JPH02188560A - Ｎ―ビニルアセトアミドを精製する方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は創造時に使用された材料で汚染されたＮ−ビニ
ルアセトアミドを精製する方法に関する。また加水分解
してポリ（ビニルアミン）を生成できるポリ（Ｎ−ビニ
ルアセトアミド）を形成させる方法に関する。

経済的な方法でポリ（ビニルアミン）を合成する方法の
開発に対して鋭意研究が続けられている。ポリ（ビニル
アミン）Ｆ１分子量の違いＫより広汎な用途−例えば染
料や着色料製造において、スラップ処理時の凝集剤とし
て、または紙製造および石油製造における増粘剤として
−に使用することが出来る。ポリ（ビニルアミン）を形
成させるのに商業的に最も魅力ある経路はポリ（Ｎ−ビ
ニルアミＰ）の加水分解を経る方法であり、ポリ（Ｎ−
ビニルアミドはＮ−ビニルアミドの遊離ラジカル重合に
より製造される。

ポリビニルアミンの製造にもつとも一般的に用いられる
Ｎ−ビニルアミンはＮ−ビニルアセトアミドである。Ｎ
−ビニルアセトアミドはアセトアミドとアセトアルデヒ
ドとを縮合してエチリデン　ビス−アセトアミドを生成
させ、それを次いで熱分解することにより製造する仁と
が出来る。

熱分解反応の性負上、この方法により製造したＮ−ビニ
ルアセトアミドは反応出発物質や反応中間体で汚染され
る。例えはエチリデンビス−アセトアミドの熱分解によ
り製造したＮ−ビニルアセトアミドはその１モルあたジ
アセトアミド１モルで汚染されている。この２つの均質
の沸点は近いので慣用の蒸留できれいに分離するのは全
く困難であることがわかっている。アセトアミドが存在
する外に数種の少量の不純物、例えば１．１−ジアセト
アミドヘキサ−２，４−ジエン、クロトンアルデヒドお
よびＮ−アセテルー１．５−ヘキサトリエニルアミンが
頻繁に存在する。クロトンアルデヒドのような不純物は
アセトアルデヒドの自己縮合で生じ、ラジカル阻害剤で
あり、重合に悪影響を与える。このような不純物が重合
混合物中に存在する場合、ポリマの分子量およびポリマ
の収率が大巾に減じる原因となる。従って高分子量を有
するポリマを高い収率で合成するためには高純度のモノ
マが必要であり、そして制御出来る方法で重合を実施す
るにも高純度モノマを必要とする。

米国特許筒４．０１＆８２６号（１９７７年）にはアセ
トアルデヒドをアセトアミドと反応させ、次いでこのよ
うＫして形成させたエチリデン　ビス−アセトアミドを
熱分解的にクランキングを行ないＮ−ビニルアセトアミ
ドを形成させ、次いでこれを重合させポリ（Ｎ−ビニル
アセトアミド）とすることが開示されている。得られた
ポリマは鉱酸で加水分解・させ、とのポリマのアミン塩
を形成させることが出来、これは染料、着色料の製造に
おいて有用である。Ｎ−ビニルアセトアミドは蒸留、分
別結晶化またはイオン交換により、重合前に分離しそし
て精製することが出来ると述べている。

一方で、米国特許筒４．２５５，５４８号（ｔ９８１年
）には、その実施例１に重合グレードのＮ−ビニルアセ
トアミドを得るために必要な精製方法が詳細に述べであ
る。エチリデン　ビス−アセトアミドの熱分解により製
造されたＮ−ビニルアセトアミドを大量の水とエーテル
および９回の連紗抽出を使用する多重溶媒−溶媒分配に
より精製し、引き続き水および塩水で順次洗浄し、次い
でその生成物と硫酸ナトリウムで、そして硫酸マグネシ
ウムで乾燥させ・る。

米国特許筒４，４０１．５１／）号（１９８３年）にも
エチリデン　ビス−アセトアミドの熱分解生成物から１
アセトアミＰエチレン”（Ｎ−ビニルアセトアミド）を
分離する問題点を述べている。ここで挙げた問題を解決
するために、グリセロールのような高沸点ポリオールを
加えることにより蒸留を向上させることが示唆されてい
る。

