数（ＴＥＣ）より
１．３３から６倍まで大ぎいｒＥＣを有する。
、その−表面は少なくとも０．０２５ｍの深さの微細構
造を有し、微細構造は物質セグメントおよび軟質セグメ
ントを有する可撓性の硬化したオリゴマー樹脂を含み、
その硬化したオリゴマー樹脂は実質的に複合体の微細構
造部分に限定されることを特徴とする。「強靭な、可撓
性」の語は、基体が少なくともおよそ１５００ＨＰａの
引彊り強さを有しそして破損せずに３ＣＩＩまたはそれ
以上の半径に曲げ得ることを意味する。硬化したオリゴ
マー樹１ｉｔ（ここでは、しばしば重合した樹脂とも称
する）は典型的には可撓性基体（ここでちまた予備成形
基体としば１）ば称する）の熱膨脹係数（ＴＥＣ）より
１．３３から６倍まで大ぎいｒＥＣを有する。
可撓性状態に硬化する有用なオリゴマー樹脂組成物には
非限定的にアクリレート、エポキシまたはウレタンをベ
ースとする材料を含むが、好ましくはそれらはアクリレ
ートベース材料である。ここに使われるｒアクリレート
」はメタクリレートを含む。「可撓性状！ｌｌｌ］は厚
さ０．０２５履に硬化したオリゴマー樹脂のフィルムが
破損せずに３０またはそれ以下の半径に曲げうることを
意味する。
非限定的にアクリレート、エポキシまたはウレタンをベ
ースとする材料を含むが、好ましくはそれらはアクリレ
ートベース材料である。ここに使われるｒアクリレート
」はメタクリレートを含む。「可撓性状！ｌｌｌ］は厚
さ０．０２５履に硬化したオリゴマー樹脂のフィルムが
破損せずに３０またはそれ以下の半径に曲げうることを
意味する。
本発明はまた新規の微細構造を有する複合プラスチック
物品の製造方法にも関する。その方法は次の段階を含む
： ａ）硬質セグメントおよび軟質セグメントを有する一成
分で、溶剤を含まない輻射重合性、交叉結合性有機オリ
ゴマー樹脂組成物を調製し、 ｂ）オリゴマー樹脂原型離型微細構造鋳型表面に対し原
型の空所を充たすのに辛うじて十分な量で堆積させるこ
と、 Ｃ）組成物のビーズをケルフェルト特許中に教えられる
ようにそれらの少なくとも一つは可撓性である予め成形
された基体と原型の間に動かすことによって空所を充す
こと、そしてｄ）堆積した組成物を照射して該基体と重
合したオリゴマー樹脂との複合体を与えること、そして
基体と重合した樹脂との熱膨張係数（ＴＥＣ）がおよそ
等しくない時は、硬化中の温度は仕上った複合プラスチ
ック物品の典型的使用温度よりも３０℃を越えないよう
にｔ１＋１限づること。
物品の製造方法にも関する。その方法は次の段階を含む
： ａ）硬質セグメントおよび軟質セグメントを有する一成
分で、溶剤を含まない輻射重合性、交叉結合性有機オリ
ゴマー樹脂組成物を調製し、 ｂ）オリゴマー樹脂原型離型微細構造鋳型表面に対し原
型の空所を充たすのに辛うじて十分な量で堆積させるこ
と、 Ｃ）組成物のビーズをケルフェルト特許中に教えられる
ようにそれらの少なくとも一つは可撓性である予め成形
された基体と原型の間に動かすことによって空所を充す
こと、そしてｄ）堆積した組成物を照射して該基体と重
合したオリゴマー樹脂との複合体を与えること、そして
基体と重合した樹脂との熱膨張係数（ＴＥＣ）がおよそ
等しくない時は、硬化中の温度は仕上った複合プラスチ
ック物品の典型的使用温度よりも３０℃を越えないよう
にｔ１＋１限づること。
ここで使われる、仕上った複合プラスチック物品の典型
的使用温度とは仕上った複合体の通常の使用中に到達す
る安定状態の作業温度を意味する。
的使用温度とは仕上った複合体の通常の使用中に到達す
る安定状態の作業温度を意味する。
マルテンス特許中に教えられるように、ａ）段階のオリ
ゴマー樹脂組成物は一成分で溶剤を含まず、輻射付加重
合性で、交叉結合する有機オリゴマー系組成物であり、
硬質セグメントおよび軟質セグメントを有しそして樹脂
組成物の約０．１から０．５ｍＭ１％にＪ３いて光重合
開始剤を有する。硬質セグメントは好ましくはポリウレ
タンでありそして軟質セグメントは好ましくはポリエス
テルである。
ゴマー樹脂組成物は一成分で溶剤を含まず、輻射付加重
合性で、交叉結合する有機オリゴマー系組成物であり、
硬質セグメントおよび軟質セグメントを有しそして樹脂
組成物の約０．１から０．５ｍＭ１％にＪ３いて光重合
開始剤を有する。硬質セグメントは好ましくはポリウレ
タンでありそして軟質セグメントは好ましくはポリエス
テルである。
反応性オリゴマー樹脂組成物の粘度はｂ）段階で堆積し
たときは約１．０００から５．０ＯＯｃｐｓまでである
。その範囲より上では、気泡は閉じ込められ、従って樹
脂は原型の空所を完全には充たされないであろう。その
範囲以下の粘度を得る試みをもしも行ったとすれば、オ
リゴマー樹脂の総合内当ｍ（反応基の数当りの型組）は
、硬化したオリゴマー樹脂が忠実に原型鋳型表面を模写
しない程度まで硬化に際して収縮する程低くなるであろ
う。好ましくは樹脂の粘度は２．０００から２゜０００
ｃｐｓまでである。その好ましい範囲内ならば、オリ
ゴマー樹脂組成物はハンドプレス以上を使用せずに空所
を完全に充たすであろう。しかし、空所が異常に深くお
よび／または狭い場合には、空所を完全に充たすための
失敗よりもいくらかの収縮が望ましいので、粘度を約２
，０００ｃｐｓｊＸ下に減じることが望ましい。
たときは約１．０００から５．０ＯＯｃｐｓまでである
。その範囲より上では、気泡は閉じ込められ、従って樹
脂は原型の空所を完全には充たされないであろう。その
範囲以下の粘度を得る試みをもしも行ったとすれば、オ
リゴマー樹脂の総合内当ｍ（反応基の数当りの型組）は
、硬化したオリゴマー樹脂が忠実に原型鋳型表面を模写
しない程度まで硬化に際して収縮する程低くなるであろ
う。好ましくは樹脂の粘度は２．０００から２゜０００
ｃｐｓまでである。その好ましい範囲内ならば、オリ
ゴマー樹脂組成物はハンドプレス以上を使用せずに空所
を完全に充たすであろう。しかし、空所が異常に深くお
よび／または狭い場合には、空所を完全に充たすための
失敗よりもいくらかの収縮が望ましいので、粘度を約２
，０００ｃｐｓｊＸ下に減じることが望ましい。
望ましい粘度を達成するためには、反応性七ツマ−をオ
リゴマー樹脂組成物中に含めることが普通必要である。
リゴマー樹脂組成物中に含めることが普通必要である。
オリゴマー樹脂組成物がアクリレート ベースである場
合は、反応性モノマーはアルキル アクリレートまたは
マルテンスの特許中に明らかにされるその他の実施例の
ようなエチレン系不飽和上ツマ−が可能である。オリゴ
マーおよび七ツマ−の相対内債は組成物の総体的当番が
硬化に際して受容できない高収縮を生じない程低くしな
いように調節すべきである。
合は、反応性モノマーはアルキル アクリレートまたは
マルテンスの特許中に明らかにされるその他の実施例の
ようなエチレン系不飽和上ツマ−が可能である。オリゴ
マーおよび七ツマ−の相対内債は組成物の総体的当番が
硬化に際して受容できない高収縮を生じない程低くしな
いように調節すべきである。
ｂ）段階においては、空所上の樹脂の厚さが空所の深さ
の約２０％より少なく、好ましくは約１０％より大きく
ないように過剰樹脂を絞り出すために十分な圧力を適用
すべきである。最小の樹脂厚を保つことによって、硬化
中の熱上昇を最少に保つことができる。オリゴマー樹脂
組成物の固がｂ）段階後も空所を充たすためよりも実質
的に十分すぎるとく例えば空所の深さの２０％以上で空
所を覆う）、生じる複合プラスチック物品は忠実にＷ１
製されない原型鋳型表面を有することになるであろう。
の約２０％より少なく、好ましくは約１０％より大きく
ないように過剰樹脂を絞り出すために十分な圧力を適用
すべきである。最小の樹脂厚を保つことによって、硬化
中の熱上昇を最少に保つことができる。オリゴマー樹脂
組成物の固がｂ）段階後も空所を充たすためよりも実質
的に十分すぎるとく例えば空所の深さの２０％以上で空
所を覆う）、生じる複合プラスチック物品は忠実にＷ１
製されない原型鋳型表面を有することになるであろう。
ざらに、より多い吊のオリゴマー樹脂組成物は、オリゴ
マー樹脂が基体材料よりも典型的に甚だ高価であるため
不経済になるであろう。
マー樹脂が基体材料よりも典型的に甚だ高価であるため
不経済になるであろう。
ポリカーボネート フィルムは、経済的で光学的に透明
