JPS61289069A - 高純度ｎ−ビニルホルムアミドの製法 - Google Patents
高純度ｎ−ビニルホルムアミドの製法Info
- Publication number
- JPS61289069A JPS61289069A JP12913285A JP12913285A JPS61289069A JP S61289069 A JPS61289069 A JP S61289069A JP 12913285 A JP12913285 A JP 12913285A JP 12913285 A JP12913285 A JP 12913285A JP S61289069 A JPS61289069 A JP S61289069A
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- Japan
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- vinylformamide
- formamide
- crude
- water
- organic phase
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は、高純度Ｎ−ビニルホルムアミＦ（Ｄ製法に関
するものであシ、更に詳しくは、不純物としてホルムア
ミドを含有する粗Ｎ−ビニルホルムアミドから高純度品
を得るための方法に関するものである。
するものであシ、更に詳しくは、不純物としてホルムア
ミドを含有する粗Ｎ−ビニルホルムアミドから高純度品
を得るための方法に関するものである。
（従来技術）
Ｎ−ビニルホルムアミドのホモポリマー又はこれと例え
ばアクリルアミドなどとのコポリマーは性能の優れた凝
集剤として有用なものである。一方、Ｎ−ビニルホルム
アミドは、通常次式に示す如くホルムアミドとアセトア
ルデヒドとを塩基性触媒の存在下、反応させてＮ−（α
−ヒドロキシエチル）ホルムアミドを得、次いでこれを
第１級又は第２級アルコールによジアルコキシ化してＮ
−（α−アルコキシエチル）ホルムアミドとした後、こ
れを熱分解することによシ製造される。
ばアクリルアミドなどとのコポリマーは性能の優れた凝
集剤として有用なものである。一方、Ｎ−ビニルホルム
アミドは、通常次式に示す如くホルムアミドとアセトア
ルデヒドとを塩基性触媒の存在下、反応させてＮ−（α
−ヒドロキシエチル）ホルムアミドを得、次いでこれを
第１級又は第２級アルコールによジアルコキシ化してＮ
−（α−アルコキシエチル）ホルムアミドとした後、こ
れを熱分解することによシ製造される。
Ｈ
しかしながら、この方法においては、アセトアルデヒド
とホルムアミドとの反応の際に、ホルムアミドが未反応
成分として残存する傾向があるが、この反応で残留した
未反応ホルムアミドは途中でパージされることなく、最
終工程で得られるＮ−ビニルホルムアミドを含む反応混
合物中に含有される結果となる。ここで得られる反応混
合物は、′ 通常蒸留してアルコールとＮ−ビニルホル
ムアミドとを分離するが、この際、１０ ｍｍＨｆ
におけるホルムアミドの沸点は１０９℃とＮ−ビニルホ
ルムアミドの沸点（９５’Ｃ）と近接しているので、回
収されるＮ−ビニルホルムアミド中に少量のホルムアミ
ドが含有されることとなる。
とホルムアミドとの反応の際に、ホルムアミドが未反応
成分として残存する傾向があるが、この反応で残留した
未反応ホルムアミドは途中でパージされることなく、最
終工程で得られるＮ−ビニルホルムアミドを含む反応混
合物中に含有される結果となる。ここで得られる反応混
合物は、′ 通常蒸留してアルコールとＮ−ビニルホル
ムアミドとを分離するが、この際、１０ ｍｍＨｆ
におけるホルムアミドの沸点は１０９℃とＮ−ビニルホ
ルムアミドの沸点（９５’Ｃ）と近接しているので、回
収されるＮ−ビニルホルムアミド中に少量のホルムアミ
ドが含有されることとなる。
Ｎ−ビニルホルムアミド中にホルムアミドが含有されて
いると、これを重合する場合の重合活性が低く、また得
られるポリマーの凝集剤としての品質も悪化する傾向が
ある。
いると、これを重合する場合の重合活性が低く、また得
られるポリマーの凝集剤としての品質も悪化する傾向が
ある。
従って、Ｎ−ビニルホルムアミド中のホルムアミド含有
量をできるだけ低くすることが望ましいが、両者の性質
は類似しており、また上述のように沸点も近接している
ので、Ｎ−ビニルホルムアミド中のホルムアミドを分離
することは難しかった。
量をできるだけ低くすることが望ましいが、両者の性質
は類似しており、また上述のように沸点も近接している
ので、Ｎ−ビニルホルムアミド中のホルムアミドを分離
することは難しかった。
（発明が解決しようとする問題点）
本発明者等は上記実情に鑑み、少量のホルムアミドを含
有する粗Ｎ−ビニルホルムアミドよシホルムアミドを効
率的に分離し高純度のＮ−ビニルホルムアミドを得る方
