JP3065089B2 - 実用的微細構造を有する複合プラスチック物品の製造方法 - Google Patents
実用的微細構造を有する複合プラスチック物品の製造方法Info
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Description
【発明の詳細な説明】 本発明は、その表面に微細構造を有するプラスチック
物品、たとえば逆反射性キューブコーナー（cube corne
r）シート、フレネルレンズ、全内部反射フィルム、内
部かみ合わせ物品、情報保持ディスクに関する。本発明
はまたそのようなプラスチック物品をつくる改良方法に
も関する。
物品、たとえば逆反射性キューブコーナー（cube corne
r）シート、フレネルレンズ、全内部反射フィルム、内
部かみ合わせ物品、情報保持ディスクに関する。本発明
はまたそのようなプラスチック物品をつくる改良方法に
も関する。
米国特許第3,689,346号［ローランド（Rowland）］は
交叉結合性の部分的に重合した樹脂を原型（master）雌
鋳型表面上に付着させそして化学光線または熱を用いて
樹脂を固化させ、このようにして表面を複製させること
による逆反射性キューブコーナーシートの連続的複製方
法を教える。使われる樹脂は典型的には固化または硬化
に際して比較的高水準の収縮を示し、従ってキューブコ
ーナー微小構造中に光学的不完全さを生じさせる。
交叉結合性の部分的に重合した樹脂を原型（master）雌
鋳型表面上に付着させそして化学光線または熱を用いて
樹脂を固化させ、このようにして表面を複製させること
による逆反射性キューブコーナーシートの連続的複製方
法を教える。使われる樹脂は典型的には固化または硬化
に際して比較的高水準の収縮を示し、従ってキューブコ
ーナー微小構造中に光学的不完全さを生じさせる。
米国特許第4,576,850号Ｌマルテンス（Martens）］の
アブストラクトでは次のように云う：「微細構造表面を
有する硬質および軟質セグメント又は部分をもった交叉
結合したポリマーを含む物品は、型用原型で複製すべき
微細構造を保有するまたは転写されたものを、「硬い」
セグメントおよび「軟かい」セグメントを有する液体で
注型可能な、一成分の、好ましくは溶媒を含まぬ、輻射
付加重合性の、交叉結合し得る、有機オリゴマー組成物
（またはそれの前駆体）によって充填し、得られた注型
組成物を輻射に、好ましくは紫外線輻射のような化学線
輻射にさらし、そしてそれによって該物品、例えば、逆
反射性キューブコーナーシート、フレネルレンズまたは
ビデオディスクを形成することを含む方法によってつく
られる」。硬い（「Ｈ」）および軟かい（「Ｓ」）セグ
メントに加えて、組成物は好ましくは「アクリリル、メ
タクリリル、アリルまたは隣位−エポキシ基のような輻
射敏感性付加重合性官能性基を含む一つまたは一つ以上
の「Ｅ」前駆体を含む第４欄第63−66行）」。組成物は
また「付加重合性モノマー、即ち、エチレン系不飽和モ
ノマーおよび隣位−エポキシのような反応性稀釈剤であ
る稀釈用モノマーを含むことができる」。稀釈モノマー
はオリゴマー性組成物の「Ｈ」、「Ｓ」または「Ｅ」含
量に寄与する（第36欄、第10−12行）」。組成物は付加
重合触媒、好ましくはオリゴマー組成物の約0.25から1.
0％の光重合触媒を含むことができる。
アブストラクトでは次のように云う：「微細構造表面を
有する硬質および軟質セグメント又は部分をもった交叉
結合したポリマーを含む物品は、型用原型で複製すべき
微細構造を保有するまたは転写されたものを、「硬い」
セグメントおよび「軟かい」セグメントを有する液体で
注型可能な、一成分の、好ましくは溶媒を含まぬ、輻射
付加重合性の、交叉結合し得る、有機オリゴマー組成物
（またはそれの前駆体）によって充填し、得られた注型
組成物を輻射に、好ましくは紫外線輻射のような化学線
輻射にさらし、そしてそれによって該物品、例えば、逆
反射性キューブコーナーシート、フレネルレンズまたは
ビデオディスクを形成することを含む方法によってつく
られる」。硬い（「Ｈ」）および軟かい（「Ｓ」）セグ
メントに加えて、組成物は好ましくは「アクリリル、メ
タクリリル、アリルまたは隣位−エポキシ基のような輻
射敏感性付加重合性官能性基を含む一つまたは一つ以上
の「Ｅ」前駆体を含む第４欄第63−66行）」。組成物は
また「付加重合性モノマー、即ち、エチレン系不飽和モ
ノマーおよび隣位−エポキシのような反応性稀釈剤であ
る稀釈用モノマーを含むことができる」。稀釈モノマー
はオリゴマー性組成物の「Ｈ」、「Ｓ」または「Ｅ」含
量に寄与する（第36欄、第10−12行）」。組成物は付加
重合触媒、好ましくはオリゴマー組成物の約0.25から1.
0％の光重合触媒を含むことができる。
マルテンス特許のほとんど総ての実施例は回折格子原
型またはビデオディスク原型（実施例22）、（それらは
双方とも微細構造を有する）を複製するためのオリゴマ
ー組成物の能力を試験している。例外は実施例20で、こ
れは0.128mmの深さのキューブコーナーの複製を報告
し、そして実施例21ではフレネルレンズの複製を報告
し、それらの双方は比較的大きい即ち回折格子のそれの
数倍大きい微細構造を有する。硬化性樹脂組成物は硬化
するときに収縮するため、その他の実施例に使われる原
型の微細な微細構造物と比べて、マルテンスの実施例20
および21のもののように比較的大きい微細構造を精密に
複製することはさらに困難となる。
型またはビデオディスク原型（実施例22）、（それらは
双方とも微細構造を有する）を複製するためのオリゴマ
ー組成物の能力を試験している。例外は実施例20で、こ
れは0.128mmの深さのキューブコーナーの複製を報告
し、そして実施例21ではフレネルレンズの複製を報告
し、それらの双方は比較的大きい即ち回折格子のそれの
数倍大きい微細構造を有する。硬化性樹脂組成物は硬化
するときに収縮するため、その他の実施例に使われる原
型の微細な微細構造物と比べて、マルテンスの実施例20
および21のもののように比較的大きい微細構造を精密に
複製することはさらに困難となる。
マルテンスの実施例20において、段プレスは70℃で硬
化性混合物をキューブコーナーくぼみ中に圧入し、そし
て硬化したオリゴマー樹脂の厚さは0.25mmであって、こ
れは微細構造の深さ0.128mmの２倍であった。実施例21
においては、ポリエステル シートが取り去られた後
で、フレネルレンズに自己−支持を生じさせるため、フ
レネルレンズ素材の深さよりも実質的に過剰の厚さでオ
リゴマー樹脂組成物が適用されている。
化性混合物をキューブコーナーくぼみ中に圧入し、そし
て硬化したオリゴマー樹脂の厚さは0.25mmであって、こ
れは微細構造の深さ0.128mmの２倍であった。実施例21
においては、ポリエステル シートが取り去られた後
で、フレネルレンズに自己−支持を生じさせるため、フ
レネルレンズ素材の深さよりも実質的に過剰の厚さでオ
リゴマー樹脂組成物が適用されている。
米国特許4,374,077号［ケルフェルド（Kerfeld）］は
上記の、微細構造を有するレーザーで読めるビデオ デ
ィスクのような情報保持ディスクに特に関連する。ケル
フェルトはスタンパーと重合塊が接着される基体の間に
これらのディスクを堆積させることができると教える。
光重合性液体ビーズまたは波を可撓性基体または可撓性
スタンパーと対応するオプティカルディスクスタンパー
または基体との間で動かすことによってスタンパー中の
型模様を充たしそして次に光重合成塊をスタンパーまた
は基体の何れかを通して照射することによって光重合性
塊を堆積させる。基体を原型上に延ばすことにより液体
のビーズの前進で型中の空気は実質的に全部除去される
ことが判った。ビーズの前面は空気を拾いそして原型の
前進面に再付着することなく運ぶが、それは気泡が破壊
されてガスを放出するからである。支持体または原型が
ビーズの形成を可能にしそしてそのビーズの伝播が屈曲
点として前方に動くことが十分可能である限り基体また
は原型は十分可撓性である」（第２欄、第３−68
行）」。ケルフェルトの実施例中に使用される基体はポ
リエステル、ポリ塩化ビニル、およびポリ（メチル メ
タクリレート）の可撓性フィルムである。
上記の、微細構造を有するレーザーで読めるビデオ デ
ィスクのような情報保持ディスクに特に関連する。ケル
フェルトはスタンパーと重合塊が接着される基体の間に
これらのディスクを堆積させることができると教える。
光重合性液体ビーズまたは波を可撓性基体または可撓性
スタンパーと対応するオプティカルディスクスタンパー
または基体との間で動かすことによってスタンパー中の
型模様を充たしそして次に光重合成塊をスタンパーまた
は基体の何れかを通して照射することによって光重合性
塊を堆積させる。基体を原型上に延ばすことにより液体
のビーズの前進で型中の空気は実質的に全部除去される
ことが判った。ビーズの前面は空気を拾いそして原型の
前進面に再付着することなく運ぶが、それは気泡が破壊
されてガスを放出するからである。支持体または原型が
ビーズの形成を可能にしそしてそのビーズの伝播が屈曲
点として前方に動くことが十分可能である限り基体また
は原型は十分可撓性である」（第２欄、第３−68
行）」。ケルフェルトの実施例中に使用される基体はポ
リエステル、ポリ塩化ビニル、およびポリ（メチル メ
タクリレート）の可撓性フィルムである。
米国特許第4,414,316号「コンレイ（Conley）］はプ
ラスチック物品に関するもので、その表面はフレネルレ
ンズのような比較的大きい微小構造物を複製する。実施
例１および３においてポリエステル フィルムはUV−硬
化性樹脂を塗布され、これはレンズ状鋳型に対して圧し
つけられそして樹脂が鋳型表面と接触している間にポリ
エステル フィルムを通して直接紫外線輻射によって硬
化される。第２図は生じた生成物においてレンズ状形成