でありそして良好な引張り強さであるため段階Ｃ）に使
用するための好ましい基体である。
でありそして良好な引張り強さであるため段階Ｃ）に使
用するための好ましい基体である。
その厚さが約０．１から１．２１１１１ｍまでであると
きはそれはオリゴマー組成物のビーズを硬い原型雌型表
面を横切って動くことを許容するのに十分な強さと可撓
性を右する。
きはそれはオリゴマー組成物のビーズを硬い原型雌型表
面を横切って動くことを許容するのに十分な強さと可撓
性を右する。
ポリカーボネートに加えて、本発明の微細構造を有する
複合プラスチック物品に有用な基体には、酢酸セルロー
ス ブチレート、酢酸セル１コースプロピオネート、ポ
リ（エーテル サルホン）、ポリ（メチル メタクリレ
ート）、ポリウレタン、ポリエステル、ポリ（塩化ビニ
ル）、ガラス、金属、および紙を含む。そのようないず
れの基体の表面もオリゴマー樹脂に対する接着を促進す
るために先づ処理するのがよい。
複合プラスチック物品に有用な基体には、酢酸セルロー
ス ブチレート、酢酸セル１コースプロピオネート、ポ
リ（エーテル サルホン）、ポリ（メチル メタクリレ
ート）、ポリウレタン、ポリエステル、ポリ（塩化ビニ
ル）、ガラス、金属、および紙を含む。そのようないず
れの基体の表面もオリゴマー樹脂に対する接着を促進す
るために先づ処理するのがよい。
ｄ） １階中硬化源からの熱および反応の熱は硬化の
完了前にオリゴマー樹脂組成物、基体および原型の温度
を上げることがある。硬化したオリゴマー樹脂および複
合プラスチック物品の基体が原型から取り除かれそして
環境温度まで冷却することを許容されるときは、それら
はそれぞれのＴＥＣに応じた程度まで収縮する。ｄ）段
階中に温度上昇があり基体と硬化したオリゴマー樹脂の
′［［Ｃが等しい時は、対称的収縮を生じ、従って複製
忠実性は失なわない。硬化したオリゴマー樹脂と基体の
ｒＥＣが不同の場合には、冷却のときに複合体の不均斉
収縮が生じる。不均斉収縮は微細構造した鋳型のねじれ
を生じることがありそして貧弱な複製忠実度となる。機
械的応用においては若干のねじれおよび貧弱な忠実度が
許されるけれども、複合プラスチック物品が光学的実用
的不連続体を有する場合は許容度は少ない。
完了前にオリゴマー樹脂組成物、基体および原型の温度
を上げることがある。硬化したオリゴマー樹脂および複
合プラスチック物品の基体が原型から取り除かれそして
環境温度まで冷却することを許容されるときは、それら
はそれぞれのＴＥＣに応じた程度まで収縮する。ｄ）段
階中に温度上昇があり基体と硬化したオリゴマー樹脂の
′［［Ｃが等しい時は、対称的収縮を生じ、従って複製
忠実性は失なわない。硬化したオリゴマー樹脂と基体の
ｒＥＣが不同の場合には、冷却のときに複合体の不均斉
収縮が生じる。不均斉収縮は微細構造した鋳型のねじれ
を生じることがありそして貧弱な複製忠実度となる。機
械的応用においては若干のねじれおよび貧弱な忠実度が
許されるけれども、複合プラスチック物品が光学的実用
的不連続体を有する場合は許容度は少ない。
不幸にも、本発明の光学的に有用な複合体をつくる場合
に完全な丁ＥＣ合致をｔすることは現在はできない。光
学的に有用であるとして知られる基体は、室温より高い
Ｔｏおよび約０．１〜１×１０−’ａｓ＋／ ｓ／ ’
Ｃ（報告されたもの）または約０゜３−１．５ｘ １０
’ｍｍ／ｚ／’Ｃ（実験的に決定したもの）のＴ Ｅ
Ｃを有するガラス状態ＯＪ塑性ポリマーである。可撓性
状態にまで硬化しそして本発明の光学的複合体の製造に
４１用であるとｌノで知られている輻射重合性オリゴマ
ー樹脂はく重合したときに）室温よりも低い少なくとも
一つのＴＯおよび約２−３ Ｘ １０−一／ａｔ／ ”
Ｃの’ｒ Ｅ Ｃ（実験的に決定した）を有する。ＴＥ
Ｃは３鰭の幅Ｘ９−１３＃Ｉｍ長さで０．５ｍの厚さを
有する材料のストリップ試料を利用するように修正した
ＡＳＴＭ Ｄ ６９６に従って実験的に決定した。
に完全な丁ＥＣ合致をｔすることは現在はできない。光
学的に有用であるとして知られる基体は、室温より高い
Ｔｏおよび約０．１〜１×１０−’ａｓ＋／ ｓ／ ’
Ｃ（報告されたもの）または約０゜３−１．５ｘ １０
’ｍｍ／ｚ／’Ｃ（実験的に決定したもの）のＴ Ｅ
Ｃを有するガラス状態ＯＪ塑性ポリマーである。可撓性
状態にまで硬化しそして本発明の光学的複合体の製造に
４１用であるとｌノで知られている輻射重合性オリゴマ
ー樹脂はく重合したときに）室温よりも低い少なくとも
一つのＴＯおよび約２−３ Ｘ １０−一／ａｔ／ ”
Ｃの’ｒ Ｅ Ｃ（実験的に決定した）を有する。ＴＥ
Ｃは３鰭の幅Ｘ９−１３＃Ｉｍ長さで０．５ｍの厚さを
有する材料のストリップ試料を利用するように修正した
ＡＳＴＭ Ｄ ６９６に従って実験的に決定した。
ＴＥＣＩ１１定を行なうためにパーキン−エルマー１”
Ｍ Ａザーモメカニカル アナライザー（Ｐｅｒｋｉ
ｎ−Ｅｌｓｉｅｒ Ｔ１４八Ｔｈｅｒｍｏｍｅｃｈａｎ
ｉｃａｌ Ａｎａｌｙｓｅｒ）を使用した。これは２０
から８０℃に亘りプログラムに組め得る空気浴中でエキ
ステンション モードで操作した。報告され、および実
験的に決定したＴＥＣ値における差は熟練者のよく知る
ところでありそして試料の配向度の変化、試料中の結晶
化度、および機械からの偏差または試料がフィルムから
切り取られる時に生じる横断する機械の方向と関連があ
る。基体と重合した樹脂間のＴＥＣの差は工程の温度上
昇を最少にする注意を払わない限り微細構造のゆがみお
よび複合体の光学的性能の低下を引き起こすであろう、
、ｄ）段階における湿度は３０℃以上は不可で、好まし
くは１０℃を越さず、本発明の完成した光学的に有ｍな
複合物品の通常使用する温度より上である。殆どの適用
においてこれは硬化中の最大１７１５０℃に相当する。
Ｍ Ａザーモメカニカル アナライザー（Ｐｅｒｋｉ
ｎ−Ｅｌｓｉｅｒ Ｔ１４八Ｔｈｅｒｍｏｍｅｃｈａｎ
ｉｃａｌ Ａｎａｌｙｓｅｒ）を使用した。これは２０
から８０℃に亘りプログラムに組め得る空気浴中でエキ
ステンション モードで操作した。報告され、および実
験的に決定したＴＥＣ値における差は熟練者のよく知る
ところでありそして試料の配向度の変化、試料中の結晶
化度、および機械からの偏差または試料がフィルムから
切り取られる時に生じる横断する機械の方向と関連があ
る。基体と重合した樹脂間のＴＥＣの差は工程の温度上
昇を最少にする注意を払わない限り微細構造のゆがみお
よび複合体の光学的性能の低下を引き起こすであろう、
、ｄ）段階における湿度は３０℃以上は不可で、好まし
くは１０℃を越さず、本発明の完成した光学的に有ｍな
複合物品の通常使用する温度より上である。殆どの適用
においてこれは硬化中の最大１７１５０℃に相当する。
オリゴマー樹脂組成物が輻射によって重合づる場合は、
温度は多数の方法の何れか、例えば熱フィルターを通す
輻射により、硬化樹脂に隣接する空気の冷却により、好
適な熱交換媒体による鋳型の冷却により、鋳型に適用す
る前のオリゴマー樹脂組成物の冷却により、輻射強度の
管理により、および化学線を用いる場合には光学重合開
始剤の量を制限することによって、調節することができ
る。
温度は多数の方法の何れか、例えば熱フィルターを通す
輻射により、硬化樹脂に隣接する空気の冷却により、好
適な熱交換媒体による鋳型の冷却により、鋳型に適用す
る前のオリゴマー樹脂組成物の冷却により、輻射強度の
管理により、および化学線を用いる場合には光学重合開
始剤の量を制限することによって、調節することができ
る。
化学線８射を用いるときは光重合開始剤は好ましくは樹
脂組成物の０．５重量％より多くてはならない。他方、
光重合開始剤の量が樹脂組成物の０．１重石％よりも少
ないときは重合は不経済に遅い速度で進むであろう。化
学輻射が紫外線であるどきは、好ましい光重合開始剤に
は市場で入手できる化合物１−ヒドロキシシクロへキシ
ル アセトフェノン［チバーガイギー（Ｃｉｂａ−Ｇｃ
ｉｇｙ）から入手できる固体の［イルガキコア（Ｉｒｇ
ａｃｕｒｅ） Ｊ１８４］、および２−ヒドロキシ−２
−メチルプロピオフェノン［ＥＨＩｎｄｕｓｔｒｉｅＳ
から得られる液体（Ｄ ｒＤａｒｏｃｕｒ Ｊ １１７
３ ］のようなアセトノエノンのｙｈ導体を含む。
脂組成物の０．５重量％より多くてはならない。他方、
