JPH0651667B2 - 高純度ｎ−ビニルホルムアミドの製法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、高純度Ｎ−ビニルホルムアミドの製法に関す
るものであり、更に詳しくは、不純物としてホルムアミ
ドを含有する粗Ｎ−ビニルホルムアミドから高純度品を
得るための方法に関するものである。

（従来技術） Ｎ−ビニルホルムアミドのホモポリマー又はこれと例え
ばアクリルアミドなどとのコポリマーは性能の優れた凝
集剤として有用なものである。一方、Ｎ−ビニルホルム
アミドは、通常次式に示す如くホルムアミドとアセトア
ルデヒドとを塩基性触媒の存在下、反応させてＮ−（α
−ヒドロキシエチル）ホルムアミドを得、次いでこれを
第１級又は第２級アルコールによりアルコシキ化してＮ
−（α−アルコシキエチル）ホルムアミドとした後、こ
れを熱分解することにより製造される。

しかしながら、この方法においては、アセトアルデヒド
とホルムアミドとの反応の際に、ホルムアミドが未反応
成分として残存する傾向があるが、この反応で残留した
未反応ホルムアミドは途中でパージされることなく、最
終工程で得られるＮ−ビニルホルムアミドを含む反応混
合物中に含有される結果となる。ここで得られる反応混
合物は、通常蒸留してアルコールとＮ−ビニルホルムア
ミドとを分離するが、この際、10mmHgにおけるホルムア
ミドの沸点は109℃とＮ−ビニルホルムアミドの沸点（9
5℃）と近接しているので、回収されるＮ−ビニルホル
ムアミド中に少量のホルムアミドが含有されることとな
る。

Ｎ−ビニルホルムアミド中にホルムアミドが含有されて
いると、これを重合する場合の重合活性が低く、また得
られるポリマーの凝集剤としての品質も悪化する傾向が
ある。

従つて、Ｎ−ビニルホルムアミド中のホルムアミド含有
量をできるだけ低くすることが望ましいが、両者の性質
は類似しており、また上述のように沸点も近接している
ので、Ｎ−ビニルホルムアミド中のホルムアミドを分離
することは難しかった。

（発明が解決しようとする問題点） 本発明者等は上記実情に鑑み、少量のホルムアミドを含
有する粗Ｎ−ビニルホルムアミドよりホルムアミドを効
率的に分離し高純度のＮ−ビニルホルムアミドを得る方
法につき種々検討を行なつた。

（問題点を解決するための手段） その結果、下記の如くＮ−ビニルホルムアミドに水と特
定の有機溶媒を加えて抽出処理することにより、Ｎ−ビ
ニルホルムアミドとホルムアミドとが有機相と水相とに
分離されることを見出し、かかる知見に基づいて本発明
を完成した。

すなわち本発明は、不純物としてホルムアミドを含有す
る粗Ｎ−ビニルホルムアミドに水及び芳香族炭化水素を
加え抽出処理することにより、Ｎ−ビニルホルムアミド
を含有する有機相とホルムアミドを含有する水相を得、
これを分液した後、有機相よりＮ−ビニルホルムアミド
を回収することによつて高純度のＮ−ビニルホルムアミ
ドを製造する方法を提供するものである。

以下、本発明を詳細に説明する。

本発明で対象となる粗Ｎ−ビニルホルムアミドは不純物
としてホルムアミドを含有するものであり、その含有量
は通常Ｎ−ビニルホルムアミドに対して２〜20重量％で
ある。このような粗Ｎ−ビニルホルムアミドとしては、
通常アセトアルデヒドとホルムアルデヒドとを、例えば
炭酸カリなどの弱塩基性塩触媒の存在下で反応させて得
られるＮ−（α−ヒドロキシエチル）ホルムアミドを硫
酸などの酸の存在下に第１級又は第２級アルコールと反
応させることによりアルコキシ化し、次いで、これを熱
分解して得られるＮ−ビニルホルムアミドを挙げられ
る。要するに、ここで得られるＮ−ビニルホルムアミド
中にはに未反応又は反応途中に生成物の分解により生じ
たホルムアミドが含有されているのである。また、最終
の熱分解反応で得られる反応混合物はＮ−ビニルホルム
アミドとアルコールを主体とする混合物であるので、通
常アルコールを留去した後、本発明の処理を施すが、こ
の混合物をそのまま処理しても、アルコールはホルムア
ミドと共に水相に移行するので差し支えない。

本発明では、上述のような粗Ｎ−ビニルホルムアミドに
水と芳香族炭化水素を加え抽出処理を行なうが、ここで
用いる芳香族炭化水素としては、通常トルエン、キシレ
ン、ベンゼン、プソイドクメン、エチルベンゼン、クメ
ンなどが挙げられる。この芳香族炭化水素の使用量は、
通常Ｎ−ビニルホルムアミドに対して２〜20重量倍であ
る。一方、水の使用量は、通常芳香族炭化水素に対して
0.05〜0.5重量倍程度である。

抽出操作は公知の方法に従つて実施することができる
が、抽出段数は通常１〜５段であり、また抽出温度は通
常10〜30℃である。この抽出処理によりＮ−ビニルホル
ムアミドは有機相に、またホルムアミドは水相に抽出さ
れることとなる。

抽出処理後の混合物は有機相と水相とに分液した後、有
機相を蒸留することによりＮ−ビニルホルムアミドを回
収できる。なお、Ｎ−ビニルホルムアミドの回収率は抽
出後の水相を芳香族炭化水素により逆抽出すれば、合計
量として高くすることができる。

（作用） 本発明によれば、上記特定の有機溶媒と水を用いて抽出
処理することにより、Ｎ−ビニルホルムアミド中に含有
されるホルムアミドを効率的に分離することができ、高
純度のＮ−ビニルホルムアミドを回収することができ
る。

（実施例） 次に、本発明を実施例により更に具体的に説明するが、
本発明はその要旨を超えない限り以下の実施例に制約さ
れるものではない。

実施例１〜３及び比較例１〜４ １撹拌容器にホルムアミドを６重量％含有するＮ−ビ
ニルホルムアミド94ｇを仕込み、これに9.4ｇと第１表
に示す有機溶媒470ｇを加え、20℃の温度で30分間、撹
拌することにより１回目の抽出を行なった。

１回目の抽出後、混合物を有機相と水相とに分液し、次
いで回収した有機相に水12ｇを加え、１回目と同条件で
２回目の抽出を行なつた。

２回目と同じ抽出操作を更に３回繰返し行ない、最終的
に得られた有機相を加熱処理して有機溶媒を留去し、次
いでＮ−ビニルホルムアミドを留出回収した。

ここで回収されたＮ−ビニルホルムアミドにつき、ホル
ムアミドの含有率及び回収率を求めたところ第１表に示
す結果を得た。

（発明の効果） 本発明によれば、上述の如く特定の有機溶媒と水を用い
て抽出処理することにより、Ｎ−ビニルホルムアミド中
に含有されるホルムアミドを効率的に分離することがで
き、高純度のＮ−ビニルホルムアミドを回収することが
できる。従つて、本発明によつて得られたＮ−ビニルホ
ルムアミドは重合活性の高いモノマーであり、また、こ
れを重合して得られるポリマーの品質はより一層高品質
のものとなる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】不純物としてホルムアミドを含有する粗Ｎ
   −ビニルホルムアミドに水及び芳香族炭化水素を加え抽
   出処理することにより、Ｎ−ビニルホルムアミドを含有
   する有機相とホルムアミドを含有する水相を得、次いで
   これを分液した後、有機相よりＮ−ビニルホルムアミド
   を回収することを特徴とする高純度Ｎ−ビニルホルムア
   ミドの製法。