13の深さと比べると硬化したオリゴマー樹脂の層12の厚
さが大きいことを示す。UV−硬化性樹脂は好ましくはア
クリレート ウレタン ポリエステル オリゴマーであ
る。また米国特許第4,420,502号（コンレイ）も参照さ
れたい。
ラスチック物品に関するもので、その表面はフレネルレ
ンズのような比較的大きい微小構造物を複製する。実施
例１および３においてポリエステル フィルムはUV−硬
化性樹脂を塗布され、これはレンズ状鋳型に対して圧し
つけられそして樹脂が鋳型表面と接触している間にポリ
エステル フィルムを通して直接紫外線輻射によって硬
化される。第２図は生じた生成物においてレンズ状形成
13の深さと比べると硬化したオリゴマー樹脂の層12の厚
さが大きいことを示す。UV−硬化性樹脂は好ましくはア
クリレート ウレタン ポリエステル オリゴマーであ
る。また米国特許第4,420,502号（コンレイ）も参照さ
れたい。
本発明は少なくとも0.025mmから約0.5mmまでの大きさ
の深さに亘る多数の実用的不連続体を含む少なくとも一
つの微細構造をした表面を有する複合プラスチック物品
に関する。本発明の複合プラスチック物品は、比較的大
きな微細構造（即ち、少なくとも0.025mm）を有する現
に市場にある何れの複製される熱可塑性物品よりも可撓
性および強靭性において優れていると信じられる。複合
プラスチック物品は複製正確度において上に言及した先
行技術中に記載される輻射硬化される物品より優れてい
ると信じられる。
の深さに亘る多数の実用的不連続体を含む少なくとも一
つの微細構造をした表面を有する複合プラスチック物品
に関する。本発明の複合プラスチック物品は、比較的大
きな微細構造（即ち、少なくとも0.025mm）を有する現
に市場にある何れの複製される熱可塑性物品よりも可撓
性および強靭性において優れていると信じられる。複合
プラスチック物品は複製正確度において上に言及した先
行技術中に記載される輻射硬化される物品より優れてい
ると信じられる。
ここで使われるように、術語「実用的」とは不連続体
が物品の機能に対しプラスの寄与を提供することを意味
する。光学的実用的不連続体は光学的装置の機能にプラ
スの寄与を提供する。光学的実用的不連続体を有する装
置の代表例は非限定的に、キューブコーナー反射性シー
ト、屈折性または回折フレネルレンズ、および平滑面を
有する平行直線プリズムのシリーズをもつフィルムを含
む。
が物品の機能に対しプラスの寄与を提供することを意味
する。光学的実用的不連続体は光学的装置の機能にプラ
スの寄与を提供する。光学的実用的不連続体を有する装
置の代表例は非限定的に、キューブコーナー反射性シー
ト、屈折性または回折フレネルレンズ、および平滑面を
有する平行直線プリズムのシリーズをもつフィルムを含
む。
本発明の複合プラスチック物品は、強靭な可撓性基体
で、その一表面は少なくとも0.025mmの深さの微細構造
を有し、微細構造は硬質セグメントおよび軟質セグメン
トを有する可撓性の硬化したオリゴマー樹脂を含み、そ
の硬化したオリゴマー樹脂は実質的に複合体の微細構造
部分に限定されることを特徴とする。「強靭な、可撓
性」の語は、基体が少なくともおよそ1500MPaの引張り
強さを有しそして破損せずに3cmまたはそれ以下の半径
に曲げ得ることを意味する。硬化したオリゴマー樹脂
（ここでは、しばしば重合した樹脂とも称する）は典型
的には可撓性基体（ここでもまた予備成形基体としばし
ば称する）の熱膨脹係数（TEC）より1.33から６倍まで
大きいTECを有する。
で、その一表面は少なくとも0.025mmの深さの微細構造
を有し、微細構造は硬質セグメントおよび軟質セグメン
トを有する可撓性の硬化したオリゴマー樹脂を含み、そ
の硬化したオリゴマー樹脂は実質的に複合体の微細構造
部分に限定されることを特徴とする。「強靭な、可撓
性」の語は、基体が少なくともおよそ1500MPaの引張り
強さを有しそして破損せずに3cmまたはそれ以下の半径
に曲げ得ることを意味する。硬化したオリゴマー樹脂
（ここでは、しばしば重合した樹脂とも称する）は典型
的には可撓性基体（ここでもまた予備成形基体としばし
ば称する）の熱膨脹係数（TEC）より1.33から６倍まで
大きいTECを有する。
可撓性状態に硬化する有用なオリゴマー樹脂組成物に
は非限定的にアクリレート、エポキシまたはウレタンを
ベースとする材料を含むが、好ましくはそれらはアクリ
レートベース材料である。ここに使われる「アクリレー
ト」はメタクリレートを含む。「可撓性状態」は厚さ0.
025mmに硬化したオリゴマー樹脂のフィルムが破損せず
に3cmまたはそれ以下の半径に曲げうることを意味す
る。
は非限定的にアクリレート、エポキシまたはウレタンを
ベースとする材料を含むが、好ましくはそれらはアクリ
レートベース材料である。ここに使われる「アクリレー
ト」はメタクリレートを含む。「可撓性状態」は厚さ0.
025mmに硬化したオリゴマー樹脂のフィルムが破損せず
に3cmまたはそれ以下の半径に曲げうることを意味す
る。
本発明はまた新規の微細構造を有する複合プラスチッ
ク物品の製造方法にも関する。その方法は次の段階を含
む： ａ） 硬質セグメントおよび軟質セグメントを有する一
成分で、溶剤を含まない輻射重合性、交叉結合性有機オ
リゴマー樹脂組成物を調製し、 ｂ） オリゴマー樹脂組成物を原型雌型微細構造鋳型表
面に対し原型の空所を充たすのに辛うじて十分な量で堆
積させること、 ｃ） 組成物のビーズをケルフェルト特許中に教えられ
るようにそれらの少なくとも一つは可撓性である予め成
形された基体と原型の間に動かすことによって空所を充
すこと、そして ｄ） 堆積した組成物を照射して該基体と重合したオリ
ゴマー樹脂との複合体を与えること、そして基体と重合
した樹脂との熱膨脹係数（TEC）がおよそ等しくない時
は、硬化中の温度は仕上った複合プラスチック物品の典
型的使用温度よりも30℃を越えないように制限するこ
と。
ク物品の製造方法にも関する。その方法は次の段階を含
む： ａ） 硬質セグメントおよび軟質セグメントを有する一
成分で、溶剤を含まない輻射重合性、交叉結合性有機オ
リゴマー樹脂組成物を調製し、 ｂ） オリゴマー樹脂組成物を原型雌型微細構造鋳型表
面に対し原型の空所を充たすのに辛うじて十分な量で堆
積させること、 ｃ） 組成物のビーズをケルフェルト特許中に教えられ
るようにそれらの少なくとも一つは可撓性である予め成
形された基体と原型の間に動かすことによって空所を充
すこと、そして ｄ） 堆積した組成物を照射して該基体と重合したオリ
ゴマー樹脂との複合体を与えること、そして基体と重合
した樹脂との熱膨脹係数（TEC）がおよそ等しくない時
は、硬化中の温度は仕上った複合プラスチック物品の典
型的使用温度よりも30℃を越えないように制限するこ
と。
ここで使われる、仕上った複合プラスチック物品の典
型的使用温度とは仕上った複合体の通常の使用中に到達
する安定状態の作業温度を意味する。
型的使用温度とは仕上った複合体の通常の使用中に到達
する安定状態の作業温度を意味する。
マルテンス特許中に教えられるように、ａ）段階のオ
リゴマー樹脂組成物は一成分で溶剤を含まず、輻射付加
重合性で、交叉結合する有機オリゴマー系組成物であ
り、硬質セグメントおよび軟質セグメントを有しそして
樹脂組成物の約0.1から0.5重量％において光重合開始剤
を有する。硬質セグメントは好ましくはポリウレタンで
ありそして軟質セグメントは好ましくはポリエステルで
ある。
リゴマー樹脂組成物は一成分で溶剤を含まず、輻射付加
重合性で、交叉結合する有機オリゴマー系組成物であ
り、硬質セグメントおよび軟質セグメントを有しそして
樹脂組成物の約0.1から0.5重量％において光重合開始剤
を有する。硬質セグメントは好ましくはポリウレタンで
ありそして軟質セグメントは好ましくはポリエステルで
ある。
反応性オリゴマー樹脂組成物の粘度はｂ）段階で堆積
したときは約1,000かた5,000cpsまでである。その範囲
より上では、気泡は閉じ込められ、従って樹脂は原型の
空所を完全には充たされないてあろう。その範囲以下の
粘度を得る試みをもしも行ったとすれば、オリゴマー樹
脂の総合的当量（反応基の数当りの重量）は、硬化した
オリゴマー樹脂が忠実に原型鋳型表面を模写しない程度
まで硬化に際して収縮する程低くなるであろう。好まし
くは樹脂の粘度は2,000から3,000cpsまでである。その
好ましい範囲内ならば、オリゴマー樹脂組成物はハンド
プレッシャー以上を使用せずに空所を完全に充たすであ
ろう。しかし、空所が異常に深くおよび／または狭い場
合には、空所を完全に充たすための失敗よりもいくらか
の収縮が望ましいので、粘度を約2,000cps以下に減じる
ことが望ましい。
したときは約1,000かた5,000cpsまでである。その範囲
より上では、気泡は閉じ込められ、従って樹脂は原型の
空所を完全には充たされないてあろう。その範囲以下の
粘度を得る試みをもしも行ったとすれば、オリゴマー樹
脂の総合的当量（反応基の数当りの重量）は、硬化した
オリゴマー樹脂が忠実に原型鋳型表面を模写しない程度
まで硬化に際して収縮する程低くなるであろう。好まし
くは樹脂の粘度は2,000から3,000cpsまでである。その
好ましい範囲内ならば、オリゴマー樹脂組成物はハンド
プレッシャー以上を使用せずに空所を完全に充たすであ
ろう。しかし、空所が異常に深くおよび／または狭い場
合には、空所を完全に充たすための失敗よりもいくらか
の収縮が望ましいので、粘度を約2,000cps以下に減じる
ことが望ましい。
望ましい粘度を達成するためには、反応性モノマーを
オリゴマー樹脂組成物中に含めることが普通必要であ
る。オリゴマー樹脂組成物がアクリレート ベースであ
る場合は、反応性モノマーはアルキル アクリレートま
たはマルテンスの特許中に明らかにされるその他の実施