光重合開始剤の量が樹脂組成物の０．１重石％よりも少
ないときは重合は不経済に遅い速度で進むであろう。化
学輻射が紫外線であるどきは、好ましい光重合開始剤に
は市場で入手できる化合物１−ヒドロキシシクロへキシ
ル アセトフェノン［チバーガイギー（Ｃｉｂａ−Ｇｃ
ｉｇｙ）から入手できる固体の［イルガキコア（Ｉｒｇ
ａｃｕｒｅ） Ｊ１８４］、および２−ヒドロキシ−２
−メチルプロピオフェノン［ＥＨＩｎｄｕｓｔｒｉｅＳ
から得られる液体（Ｄ ｒＤａｒｏｃｕｒ Ｊ １１７
３ ］のようなアセトノエノンのｙｈ導体を含む。
輻射の強さは経済的速い製造速度でＡ−リボマー樹脂組
成物が完全に硬化されるように選ぶべきである。微細構
造の深さが０．０２５ｍｍに近い場合には、オリゴマー
樹脂組成物の温度を５０℃以下に保ちながら約１秒以内
に硬化を完了することが一般に可能である。微細構造が
さらに大きいときはより長い暴露時間が湿度を低く保つ
ために望ましい、例えば約０．５ｍの深さに対しては約
１０秒を要する。
成物が完全に硬化されるように選ぶべきである。微細構
造の深さが０．０２５ｍｍに近い場合には、オリゴマー
樹脂組成物の温度を５０℃以下に保ちながら約１秒以内
に硬化を完了することが一般に可能である。微細構造が
さらに大きいときはより長い暴露時間が湿度を低く保つ
ために望ましい、例えば約０．５ｍの深さに対しては約
１０秒を要する。
オリゴマー樹脂組成物の冷却によって］二程の温度を調
節する場合はその粘度が上り、そして原型に容易に送り
込むには高くなり１ざることがある。
節する場合はその粘度が上り、そして原型に容易に送り
込むには高くなり１ざることがある。
原型を冷やした熱交換液体と接触するように置いて原型
鋳型表面の温度を下げる場合は、重合した樹脂の接着は
通常増加し原型からきれいに除去されるには高くなり過
ぎ、特に鋳型が金属である場合茗しい。良好な剥離は３
３ダイン／ｅｙａ以上の表面エネルギーを有する熱可塑
性樹脂原型から得られる。
鋳型表面の温度を下げる場合は、重合した樹脂の接着は
通常増加し原型からきれいに除去されるには高くなり過
ぎ、特に鋳型が金属である場合茗しい。良好な剥離は３
３ダイン／ｅｙａ以上の表面エネルギーを有する熱可塑
性樹脂原型から得られる。
上記で概略記載した本発明の方法に使ｍ１Ｊ′るための
好ましい原型は熱可塑性樹脂のシートであって、これは
硬化条件に安定でありそしてニッケルめっきをした銅ま
たは真鍮のような金属製原型によって型押しされたもの
である。王のような熱可塑性樹脂原型は比較的安価であ
り１ノかもなお過度に摩滅する前に数千の本発明の複合
プラスチック物品をつくるのに使うことができる。
好ましい原型は熱可塑性樹脂のシートであって、これは
硬化条件に安定でありそしてニッケルめっきをした銅ま
たは真鍮のような金属製原型によって型押しされたもの
である。王のような熱可塑性樹脂原型は比較的安価であ
り１ノかもなお過度に摩滅する前に数千の本発明の複合
プラスチック物品をつくるのに使うことができる。
熱可塑性樹脂原型が輻射透明熱１１塑性プラスデック材
料からつくられるときは、反応性オリゴマー樹脂は原型
を通して照射される。輻射透明原型を使うことによって
、本発明の複合プラスチック物品用の基体は不透明、例
えば、反射性金属性またはその他の被覆または装飾的捺
印または顔料または染料を含浸させたものでもよい。支
持体は如何なる厚さでもよい。熱可塑性樹脂原型は充分
な体積および可撓性を有することができ、基体を横切っ
てオリゴマー組成物のビーズを動かすことを可能にし、
従って基体は硬くてもよい。
料からつくられるときは、反応性オリゴマー樹脂は原型
を通して照射される。輻射透明原型を使うことによって
、本発明の複合プラスチック物品用の基体は不透明、例
えば、反射性金属性またはその他の被覆または装飾的捺
印または顔料または染料を含浸させたものでもよい。支
持体は如何なる厚さでもよい。熱可塑性樹脂原型は充分
な体積および可撓性を有することができ、基体を横切っ
てオリゴマー組成物のビーズを動かすことを可能にし、
従って基体は硬くてもよい。
原型がポリオレフィンのようなＩ＠射透明熱可塑性樹脂
からつくられるときは、基体の双方の表面上に微細構造
を有する複合プラスチック物品をつくることが１可能で
ある。
からつくられるときは、基体の双方の表面上に微細構造
を有する複合プラスチック物品をつくることが１可能で
ある。
熱可塑性樹脂でつくることによって、原型は硬化したオ
リゴマー樹脂から良好な剥離となる低−エネルギー表面
を有することができる。原型と硬化したオリゴマー樹脂
との間に表面エネルギーの茗しい差があるときは良好な
剥離が保証され、後者の表面エネルギーは典型的には約
４０−４１ダイン／１である。ポリプロピレンとポリエ
チレンのそれぞれの表面エネルギーは約３０−３１ダイ
ン／αであるので、これらは硬化したオリゴマー樹脂の
容易な分離を与える。しかし、ポリプロピレンがコロノ
゛処理をされる場合は、その表面エネルギーは約４４ダ
イン／αに増加し、従って鋳型原型に使うには少しく不
適当であるが新規の微細構造を有する複合プラスチック
物品の基体用には良い候補者である。ポリ（塩化ビニル
）および酢酸セルロース ブチレートは、共に約３９−
４２ダイン／Ｃ＾の表面エネルギーであり、また硬化し
た微細構造物と良好な結合を与えるが剥離剤なしでは原
型成形表面として使うことはできない。ポリオレフィン
はポリ（塩化ビニル）および酢酸セルロース ブチレー
トよりもさらに透明でありそして紫外線輻射に対して安
定である。
リゴマー樹脂から良好な剥離となる低−エネルギー表面
を有することができる。原型と硬化したオリゴマー樹脂
との間に表面エネルギーの茗しい差があるときは良好な
剥離が保証され、後者の表面エネルギーは典型的には約
４０−４１ダイン／１である。ポリプロピレンとポリエ
チレンのそれぞれの表面エネルギーは約３０−３１ダイ
ン／αであるので、これらは硬化したオリゴマー樹脂の
容易な分離を与える。しかし、ポリプロピレンがコロノ
゛処理をされる場合は、その表面エネルギーは約４４ダ
イン／αに増加し、従って鋳型原型に使うには少しく不
適当であるが新規の微細構造を有する複合プラスチック
物品の基体用には良い候補者である。ポリ（塩化ビニル
）および酢酸セルロース ブチレートは、共に約３９−
４２ダイン／Ｃ＾の表面エネルギーであり、また硬化し
た微細構造物と良好な結合を与えるが剥離剤なしでは原
型成形表面として使うことはできない。ポリオレフィン
はポリ（塩化ビニル）および酢酸セルロース ブチレー
トよりもさらに透明でありそして紫外線輻射に対して安
定である。
原型に使うための特に好ましい材料はポリエチレンとポ
リプロピレンとの積層物であってこれはポリエチ１／ン
の軟化点よりも高くそしてポリプロピレンよりも低い温
度において金属性原型押型と接触するポリエチレン層に
よって型押しされる。
リプロピレンとの積層物であってこれはポリエチ１／ン
の軟化点よりも高くそしてポリプロピレンよりも低い温
度において金属性原型押型と接触するポリエチレン層に
よって型押しされる。
積層物のポリプロピレン層は硬い原型雌型表面を横切る
オリゴマー組成物のビーズを可、能にするのに要Ｊる強
さおよび１す撓性を与え、そしてポリエチレン層は低Ｔ
ｏおよび最初の原型押型の模写を促進する溶融温度を与
える。
オリゴマー組成物のビーズを可、能にするのに要Ｊる強
さおよび１す撓性を与え、そしてポリエチレン層は低Ｔ
ｏおよび最初の原型押型の模写を促進する溶融温度を与
える。
本発明の複合プラスデック物品は全内部反射フィルム（
王ＩＲＦ）になるべき線状微１ａ構造を与えることがで
きる１、好ましいＴＩＲＦは約０．１から０．２５菓ま
での厚さおよび深さ０．０５から００２ｊＩＩＩの微細
構造のポリカーボネート状体を有する。そのようなＴ
Ｉ ＲＦは巻いて直径２から３ｃまでの光学パイプを狂
いまたは破損なくつくることができる。−表面が線状プ
リズム微細構造を有するポリカーボネートからつくられ
る先行技術Ｔ Ｉ Ｒ＋：と比較すると、これは約７．
．５（Ｊｌ以下の直径に狂いまたは破損なしに巻くこと
はできない。光学管用の好ましい微ｍ構造物はＳＰＩ「
Ｐｒｏｃｅｅｄｉｒｉａｓ 、 ６９２巻、２３５頁（
１９８６＞中に記載されている。