Ｏｖｅｒｂｅｒｇｅｒお工びＫｉｋｙｏｔａｎｉら、Ｊ
ｏｕｒｎａｌ　ｏｆＰｏｌｙｍｅｒ　５ｃｉｅｎｃｅ　
、　Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　ｌｍ１ｔｉ
ｏｎ　。

２１．５２５〜５４０（１９８３）ＫＶｉイソプロピル
アルコールから再結晶し、次いで酢酸エチルな溶離液と
するシリカゲル上カラムクロマトグラフイーに付すとと
ＫよるＮ−ビニルアセトアミドの精製について報告され
ている。この参照文献によると、モノマが最初に精製さ
れていない場合、分子量の低いポリマ（ＭＷ＝１０００
〜３０００　）しか得られないことが述べられている。

この参考文献に示唆されている分離法は工業的スケール
では実用的でない。工業的製造物をクロマトグラフィー
で分離するのは著しく高いコストを要し、大量の固体吸
着体上でクロマトグラフィーに付した後、溶媒中に稀薄
溶液として鯛造物が生成する。

８ｔａｃｋｍａｎおよびＳｏｍｍｅｒｖｉｌｌｅ　、　
Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ　Ｉｉｊｎｇ−ｉｎｅｅｒｉｎｇ
　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　、　Ｐｒｏｄｕｃｔ　Ｒｅ５ｅ
ａｒｃｈ　Ｄｉｖｉｓｉｏｎ２４．２４６〜２５２（１
９８５）ではアセトアルデヒドおよびアセトアミドを出
発物質とする２段階工程により製造されたＮ−ビニルア
セトアミドを精製するのは困難であることを認めている
。

精製法としては熱分解生成物をエチルエーテル中に注加
しアセトアミドとエチリデン　ビス−アセトアミＰを沈
析させると、Ｎ−ビニルアセトアミドの暗褐色溶液が残
ることが開示されている。エチルエーテルの代替のため
、トルエン等他の数多くの溶媒が試されたが、どれも有
用でなかったことが述べられている。エーテル溶液を更
に精製するためカラムクロマトゲラフィーチャコール処
理、および蒸留を順次行なう。これらの段階のどれを省
略しても、このモノマはよく重合しないと述べられてい
る。

特開昭６ｌ−６５８５３（１９８６）Ｋはエチリデン　
ビス−アセトアミドを熱分解することにより襲遺したＮ
−ビニルアセトアミドを分離するため抽出カラム中で水
洗およびアルコール、エステルまたはケトン溶媒を使用
することが開示されている。この出願では炭化水素のよ
うな非極性溶媒ではＮ−ビニルアセドアＳ　￥ｌｄ抽出
することが出来ないと述べられている。

Ｎ−ビニルアセトアミドへの他の経路については米国特
許第４．５５４，３７７号（１９８６年）１／ｃ示唆さ
れてあり、それはジメチルアセタールおよびアセトアミ
ドから生成させた、Ｎ−（α−アルコキシエチル）−ア
セトアミＰを熱分解することによりＮ−ビニルアセトア
ミドを製造する方法である。−例として、Ｎ−（α−メ
トキシエチル）−アセトアミドの熱分解により製造した
Ｎ−ビニルアセトアミドをメタノールで稀釈し、次に活
性羨で処理するととｋよる精製が記載されている。

米国特許第４，５６７．３００号（１９８６年）Ｋは塩
基触媒を使用しアセトアルデヒドをホルムアミ・ドと反
応させＮ−（α−ヒドロキシエチル）−ホルムアミドを
得、次にこれを酸触媒上第１ｔたは第２アルコールと反
応させＮ−（α−アルコキシエチル）−ホルムアミドを
製造し、これは熱的ＫＮ−ビニルホルムアミドに変換す
ることが出来ることが記載されている。

上述した従来技術のいずれにも、アセトアミドで汚染さ
れたＮ−ビニルアセトアミドを工業的にスケールアップ
でき−る操作で、経済的に精製する方法は開示されてい
ない。

本発明によると、アセトアミドおよび他の有機物質で、
おそらく汚染されｆｃＮ−ビニルアセトアミドを精製す
るととＫより、重合グレードＯＮ−ビニルアセトアミド
を製造することが出来る。この精製方法は汚染されたＮ
−ビニルアセトアミドをトルエンのよう表芳香族炭化水
素溶媒で抽出して、Ｎ−ビニルアセトアミドとより量の
少ない汚染物との溶液を炭化水素溶媒中に形成させ、そ
して、その後その溶液を濃塩水溶液と接触させ、そして
炭化水素溶液から塩水溶液を分離し、炭化水素溶媒中純
度の向上したＮ−ビニルアセトアミドの溶液を得ること
からなっている。

また本発明はポリ（Ｎ−ビニルアセトアミド）を生成さ
せるための以下の（ａ）〜（ｈｌの方法を提供するもの
である。

ｆａｌ　　アセトアミドとアセトアルデヒドとを縮合さ
せエチリデン　ビス−アセトアミドを生成させ； （ｂｌ　　工程（ａｌの生成物であるエチリデン　ビス
−アセトアミドを熱分解して汚染されたＮ−ビニルアセ
トアミド生成物とし； （ｃｌ　　工程（ｂ）の生成物からＮ−ビニルアセトア
ミドをトルエン中に溶解させて第１の溶液とし；（ｄｌ
　　該第１溶液を存在する不溶性物質から分離し； （ｅ）　　該第１溶液を塩水と接触させてトルエン中鎖
２のＮ−ビニルアセトアミド溶液とし：（ｆｌ　　ＩＩ
Ｉ第２溶液をアセトアミドを含有する該塩水から分離し
； （ｇ）　　Ｄ第２溶液を水で抽出しＮ−ビニルアセトア
ミド水溶液を形成させ；そして （ｈｔ　　該水性溶液中の該Ｎ−ビニルアセトアミドで
溶液重合または油中乳化重合のいずれかを行なう。

この精製され＆Ｎ−ビニルアセトアミドは、重合されて
ポリ（Ｎ−ビニルアセトアミド）に重合され、加水分解
により容易に変換されてポリ（ビニルアミン）となる。

この加水分解においてポリマ中のアミド部分はアミン基
またはアミン塩に変換される。

本発明を以下詳細に説明する。本発明の精製方法は生成
工程においてアセトアミドを使用する場合は常ＫＮ−ビ
ニルアセトアミド精製に有用である一方、アセトアルデ
ヒドとアセトアミドとを反応させ、エチリデン　ビス−
アセトアミドを生成させ、次いでこれを熱分解させてＮ
−ビニルアセトアミドとする米国特許第４．０１　ａ８
２６号に記載のような製造経路である場合は特に価値が
ある。しかしながら、外のＮ−ビニルアセトアミドへの
可能性のある経路としては、ジメチルアセタールとアセ
トアミドとを反応させてＮ−（α−メトキシエチル）−
アセトアミドを生成させるかまたは塩基触媒上で、アセ
トアルデヒドとアセトアミドとを反応させてＮ−（α−
ヒドロキシエチル）−アセトアミドを生成させ、次いで
Ｎ−（α−アルコキシエチル）−アセトアミドへ変換し
、そして熱分解してＮ−ビニルアセトアミドとする反応
が挙げられる。これらの方法において、主要不純物はア
セトアミドであり、例えば約４０重量係に本及ぶ。顕著
な量で存在するものとして、例えば約８重量％エチリデ
ン　ビス−アセトアミドもあり、これは熱分解工程にお
ける未変換物として残存する。より重質の副生物も顕著
な量（２重量％以上）でよく存在する。

アセトアミド不純物の大部分は粗製Ｎ−ビニルアセトア
ミドをトルエンのような芳香族炭化水素で処理すること
により不溶性物質として濾過ま次は傾瀉により除去され
る。存在させるべき芳香族炭化水素はＮ−ビニルアセト
アミドを完全に溶解させるのに十分な量であり重量比で
５：１から６０＝１の比が実用的である。抽出は重量比
でＮ−ビニルアセトアミドの１部に対して炭化水素、好
ましくはトルエンを約５〜１５部の比で実施するのが好
ましい。この比Ｖｉ１０：１にすると後続する工程の間
のＮ−ビニルアセトアミドの損失を最小とすることが見
出されてｈ６、これより低い比ではＮ−ビニルアセトア
ミドの実質的損失が生じる。

他の芳香族炭化水素溶媒、例えばベンゼン、キシレンま
たはエチルベンゼンも使用出来る。

キシレンはどの異性体でも使用することが出来るが、市
販の溶媒Ｋｔｌ、最も一般的にオルト、メタおよびパラ
異性体が混合物として存在している。

芳香族炭化水素による溶媒処理の後、この炭化水素溶液
は、Ｎ−ビニルアセトアミド中の水分含量にも依るが例
えば約８５嗟またはそれ以上の純度の精製Ｎ−ビニルア
セトアミドを含有する。水分含量が低ければＮ−ビニル
アセトアミドの抽出効率が高くなる結果がこの抽出工程
から得られ、そしてＮ−ビニルアセトアミド中の水分含
量は約１係より低い方が好ましい（すべてのｌ＃ｉ特に
示さない限夛重量基準である）。

第２の工程において、芳香族炭化水素中のＮ−ビニルア
セトアミド溶液を濃塩水溶液、例えばナトリウム、カリ
ウム、カルシウムまたはマグネシウムの塩化物またはい
ずれかの組み合わせ念ものの水性溶液と接触させる。こ
の溶液は濃厚とすべきで、すなわち少なくとも８０％飽
和であり、溶液は完全に飽和されＮ−ビニルアセトアミ
ドの損失を最小とするのが好ましい。

この工程で好ましい溶液としては塩化ナトリウムの塩水
である。この塩水洗浄工程で残留アセトアミドおよび重
質副生物の多くが除去される。

Ｎ−ビニルアセトアミドを高収量で維持するには少量の
塩水を使用することが非常に重要である。

この理由のため、溶液中に存在するＮ−ビニルアセトア
ミド対使用塩水の重量比は、残留アセトアミドおよび重
責副生物の大部分を除去する一方で、出来るだけ小さく
するべきである。トルエン溶液では例えば約１０憾のＮ
−ビニルアセトアミドと３１のアセトアミドを含有する
が、Ｎ−ビニルア七ドアミド対塩水の比は約１＝１〜５
：１であり、そして好ましくは３：１〜４：１が使用さ
れる。Ｎ−ビニルアセトアミドの回収を最良とするため
この塩水洗浄後で、この芳香族炭化水素溶液ｌｌ１９６
４以上の純度を有するＮ−ビニルアセトアミドを含有す
る。この溶液は直接、溶液重合または逆相乳化重合に使
用することが出来、またはＮ−ビニルアセトアミドの水
性溶液が水でトルエン溶液を抽出することＫより、容易
に製造される。他方では、減圧下この溶媒を除去するか
一３０℃で１２Ｗ＃間再結晶するかにより固体状Ｎ−ビ
ニルアセトアミドを単離することが出来る。ヘキサンの
ような非極性炭化水素を加えるとより高い温度で、すな
わち０〜２０℃で都合よく結晶化することが出来る。こ
れＫより結晶性Ｎ−ビニルアセトアミドが純度９５〜９
７４Ｉの範囲で得られる。

所望するなら、この純度はさらＫ例えば９９憾以上にさ
え高めることが可能である。追加工程により、より高純
度のＮ−ビニルアセトアミドを製造することが可能であ
り、それは先づ水中にＮ−ビニルアセトアミドを抽出し
、とのＮ−ビニルアセトアミド水性溶液を少量のメチル
ｔ−ｆチルエーテル、エチルｔ−ブチルエーテルまたは
ジエチルエーテルのような非混和性極性溶媒で洗浄し更
に不純物を除去し、そして次に抽出した非塩水水性形液
からエーテルを分離することからなっている。この溶液
はその次に重合してもよいし他のコモノマを添加して共
重合してもよい。もつと純度の高いモノマは、引き続き
この抽出分離された水性溶液に塩化ナトリウムのような
可溶性無機塩を加え、これによりＮ−ビニルアセトアミ
ドを含有する高濃縮塩溶液を形成させ、そしてこの塩溶
液をメチレンクロライドで抽出することにより製造する
ことが可能である。このメチレンクロライＰＦｉ次いで
除去しそして純度が少なくとも９９チを有するＮ−ビニ
ルアセトアミｒが回収される。

この重合グレードのＮ−ビニルアセトアミドに精製する
方法は簡単で、効果的かつ効率よくしかも工業的スケー
ルにすることが容易に出来る。またアセトアミｒの分離
によりこの未反応出発物質をアセトアルデヒドとの最初
の反応に循環することが可能となる。芳香族炭化水素溶
媒も分離し再使用が可能である。％に有利な点としては
高純度のＮ−ビニルアセトアミｒを含有する炉液を直接
溶液重合Ｋまたは水で抽出することにより水性溶液重合
にもしくは表面活性剤の使用によって逆相乳化重合に使
用出来ることである。

実施例　１ この実施例では本発明による代表的な粗ｇＮ−ビニルア
セトアミド（ＮＶＡと称す）−側光ばエチリデン　ビス
−アセトアミドの熱分解に工り得られるもの−の精製に
ついて説明する。

粗ａＮＶＡ熱分解生成物（純度約５５憾）１００ｔとト
ルエン４５０ｆをｉｏｏｏｍビーカ中に入れた。得られ
た混合物を２５℃で３０分間よく攪拌した。黄色トルエ
ン溶液を不溶性固体から傾瀉し、これを新しいトルエン
４０？で２回洗浄した。このトルエン溶液を合わせ、増
水２０？で洗浄した。黄色の塩水溶液は捨てた。最終ト
ルエン溶液１ｉ（）Ｃ分析で示さｈるようにＮＶＡ９６
俤純度を含有していた。ＮＶＡ固体は一３０℃で１２時
間再結晶すること罠より単離した。この結晶性ＮＶＡ　
＃ｉＮＭＲ分析で示されるよ５に９６　％の純度である
。より高純度のＮＶＡ（＞９９１）は次の追加工程な齢
て単離される。塩水洗浄後のトルエン溶液を水１００−
で４回抽出しｆｃａ　この水性溶液を次にエチルエーテ
ル２０１で逆抽出（ｂａｃｋ　ｅｘｔｒａｃｔ　）　し
た。このエーテル溶液は捨てた。次いでこの水性溶液を
塩化ナトリウムで飽和し、そしてメチレンクロライド２
５０１で４回抽出した。減圧下でメチレンクロライドを
除去すると９９優純度のＮＶＡが得られ次。

実施例　２ この実施例では後続する重合におけるポリマの収率に対
するモノマの純度の重要性にりいて説明したものである
。

２ｊの三ツロ丸底フラスコ中に粗製Ｎ−ビニ、ルアセト
アミド熱分解生成物、部分精製したＮ−ビニルアセトア
ミＩ′１ｆｔ−は高度に精製し次Ｎ−ビニルアセトアミ
ド、トルエン、および２．２７−アゾビス（インブチロ
ニトリル）開始剤（ＡＩＢＮと称す）を入れた。９９嗟
純度のＮＶＡは前述Ｅ−たように得られた。重合Ｆｉ晋
素下６５℃で４時間実施しｆｃ、重合の間にポリマが沈
析した。反応の終了時得られた混合物を濾過した。粒状
ポリマ生成物をアセトンで洗浄しそして乾燥させた。ポ
リマ収率に及はすモノマ純度の効果について第１表に示
した。

第１表　トルエン中のＮＶＡの重合に及ぼす不純物の効
果 ５５（粗製）　　１０％　　　０．５モル係　　　　　
６０７０　　　　　１０係　　　０．５モル係　　　　
６５９９　　　　　１０％　　　０．５モル優　　　　
９６第１表の結果から明らかなように、モノマ純度ケボ
＋Ｊ　（Ｎ−ビニルアセトアミド）の収率に顕著な効果
を及はす。