法につき種々検討を行なった。
有する粗Ｎ−ビニルホルムアミドよシホルムアミドを効
率的に分離し高純度のＮ−ビニルホルムアミドを得る方
法につき種々検討を行なった。
（問題点を解決するための手段）
その結果、下記の如くＮ−ビニルホルムアミドに水と特
定の有機溶媒を加えて抽出処理することによシ、Ｎ−ビ
ニルホルムアミドとホルムアミドとが有機相と水相とに
分離されることを見出し、かかる知見に基づいて本発明
を完成した。
定の有機溶媒を加えて抽出処理することによシ、Ｎ−ビ
ニルホルムアミドとホルムアミドとが有機相と水相とに
分離されることを見出し、かかる知見に基づいて本発明
を完成した。
すなわち本発明は、不純物としてホルムアミドを含有す
る粗Ｎ−ビニルホルムアミドに水及び芳香族炭化水素を
加え抽出処理することによ５、Ｎ−ビニルホルムアミド
を含有する有機相とホルムアミドを含有する水相を得、
これを分液した後、有機相よりＮ−ビニルホルムアミド
を回収することによって高純度のＮ−ビニルホルムアミ
ドを製造する方法を提供するものである。
る粗Ｎ−ビニルホルムアミドに水及び芳香族炭化水素を
加え抽出処理することによ５、Ｎ−ビニルホルムアミド
を含有する有機相とホルムアミドを含有する水相を得、
これを分液した後、有機相よりＮ−ビニルホルムアミド
を回収することによって高純度のＮ−ビニルホルムアミ
ドを製造する方法を提供するものである。
以下、本発明の詳細な説明する。
本発明で対象となる粗Ｎ−ビニルホルムアミドは、不純
物としてホルムアミドを含有するものであシ、その含有
量は通常Ｎ−ビニルホルムアミドに対して２〜２０重量
％である。このような粗Ｎ−ビニルホルムアミドとして
は、通常アセトアルデヒドとホルムアルデヒドとを、例
えば炭酸カリなどの弱塩基性塩触媒の存在下で反応させ
て得られるＮ−（α−ヒドロキシエチル）ホルムアミド
を硫酸などの酸の存在下に第１級又は第２級アルコール
と反応させることによりアルコキシ化し、次いで、これ
を熱分解して得られるＮ−ビニルホルムアミドが挙げら
れる。要するに、ここで得られるＮ−ビニルホルムアミ
ド中には未反応又は反応途中に生成物の分解によシ生じ
念ホルムアミドが含有されているのである。また、最終
の熱分解反応で得られる反応混合物はＮ−ビニルホルム
アミドとアルコールを主体とする混合物であるので、通
常アルコール全留去した後、本発明の処理を施すが、こ
の混合物をそのまま処理しても、アルコールはホルムア
ミドと共に水相に移行するので差し支えない。
物としてホルムアミドを含有するものであシ、その含有
量は通常Ｎ−ビニルホルムアミドに対して２〜２０重量
％である。このような粗Ｎ−ビニルホルムアミドとして
は、通常アセトアルデヒドとホルムアルデヒドとを、例
えば炭酸カリなどの弱塩基性塩触媒の存在下で反応させ
て得られるＮ−（α−ヒドロキシエチル）ホルムアミド
を硫酸などの酸の存在下に第１級又は第２級アルコール
と反応させることによりアルコキシ化し、次いで、これ
を熱分解して得られるＮ−ビニルホルムアミドが挙げら
れる。要するに、ここで得られるＮ−ビニルホルムアミ
ド中には未反応又は反応途中に生成物の分解によシ生じ
念ホルムアミドが含有されているのである。また、最終
の熱分解反応で得られる反応混合物はＮ−ビニルホルム
アミドとアルコールを主体とする混合物であるので、通
常アルコール全留去した後、本発明の処理を施すが、こ
の混合物をそのまま処理しても、アルコールはホルムア
ミドと共に水相に移行するので差し支えない。
本発明では、上述のような粗Ｎ−ビニルホルムアミドに
水と芳香族炭化水素を加え抽出処理を行なうが、ここで
用いる芳香族炭化水素としては、通常トルエン、キシレ
ン、ベンゼン、プソイドクメン、エチルベンゼン、クメ
ンなどが挙げられる。
水と芳香族炭化水素を加え抽出処理を行なうが、ここで
用いる芳香族炭化水素としては、通常トルエン、キシレ
ン、ベンゼン、プソイドクメン、エチルベンゼン、クメ
ンなどが挙げられる。
この芳香族炭化水素の使用量は、通常Ｎ−ビニルホルム
アミドに対して２〜２０重量倍である。一方、水の使用
量は、通常芳香族炭化水素に対してＯ，ＯＳ〜０．５重
量倍程度である。
アミドに対して２〜２０重量倍である。一方、水の使用
量は、通常芳香族炭化水素に対してＯ，ＯＳ〜０．５重
量倍程度である。
抽出操作は公知の方法に従って実施することができるが
、抽出段数は通常１〜５段であり、また抽出温度は通常
１０〜３０℃である。この抽出処理によりＮ−ビニルホ
ルムアミドは有機相に、またホルムアミドは水相に抽出
されることとなる。
、抽出段数は通常１〜５段であり、また抽出温度は通常
１０〜３０℃である。この抽出処理によりＮ−ビニルホ
ルムアミドは有機相に、またホルムアミドは水相に抽出
されることとなる。
抽出処理後の混合物は有機相と水相とに分液した後、有
機相を蒸留することによりＮ−ビニルホルムアミドを回