王ＩＲＦ）になるべき線状微１ａ構造を与えることがで
きる１、好ましいＴＩＲＦは約０．１から０．２５菓ま
での厚さおよび深さ０．０５から００２ｊＩＩＩの微細
構造のポリカーボネート状体を有する。そのようなＴ
Ｉ ＲＦは巻いて直径２から３ｃまでの光学パイプを狂
いまたは破損なくつくることができる。−表面が線状プ
リズム微細構造を有するポリカーボネートからつくられ
る先行技術Ｔ Ｉ Ｒ＋：と比較すると、これは約７．
．５（Ｊｌ以下の直径に狂いまたは破損なしに巻くこと
はできない。光学管用の好ましい微ｍ構造物はＳＰＩ「
Ｐｒｏｃｅｅｄｉｒｉａｓ 、 ６９２巻、２３５頁（
１９８６＞中に記載されている。
本発明のプラスチック物品にはコーナーギューブ逆反射
物、フレスネル レンズ、およびその他のレンズ状微細
構造物を含む。
物、フレスネル レンズ、およびその他のレンズ状微細
構造物を含む。
１°−試験値
ＴＩＲＦの光学的品質は［スベクトラーフィジクス社（
５ｐｅｃｔｒａ−Ｐｈｙｓｉｃｓ Ｉｎｃ、 ）モデル
１１７Ａ］の空間フィルタービーム伸張器、および規準
器を有するレーザーを含む装置によって評価することが
できる。二つの隔膜または絞りをレーザーから１８およ
び３８値のところに置き、そして直径６．３５ｃｍ開孔
部有する環状試料容器をレーザーから８４０のところに
据える。試料容器のすぐ背後は容器は一体成形球（ＩＣ
１１直径間口部がある）および「Ｌａｂｓｐｈｅｒｅ
Ｊ Ｍ Ｌ −４００輻射計である。
５ｐｅｃｔｒａ−Ｐｈｙｓｉｃｓ Ｉｎｃ、 ）モデル
１１７Ａ］の空間フィルタービーム伸張器、および規準
器を有するレーザーを含む装置によって評価することが
できる。二つの隔膜または絞りをレーザーから１８およ
び３８値のところに置き、そして直径６．３５ｃｍ開孔
部有する環状試料容器をレーザーから８４０のところに
据える。試料容器のすぐ背後は容器は一体成形球（ＩＣ
１１直径間口部がある）および「Ｌａｂｓｐｈｅｒｅ
Ｊ Ｍ Ｌ −４００輻射計である。
隔膜または絞りを使用して試料容器上に取りつけた黒色
表面上に約３ｍｇ＋直径の明るい円形の光を得るために
開口部を通してレーザーの焦点を合わせる。容器中に試
料を入れずに光源強さの１００％測定を行なう。次いで
試験すべきＴ Ｉ ＲＦを、その平らな表面をレーザー
に向けそしてその溝筋を垂直に延ばして試料容器上に据
えつける。別に報告しない限りＴ−試験値は環境温度で
測定する。
表面上に約３ｍｇ＋直径の明るい円形の光を得るために
開口部を通してレーザーの焦点を合わせる。容器中に試
料を入れずに光源強さの１００％測定を行なう。次いで
試験すべきＴ Ｉ ＲＦを、その平らな表面をレーザー
に向けそしてその溝筋を垂直に延ばして試料容器上に据
えつける。別に報告しない限りＴ−試験値は環境温度で
測定する。
次いで何れの光も試料容器の枠に当っていないことを確
かめなから５ｃｍ直径区域内のＴＩＲＦ上の１２から１
５までの異なる点において読み取りを行なう。読み取り
値を平均し１００を乗じて’ｒ Ｉ ＲＦ試料のＴ−試
ｌ！値である％透過率を得る。
かめなから５ｃｍ直径区域内のＴＩＲＦ上の１２から１
５までの異なる点において読み取りを行なう。読み取り
値を平均し１００を乗じて’ｒ Ｉ ＲＦ試料のＴ−試
ｌ！値である％透過率を得る。
５％またはそれ以下のＴ−試験値はＴＩＲＦが実質的に
全内部反射であることを表わす。
全内部反射であることを表わす。
渉ｍ 縁彎 験 彎
ＴＩＲＦの個々の溝筋は単光光源による顕微鏡中の反射
率干渉測定によって検討することができる。干渉計の適
当な調整によって、視界は溝方向に名目上垂直に並んだ
暗および明の交Ｈに等しい間隔をもった帯（外縁）の多
数を示す。暗い帯間の反復する距離は光源の波長の１／
２に相当する。
率干渉測定によって検討することができる。干渉計の適
当な調整によって、視界は溝方向に名目上垂直に並んだ
暗および明の交Ｈに等しい間隔をもった帯（外縁）の多
数を示す。暗い帯間の反復する距離は光源の波長の１／
２に相当する。
もしも溝の面が完全に平らであれば、外縁は直線であろ
う。もしも溝の面が平らでなければ、例えば複製層のね
じれのために、外縁は彎曲しているであろう。干渉写真
から彎曲の量を測定することができそして外縁間の間隔
を比較することができる。彎曲は従って直線からの偏差
の波長の数として（即ち、彎曲値）表現することができ
る。彎曲値は溝の平滑性からの偏差の数に直接相当する
。
う。もしも溝の面が平らでなければ、例えば複製層のね
じれのために、外縁は彎曲しているであろう。干渉写真
から彎曲の量を測定することができそして外縁間の間隔
を比較することができる。彎曲は従って直線からの偏差
の波長の数として（即ち、彎曲値）表現することができ
る。彎曲値は溝の平滑性からの偏差の数に直接相当する
。
第１図において、その溝１４の面を上方に向けて有プる
ＴＩＲＦ原型１０は平らなテーブル１２の上に置く。Ｕ
■−硬化性樹脂のビーズ１６を溝を辛うじて充たすのに
十分な量で溝１４の一端１８を横切って付着させる。可
撓性で透明なプラスチック フィルム２２の一端に沿っ
て締め具２゜を固定し、そしてプラスチック ノイルム
の反対側の端２４を樹脂のビーズに置いて溝１８の該−
端をわずかに越して延ばす。硬質ゴムローラー２６をプ
ラスデック フィルム２２の該反対１２４と接触させそ
してプラスチック フィルムを横切って転がし、このよ
うにして樹脂のビーズ１６を前進させて＋１１１１４を
充たす。次いでＵ■−硬化性樹脂をプラスチック フィ
ルム２２を通す紫外線照射にさらすことによって硬化さ
せた後、締め具２０を持ち上げて、得られた微細構造を
有する複合プラスチック物品を原型１０から剥離させ、
このようにして原型の再使用を可能にさせる。
ＴＩＲＦ原型１０は平らなテーブル１２の上に置く。Ｕ
■−硬化性樹脂のビーズ１６を溝を辛うじて充たすのに
十分な量で溝１４の一端１８を横切って付着させる。可
撓性で透明なプラスチック フィルム２２の一端に沿っ
て締め具２゜を固定し、そしてプラスチック ノイルム
の反対側の端２４を樹脂のビーズに置いて溝１８の該−
端をわずかに越して延ばす。硬質ゴムローラー２６をプ
ラスデック フィルム２２の該反対１２４と接触させそ
してプラスチック フィルムを横切って転がし、このよ
うにして樹脂のビーズ１６を前進させて＋１１１１４を
充たす。次いでＵ■−硬化性樹脂をプラスチック フィ
ルム２２を通す紫外線照射にさらすことによって硬化さ
せた後、締め具２０を持ち上げて、得られた微細構造を
有する複合プラスチック物品を原型１０から剥離させ、
このようにして原型の再使用を可能にさせる。
実施例中、部はすべて重量で与えられる。
実施例１
下記のものを配合して１６００ｃｐｓの粘度を有する液
体のＵ■−硬化性オリゴマ−８４脂組成物をつくった： に麦遵 那Ｎ−ビニ
ル ごロリドン １６．３ アクリレートをキャップしたポリカプロラクトンオリゴ
マーはマルテンス特許の実施例１−６中に記載するよう
にしてつくったが但し０．７５モルのポリカプロラクト
ン トリオール（「Ｎ１ａｘＪＰＣＰ−３１０＞を１．
５モルのジオールに加えて使用し、モして２−ヒドロキ
シエチル アクリレートをメタクリレートの代りに用い
た。
体のＵ■−硬化性オリゴマ−８４脂組成物をつくった： に麦遵 那Ｎ−ビニ
ル ごロリドン １６．３ アクリレートをキャップしたポリカプロラクトンオリゴ
マーはマルテンス特許の実施例１−６中に記載するよう
にしてつくったが但し０．７５モルのポリカプロラクト
ン トリオール（「Ｎ１ａｘＪＰＣＰ−３１０＞を１．
５モルのジオールに加えて使用し、モして２−ヒドロキ
シエチル アクリレートをメタクリレートの代りに用い
た。
原型鋳型表面に使ったのはポリエチレン（０，３７５ｍ
＞とボリア１コビレン（１，０ｍ）との積層物であり、
そのボリプＵピレンの表面は０．１７５ａｓｓ＋の深さ
でピークからピークまでが０．３５ｃｍｍの線状プリズ
ムの全内部反射模様を与えるためにニッケルー鍍金をし
た銅原型押型で型押しした。
＞とボリア１コビレン（１，０ｍ）との積層物であり、
そのボリプＵピレンの表面は０．１７５ａｓｓ＋の深さ
でピークからピークまでが０．３５ｃｍｍの線状プリズ
ムの全内部反射模様を与えるためにニッケルー鍍金をし
た銅原型押型で型押しした。
図面中で説明したように、液体Ｕｖ−硬化性オリゴマー
樹脂組成物は鋳型表面の一端に沿って注入されそして厚
さ０．２５履のポリカーボネートフィルムをかぶせた。
樹脂組成物は鋳型表面の一端に沿って注入されそして厚
さ０．２５履のポリカーボネートフィルムをかぶせた。
次いでゴムローラーを使って過剰のオリゴマー樹脂組成
物を絞り出し、約０．０２５ａｓ＋の上に横わたるプリ
ズムのピークを後に残す。これを付着したオリゴマー樹
脂組成物の表面から４ ｃｔａで３５０−３８０ｍの中
圧水銀刻下で線状インチ当り２００ワツト（線状α当り
８２ワツト＞（７）７−’）（ＬＪＶＥＸＳｔデルＬＣ
Ｕ７５０ＵＶ処理機）により３回通過でポリカーボネー
ト支持体を通して照射し、このようにして約５秒の全露
出を与えたがこれは約２００から４００ＩＪ／ａ２の線
量範囲に相当する。
物を絞り出し、約０．０２５ａｓ＋の上に横わたるプリ
ズムのピークを後に残す。これを付着したオリゴマー樹
脂組成物の表面から４ ｃｔａで３５０−３８０ｍの中
圧水銀刻下で線状インチ当り２００ワツト（線状α当り
８２ワツト＞（７）７−’）（ＬＪＶＥＸＳｔデルＬＣ
Ｕ７５０ＵＶ処理機）により３回通過でポリカーボネー
ト支持体を通して照射し、このようにして約５秒の全露
出を与えたがこれは約２００から４００ＩＪ／ａ２の線
量範囲に相当する。
生じた微細構造を右する複合体ｒ Ｉ ＲＦを原型表面
から剥がすと、これは３．５％のＴ−試験値を有してい
た。これの二小片をロールしそしてそれらを隣接関係で
各側面が４．４ｉ：ｓ＋でそしておよそ６３αの長さの
直角閉鎖容器中に挿入して光管をつくった。閉鎖容器の
三つの側面をポリ（メチル メタクリレート）樹脂で着
色し、そして第四の側面をポリカーボネート分散フィル
ムとした。
から剥がすと、これは３．５％のＴ−試験値を有してい
た。これの二小片をロールしそしてそれらを隣接関係で
各側面が４．４ｉ：ｓ＋でそしておよそ６３αの長さの
直角閉鎖容器中に挿入して光管をつくった。閉鎖容器の
三つの側面をポリ（メチル メタクリレート）樹脂で着
色し、そして第四の側面をポリカーボネート分散フィル
ムとした。
閉鎖容器の一端は鏡でありそして他端は小さい平行にし
た光源であった。光源を支えるｒ１１鎖容器端から延び
るおよそ９．５（Ｊの分散フィルムを黒色テープで覆っ
て分散フィルムの残りに沿って行なわれる光強度測定を
可能にした。Ａ表中に報告される露出計の読みを、光源
から３５．１１：ｌの距離から始めて分散フィルムの長
さに沿って２．５１間隔でとった。試験ポイント１１は
光源から６０．５υまたは鏡から２．５１であった。試
験ポイント９および１０における高い値は二つの部品が
試験ポイント９および１０の間で相互に向って隣接する
ことに起因する。へ表は当初のデータならびにＴＩＲＦ
がつくられておよそ３０日後に得られるデータを要約す
る。
た光源であった。光源を支えるｒ１１鎖容器端から延び
るおよそ９．５（Ｊの分散フィルムを黒色テープで覆っ
て分散フィルムの残りに沿って行なわれる光強度測定を
可能にした。Ａ表中に報告される露出計の読みを、光源
から３５．１１：ｌの距離から始めて分散フィルムの長
さに沿って２．５１間隔でとった。試験ポイント１１は
光源から６０．５υまたは鏡から２．５１であった。試
験ポイント９および１０における高い値は二つの部品が
試験ポイント９および１０の間で相互に向って隣接する
ことに起因する。へ表は当初のデータならびにＴＩＲＦ
がつくられておよそ３０日後に得られるデータを要約す
る。
ｓ ２１０ ２１５１０
−、 ２４３ ２５０比較の目
的のために、微細構造を有するプラスチック物品を実施
例１と間様に作り、例外として原形鋳型表面は０．０７
５ｓｍのオリゴマー樹脂組成物によって覆った。その′
丁−試験値は６．８％であり、従って付着するオリゴマ
ー樹脂組成物を原型鋳型表面の空所を辛うじて充たす看
に制限することの重要性が示される。
−、 ２４３ ２５０比較の目
的のために、微細構造を有するプラスチック物品を実施
例１と間様に作り、例外として原形鋳型表面は０．０７
５ｓｍのオリゴマー樹脂組成物によって覆った。その′
丁−試験値は６．８％であり、従って付着するオリゴマ
ー樹脂組成物を原型鋳型表面の空所を辛うじて充たす看
に制限することの重要性が示される。
実施例２
１７２０ＣＤＳの粘度を有する液体ＵＶ硬化性Ａ−リゴ
マー樹脂組成物を次の反応体を一緒に配合してつくった
。
マー樹脂組成物を次の反応体を一緒に配合してつくった
。
反応体 −１一実施例１のオリ
ゴマー ７０．８イソオクチル アクリ
レート ２２．９１．６−ヘキザンジオール
６．０ジアクリレート このオリゴマー樹脂組成物を実施例１のように使用して
複合ＴＩＲＦプラスデック物品をつくったが、但しポリ
オレフィン＠型は０．０８８ｓｍ＋の深さの線状プリズ
ム型模様を有し、ぞしてポリカーボネート基体フィルム
の厚さは０．１２５ｍであった。生じた複合ＴＩＲＦは
３．７％のＴ−試験値を示した。
ゴマー ７０．８イソオクチル アクリ
レート ２２．９１．６−ヘキザンジオール
６．０ジアクリレート このオリゴマー樹脂組成物を実施例１のように使用して
複合ＴＩＲＦプラスデック物品をつくったが、但しポリ
オレフィン＠型は０．０８８ｓｍ＋の深さの線状プリズ
ム型模様を有し、ぞしてポリカーボネート基体フィルム
の厚さは０．１２５ｍであった。生じた複合ＴＩＲＦは
３．７％のＴ−試験値を示した。
１直ｊ１
実施例２と同じＵＶ−硬化性Ａリボマー樹脂組成物およ
びポリオレフィン原型を用いて複合ＴＩＲＦプラスチッ
ク物品をつくったが、透明基体フィルムは０．２５ｍｍ
のポリニーデルサルボンであった点を異にした。生じた
複合ＴＩＲＦは１７７℃で１時間加熱後悔らねじれの徴
候も示さなかった。比較のために同じように加熱した場
合実施例２の複合１− Ｉ ＲＦはねじれた。
びポリオレフィン原型を用いて複合ＴＩＲＦプラスチッ
ク物品をつくったが、透明基体フィルムは０．２５ｍｍ
のポリニーデルサルボンであった点を異にした。生じた
複合ＴＩＲＦは１７７℃で１時間加熱後悔らねじれの徴
候も示さなかった。比較のために同じように加熱した場
合実施例２の複合１− Ｉ ＲＦはねじれた。
実施例４
基体がクラフト紙（厚さ０．２ａｓｍ）であり、その一
面がアルミニウム蒸着被覆を有しこれをＵＶ−硬化性樹
脂に向（」て置いた異に１）だ点を除き実施例２のＵｖ
−硬化性オリゴマー樹脂組成物およびポリスレフイン原
型を使って複合丁Ｉ ＲＦプラスデック物品をつくった
。次いでポリオレフィン原型を通して照射して樹脂を硬
化させたｎ ４した複合ＴＩＲＦは良好な結合性を６し
そして容易に原型から取り外し得た。
面がアルミニウム蒸着被覆を有しこれをＵＶ−硬化性樹
脂に向（」て置いた異に１）だ点を除き実施例２のＵｖ
−硬化性オリゴマー樹脂組成物およびポリスレフイン原
型を使って複合丁Ｉ ＲＦプラスデック物品をつくった
。次いでポリオレフィン原型を通して照射して樹脂を硬
化させたｎ ４した複合ＴＩＲＦは良好な結合性を６し
そして容易に原型から取り外し得た。
この実施例は如何にすれば簡単な経済的ｆｌｌ［Ｆｉに
よって透明微細構造物の直ぐうしろに不透明基体を置く
ことができるかを示づ。
よって透明微細構造物の直ぐうしろに不透明基体を置く
ことができるかを示づ。
リーＭ上
ポリエチレン／ポリ１［１ピレンのシート（０，３７５
８１１／ １ 、０ｍｍ）のポリエチレンの面をニッケ
ルめっきをした銅のＩｌｌ ｙｓｐＩ員から熱望押しし
て０．０２５順から０．１２５ｍまでの範囲の７１ノス
ネル型深さを有するｆ１１鋳型表向を用意した。実施例
２のＵＶ−硬化性オリゴマー樹脂組成物およびポリカー
ボネート基体フィルム（０，２５ｍ）を使用１ノ、実施
例１の手順にＪ：って複合プラスデックフレスネル レ
ンズをつくった。
８１１／ １ 、０ｍｍ）のポリエチレンの面をニッケ
ルめっきをした銅のＩｌｌ ｙｓｐＩ員から熱望押しし
て０．０２５順から０．１２５ｍまでの範囲の７１ノス
ネル型深さを有するｆ１１鋳型表向を用意した。実施例
２のＵＶ−硬化性オリゴマー樹脂組成物およびポリカー
ボネート基体フィルム（０，２５ｍ）を使用１ノ、実施
例１の手順にＪ：って複合プラスデックフレスネル レ
ンズをつくった。
実施例６
実施例２のＶ Ｖ−を化性オリゴマー樹脂組成物および
ポリオレフィン原型を実施例２のようにして使用し複合
’ｒ Ｉ ＲＦプラスチック物品をつくり、次いでその
平らな側を基体として使用し同一・樹脂および同一原型
によって第二ｒｌＲＦ表面をつくり、続いて原型を通し
て紫外線照射を行った。生じた複合プラスナック物品は
ポリカーボネートフィルム（０，２５ｍ）の両面に等し
い微ｌ構造を有し、そして−表面の線状溝は他の表向の
溝に直角に延伸した。
ポリオレフィン原型を実施例２のようにして使用し複合
’ｒ Ｉ ＲＦプラスチック物品をつくり、次いでその
平らな側を基体として使用し同一・樹脂および同一原型
によって第二ｒｌＲＦ表面をつくり、続いて原型を通し
て紫外線照射を行った。生じた複合プラスナック物品は
ポリカーボネートフィルム（０，２５ｍ）の両面に等し
い微ｌ構造を有し、そして−表面の線状溝は他の表向の
溝に直角に延伸した。
実施例７
２４００ ｃｐｓの粘度を有する液体ｔＪ Ｖ−硬化性
オリゴマー樹脂組成物をＦ記反応体を一緒に配合してつ
くった： インオクチル アクリレート ２１．６ １−ヒドロキシシクロへキシル アセトフェノン ０．２５ 実施例１の原型および手順を使用して、２．７％のＴ−
試験値を有Ｊる複合Ｔ Ｉ ＲＦプラスデック物品をつ
くった。
オリゴマー樹脂組成物をＦ記反応体を一緒に配合してつ
くった： インオクチル アクリレート ２１．６ １−ヒドロキシシクロへキシル アセトフェノン ０．２５ 実施例１の原型および手順を使用して、２．７％のＴ−
試験値を有Ｊる複合Ｔ Ｉ ＲＦプラスデック物品をつ
くった。
実施例８−１３
下２の材料を一緒に配合して液体Ｕ Ｖ−硬化性オリゴ
マー樹脂組成物をつ（つた： ４８２６］ （ｉ ＰｈｏｔｏＩｌｅｒＪ ４１ ２７ ）２−ヒ
ドロキシ−２−メチル ０．５プロピオフエ
ノン 実施例１の原型と同一の寸法を有する金属原型を使用し
、基体は０．０１７５］Ｍの二軸延伸ポリ（１ヂレン
テトラフタレート）フィルムであり、そしてオリゴマー
組成物は原型ではなく基体を通して照射した点を除きこ
のオリゴマー樹脂組成物を実施ｆＩｉ４１のように使用
して複合ＴＩＲＦプラスチック物品をつくった。硬化は
４００ ｍＪ／α２ＵＶＪ射憬ににって達成しそして過
剰樹脂（望の深さの％として）は１３表中に示されるよ
うであった。硬化中の温度の効宋は硬化していない丁Ｉ
ＲＦサンドウィッチを０．６４ｃａ厚さの７ル察した。
マー樹脂組成物をつ（つた： ４８２６］ （ｉ ＰｈｏｔｏＩｌｅｒＪ ４１ ２７ ）２−ヒ
ドロキシ−２−メチル ０．５プロピオフエ
ノン 実施例１の原型と同一の寸法を有する金属原型を使用し
、基体は０．０１７５］Ｍの二軸延伸ポリ（１ヂレン
テトラフタレート）フィルムであり、そしてオリゴマー
組成物は原型ではなく基体を通して照射した点を除きこ
のオリゴマー樹脂組成物を実施ｆＩｉ４１のように使用
して複合ＴＩＲＦプラスチック物品をつくった。硬化は
４００ ｍＪ／α２ＵＶＪ射憬ににって達成しそして過
剰樹脂（望の深さの％として）は１３表中に示されるよ
うであった。硬化中の温度の効宋は硬化していない丁Ｉ
ＲＦサンドウィッチを０．６４ｃａ厚さの７ル察した。
集成体の温度はまたＬＪ Ｖ ｔＪ加加重単位装置それ
が出るときに６監察した。完全な基体を有する生じた微
ｍ構造を有する複合Ｔ Ｉ ＲＦプラスデック物品を原
型鋳型表面から剥ぎとりそして複製精度をＴ−試験値お
よび干渉測定外縁彎曲試験によって決定しその結果は下
表中「彎曲値］と称した。
が出るときに６監察した。完全な基体を有する生じた微
ｍ構造を有する複合Ｔ Ｉ ＲＦプラスデック物品を原
型鋳型表面から剥ぎとりそして複製精度をＴ−試験値お
よび干渉測定外縁彎曲試験によって決定しその結果は下
表中「彎曲値］と称した。
実施例
８表
２．２４
３．０７
２．５５
５．４８
５．３３
０．２８
０．１３
０．８６
１．３５
１．５２
１．８２
実施例８〜１３の組成物は次に７０℃で硬化させ、そし
て２４０および４８０時間後にＴ−試験および干渉測定
試験を「彎曲（ａＪに対して繰り返した。これらの試験
結果はＣ表中に報告される。
て２４０および４８０時間後にＴ−試験および干渉測定
試験を「彎曲（ａＪに対して繰り返した。これらの試験
結果はＣ表中に報告される。
２４０時間
丁−試ｗＡｍ
尤鳳健 （％）
０表
２４０時間
彎曲値
４８０時間
Ｔ−試験値
（％）
４８０時間
彎曲値
１．７１ ０．１５ ２．１０
０．１２２．１３ ０．１０ ２
．４３ ０．０８２．９９ ０．８６
３．５９ ０．８３２．５２
１．０４ ３．４１ １，０５４
．８８ １．５２ ６．３１
１．７５４．８５ １．５０ ６．
３６ １．８３Ｂおよび０表のデータは高温度
で硬化されたＴＩＲＦ物品は高いＴ−試験値Ｊ３よび高
い彎曲値を示し、劣った複写中大度の表示である。
０．１２２．１３ ０．１０ ２
．４３ ０．０８２．９９ ０．８６
３．５９ ０．８３２．５２
１．０４ ３．４１ １，０５４
．８８ １．５２ ６．３１
１．７５４．８５ １．５０ ６．
３６ １．８３Ｂおよび０表のデータは高温度
で硬化されたＴＩＲＦ物品は高いＴ−試験値Ｊ３よび高
い彎曲値を示し、劣った複写中大度の表示である。
実施例１４−１９
下記の材料を一緒に配合して液体ｋＪ Ｖ−硬化性Ａリ
ボマー樹脂組成物をつくった： 末奥例 反応体 部 （ｒ ＰｈｏｔｏｉｅｒＪ ６０１９ ）実施例８−
１３の手順に従って微１８１４造を有Ｊる複合−ｒＩＲ
Ｆプラスチック物品をつくりこれを０表中に報告Ｊるよ
うに忠実性試験に供した。
ボマー樹脂組成物をつくった： 末奥例 反応体 部 （ｒ ＰｈｏｔｏｉｅｒＪ ６０１９ ）実施例８−
１３の手順に従って微１８１４造を有Ｊる複合−ｒＩＲ
Ｆプラスチック物品をつくりこれを０表中に報告Ｊるよ
うに忠実性試験に供した。
【）表
２．０３
１．８３
３．０１
２．６８
５．１６
４．７５
０．０８
０．８３
１．１０
１．１４
１．９４
２．３９
実施例１１−１９の組成物は次いで７０℃で硬化させ、
モしてＴ−試験値および干渉測定試験を２４０および４
８０時間の硬化後に繰り返した。
モしてＴ−試験値および干渉測定試験を２４０および４
８０時間の硬化後に繰り返した。
これらの試験の結果は１表中に報告される。
Ｅ表
大厖廻
２４０時間
Ｔ−試験値
（％）
２４０時間
彎曲値
４８０時間
］−一試験値
（％）
４８０時間
彎曲値
３．０２ ０．９６ ４．１４
１．０３２．７７ １．０１ ３
．７４ Ｑ、９３．９１ ２．３５
５．０５ １．７６３．７７ １．９
９ ５．１８ １．５５５．９９
２．５９ ７．０５ ２．２２
５４７ ２．６６ ７．１０
３．２１Ｄ表および１表中のデータを８およびＣ表中
のデータと比較すると約１４％から約１３０％まで過剰
樹脂範囲にわたって、高温度にお番ブるオリゴマー樹脂
組成−の硬化は劣った複製中実性を生じることを明らか
に１６゜実質的に２０％以上の過剰樹脂でつくった実施
例１４−１９の試料に対するＴ−試験値および彎曲値は
、苔しく少ない過剰樹脂でつくった実施例８−１３の試
料に対する値よりもより高いことに注目１べきである。
１．０３２．７７ １．０１ ３
．７４ Ｑ、９３．９１ ２．３５
５．０５ １．７６３．７７ １．９
９ ５．１８ １．５５５．９９
２．５９ ７．０５ ２．２２
５４７ ２．６６ ７．１０
３．２１Ｄ表および１表中のデータを８およびＣ表中
のデータと比較すると約１４％から約１３０％まで過剰
樹脂範囲にわたって、高温度にお番ブるオリゴマー樹脂
組成−の硬化は劣った複製中実性を生じることを明らか
に１６゜実質的に２０％以上の過剰樹脂でつくった実施
例１４−１９の試料に対するＴ−試験値および彎曲値は
、苔しく少ない過剰樹脂でつくった実施例８−１３の試
料に対する値よりもより高いことに注目１べきである。
実施例２０
４８０時間硬化後の実施例８．１０および１２のＴＩＲ
Ｆ試料を別個にＴ−試験装置中にのせ、そしてフィルム
が交互に約９０℃に熱せられそして冷却されるときのそ
れぞれのＴ−値を測定した。
Ｆ試料を別個にＴ−試験装置中にのせ、そしてフィルム
が交互に約９０℃に熱せられそして冷却されるときのそ
れぞれのＴ−値を測定した。
各温度につき測定した後にＴ−試験値を記録した。
通常人手できるアクリル系ＴＩＲＦ物品（３Ｍ社から入
手できるスコッチ オプチカル ライニングフィルム製
品＃２３００）を同一条件下で評価した。結果は１表中
に報告される。
手できるスコッチ オプチカル ライニングフィルム製
品＃２３００）を同一条件下で評価した。結果は１表中
に報告される。
旦−一去
当初 熱時 冷時 再加熱 再
冷ｎＩＴ−試験値 Ｔ−試験１ａＴ−試験値 ｒ−試験
＋ｉ１ Ｔ−試験値市販品ＴＩＲＦ ０．９８ １．２６ １．００ １．００ １表中のデータは実施例８．１０Ｉ３よび１２のＴＩＲ
Ｆ物品はフィルムが加熱されると］゛−試験値の減少を
経験し、これはフィルムの温度が反応性オリゴマー樹脂
組成物が硬化する温度に接近したときのフィルム中の応
力緩和のしるしであることを示す。この作用は加熱され
たときにより＾いＴ−試験値を示す市場で入手できるＴ
ＩＲＦ物品と対照的に対抗する。
冷ｎＩＴ−試験値 Ｔ−試験１ａＴ−試験値 ｒ−試験
＋ｉ１ Ｔ−試験値市販品ＴＩＲＦ ０．９８ １．２６ １．００ １．００ １表中のデータは実施例８．１０Ｉ３よび１２のＴＩＲ
Ｆ物品はフィルムが加熱されると］゛−試験値の減少を
経験し、これはフィルムの温度が反応性オリゴマー樹脂
組成物が硬化する温度に接近したときのフィルム中の応
力緩和のしるしであることを示す。この作用は加熱され
たときにより＾いＴ−試験値を示す市場で入手できるＴ
ＩＲＦ物品と対照的に対抗する。
実施例２１
液体Ｕ■−硬化性オリゴマー樹脂組成物を示される材料
を一緒に配合してつくった。
を一緒に配合してつくった。
回転金属円８鋳型に付るさせたが鋳型は周辺に続くよう
に溝を配置しである０、１７８ｍ深さのＴＵＲＦ模様を
有していた。円筒が回転するとポリカーボネート基体は
ＴＩＲＦＩ型上におよそ０．２５履の過剰樹脂を残すの
に充分な圧力下で硬ｖＸ：′ｆムローラーによって加圧
した。円筒の回転は末に化の複合体を運んで中圧紫外線
ランプの列を通り、未硬化オリゴマー樹脂組成物を４０
０６００ ｍＪ／ ｅｘ”の紫外線照射量にさらして連
続的ＴＩＲＦ物品をつくる。円筒状金属Ｉｊｉ型の温度
は循環熱交換油によって硬化温度を制御するために種々
の温度で調節する。種々の温度において硬化したＴＩＲ
Ｆ物品に対する１−一試験値は０表中に報告される。
に溝を配置しである０、１７８ｍ深さのＴＵＲＦ模様を
有していた。円筒が回転するとポリカーボネート基体は
ＴＩＲＦＩ型上におよそ０．２５履の過剰樹脂を残すの
に充分な圧力下で硬ｖＸ：′ｆムローラーによって加圧
した。円筒の回転は末に化の複合体を運んで中圧紫外線
ランプの列を通り、未硬化オリゴマー樹脂組成物を４０
０６００ ｍＪ／ ｅｘ”の紫外線照射量にさらして連
続的ＴＩＲＦ物品をつくる。円筒状金属Ｉｊｉ型の温度
は循環熱交換油によって硬化温度を制御するために種々
の温度で調節する。種々の温度において硬化したＴＩＲ
Ｆ物品に対する１−一試験値は０表中に報告される。
オリゴマー樹脂組成物を６５−７０℃において６５
３、 ０５５
２、 ５ ４０ ２、 １この実施例は連
続手順による低硬化温度はバツチ法において観ａ！され
たものと同様に複製中支度を改良することを立証づる。
３、 ０５５
２、 ５ ４０ ２、 １この実施例は連
続手順による低硬化温度はバツチ法において観ａ！され
たものと同様に複製中支度を改良することを立証づる。
実施例２２
６５℃において硬化した実施例２１の物品でおよそ５０
ｃＩＭの長さでそしで異なる直径のチューブをつくり、
そしてチューブの光移送を決定した。
ｃＩＭの長さでそしで異なる直径のチューブをつくり、
そしてチューブの光移送を決定した。
光移送を決定するために使用した方法は次の段階を含ん
だ： ａ） Ｔ−試験値に対する手駒において上に記載した
一体化環状／ラジオメーター装置 （１ｎｔｅａｒａｔｉｎｑ ５ｐｈｅｒｅ／ ｒａｄｉ
ｏｓｃｔｅｒａｐｐａｒａｔｕｓ ）によって光源強さ
を決定りる（（Ｆｌシ試料チ」−ブを入れない開口部は
約９１であった点は除く）、 ｂ）チューブの一端に光源をそしてチューブの反対の端
に一体環状／シジオメーター装置を取付けた硬質アクリ
ルチューブ内に試料チューブを置く、 Ｃ）チューブを通って移送される光の強さを決定する。
だ： ａ） Ｔ−試験値に対する手駒において上に記載した
一体化環状／ラジオメーター装置 （１ｎｔｅａｒａｔｉｎｑ ５ｐｈｅｒｅ／ ｒａｄｉ
ｏｓｃｔｅｒａｐｐａｒａｔｕｓ ）によって光源強さ
を決定りる（（Ｆｌシ試料チ」−ブを入れない開口部は
約９１であった点は除く）、 ｂ）チューブの一端に光源をそしてチューブの反対の端
に一体環状／シジオメーター装置を取付けた硬質アクリ
ルチューブ内に試料チューブを置く、 Ｃ）チューブを通って移送される光の強さを決定する。
強さ測定に基づいて、次のように定義した移送係数：
を試料チューブに対して計算した。前に言及した市場か
ら入手できるアクリル ベースのＴＩＲＦ物品から加工
した試料チューブ（実施例２０を参照）もまた比較の目
的でこの試験において評価した。実施例２１の丁ＩＲＦ
物品に対するデータならびに市場から入手できるＴＩＲ
Ｆ物品に対するデータは１」表中に報告される。
ら入手できるアクリル ベースのＴＩＲＦ物品から加工
した試料チューブ（実施例２０を参照）もまた比較の目
的でこの試験において評価した。実施例２１の丁ＩＲＦ
物品に対するデータならびに市場から入手できるＴＩＲ
Ｆ物品に対するデータは１」表中に報告される。
Ｈ表
市販品
市販品
Ｘ２１
Ｘ２１
１．００７
０．９３３
１．００５
０．９４９
０．８５９
０、６７７
０．８２０
０、７３９
１０．５３
７．６６
８．２３
９．８２
これらのデータは７αの直径において通例のアクリル
ベースのＴ Ｉ ＲＦ物品は優れた光学的性質を有する
、しかし驚くことに４．８ｃＩＭの直径において実施例
２１のＴＩＲＦは優れた光学的性質を有することである
。
ベースのＴ Ｉ ＲＦ物品は優れた光学的性質を有する
、しかし驚くことに４．８ｃＩＭの直径において実施例
２１のＴＩＲＦは優れた光学的性質を有することである
。
実施例２３
原型が金属でありそして０．０８９ｍｍ深さのＴＩＲＦ
型模様を有したこと、および基体として二輪延伸ポリ（
エチレンテトラフタレート）フィルム基体〈厚さ０．１
７８ｍｍ）を使用したことを除き、［１ベクリルＪ ４
８２６、液体ポリエーテル ウレタン アクリレート
オリゴマー組成物を実施例１のように用いて複合ＴＩＲ
Ｆ物品をつくった。未硬化複合体を３００ ｋｖにおい
て３メガラツドの輻射にさらして電子ビーム装置（エネ
ルギー サイエンス社）からの電子ビーム輻射によって
オリゴマー樹脂組成物を硬化させた。生じた複合プラス
チック物品を原型から取り出した後に、その１−試験値
が３．９％であったことを測定した。
型模様を有したこと、および基体として二輪延伸ポリ（
エチレンテトラフタレート）フィルム基体〈厚さ０．１
７８ｍｍ）を使用したことを除き、［１ベクリルＪ ４
８２６、液体ポリエーテル ウレタン アクリレート
オリゴマー組成物を実施例１のように用いて複合ＴＩＲ
Ｆ物品をつくった。未硬化複合体を３００ ｋｖにおい
て３メガラツドの輻射にさらして電子ビーム装置（エネ
ルギー サイエンス社）からの電子ビーム輻射によって
オリゴマー樹脂組成物を硬化させた。生じた複合プラス
チック物品を原型から取り出した後に、その１−試験値
が３．９％であったことを測定した。
実施例２４−２５
下記の材料を一緒に配合して液体Ｕｖ−硬化性オリゴマ
ー樹脂組成物をつくった： 実施例２１の手順を使用しポリカーボネート基体（実験
的に決定（・た１ 、 １ Ｘ １０’ｍ／ＩＩｌ＃＋
／”Ｃの１’ Ｅ Ｃを有する、実施例２４）およびポ
リ（エヂレンーデレフタレート＞ＣＰＥＴ）！！体上（
実験的に決定した０ 、 ４ Ｘ １０−’ｔｘｍ／
Ｍ／ ”ＣのＴ Ｅ Ｃを有Ｊる、実施＠２５）上に複
合ＴＩＲＦ物品をつくった。熱交換液体の温度はＴ Ｉ
ＲＦ物品のＷ製を通して６５でに保った。その結果生
じたＴ Ｉ ＲＦ物品の光学制能を次いで実施例２０中
に前に２戟したように温度の関数として評価し、そして
二つの物品に対する丁−試験値を第１表中に報告した。
ー樹脂組成物をつくった： 実施例２１の手順を使用しポリカーボネート基体（実験
的に決定（・た１ 、 １ Ｘ １０’ｍ／ＩＩｌ＃＋
／”Ｃの１’ Ｅ Ｃを有する、実施例２４）およびポ
リ（エヂレンーデレフタレート＞ＣＰＥＴ）！！体上（
実験的に決定した０ 、 ４ Ｘ １０−’ｔｘｍ／
Ｍ／ ”ＣのＴ Ｅ Ｃを有Ｊる、実施＠２５）上に複
合ＴＩＲＦ物品をつくった。熱交換液体の温度はＴ Ｉ
ＲＦ物品のＷ製を通して６５でに保った。その結果生
じたＴ Ｉ ＲＦ物品の光学制能を次いで実施例２０中
に前に２戟したように温度の関数として評価し、そして
二つの物品に対する丁−試験値を第１表中に報告した。
１表
当初の
熱時
冷時
再加熱した 再冷却した
３、２２ １．２５ ３．４７
１．３５ ３．５５４．４５ １．
７５ ４．５５ １．６０ ４．５
５第１表中のデータは硬化したオリゴマー樹脂組成物と
ポリカーボネート基体とのＴＦＣ間に僅かな差のある実
施例２４のＴＩＲＦ物品は実施例２５のＴＵＲＦ物品よ
りも環境条件および高温度の双方において低いＴ−試験
をイｊしたことを表わす。
１．３５ ３．５５４．４５ １．
７５ ４．５５ １．６０ ４．５
５第１表中のデータは硬化したオリゴマー樹脂組成物と
ポリカーボネート基体とのＴＦＣ間に僅かな差のある実
施例２４のＴＩＲＦ物品は実施例２５のＴＵＲＦ物品よ
りも環境条件および高温度の双方において低いＴ−試験
をイｊしたことを表わす。
このデータはＴＩＲＦ物品の光学的性質は、もしも基体
と硬化したオリゴマー樹脂組成物間のＴＥＳが最小化さ
れるならば改良できることを示す。また二つの試料に対
するＴ−試験値間の差が環境温度におけるものよりも高
温度において小さかったときは、双方の試料は同様の圧
迫されない形状に、従って高温度において同様の光学的
性質に近づきつつあることさらに示すことに注意すべき
である。
と硬化したオリゴマー樹脂組成物間のＴＥＳが最小化さ
れるならば改良できることを示す。また二つの試料に対
するＴ−試験値間の差が環境温度におけるものよりも高
温度において小さかったときは、双方の試料は同様の圧
迫されない形状に、従って高温度において同様の光学的
性質に近づきつつあることさらに示すことに注意すべき
である。
添付した第１図は、本発明微細構造を有する複合プラス
チック物品を製造する方法を等方図式で説明する甲−図
面であって、図中の数字は次のものを表わす： １０：ＴＩＲＦ原型、１２：平らな卓、１４：溝、１６
：樹脂のビーズ、１８：溝の縁、
チック物品を製造する方法を等方図式で説明する甲−図
面であって、図中の数字は次のものを表わす： １０：ＴＩＲＦ原型、１２：平らな卓、１４：溝、１６
：樹脂のビーズ、１８：溝の縁、
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （１）実用的微細構造を有し、その微細構造が少なくと
も０．０２５ｍｍの深さである複合プラスチック物品を
製造する方法において、該方法が：ａ）硬質セグメント
および軟質セグメントを有する一成分で、溶剤を含まな
い輻射重合性、交叉結合性有機オリゴマー樹脂組成物を
調製し、 ｂ）そのオリゴマー樹脂組成物を原型離型微細構造鋳型
表面に対し原型の空所を充たすのに辛うじて十分な量で
堆積させ、 ｃ）少なくともその一つが可撓性である予め形をつくっ
た基体と原型との間にオリゴマー樹脂組成物のビーズ（
ｂｅａｄ）を動かして空所を充たし、 ｄ）該基体および重合したオリゴマー樹脂の複合体を与
えるために、堆積した組成物を照射し、そして基体と重
合した樹脂との熱膨脹係数がおよそ等しくない場合には
硬化中の温度を仕上った複合プラスチック物品の典型的
使用温度よりも３０℃は高くならないように制限する、 の段階を含む方法。 （２）段階ａ）における樹脂組成物の粘度が１，０００
から５，０００ｃｐｓ．までである請求第（１）項の方
法。 （３）段階ｄ）における硬化が化学線によるものであり
、そして樹脂組成物中に光重合開始剤が含まれる請求第
（１）項の方法。 （４）光重合開始剤の量が樹脂組成物の０．１から０．
５重量％までである請求第（３）項の方法。 （５）段階ｄ）における硬化が電子ビーム照射によるも
のである請求第（１）項の方法。 （６）段階ｃ）において堆積したオリゴマー樹脂組成物
が該空所の上に空所の高さの２０％以上は突き出ないよ
うに圧力が適用される請求第（１）項の方法。 （７）オリゴマー樹脂の温度が段階ｄ）中に５０℃以上
に上ることが許されない請求第（６）項の方法。 （８）基体が強靭で可撓性のポリカーボネートフィルム
である請求第（１）項の方法。 （９）該実用的微細構造が該重合したオリゴマー樹脂の
表面中に光学的に実用的な不連続体を含む請求第（１）
項の方法。 （１０）硬化中の温度が仕上った複合プラスチック物品
の典型的使用温度よりも１０℃以上高くはない請求第（
９）項の方法。 （１１）微細構造が複合プラスチック物品を全内部反射
フィルムとする請求第（９）項の方法。 （１２）強靭で、可撓性の基体を含み、それの一面が実
用的不連続体の微細構造を有し、その微細構造は少なく
とも０．０２５ｍｍの深さを有し、そして硬質セグメン
トと軟質セグメントとを有する硬化したオリゴマー樹脂
を含み、硬化した樹脂は複合体の微細構造部分に実質的
に制限される複合プラスチック物品。 （１３）硬化した樹脂の全体の深さが微細構造の深さよ
りも２０％以上深くない請求第（１２）項の複合プラス
チック物品。 （１４）基体が強靭で、可撓性で、透明な熱可撓性樹脂
フィルムを含む請求第（１２）項の複合プラスチック物
品。 （１５）その基体が可撓性ポリカーボネートフィルムで
ある請求第（１４）項の複合プラスチック物品。 （１６）該微細構造が複合プラスチック物品を全内部反
射フィルムにする請求第（１４）項の複合プラスチック
物品。 （１７）７．５ｃｍよりも小さい直径を有する軽いパイ
プに形成される請求第（１６）項の複合プラスチック物
品。 （１８）該実用的不連続体が光学的に実用的不連続体を
含む請求第（１２）項の複合プラスチック物品。 （１９）該可撓性基体の各表面が該実用的不連続体の微
細構造を有する請求第（１２）項の複合プラスチック物
品。 （２０）硬化性樹脂組成物によつて複製されるべき不連
続体の雌鋳型表面を有し、該表面は硬化した樹脂が雌鋳
型表面からの剥離を可能にするために３３ダイン／ｃｍ
よりも大きくない表面エネルギーを有する熱可塑性樹脂
で与えられる原型工具。 （２１）該熱可塑性樹脂がポリオレフィンである請求第
（２０）項の原型工具。 （２２）該熱可塑性樹脂がポリプロレピレンおよびポリ
エチレンの複合体を含み、後者が成形表面にある請求第
（２１）項の原型工具。 （２３）不連続体の該雌鋳型表面が該硬化性樹脂組成物
による複製に際して光学的実用的不連続体を与えるよう
に適応される請求第（２０）項の原型工具。 （２４）実験的に決定した該重合した樹脂の熱膨脹係数
が該予め形つくられた基体の実験的に決定した熱膨賑係
数の１．３３から６倍までの範囲である請求第（１）項
の方法。 （２５）該予め形つくられる基体が０．３×１０＾−＾
４ｍｍ／ｍｍ／℃から１．５×１０＾−＾４ｍｍ／ｍｍ
／℃までの範囲の実験的に決定した熱膨脹係数を有しそ
して該重合した樹脂が２×１０＾−＾４ｍｍ／ｍｍ／℃
から３×１０＾−＾４ｍｍ／ｍｍ／℃までの範囲の実験
的に決定した熱膨脹係数を有する請求第（２４）項の方
法。 （２６）該予め形つくられた基体が室温より上のＴｇを
有しそして該重合した樹脂が室温以下で少なくとも一つ
のＴｇを有する請求第（２５）項の方法。 （２１）該硬化したオリゴマー樹脂が該可撓性基体の実
験的に決定した熱膨脹係数の１．３３から６倍まで大き
い実験的に決定した熱膨脹係数を有する請求第（１２）
項の複合プラスチック物品。 （２８）該硬化したオリゴマー樹脂の実験的に決定した
熱膨脹係数が０．３×１０＾−＾４ｍｍ／ｍｍ／℃から
１．５×１０＾−＾４ｍｍ／ｍｍ／℃までの範囲であり
そして該硬化したオリゴマー樹脂が２×１０＾−＾４ｍ
ｍ／ｍｍ／℃から３×１０＾−＾４ｍｍ／ｍｍ／℃まで
の範囲の実験的に決定した熱膨脹係数を有する請求第（
２７）項の複合物品。 （２９）該硬化したオリゴマー樹脂が室温以下で少なく
とも一つのＴｇを有しそして該可撓性基体が室温以上の
Ｔｇを有する請求第（２８）項の複合物品。
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