実施例　３ モノマの純度は本実施例で示すように製造されたポリマ
の分子量に対しても劇的な効果を有する。

この重合は実施例２と同じように実施するが、ただし溶
媒として、トルエンのかわＤＫ水を用いた。このポリマ
をアセトくから沈析することにより単離した。分子量に
対するモノマの不純物の効果を第２表に示した。

第２表　水中における急の重合ＫＥＬｔ！す不純物の効
果 ５５（粗製）　　　　１０憾　　０．５モル係　　　傘
７０　　　　　　１０嗟　　０．５モル憾　　７３，０
００９９　　　　　　１０憾　　０．５モル係　　１２
９．０００傘ポリマの単離不可 この実施例では溶液重合について説明したのでポリマの
分子量は中間的値である。逆相乳化重合により分子量の
非常に高いＮ−ビニルアセトアミドのポリマな形成する
ことができる。そしてこの方法におけるモノマの純度の
効果は同等に重要である。

実施例　４ 以下の実施例で＃−ｔＮＶＡの精製と容易な重合を抽出
およびトルエン／ヘキサンから再結晶する方法により示
す。またトルエン洗浄工程で用いる塩水の量が多すぎる
場合の欠点についても示した。

エチリデン　ビス−アセトアミドの熱分解により得られ
たＮＷＡ約３５ｔ４を含有する粗製ＮＶＡ２５．４ｋＦ
（５６ボンド）を５０〜６０℃で上分割して洛かした。

最初のフラクションを除いて各々順番に前のフラクショ
ンからの第二のトルエン抽出物、次に前のフラクション
からの第一のトルエン抽出物、最後に二倍量の新しいト
ルエンで抽出した。各場合においてスラリーを０．５時
間急速に攪拌しそして黄色上澄液を除いた。最終的な９
つのトルエン抽出物ＫＦ１５〜１９％＋７）ＮＶＡ　８
．４　助（１８，５ポンド）と０．６〜４．２　％　（
Ｄ　７　セトアミドが含まれていた。ＮＶＡ抽出効率は
９０憾以上と見なさｈた。

各フラクションを増水と７．２〜１０重量部の有機相対
１部の塩水の比率で接触させ、分離し減圧下でＮＶＡ約
３０％まで濃縮した。ヘキサンを各フラクションにその
曇り点に達するまで（初期体積の約６５％）加えそして
その溶液を一夜０℃に冷却し生成物を沈析させた。ひき
続き結晶性生成物を傾瀉および濾過により分離しヘキサ
ンで洗浄し室温で真全乾燥した。代表的フラクションを
分析した結果ＮＶＡ約９７憾およびアセトアミド２憾で
あった。

酢酸ビニル対ＮＶＡの重量比が９対１で窒素下６０℃で
重合するのに１時間以内に反応するにＦｉｏ、１５〜０
，２モル％開始剤を必要とした。

ＮＶＡ　総数率Ｆｉ５．９５ｋｆ（８，７ポンド）すな
わち４７憾であった。洗浄温水にはその他に３．２７ｋ
ｆ　（７，２ポンド）のＮＶＡ　（全量の３９係）が含
まれていた。ＮＶＡ　ｔ’ｊこの湯水溶液からトルエン
でさらに抽出することにより回収できる。

本発ＢＡＦｉＮ−ビニルアセトアミドの精製されたモノ
マを提供しそれは乳化またＦｉ溶液重合に使用するのに
適し優れた収率でかつ高い分子量のポリマな製造できる
。本発１１によりアセトアミドとアセトアルデヒドを出
発物置として使用してＮ−ビニルアセトアミドを製造す
ることができこれは次いで精製され制御可能な方法で工
業的スケールで重合することができる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）汚染されたＮ−ビニルアセトアミドを芳香族炭化水
   素溶媒で抽出して、この溶媒中にＮ−ビニルアセトアミ
   ドと、より量の少ない汚染物との溶液を形成させ、この
   溶液を濃塩水溶液と接触させ、そして塩水溶液と炭化水
   素溶液とを分離し、純度の向上したＮ−ビニルアセトア
   ミドを含有する炭化水素溶媒の溶液を得ることからなる
   、アセミアミドで汚染されたＮ−ビニルアセトアミドを
   精製する方法。 ２）該芳香族炭化水素溶媒がベンゼン、トルエン、キシ
   レンまたはエチルベンゼンである請求項１に記載の方法
   。 ３）該塩水溶液がナトリウム、カリウム、マグネシウム
   、またはカルシウムの塩化物塩の水性溶液である請求項
   ２に記載の方法。 ４）該塩水溶液が飽和している請求項３に記載の方法。 ５）該炭化水素溶媒がトルエンであり、しかも該水性溶
   液が塩水である請求項３に記載の方法。 ６）該汚染されたＮ−ビニルアセトアミドがアセトアミ
   ドとアセトアルデヒドとを縮合しエチリデンビス−アセ
   トアミドを得、次いでエチリデンビス−アセトアミドを
   熱分解することにより形成させた生成物である請求項１
   記載の方法。 ７）純度の向上したＮ−ビニルアセトアミドを含む炭化
   水素溶媒の溶液の少なくとも一部を水と接触させＮ−ビ
   ニルアセトアミドおよび不純物を含む水性非塩水溶液を
   形成させ、該水性非塩水溶液をジエチルエーテルで抽出
   し該エーテル中に不純物を溶解させ、この抽出した非塩
   水溶液からエーテルを分離し、可溶性無機塩を抽出分離
   した水性溶液に加えＮ−ビニルアセトアミドを含有する
   高濃度塩溶液を形成させ、該塩溶液をメチレンクロリド
   で抽出し、このメチレンクロリドを除去し、そしてＮ−
   ビニルアセトアミドを少なくとも９９％純度で回収する
   ことからなる請求項１に より精製されたＮ−ビニルアセトアミドを更に精製する
   方法。 ８）該炭化水素溶媒がトルエンであり、該塩水溶液がＮ
   ａＣｌ塩水であり、該可溶性無機塩がＮａＣｌであり、
   そして該塩溶液がＮａＣｌで飽和されている請求項７記
   載の方法。 ９）（ａ）アセトアミドとアセトアルデヒドとを縮合さ
   せエチリデンビス−アセトアミドを生成させ； （ｂ）工程（ａ）の生成物であるエチリデンビス−アセ
   トアミドを熱分解して汚染されたＮ−ビニルアセトアミ
   ド生成物とし； （ｃ）工程（ｂ）の生成物からＮ−ビニルアセトアミド
   をトルエン中に溶解させて第１の溶液とし； （ｄ）該第１溶液を存在する不溶性物質から分離し； （ｅ）該第１溶液を塩水と接触させてトルエン中第２の
   Ｎ−ビニルアセトアミド溶液とし；（ｆ）該第２溶液を
   アセトアミドを含有する該塩水から分離し； （ｇ）該第２溶液を水で抽出しＮ−ビニルアセトアミド
   水性溶液を形成させ；そして （ｈ）該水性溶液中の該Ｎ−ビニルアセトアミドを溶液
   重合または油中乳化重合のいずれかを行なう；ことから
   なるポリ（Ｎ−ビニルアセトアミド）を生成させる方法
   。 １０）トルエン対Ｎ−ビニルアセトアミドの重量比が５
   ：１〜３０：１の範囲であり、しかもＮ−ビニルアセト
   アミド対塩水の重量比が２：１〜５：１の範囲である請
   求項９に記載の方法。 １１）ポリ（Ｎ−ビニルアセトアミド）を請求項９に記
   載の方法により生成させ、そしてこのポリ（Ｎ−ビニル
   アセトアミド）を加水分解してポリマ中のアミド部分を
   アミン基またはアミン塩に変換することからなるポリ（
   ビニルアミン）を製造する方法。 １２）アセトアミドが工程（ｆ）の塩水から回収され工
   程（ａ）へ循環される請求項９に記載の方法。 １３）Ｎ−ビニルアセトアミドの水溶液を非混和性極性
   溶媒で抽出した後に該Ｎ−ビニルアセトアミドを該水溶
   液中で重合させる請求項９に記載の方法。 １４）該非混和性極性溶媒がジエチルエーテル、メチル
   ｔ−ブチルエーテルまたはエチルｔ−ブチルエーテルで
   ある請求項１３に記載の方法。