収できる。なお、Ｎ−ビニルホルムアミドの回収率は抽
出後の水相を芳香族炭化水素によシ逆抽出すれば、合計
量として高くすることができる。
機相を蒸留することによりＮ−ビニルホルムアミドを回
収できる。なお、Ｎ−ビニルホルムアミドの回収率は抽
出後の水相を芳香族炭化水素によシ逆抽出すれば、合計
量として高くすることができる。
（作用）
本発明によれば、上記特定の有機溶媒と水を用いて抽出
処理することにより、Ｎ−ビニルホルムアミド中に含有
されるホルムアミドを効率的に分離することができ、高
純度のＮ−ビニルホルムアミドを回収することができる
。
処理することにより、Ｎ−ビニルホルムアミド中に含有
されるホルムアミドを効率的に分離することができ、高
純度のＮ−ビニルホルムアミドを回収することができる
。
（実施例）
次に、本発明を実施例によシ更に具体的に説明するが、
本発明はその要旨を超えない限り以下の実施例に制約さ
れるものではない。
本発明はその要旨を超えない限り以下の実施例に制約さ
れるものではない。
実施例１〜３及び比較例１〜４
１Ｌ攪拌容器にホルムアミドを６重量％含有するＮ−ビ
ニルホルムアミド９４９を仕込み、これに水９．４ｔと
第１表に示す有機溶媒４７０ ｆ ｔ−加え、加℃の温
度で加分間、攪拌することにより１回目の抽出を行なっ
た。
ニルホルムアミド９４９を仕込み、これに水９．４ｔと
第１表に示す有機溶媒４７０ ｆ ｔ−加え、加℃の温
度で加分間、攪拌することにより１回目の抽出を行なっ
た。
１回目の抽出後、混合物全有機相と水相とに分液し、次
いで回収した有機相に水１２ｔを加え、１回目と同条件
で２回目の抽出を行なった。
いで回収した有機相に水１２ｔを加え、１回目と同条件
で２回目の抽出を行なった。
２回目と同じ抽出操作を更に３回繰返し行ない、最終的
に得られた有機相を加熱処理して有機溶媒を留去し、次
いでＮ−ビニルホルムアミドを留出回収した。
に得られた有機相を加熱処理して有機溶媒を留去し、次
いでＮ−ビニルホルムアミドを留出回収した。
ここで回収されたＮ−ビニルホルムアミドにつき、ホル
ムアミドの含有率及び回収率を求めたところ第１表に示
す結果を得た。
ムアミドの含有率及び回収率を求めたところ第１表に示
す結果を得た。
（発明の効果）
本発明によれば、上述の如く特定の有機溶媒と水を用い
て抽出処理することによ５、Ｎ−ビニルホルムアミド中
に含有されるホルムアミドを効率的に分離することがで
き、高純度のＮ−ビニルホルムアミドを回収することが
できる。従って、本発明によって得られたＮ−ビニルホ
ルムアミドは重合活性の高い七ツマ−であシ、また、こ
れを重合して得られるポリマーの品質はよシ一層高品質
のものとなる。
て抽出処理することによ５、Ｎ−ビニルホルムアミド中
に含有されるホルムアミドを効率的に分離することがで
き、高純度のＮ−ビニルホルムアミドを回収することが
できる。従って、本発明によって得られたＮ−ビニルホ
ルムアミドは重合活性の高い七ツマ−であシ、また、こ
れを重合して得られるポリマーの品質はよシ一層高品質
のものとなる。
Claims (1)
- （１）不純物としてホルムアミドを含有する粗Ｎ−ビニ
ルホルムアミドに水及び芳香族炭化水素を加え抽出処理
することにより、Ｎ−ビニルホルムアミドを含有する有
機相とホルムアミドを含有する水相を得、次いでこれを
分液した後、有機相よりＮ−ビニルホルムアミドを回収
することを特徴とする高純度Ｎ−ビニルホルムアミドの
製法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60129132A JPH0651667B2 (ja) | 1985-06-15 | 1985-06-15 | 高純度ｎ−ビニルホルムアミドの製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60129132A JPH0651667B2 (ja) | 1985-06-15 | 1985-06-15 | 高純度ｎ−ビニルホルムアミドの製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61289069A true JPS61289069A (ja) | 1986-12-19 |
| JPH0651667B2 JPH0651667B2 (ja) | 1994-07-06 |
Family
ID=15001892
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60129132A Expired - Lifetime JPH0651667B2 (ja) | 1985-06-15 | 1985-06-15 | 高純度ｎ−ビニルホルムアミドの製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0651667B2 (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4814505A (en) * | 1986-02-05 | 1989-03-21 | Basf Aktiengesellschaft | Purification of n-vinylformamide |