例のようなエチレン系不飽和モノマーが可能である。オ
リゴマーおよびモノマーの相対的量は組成物の総体的当
量が硬化に際して受容できない高収縮を生じない程低く
しないように調節すべきである。
オリゴマー樹脂組成物中に含めることが普通必要であ
る。オリゴマー樹脂組成物がアクリレート ベースであ
る場合は、反応性モノマーはアルキル アクリレートま
たはマルテンスの特許中に明らかにされるその他の実施
例のようなエチレン系不飽和モノマーが可能である。オ
リゴマーおよびモノマーの相対的量は組成物の総体的当
量が硬化に際して受容できない高収縮を生じない程低く
しないように調節すべきである。
ｂ）段階においては、空所上の樹脂の厚さが空所の深
さの約20％より少なく、好ましくは約10％より大きくな
いように過剰樹脂を絞り出すために十分な圧力を適用す
べきである。最小の樹脂厚を保つことによって、硬化中
の熱上昇を最少に保つことができる。オリゴマー樹脂組
成物の量がｂ）段階後も空所を充たすためよりも実質的
に十分すぎると（例えば空所の深さの20％以上で空所を
覆う）、生じる複合プラスチック物品は忠実に複製され
ない原型鋳型表面を有することになるであろう。さら
に、より多い量のオリゴマー樹脂組成物は、オリゴマー
樹脂が基体材料よりも典型的に甚だ高価であるため不経
済になるであろう。
さの約20％より少なく、好ましくは約10％より大きくな
いように過剰樹脂を絞り出すために十分な圧力を適用す
べきである。最小の樹脂厚を保つことによって、硬化中
の熱上昇を最少に保つことができる。オリゴマー樹脂組
成物の量がｂ）段階後も空所を充たすためよりも実質的
に十分すぎると（例えば空所の深さの20％以上で空所を
覆う）、生じる複合プラスチック物品は忠実に複製され
ない原型鋳型表面を有することになるであろう。さら
に、より多い量のオリゴマー樹脂組成物は、オリゴマー
樹脂が基体材料よりも典型的に甚だ高価であるため不経
済になるであろう。
ポリカーボネート フィルムは、経済的で光学的に透
明でありそして良好な引張り強さであるため段階ｃ）に
使用するための好ましい基体である。その厚さが約0.1
から1.2mmまでであるときはそれはオリゴマー組成物の
ビーズを硬い原型雌型表面を横切って動くことを許容す
るのに十分な強さと可撓性を有する。
明でありそして良好な引張り強さであるため段階ｃ）に
使用するための好ましい基体である。その厚さが約0.1
から1.2mmまでであるときはそれはオリゴマー組成物の
ビーズを硬い原型雌型表面を横切って動くことを許容す
るのに十分な強さと可撓性を有する。
ポリカーボネートに加えて、本発明の微細構造を有す
る複合プラスチック物品に有用な基体には、酢酸セルロ
ース ブチレート、酢酸セルロース プロピオネート、
ポリ（エーテル サルホン）、ポリ（メチル メタクリ
レート）、ポリウレタン、ポリエステル、ポリ（塩化ビ
ニル）、ガラス、金属、および紙を含む。そのようない
ずれの基体の表面もオリゴマー樹脂に対する接着を促進
するために先づ処理するのがよい。
る複合プラスチック物品に有用な基体には、酢酸セルロ
ース ブチレート、酢酸セルロース プロピオネート、
ポリ（エーテル サルホン）、ポリ（メチル メタクリ
レート）、ポリウレタン、ポリエステル、ポリ（塩化ビ
ニル）、ガラス、金属、および紙を含む。そのようない
ずれの基体の表面もオリゴマー樹脂に対する接着を促進
するために先づ処理するのがよい。
ｄ）段階中硬化源からの熱および反応の熱は硬化の完
了前にオリゴマー樹脂組成物、基体および原型の温度を
上げることがある。硬化したオリゴマー樹脂および複合
プラスチック物品の基体が原型から取り除かれそして環
境温度まで冷却することを許容されるときは、それらは
それぞれのTECに応じた程度まで収縮する。ｄ）段階中
に温度上昇があり基体と硬化したオリゴマー樹脂のTEC
が等しい時は、対称的収縮を生じ、従って複製忠実性は
失なわない。硬化したオリゴマー樹脂と基体のTECが不
同の場合には、冷却のときに複合体の不均斉収縮が生じ
る。不均斉収縮は微細構造した鋳型のねじれを生じるこ
とがありそして貧弱な複製忠実度となる。機械的応用に
おいては若干のねじれおよび貧弱な忠実度が許されるけ
れども、複合プラスチック物品が光学的実用的不連続体
を有する場合は許容度は少ない。
了前にオリゴマー樹脂組成物、基体および原型の温度を
上げることがある。硬化したオリゴマー樹脂および複合
プラスチック物品の基体が原型から取り除かれそして環
境温度まで冷却することを許容されるときは、それらは
それぞれのTECに応じた程度まで収縮する。ｄ）段階中
に温度上昇があり基体と硬化したオリゴマー樹脂のTEC
が等しい時は、対称的収縮を生じ、従って複製忠実性は
失なわない。硬化したオリゴマー樹脂と基体のTECが不
同の場合には、冷却のときに複合体の不均斉収縮が生じ
る。不均斉収縮は微細構造した鋳型のねじれを生じるこ
とがありそして貧弱な複製忠実度となる。機械的応用に
おいては若干のねじれおよび貧弱な忠実度が許されるけ
れども、複合プラスチック物品が光学的実用的不連続体
を有する場合は許容度は少ない。
不幸にも、本発明の光学的に有用な複合体をつくる場
合に完全なTEC合致を得ることは現在はできない。光学
的に有用であるとして知られる基体は、室温より高いTg
および約0.1〜１×10-4mm/mm/℃（報告されたもの）ま
たは約0.3−1.5×10-4mm/mm/℃（実験的に決定したも
の）のTECを有するガラス状熱可塑性ポリマーである。
可撓性状態にまで硬化しそして本発明の光学的複合体の
製造に有用であるとして知られている輻射重合性オリゴ
マー樹脂は（重合したときに）室温よりも低い少なくと
も一つのTgおよび約２−３×10-4mm/mm/℃のTEC（実験
的に決定した）を有する。TECは3mmの幅×９−13mm長さ
で0.5mmの厚さを有する材料のストリップ試料を利用す
るように修正したASTM Ｄ 696に従って実験的に決定
した。TEC測定を行なうためにパーキン−エルマーTMAサ
ーモメカニカル アナライザー（Pjfkin−Elmer TMA Th
ermomechanical Analyser）を使用した。これは20から8
0℃に亘りプログラムに組め得る空気浴中でエキステン
ション モードで操作した。報告され、および実験的に
決定したTEC値における差は熟練者のよく知るところで
ありそして試料の配向度の変化、試料中の結晶化度、お
よび機械からの偏差または試料がフィルムから切り取ら
れる時に生じる横断する機械の方向と関連がある。基体
と重合した樹脂間のTECの差は工程の温度上昇を最少に
する注意を払わない限り微細構造のゆがみおよび複合体
の光学的性能の低下を引き起こすであろう。ｄ）段階に
おける温度は30℃以上は不可で、好ましくは10℃を越さ
ず、本発明の完成した光学的に有用な複合物品の通常使
用する温度より上である。殆どの適用においてこれは硬
化中の最大温度50℃に相当する。
合に完全なTEC合致を得ることは現在はできない。光学
的に有用であるとして知られる基体は、室温より高いTg
および約0.1〜１×10-4mm/mm/℃（報告されたもの）ま
たは約0.3−1.5×10-4mm/mm/℃（実験的に決定したも
の）のTECを有するガラス状熱可塑性ポリマーである。
可撓性状態にまで硬化しそして本発明の光学的複合体の
製造に有用であるとして知られている輻射重合性オリゴ
マー樹脂は（重合したときに）室温よりも低い少なくと
も一つのTgおよび約２−３×10-4mm/mm/℃のTEC（実験
的に決定した）を有する。TECは3mmの幅×９−13mm長さ
で0.5mmの厚さを有する材料のストリップ試料を利用す
るように修正したASTM Ｄ 696に従って実験的に決定
した。TEC測定を行なうためにパーキン−エルマーTMAサ
ーモメカニカル アナライザー（Pjfkin−Elmer TMA Th
ermomechanical Analyser）を使用した。これは20から8
0℃に亘りプログラムに組め得る空気浴中でエキステン
ション モードで操作した。報告され、および実験的に
決定したTEC値における差は熟練者のよく知るところで
ありそして試料の配向度の変化、試料中の結晶化度、お
よび機械からの偏差または試料がフィルムから切り取ら
れる時に生じる横断する機械の方向と関連がある。基体
と重合した樹脂間のTECの差は工程の温度上昇を最少に
する注意を払わない限り微細構造のゆがみおよび複合体
の光学的性能の低下を引き起こすであろう。ｄ）段階に
おける温度は30℃以上は不可で、好ましくは10℃を越さ
ず、本発明の完成した光学的に有用な複合物品の通常使
用する温度より上である。殆どの適用においてこれは硬
化中の最大温度50℃に相当する。
オリゴマー樹脂組成物が輻射によって重合する場合
は、温度は多数の方法の何れか、例えば熱フィルターを
通す輻射により、硬化樹脂に隣接する空気の冷却によ
り、好適な熱交換媒体による鋳型の冷却により、鋳型に
適用する前のオリゴマー樹脂組成物の冷却により、輻射
強度の管理により、および化学線を用いる場合には光学
重合開始剤の量を制限することによって、調製すること
ができる。
は、温度は多数の方法の何れか、例えば熱フィルターを
通す輻射により、硬化樹脂に隣接する空気の冷却によ
り、好適な熱交換媒体による鋳型の冷却により、鋳型に
適用する前のオリゴマー樹脂組成物の冷却により、輻射
強度の管理により、および化学線を用いる場合には光学
重合開始剤の量を制限することによって、調製すること
ができる。
化学線輻射を用いるときは光重合開始剤は好ましくは
樹脂組成物の0.5重量％より多くてはならない。他方、
光重合開始剤の量が樹脂組成物の0.1重量％よりも少な
いときは重合は不経済に遅い速度で進むであろう。化学
輻射が紫外線であるときは、好ましい光重合開始剤には
市場で入手できる化合物１−ヒドロキシシクロヘキシル
アセトフェノン［チバ−ガイギー（Ciba−Gaigy）か
ら入手できる固体の「イルガキュア（Irgacure）」18
4］、および２−ヒドロキシ−２−メチル プロピオフ
ェノン［EM Industriesから得られる液体の「Darofur」
1173］のようなアセトフェノンの誘導体を含む。
樹脂組成物の0.5重量％より多くてはならない。他方、
光重合開始剤の量が樹脂組成物の0.1重量％よりも少な
いときは重合は不経済に遅い速度で進むであろう。化学
輻射が紫外線であるときは、好ましい光重合開始剤には
市場で入手できる化合物１−ヒドロキシシクロヘキシル
アセトフェノン［チバ−ガイギー（Ciba−Gaigy）か
ら入手できる固体の「イルガキュア（Irgacure）」18
4］、および２−ヒドロキシ−２−メチル プロピオフ
ェノン［EM Industriesから得られる液体の「Darofur」
1173］のようなアセトフェノンの誘導体を含む。
輻射の強さは経済的速い製造速度でオリゴマー樹脂組
成物が完全に硬化されるように選ぶべきである。微細構
造の深さが0.25mmに近い場合には、オリゴマー樹脂組成
物の温度を50℃以下に保ちながら約１秒以内に硬化を完
了することが一般に可能である。微細構造がさらに大き
いときはより長い暴露時間が温度を低く保つために望ま
しい、例えば0.5mmの深さに対しては約10秒を要する。
成物が完全に硬化されるように選ぶべきである。微細構
造の深さが0.25mmに近い場合には、オリゴマー樹脂組成
物の温度を50℃以下に保ちながら約１秒以内に硬化を完
了することが一般に可能である。微細構造がさらに大き
いときはより長い暴露時間が温度を低く保つために望ま
しい、例えば0.5mmの深さに対しては約10秒を要する。
オリゴマー樹脂組成物の冷却によって工程の温度を調
節する場合はその粘度が上り、そして原型に容易に送り
込むには高くなりすぎることがある。原型を冷やした熱
交換液体と接触するように置いて原型鋳型表面の温度を
下げる場合は、重合した樹脂の接着は通常増加し原型か
らきれいに除去されるには高くなり過ぎ、特に鋳型が金
属である場合著しい。良好な剥離は33ダイン/cm以下の
表面エネルギーを有する熱可塑性樹脂原型から得られ
る。
節する場合はその粘度が上り、そして原型に容易に送り
込むには高くなりすぎることがある。原型を冷やした熱
交換液体と接触するように置いて原型鋳型表面の温度を
下げる場合は、重合した樹脂の接着は通常増加し原型か
らきれいに除去されるには高くなり過ぎ、特に鋳型が金
属である場合著しい。良好な剥離は33ダイン/cm以下の
表面エネルギーを有する熱可塑性樹脂原型から得られ
る。
上記で概略記載した本発明の方法に使用するための好
ましい原型は熱可塑性樹脂のシートであって、これは硬
化条件に安定でありそしてニッケルめっきをした銅また
は真鍮のような金属製原型によって型押しされたもので
ある。そのような熱可塑性樹脂原型は比較的安価であり
しかもなお過度に摩減する前に数千の本発明の複合プラ
スチック物品をつくるのに使うことができる。
ましい原型は熱可塑性樹脂のシートであって、これは硬
化条件に安定でありそしてニッケルめっきをした銅また
は真鍮のような金属製原型によって型押しされたもので
ある。そのような熱可塑性樹脂原型は比較的安価であり
しかもなお過度に摩減する前に数千の本発明の複合プラ
スチック物品をつくるのに使うことができる。
熱可塑性樹脂原型が輻射透明熱可塑性プラスチック材
料からつくられるときは、反応性オリゴマー樹脂は原型
を通して照射される。輻射透明原型を使うことによっ
て、本発明の複合プラスチック物品用の基体は不透明、
例えば、反射性金属性またはその他の被覆または装飾的
捺印または顔料または染料を含浸させたものでもよい。
支持体は如何なる厚さでもよい。熱可塑性樹脂原型は充
分な体積および可撓性を有することができ、基体を横切
ってオリゴマー組成物のビーズを動かすことを可能に
し、従って基体は硬くてもよい。
料からつくられるときは、反応性オリゴマー樹脂は原型
を通して照射される。輻射透明原型を使うことによっ
て、本発明の複合プラスチック物品用の基体は不透明、
例えば、反射性金属性またはその他の被覆または装飾的
捺印または顔料または染料を含浸させたものでもよい。
支持体は如何なる厚さでもよい。熱可塑性樹脂原型は充
分な体積および可撓性を有することができ、基体を横切
ってオリゴマー組成物のビーズを動かすことを可能に
し、従って基体は硬くてもよい。
原型がポリオレフィンのような輻射透明熱可塑性樹脂
からつくられるときは、基体の双方の表面上に微細構造
を有する複合プラスチック物品をつくることが可能であ
る。
からつくられるときは、基体の双方の表面上に微細構造
を有する複合プラスチック物品をつくることが可能であ
る。
熱可塑性樹脂でつくることによって、原型は硬化した
オリゴマー樹脂から良好な剥離となる低−エネルギー表
面を有することができる。原型と硬化したオリゴマー樹
脂との間に表面エネルギーの著しい差があるときは良好
な剥離が保証され、後者の表面エネルギーは典型的には
約40−41ダイン/cmである。ポリプロピレンとポリエチ
レンのそれぞれの表面エネルギーは約30−31ダイン/cm
であるので、これらは硬化したオリゴマー樹脂の容易な
分離を与える。しかし、ポリプロピレンがコロナ処理を
される場合は、その表面エネルギーは約44ダイン/cmに
増加し、従って鋳型原型に使うには少しく不適当である
が新規の微細構造を有する複合プラスチック物品の基体
用には良い候補者である。ポリ（塩化ビニル）および酢
酸セルロース ブチレートは、共に約39−42ダイン/cm
の表面エネルギーであり、また硬化した微細構造物と良
好な結合を与えるが剥離剤なしでは原型成形表面として
使うことはできない。ポリオレフィンはポリ（塩化ビニ
ル）および酢酸セルロース ブチレートよりもさらに透
明でありそして紫外線輻射に対して安定である。
オリゴマー樹脂から良好な剥離となる低−エネルギー表
面を有することができる。原型と硬化したオリゴマー樹
脂との間に表面エネルギーの著しい差があるときは良好
な剥離が保証され、後者の表面エネルギーは典型的には
約40−41ダイン/cmである。ポリプロピレンとポリエチ
レンのそれぞれの表面エネルギーは約30−31ダイン/cm
であるので、これらは硬化したオリゴマー樹脂の容易な
分離を与える。しかし、ポリプロピレンがコロナ処理を
される場合は、その表面エネルギーは約44ダイン/cmに
増加し、従って鋳型原型に使うには少しく不適当である
が新規の微細構造を有する複合プラスチック物品の基体
用には良い候補者である。ポリ（塩化ビニル）および酢
酸セルロース ブチレートは、共に約39−42ダイン/cm
の表面エネルギーであり、また硬化した微細構造物と良
好な結合を与えるが剥離剤なしでは原型成形表面として
使うことはできない。ポリオレフィンはポリ（塩化ビニ
ル）および酢酸セルロース ブチレートよりもさらに透
明でありそして紫外線輻射に対して安定である。
原型に使うための特に好ましい材料はポリエチレンと
ポリプロピレンとの積層物であってこれはポリエチレン
の軟化点よりも高くそしてポリプロピレンよりも低い温
度において金属性原型押型と接触するポリエチレン層に
よって型押しされる。積層物のポリプロピレン層は硬い
原型雌型表面を横切るオリゴマー組成物のビーズを可能
にするのに要する強さおよび可撓性を与え、そしてポリ
エチレン層は低Tgおよび最初の原型押型の模写を促進す
る溶融温度を与える。
ポリプロピレンとの積層物であってこれはポリエチレン
の軟化点よりも高くそしてポリプロピレンよりも低い温
度において金属性原型押型と接触するポリエチレン層に
よって型押しされる。積層物のポリプロピレン層は硬い
原型雌型表面を横切るオリゴマー組成物のビーズを可能
にするのに要する強さおよび可撓性を与え、そしてポリ
エチレン層は低Tgおよび最初の原型押型の模写を促進す
る溶融温度を与える。
本発明の複合プラスチック物品は全内部反射フィルム
（TIRF）になるべき線状微細構造を与えることができ
る。好ましいTIRFは約0.1から0.25mmまでの厚さおよび
深さ0.05から0.2mmの微細構造のポリカーボネート基体
を有する。そのようなTIRFは巻いて直径２から3cmまで
の光学パイプを狂いまたは破損なくつくることができ
る。一表面が線状プリズム微細構造を有するポリカーボ
ネートからつくられる先行技術TIRFと比較すると、これ
は約7.5cm以下の直径に狂いまたは破損なしに巻くこと
はできない。光学管用の好ましい微細構造はSPIF Proc
eedings、692巻、235頁（1986）中に記載されている。
（TIRF）になるべき線状微細構造を与えることができ
る。好ましいTIRFは約0.1から0.25mmまでの厚さおよび
深さ0.05から0.2mmの微細構造のポリカーボネート基体
を有する。そのようなTIRFは巻いて直径２から3cmまで
の光学パイプを狂いまたは破損なくつくることができ
る。一表面が線状プリズム微細構造を有するポリカーボ
ネートからつくられる先行技術TIRFと比較すると、これ
は約7.5cm以下の直径に狂いまたは破損なしに巻くこと
はできない。光学管用の好ましい微細構造はSPIF Proc
eedings、692巻、235頁（1986）中に記載されている。
本発明のプラスチック物品にはコーナーキューブ逆反
射物、フレスネル レンズ、およびその他のレンズ状微
細構造物を含む。
射物、フレスネル レンズ、およびその他のレンズ状微
細構造物を含む。
Ｔ−試験値 TIRFの光学的品質は［スペクトラ−フィジクス社（Sp
ectra−Physics Inc.）モデル117A］の空間フィルター
ビーム伸張器、および視準器を有するレーザーを含む装
置によって評価することができる。二つの隔膜または絞
りをレーザーから18および38cmのところに置き、そして
直径6.35cm開孔部有する環状試料容器をレーザーから84
cmのところに据える。試料容器のすぐ背後は容器は一体
成形球（1cm直径開口部がある）および「Labsphere」ML
−400輻射計である。隔膜または絞りを使用して試料容
器上に取りつけた黒色表面上に約3mm直径の明るい円形
の光を得るために開口部を通してレーザーの焦点を合わ
せる。容器中に試料を入れずに光源強さの100％測定を
行なう。次いで試験すべきTIRFを、その平らな表面をレ
ーザーに向けそしてその溝筋を垂直に延ばして試料容器
上に据えつける。別に報告しない限りＴ−試験値は環境
温度で測定する。次いで何れの光も試料容器の枠に当っ
ていないことを確かめながら5cm直径区域内のTIRF上の1
2から15までの異なる点において読み取りを行なう。読
み取り値を平均し100を乗じてTIRF試料のＴ−試験値で
ある％透過率を得る。５％またはそれ以下のＴ−試験値
はTIRFが実質的に全内部反射であることを表わす。
ectra−Physics Inc.）モデル117A］の空間フィルター
ビーム伸張器、および視準器を有するレーザーを含む装
置によって評価することができる。二つの隔膜または絞
りをレーザーから18および38cmのところに置き、そして
直径6.35cm開孔部有する環状試料容器をレーザーから84
cmのところに据える。試料容器のすぐ背後は容器は一体
成形球（1cm直径開口部がある）および「Labsphere」ML
−400輻射計である。隔膜または絞りを使用して試料容
器上に取りつけた黒色表面上に約3mm直径の明るい円形
の光を得るために開口部を通してレーザーの焦点を合わ
せる。容器中に試料を入れずに光源強さの100％測定を
行なう。次いで試験すべきTIRFを、その平らな表面をレ
ーザーに向けそしてその溝筋を垂直に延ばして試料容器
上に据えつける。別に報告しない限りＴ−試験値は環境
温度で測定する。次いで何れの光も試料容器の枠に当っ
ていないことを確かめながら5cm直径区域内のTIRF上の1
2から15までの異なる点において読み取りを行なう。読
み取り値を平均し100を乗じてTIRF試料のＴ−試験値で
ある％透過率を得る。５％またはそれ以下のＴ−試験値
はTIRFが実質的に全内部反射であることを表わす。
干渉測定 外縁彎曲試験（彎曲値） TIRFの個々の溝面は単光光源による顕微鏡中の反射率
干渉測定によって検討することができる。干渉計の適当
な調整によって、視界は溝方向に名目上垂直に並んだ暗
および明の交互に等しい間隔をもった帯（外縁）の多数
を示す。暗い帯間の反復する距離は光源の波長の1/2に
相当する。もしも溝の面が完全に平らであれば、外縁は
直線であろう。もしも溝の面が平らでなければ、例えば
複製層のねじれのために、外縁は彎曲しているであろ
う。干渉写真から彎曲の量を測定することができそして
外縁間の間隔を比較することができる。彎曲は従って直
線からの偏差の波長の数として（即ち、彎曲値）表現す
ることができる。彎曲値は溝の平滑性からの偏差の数に
直接相当する。
干渉測定によって検討することができる。干渉計の適当
な調整によって、視界は溝方向に名目上垂直に並んだ暗
および明の交互に等しい間隔をもった帯（外縁）の多数
を示す。暗い帯間の反復する距離は光源の波長の1/2に
相当する。もしも溝の面が完全に平らであれば、外縁は
直線であろう。もしも溝の面が平らでなければ、例えば
複製層のねじれのために、外縁は彎曲しているであろ
う。干渉写真から彎曲の量を測定することができそして
外縁間の間隔を比較することができる。彎曲は従って直
線からの偏差の波長の数として（即ち、彎曲値）表現す
ることができる。彎曲値は溝の平滑性からの偏差の数に
直接相当する。
第１図において、その溝14の面を上方に向けて有する
TIRF原型10は平らなテーブル12の上に置く。UV−硬化性
樹脂のビーズ16を溝を辛うじて充たすのに十分な量で溝
14の一端18を横切って付着させる。可撓性で透明なプラ
スチック フィルム22の一端に沿って締め具20を固定
し、そしてプラスチック フィルムの反対側の端24を樹
脂のビーズに置いて溝18の該一端をわずかに越して延ば
す。硬質ゴムローラー26をプラスチック フィルム22の
該反対端24と接触させそしてプラスチック フィルムを
横切って転がし、このようにして樹脂のビーズ16を前進
させて溝14を充たす。次いでUV−硬化性樹脂をプラスチ
ック フィルム22を通す紫外線照射にさらすことによっ
て硬化させた後、締め具20を持ち上げて、得られた微細
構造を有する複合プラスチック物品を原型10から剥離さ
せ、このようにして原型の再使用を可能にさせる。
TIRF原型10は平らなテーブル12の上に置く。UV−硬化性
樹脂のビーズ16を溝を辛うじて充たすのに十分な量で溝
14の一端18を横切って付着させる。可撓性で透明なプラ
スチック フィルム22の一端に沿って締め具20を固定
し、そしてプラスチック フィルムの反対側の端24を樹
脂のビーズに置いて溝18の該一端をわずかに越して延ば
す。硬質ゴムローラー26をプラスチック フィルム22の
該反対端24と接触させそしてプラスチック フィルムを
横切って転がし、このようにして樹脂のビーズ16を前進
させて溝14を充たす。次いでUV−硬化性樹脂をプラスチ
ック フィルム22を通す紫外線照射にさらすことによっ
て硬化させた後、締め具20を持ち上げて、得られた微細
構造を有する複合プラスチック物品を原型10から剥離さ
せ、このようにして原型の再使用を可能にさせる。
実施例中、部はすべて重量で与えられる。
実施例１ 下記のものを配合して1600cpsの粘度を有する液体のU
V−硬化性オリゴマー樹脂組成物をつくった：反応体 部 アクリレートをキャップした 54.3 ポリカプロラトン ウレタン オリゴマー Ｎ−ビニル ピロリドン 16.5 ［（２−エトキシ）−２−エトキシ］ 11.3 エチル アクリレート 1,6−ヘキサンジオール 5.7 ジアクリレート Ｎ−（イソブトキシ メチル） 11.1 アクリルアミド 第三アミン混合物（「Tinuvin」 1.0 292） １−ヒドロキシ シクロヘキシル 0.25 アセトフェノン アクリレートをキャップしたポリカプロラクトンオリ
ゴマーはマルテンス特許の実施例１−６中に記載するよ
うにしてつくったが但し0.75モルのポリカプロラクトン
トリオール（「Niax」PCP−310）を1.5モルのジオー
ルに加えて使用し、そして２−ヒドロキシエチル アク
リレートをメタクリレートの代りに用いた。
V−硬化性オリゴマー樹脂組成物をつくった：反応体 部 アクリレートをキャップした 54.3 ポリカプロラトン ウレタン オリゴマー Ｎ−ビニル ピロリドン 16.5 ［（２−エトキシ）−２−エトキシ］ 11.3 エチル アクリレート 1,6−ヘキサンジオール 5.7 ジアクリレート Ｎ−（イソブトキシ メチル） 11.1 アクリルアミド 第三アミン混合物（「Tinuvin」 1.0 292） １−ヒドロキシ シクロヘキシル 0.25 アセトフェノン アクリレートをキャップしたポリカプロラクトンオリ
ゴマーはマルテンス特許の実施例１−６中に記載するよ
うにしてつくったが但し0.75モルのポリカプロラクトン
トリオール（「Niax」PCP−310）を1.5モルのジオー
ルに加えて使用し、そして２−ヒドロキシエチル アク
リレートをメタクリレートの代りに用いた。
原型雌鋳型表面に使ったのはポリエチレン（0.375m
m）とポリプロピレン（1.0mm）との積層物であり、その
ポリプロピレンの表面は0.175mmの深さでピークからピ
ークまでが0.35mmの線状プリズムの全内部反射模様を与
えるためにニッケル−鍍金をした銅原型押型で型押しし
た。
m）とポリプロピレン（1.0mm）との積層物であり、その
ポリプロピレンの表面は0.175mmの深さでピークからピ
ークまでが0.35mmの線状プリズムの全内部反射模様を与
えるためにニッケル−鍍金をした銅原型押型で型押しし
た。
図面に示されているように、液体UV硬化性オリゴマー
樹脂組成物を鋳型表面に一端に沿って注入し、その上に
厚さ0.25mmのポリカーボネートをかぶせた。次いでゴム
ローラーを使って、プリズムのピークの上に厚み約0.02
5mmで樹脂組成物を残しながら、過剰のオリゴマー樹脂
組成物を絞り出した。これを付着したオリゴマー樹脂組
成物の表面から4cmで350−380mmの中圧水銀灯下で線状
インチ当り200ワット（線状cm当り82ワット）のアーク
（UVEXSモデルLCU750UV処理機）により３回通過でポリ
コーボネート支持体を通して照射し、このようにして約
５秒の全露出を与えたがこれは約200から400mJ/cm2の線
量範囲に相当する。
樹脂組成物を鋳型表面に一端に沿って注入し、その上に
厚さ0.25mmのポリカーボネートをかぶせた。次いでゴム
ローラーを使って、プリズムのピークの上に厚み約0.02
5mmで樹脂組成物を残しながら、過剰のオリゴマー樹脂
組成物を絞り出した。これを付着したオリゴマー樹脂組
成物の表面から4cmで350−380mmの中圧水銀灯下で線状
インチ当り200ワット（線状cm当り82ワット）のアーク
（UVEXSモデルLCU750UV処理機）により３回通過でポリ
コーボネート支持体を通して照射し、このようにして約
５秒の全露出を与えたがこれは約200から400mJ/cm2の線
量範囲に相当する。
生じた微細構造を有する複合体TIRFを原型表面から剥
がすと、これは3.5％のＴ−試験値を有していた。これ
の二小片をロールしそしてそれらを隣接関係で各側面が
4.4cmでそしておよそ63cmの長さの直角閉鎖容器中に挿
入して光管をつくった。閉鎖容器の三つの側面をポリ
（メチル メタクリレート）樹脂で着色し、そして第四
の側面をポリカーボネート分散フィルムとした。閉鎖容
器の一端は鏡でありそして他端は小さい平行にした光源
であった。光源を支える閉鎖容器端から延びるおよそ9.
5cmの分散フィルムを黒色テープで覆って分散フィルム
の残りに沿って行なわれる光強度測定を可能にした。Ａ
表中に報告される露出計の読みを、光源から35.1cmの距
離から始めて分散フィルムの長さに沿って2.5cm間隔で
とった。試験ポイント11は光源から60.5cmまたは鏡から
2.5cmであった。試験ポイント９および10における高い
値は二つの部品が試験ポイント９および10の間で交互に
向って隣接することに起因する。Ａ表は当初のデータな
らびにTIRFがつくられておよそ30日後に得られるデータ
を要約する。
がすと、これは3.5％のＴ−試験値を有していた。これ
の二小片をロールしそしてそれらを隣接関係で各側面が
4.4cmでそしておよそ63cmの長さの直角閉鎖容器中に挿
入して光管をつくった。閉鎖容器の三つの側面をポリ
（メチル メタクリレート）樹脂で着色し、そして第四
の側面をポリカーボネート分散フィルムとした。閉鎖容
器の一端は鏡でありそして他端は小さい平行にした光源
であった。光源を支える閉鎖容器端から延びるおよそ9.
5cmの分散フィルムを黒色テープで覆って分散フィルム
の残りに沿って行なわれる光強度測定を可能にした。Ａ
表中に報告される露出計の読みを、光源から35.1cmの距
離から始めて分散フィルムの長さに沿って2.5cm間隔で
とった。試験ポイント11は光源から60.5cmまたは鏡から
2.5cmであった。試験ポイント９および10における高い
値は二つの部品が試験ポイント９および10の間で交互に
向って隣接することに起因する。Ａ表は当初のデータな
らびにTIRFがつくられておよそ30日後に得られるデータ
を要約する。
比較の目的のために、微細構造を有するプラスチック
物品を実施例１と同様に作り、例外として原型鋳型表面
は0.075mmのオリゴマー樹脂組成物によって覆った。そ
のＴ−試験値は6.8％であり、従って付着するオリゴマ
ー樹脂組成物を原型鋳型表面の空所を辛うじて充たす量
に制限することの重要性が示される。
物品を実施例１と同様に作り、例外として原型鋳型表面
は0.075mmのオリゴマー樹脂組成物によって覆った。そ
のＴ−試験値は6.8％であり、従って付着するオリゴマ
ー樹脂組成物を原型鋳型表面の空所を辛うじて充たす量
に制限することの重要性が示される。
実施例２ 1720cpsの粘度を有する液体UV硬化性オリゴマー樹脂
組成物を次の反応体を一緒に配合してつくった。 反応体 部 実施例１のオリゴマー 70.8 イソオクチル アクリレート 22.9 1.6−ヘキサンジオール 6.0 ジアクリレート １−ヒドロキシシクロヘキシル 0.25 アセトフェノン このオリゴマー樹脂組成物を実施例１のように使用し
て複合TIRFプラスチック物品をつくったが、但しポリオ
レフィン原型は0.088mmの深さの線状プリズム型模様を
有し、そしてポリカーボネート基体フィルムの厚さは0.
125mmであった。生じた複合TIRFは3.7％のＴ−試験値を
示した。
組成物を次の反応体を一緒に配合してつくった。 反応体 部 実施例１のオリゴマー 70.8 イソオクチル アクリレート 22.9 1.6−ヘキサンジオール 6.0 ジアクリレート １−ヒドロキシシクロヘキシル 0.25 アセトフェノン このオリゴマー樹脂組成物を実施例１のように使用し
て複合TIRFプラスチック物品をつくったが、但しポリオ
レフィン原型は0.088mmの深さの線状プリズム型模様を
有し、そしてポリカーボネート基体フィルムの厚さは0.
125mmであった。生じた複合TIRFは3.7％のＴ−試験値を
示した。
実施例３ 実施例２と同じUV−硬化性オリゴマー樹脂組成物およ
びポリオレフィン原型を用いて複合TIRFプラスチック物
品をつくったが、透明基体フィルムは0.25mmのポリエー
テルサルホンであった点を異にした。生じた複合TIRFは
177℃で１時間加熱後何らねじれの徴候も示さなかっ
た。比較のために同じように加熱した場合実施例２の複
合TIRFはねじれた。
びポリオレフィン原型を用いて複合TIRFプラスチック物
品をつくったが、透明基体フィルムは0.25mmのポリエー
テルサルホンであった点を異にした。生じた複合TIRFは
177℃で１時間加熱後何らねじれの徴候も示さなかっ
た。比較のために同じように加熱した場合実施例２の複
合TIRFはねじれた。
実施例４ 基体がクラフト紙（厚さ0.2mm）であり、その一面が
アルミニウム蒸着被覆を有しこれをUV−硬化性樹脂に向
けて置いた異にした点を除き実施例２のUV−硬化性オリ
ゴマー樹脂組成物およびポリオレフィン原型を使って複
合TIRFプラスチック物品をつくった。次いでポリオレフ
ィン原型を通して照射して樹脂を硬化させた。生じた複
合TIRFは良好な結合性を有しそして容易に原型から取り
外し得た。
アルミニウム蒸着被覆を有しこれをUV−硬化性樹脂に向
けて置いた異にした点を除き実施例２のUV−硬化性オリ
ゴマー樹脂組成物およびポリオレフィン原型を使って複
合TIRFプラスチック物品をつくった。次いでポリオレフ
ィン原型を通して照射して樹脂を硬化させた。生じた複
合TIRFは良好な結合性を有しそして容易に原型から取り
外し得た。
この実施例は如何にすれば簡単な経済的手順によって
透明微細構造物の直ぐうしろに不透明基体を置くことが
できるかを示す。
透明微細構造物の直ぐうしろに不透明基体を置くことが
できるかを示す。
実施例５ ポリエチレン／ポリプロピレンのシート（0.375mm/1.
0mm）のポリエチレンの面をニッケルめっきした銅の原
型工具から熱型押しして0.025mmから0.125mmまでの範囲
のフレスネル型深さを有する雌鋳型表面を用意した。実
施例２のUV−硬化性オリゴマー樹脂組成物およびポリカ
ーボネート基体フィルム（0.25mm）を使用し、実施例１
の手順によって複合プラスチックフレスネル レンズを
つくった。
0mm）のポリエチレンの面をニッケルめっきした銅の原
型工具から熱型押しして0.025mmから0.125mmまでの範囲
のフレスネル型深さを有する雌鋳型表面を用意した。実
施例２のUV−硬化性オリゴマー樹脂組成物およびポリカ
ーボネート基体フィルム（0.25mm）を使用し、実施例１
の手順によって複合プラスチックフレスネル レンズを
つくった。
実施例６ 実施例２のUV−硬化性オリゴマー樹脂組成物およびポ
リオレフィン原型を実施例２のようにして使用し複合TI
RFプラスチック物品をつくり、次いでその平らな側を基
体として使用し同一樹脂および同一原型によって第二TI
RF表面をつくり、続いて原型を通して紫外線照射を行っ
た。生じた複合プラスチック物品はポリカーボネートフ
ィルム（0.25mm）の両面に等しい微細構造を有し、そし
て一表面の線状溝は他の表面の溝に直角に延伸した。
リオレフィン原型を実施例２のようにして使用し複合TI
RFプラスチック物品をつくり、次いでその平らな側を基
体として使用し同一樹脂および同一原型によって第二TI
RF表面をつくり、続いて原型を通して紫外線照射を行っ
た。生じた複合プラスチック物品はポリカーボネートフ
ィルム（0.25mm）の両面に等しい微細構造を有し、そし
て一表面の線状溝は他の表面の溝に直角に延伸した。
実施例７ 2400cpsの粘度を有する液体UV−硬化性オリゴマー樹
脂組成物を下記反応体を一緒に配合してつくった： 反応体 部 アクリレートをキャップした 78.1 ウレタン オリゴマー 20％のプロポキシル化ネオペンチル グリコール ジアクリレート［ヘンケ ル社（Henkel Corp.）からの 「Photomer6827」］を含有する。
脂組成物を下記反応体を一緒に配合してつくった： 反応体 部 アクリレートをキャップした 78.1 ウレタン オリゴマー 20％のプロポキシル化ネオペンチル グリコール ジアクリレート［ヘンケ ル社（Henkel Corp.）からの 「Photomer6827」］を含有する。
イソオクチル アクリレート 21.6 １−ヒドロキシシクロヘキシル 0.25 アセトフェノン 実施例１の原型および手順を使用して、2.7％のＴ−
試験値を有する複合TIRFプラスチック物品をつくった。
試験値を有する複合TIRFプラスチック物品をつくった。
実施例８−13 下記の材料を一緒に配合して液体UV−硬化性オリゴマ
ー樹脂組成物をつくった： 反応体 部 ポリエーテル ウレタン 75 アクリレート オリゴマー ［ラドキュアー スペシャル ティース社（Raddcure Specialties Inc.）から入手できる「Ebecryl」 4826］ ネオペンチルグリコール 25 プロポキシル化ジアクリレート （「Photomer」4127） ２−ヒドロキシ−２−メチル 0.5 プロピオフェノン 実施例１の原型と同一の寸法を有する金属原型を使用
し、基体は0.0175mmの二軸延伸ポリ（エチレン テトラ
フタレート）フィルムであり、そしてオリゴマー組成物
は原型ではなく基体を通して照射した点を除きこのオリ
ゴマー樹脂組成物を実施例１のように使用して複合TIRF
プラスチック物品をつくった。硬化は400mJ/cm2UV照射
量によって達成しそして過剰樹脂（型の深さの％とし
て）はＢ表中に示されるようであった。硬化中の温度の
効果は硬化していないTIRFサンドウィッチを0.64cm厚さ
のアルミニウム板上に置きそして硬化させる前にＢ表中
に示される温度において集成体を平衡化させて監察し
た。集成体の温度はまたUVU加工単位装置をそれが出る
ときにも監察した。完全な基体を有する生じた微細構造
を有する複合TIRFプラスチック物品を原型鋳型表面から
剥ぎとりそして複製精度をＴ−試験値および干渉測定外
縁彎曲試験によって決定しその結果は下表中「彎曲値」
と称した。
ー樹脂組成物をつくった： 反応体 部 ポリエーテル ウレタン 75 アクリレート オリゴマー ［ラドキュアー スペシャル ティース社（Raddcure Specialties Inc.）から入手できる「Ebecryl」 4826］ ネオペンチルグリコール 25 プロポキシル化ジアクリレート （「Photomer」4127） ２−ヒドロキシ−２−メチル 0.5 プロピオフェノン 実施例１の原型と同一の寸法を有する金属原型を使用
し、基体は0.0175mmの二軸延伸ポリ（エチレン テトラ
フタレート）フィルムであり、そしてオリゴマー組成物
は原型ではなく基体を通して照射した点を除きこのオリ
ゴマー樹脂組成物を実施例１のように使用して複合TIRF
プラスチック物品をつくった。硬化は400mJ/cm2UV照射
量によって達成しそして過剰樹脂（型の深さの％とし
て）はＢ表中に示されるようであった。硬化中の温度の
効果は硬化していないTIRFサンドウィッチを0.64cm厚さ
のアルミニウム板上に置きそして硬化させる前にＢ表中
に示される温度において集成体を平衡化させて監察し
た。集成体の温度はまたUVU加工単位装置をそれが出る
ときにも監察した。完全な基体を有する生じた微細構造
を有する複合TIRFプラスチック物品を原型鋳型表面から
剥ぎとりそして複製精度をＴ−試験値および干渉測定外
縁彎曲試験によって決定しその結果は下表中「彎曲値」
と称した。
実施例８−13の組成物は次に70℃で硬化させ、そして
240および480時間後にＴ−試験および干渉測定試験を
「彎曲値」に対して繰り返した。これらの試験結果はＣ
表中に報告される。
240および480時間後にＴ−試験および干渉測定試験を
「彎曲値」に対して繰り返した。これらの試験結果はＣ
表中に報告される。
ＢおよびＣ表のデータは高温度で硬化されたTIRF物品
は高いＴ−試験値および高い彎曲値を示し、劣った複写
中実度の表示である。
は高いＴ−試験値および高い彎曲値を示し、劣った複写
中実度の表示である。
実施例14−19 下記の材料を一緒に配合して液体UV−硬化性オリゴマ
ー樹脂組成物をつくった： 反応体 部 ポリエーテル ウレタン 35 アクリレート オリゴマー （「Ebecrye」4826） ポリエステル ウレタン 50 アクリレート オリゴマー （「Photomer」6019） ネオペンチルグリコール 15 プロポキシレート ジアクリレート （「Photomer」4127） ２−ヒドロキシ−２−メチル 0.5 プロピオフェノン 実施例８−13の手順に従って微細構造を有する複合TI
RFプラスチック物品をつくりこれをＤ表中に報告するよ
うに忠実性試験に供した。
ー樹脂組成物をつくった： 反応体 部 ポリエーテル ウレタン 35 アクリレート オリゴマー （「Ebecrye」4826） ポリエステル ウレタン 50 アクリレート オリゴマー （「Photomer」6019） ネオペンチルグリコール 15 プロポキシレート ジアクリレート （「Photomer」4127） ２−ヒドロキシ−２−メチル 0.5 プロピオフェノン 実施例８−13の手順に従って微細構造を有する複合TI
RFプラスチック物品をつくりこれをＤ表中に報告するよ
うに忠実性試験に供した。
実施例14−19の組成物は次いで70℃で硬化させ、そし
てＴ−試験値および干渉測定試験を240および480時間の
硬化後に繰り返した。これらの試験の結果はＥ表中に報
告される。
てＴ−試験値および干渉測定試験を240および480時間の
硬化後に繰り返した。これらの試験の結果はＥ表中に報
告される。
Ｄ表およびＥ表のデータをＢおよびＣ表中のデータと
比較すると約14％から約130％まで過剰樹脂範囲にわた
って、高温度におけるオリゴマー樹脂組成物の硬化は劣
った複製中実性を生じることを明らかにする。実質的に
20％以上の過剰樹脂でつくった実施例14−19の試料に対
するＴ−試験値および彎曲性は、著しく少ない過剰樹脂
でつくった実施例８−13の試料に対する値よりもより高
いことに注目すべきである。
比較すると約14％から約130％まで過剰樹脂範囲にわた
って、高温度におけるオリゴマー樹脂組成物の硬化は劣
った複製中実性を生じることを明らかにする。実質的に
20％以上の過剰樹脂でつくった実施例14−19の試料に対
するＴ−試験値および彎曲性は、著しく少ない過剰樹脂
でつくった実施例８−13の試料に対する値よりもより高
いことに注目すべきである。
実施例20 480時間硬化後の実施例８、10および12のTIRF試料を
別個にＴ−試験装置中にのせ、そしてフィルムが交互に
約90℃に熱せられそして冷却されるときのそれぞれのＴ
−値を測定した。各温度につき測定した後にＴ−試験値
を記録した。通常入手できるアクリル系TIRF物品（3M社
から入社できるスコッチ オプチカル ライニングフィ
ルム製品＃2300）を同一条件下で評価した。結果はＦ表
中に報告される。
別個にＴ−試験装置中にのせ、そしてフィルムが交互に
約90℃に熱せられそして冷却されるときのそれぞれのＴ
−値を測定した。各温度につき測定した後にＴ−試験値
を記録した。通常入手できるアクリル系TIRF物品（3M社
から入社できるスコッチ オプチカル ライニングフィ
ルム製品＃2300）を同一条件下で評価した。結果はＦ表
中に報告される。
Ｆ表中のデータは実施例８、10および12のTIRF物品は
フィルムが加熱されるとＴ−試験値の減少を経験し、こ
れはフィルムの温度が反応性オリゴマー樹脂組成物が硬
化する温度に接近したときのフィルム中の応力緩和のし
るしであることを示す。この作用は加熱されたときによ
り高いＴ−試験値を示す市場で入手できるTIRF物品と対
照的に対抗する。
フィルムが加熱されるとＴ−試験値の減少を経験し、こ
れはフィルムの温度が反応性オリゴマー樹脂組成物が硬
化する温度に接近したときのフィルム中の応力緩和のし
るしであることを示す。この作用は加熱されたときによ
り高いＴ−試験値を示す市場で入手できるTIRF物品と対
照的に対抗する。
実施例21 液体UV−硬化性オリゴマー樹脂組成物を示される材料
を一緒に配合してつくった。 反応体 部 ポリエーテル ウレタン 40 アクリレート オリゴマー （「Ebecryl」4826） ポリエステル ウレタン 40 アクリレート オリゴマー （「Photomer」6008） ネオペンチルグリコール 20 プロポキシレート ジアクリレート （「Photomer」4127） ２−ヒドロキシ−メチル 0.5 プロピオフェノン オリゴマー樹脂組成物を65−70℃において回転金属円
筒鋳型に付着させたが鋳型は周辺に続くように溝を配置
してある0.178mm深さのTIRF模様を有していた。円筒が
回転するとポリカーボネート基体はTIRF鋳型上におよそ
0.25mmの過剰樹脂を残すのに充分な圧力下で硬質ゴムロ
ーラーによって加圧した。円筒の回転は未硬化の複合体
を運んで中圧紫外線ランプの列を通り、未硬化オリゴマ
ー樹脂組成物を400−600mJ/cm2の紫外線照射量にさらし
て連続的TIRF物品をつくる。円筒状金属鋳型の温度は循
環熱交換油によって硬化温度を制御するために種々の温
度で調節する。種々の温度において硬化したTIRF物品に
対するＴ−試験値はＧ表中に報告される。
を一緒に配合してつくった。 反応体 部 ポリエーテル ウレタン 40 アクリレート オリゴマー （「Ebecryl」4826） ポリエステル ウレタン 40 アクリレート オリゴマー （「Photomer」6008） ネオペンチルグリコール 20 プロポキシレート ジアクリレート （「Photomer」4127） ２−ヒドロキシ−メチル 0.5 プロピオフェノン オリゴマー樹脂組成物を65−70℃において回転金属円
筒鋳型に付着させたが鋳型は周辺に続くように溝を配置
してある0.178mm深さのTIRF模様を有していた。円筒が
回転するとポリカーボネート基体はTIRF鋳型上におよそ
0.25mmの過剰樹脂を残すのに充分な圧力下で硬質ゴムロ
ーラーによって加圧した。円筒の回転は未硬化の複合体
を運んで中圧紫外線ランプの列を通り、未硬化オリゴマ
ー樹脂組成物を400−600mJ/cm2の紫外線照射量にさらし
て連続的TIRF物品をつくる。円筒状金属鋳型の温度は循
環熱交換油によって硬化温度を制御するために種々の温
度で調節する。種々の温度において硬化したTIRF物品に
対するＴ−試験値はＧ表中に報告される。
この実施例は連続手順による低硬化温度はバッチ法に
おいて観察されたものと同様に複製中実度を改良するこ
とを立証する。
おいて観察されたものと同様に複製中実度を改良するこ
とを立証する。
実施例22 65℃において硬化した実施例21の物品でおよそ50cmの
長さでそして異なる直径のチューブをつくり、そしてチ
ューブの光移送を決定した。光移送を決定するために使
用した方法は次の段階を含んだ： ａ） Ｔ−試験値に対する手順において上に記載した一
体化環状／ラジオメーター装置（integrating sphere/r
adiometer apparatus）によって光源強さを決定する
（但し試料チューブを入れない開口部は約9cmであった
点は除く）、 ｂ） チューブの一端に光源をそしてチューブの反対の
端に一体環状／ラジオメーター装置を取付けた硬質アク
リルチューブ内に試料チューブを置く、 ｃ） チューブを通って移送される光の強さを決定す
る。
長さでそして異なる直径のチューブをつくり、そしてチ
ューブの光移送を決定した。光移送を決定するために使
用した方法は次の段階を含んだ： ａ） Ｔ−試験値に対する手順において上に記載した一
体化環状／ラジオメーター装置（integrating sphere/r
adiometer apparatus）によって光源強さを決定する
（但し試料チューブを入れない開口部は約9cmであった
点は除く）、 ｂ） チューブの一端に光源をそしてチューブの反対の
端に一体環状／ラジオメーター装置を取付けた硬質アク
リルチューブ内に試料チューブを置く、 ｃ） チューブを通って移送される光の強さを決定す
る。
強さ測定に基づいて、次のように定義した移送係数： を試料チューブに対して計算した。前に言及した市場か
ら入手できるアクリル ベースのTIRF物品から加工した
試料チューブ（実施例20を参照）もまた比較の目的でこ
の試験において評価した。実施例21のTIRF物品に対する
データならびに市場から入手できるTIRF物品に対するデ
ータはＨ表中に報告される。
ら入手できるアクリル ベースのTIRF物品から加工した
試料チューブ（実施例20を参照）もまた比較の目的でこ
の試験において評価した。実施例21のTIRF物品に対する
データならびに市場から入手できるTIRF物品に対するデ
ータはＨ表中に報告される。
これらのデータは7cmの直径において通例のアクリル
ベースのTIRF物品は優れた光学的性質を有する、しか
し驚くことに4.8cmの直径において実施例21のTIRFは優
れた光学的性質を有することである。
ベースのTIRF物品は優れた光学的性質を有する、しか
し驚くことに4.8cmの直径において実施例21のTIRFは優
れた光学的性質を有することである。
実施例23 原型が金属でありそして0.089mm深さのTIRF型模様を
有したこと、および基体として二軸延伸ポリ（エチレン
テトラフタレート）フィルム基体（厚さ0.178mm）を使
用したことを除き、「エベクリル」4826、液体ポリエー
テル ウレタン アクリレート オリゴマー組成物を実
施例１のように用いて複合TIRF物品をつくった。未硬化
複合体を300kvにおいて３メガラッドの輻射にさらして
電子ビーム装置（エネルギー サイエンス社）からの電
子ビーム輻射によってオリゴマー樹脂組成物を硬化させ
た。生じた複合プラスチック物品を原型から取り出した
後に、そのＴ−試験値が3.9％であったことを測定し
た。
有したこと、および基体として二軸延伸ポリ（エチレン
テトラフタレート）フィルム基体（厚さ0.178mm）を使
用したことを除き、「エベクリル」4826、液体ポリエー
テル ウレタン アクリレート オリゴマー組成物を実
施例１のように用いて複合TIRF物品をつくった。未硬化
複合体を300kvにおいて３メガラッドの輻射にさらして
電子ビーム装置（エネルギー サイエンス社）からの電
子ビーム輻射によってオリゴマー樹脂組成物を硬化させ
た。生じた複合プラスチック物品を原型から取り出した
後に、そのＴ−試験値が3.9％であったことを測定し
た。
実施例24−25 下記の材料を一緒に配合して液体UV−硬化性オリゴマ
ー樹脂組成物をつくった： 反応体 部 アクリレートをキャップした 60 カプロラクトーン ウレタン 実施例１のオリゴマー ブチル カーバモイルオキシエチル 20 アクリレート Ｎ−（イソブトキシ メチル） 16.5 アクリルアミド ２−ヒドロキシ−２−メチル 0.5 プロピオフェノン 実施例21の手順を使用しポリカーボネート基体（実験
的に決定した1.1×10-4mm/mm/℃のTECを有する、実施例
24）およびポリ（エチレン−テレフタレート）（PET）
基体上（実験的に決定した0.4×10-4mm/mm/℃のTECを有
する、実施例25）上に複合TIRF物品をつくった。熱交換
液体の温度はTIRF物品の調節を通して65℃に保った。そ
の結果生じたTIRF物品の光学制能を次いで実施例20中に
前に記載したように温度の関数として評価し、そして二
つの物品に対するＴ−試験値を第Ｉ表中に報告した。
ー樹脂組成物をつくった： 反応体 部 アクリレートをキャップした 60 カプロラクトーン ウレタン 実施例１のオリゴマー ブチル カーバモイルオキシエチル 20 アクリレート Ｎ−（イソブトキシ メチル） 16.5 アクリルアミド ２−ヒドロキシ−２−メチル 0.5 プロピオフェノン 実施例21の手順を使用しポリカーボネート基体（実験
的に決定した1.1×10-4mm/mm/℃のTECを有する、実施例
24）およびポリ（エチレン−テレフタレート）（PET）
基体上（実験的に決定した0.4×10-4mm/mm/℃のTECを有
する、実施例25）上に複合TIRF物品をつくった。熱交換
液体の温度はTIRF物品の調節を通して65℃に保った。そ
の結果生じたTIRF物品の光学制能を次いで実施例20中に
前に記載したように温度の関数として評価し、そして二
つの物品に対するＴ−試験値を第Ｉ表中に報告した。
第Ｉ表中のデータは硬化したオリゴマー樹脂組成物と
ポリカーボネート基体とのTEC間に僅かな差のある実施
例24のTIRF物品は実施例25のTIRF物品よりも環境条件お
よび高温度の双方において低いＴ−試験を有したことを
表わす。このデータはTIRF物品の光学的性質は、もしも
基体と硬化したオリゴマー樹脂組成物間のTESが最小化
されるならば改良できることを示す。また二つの試料に
関するＴ−試験値間の差が環境温度におけるものよりも
高温度において小さかったときは、双方の試料は同様の
圧迫されない形状に、従って高温度において同様の光学
的性質に近づきつつあることさらに示すことに注意すべ
きである。
ポリカーボネート基体とのTEC間に僅かな差のある実施
例24のTIRF物品は実施例25のTIRF物品よりも環境条件お
よび高温度の双方において低いＴ−試験を有したことを
表わす。このデータはTIRF物品の光学的性質は、もしも
基体と硬化したオリゴマー樹脂組成物間のTESが最小化
されるならば改良できることを示す。また二つの試料に
関するＴ−試験値間の差が環境温度におけるものよりも
高温度において小さかったときは、双方の試料は同様の
圧迫されない形状に、従って高温度において同様の光学
的性質に近づきつつあることさらに示すことに注意すべ
きである。
添付した第１図は、本発明微細構造を有する複合プラス
チック物品を製造する方法を等角図式で説明する単一図
面であって、図中の数字は次のものを表わす： 10:TIRF原型、12:平らな卓、14:溝、 16:樹脂のビーズ、18:溝の縁、 20:締め具、22:プラスチック フィルム、 24:反対側の縁、26:硬質ゴムローラー。
チック物品を製造する方法を等角図式で説明する単一図
面であって、図中の数字は次のものを表わす： 10:TIRF原型、12:平らな卓、14:溝、 16:樹脂のビーズ、18:溝の縁、 20:締め具、22:プラスチック フィルム、 24:反対側の縁、26:硬質ゴムローラー。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ // Ｂ２９Ｌ 11:00 (56)参考文献 特開 昭55−16098（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−35578（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−22602（ＪＰ，Ａ) 特表 昭57−500017（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) B32B 3/30,7/02 B32B 27/00 - 27/42 B29C 39/02 - 39/12 B29C 39/26 - 39/44
Claims (5)
- 【請求項１】強靭で、可撓性の基体と、該基体の一面上
に存在する実用的不連続体の微細構造を含む層とを有
し、その微細構造は少なくとも0.025mmの深さを有し、
該層は硬質セグメントと軟質セグメントとを有する硬化
したオリゴマー樹脂を含んでなり、該層全体の厚さが微
細構造の深さの120％を越えない複合プラスチック物
品。 - 【請求項２】該微細構造が複合プラスチック物品を全内
部反射フィルムにする請求項１に記載の複合プラスチッ
ク物品。 - 【請求項３】該実用的不連続体が光学的な実用的不連続
体を含む請求項１に記載の複合プラスチック物品。 - 【請求項４】該硬化したオリゴマー樹脂が該可撓性基体
の実験的に決定した熱膨張係数の1.33から６倍まで大き
い実験的に決定した熱膨張係数を有する請求項１に記載
の複合プラスチック物品。 - 【請求項５】該可撓性基体の実験的に決定した熱膨張係
数が0.3×10-4mm/mm/℃から1.5×10-4mm/mm/℃までの範
囲であり、そして該硬化したオリゴマー樹脂が２×10-4
mm/mm/℃から３×10-4mm/mm/℃までの範囲の実験的に決
定した熱膨張係数を有する請求項４に記載の複合プラス
チック物品。
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