| US5951828A (en) * | 1996-05-10 | 1999-09-14 | Basf Aktiengesellschaft | Continuous distillation of thermolabile monomers |
| US6033530A (en) * | 1996-06-05 | 2000-03-07 | Basf Aktiengesellschaft | Continuous distillation of thermolabile monomers |
| WO2010060801A1 (de) | 2008-11-28 | 2010-06-03 | Basf Se | Verfahren zur entfernung von nebenprodukten aus n-vinylamiden |
| KR20180101528A (ko) | 2016-02-22 | 2018-09-12 | 쇼와 덴코 가부시키가이샤 | N-비닐카르복실산아미드의 제조 방법 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4829201A (ja) * | 1971-08-23 | 1973-04-18 |
-
1985
- 1985-06-15 JP JP60129132A patent/JPH0651667B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4829201A (ja) * | 1971-08-23 | 1973-04-18 |
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4814505A (en) * | 1986-02-05 | 1989-03-21 | Basf Aktiengesellschaft | Purification of n-vinylformamide |
| JPH07258346A (ja) * | 1986-02-05 | 1995-10-09 | Basf Ag | Ｎ−ビニルホルムアミドの単独重合体 |
| US5951828A (en) * | 1996-05-10 | 1999-09-14 | Basf Aktiengesellschaft | Continuous distillation of thermolabile monomers |
| US6033530A (en) * | 1996-06-05 | 2000-03-07 | Basf Aktiengesellschaft | Continuous distillation of thermolabile monomers |
| WO2010060801A1 (de) | 2008-11-28 | 2010-06-03 | Basf Se | Verfahren zur entfernung von nebenprodukten aus n-vinylamiden |
| CN102227403A (zh) * | 2008-11-28 | 2011-10-26 | 巴斯夫欧洲公司 | 从n-乙烯基酰胺中除去副产物的方法 |
| JP2012510440A (ja) * | 2008-11-28 | 2012-05-10 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | Ｎ−ビニルアミドから副生成物を除去する方法 |
| JP2015083600A (ja) * | 2008-11-28 | 2015-04-30 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ | Ｎ−ビニルアミドから副生成物を除去する方法 |
| KR20180101528A (ko) | 2016-02-22 | 2018-09-12 | 쇼와 덴코 가부시키가이샤 | N-비닐카르복실산아미드의 제조 방법 |
| US11299454B2 (en) | 2016-02-22 | 2022-04-12 | Showa Denko K.K. | Method of producing N-vinylcarboxylic acid amide |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0651667B2 (ja) | 1994-07-06 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |