SU565907A1 - Способ очистки углеводородов от примесей циклопентадиена - Google Patents

Description

1

Изобретение относитс  к очистке углеводородоЬ от циклопентадиена к может найти применение при получении мономеров и растворителей, пригодных дл  стереорегул рной полимеризации.

Известен способ очистки углеводородов от примесей циклопен.тадиена путем взаимодействи  циклопентадиена с карбонильными соединени ми в присутствии твердой щелочи или растворов щелочи в спиртах ij

Однако при очистке углеводородов этим способом происход т большие потери карбонильного соединени  за счет его конденсации.

Известен способ очистки углеводородов от примесей циклопентадиена путем обработки реагентом, в качестве которого используют индивидуальные изомеры динитробензола или их смесь в виде раствора 0,04-0,07 %-ной концентрации в пол рном апротонном растворителе, в присутствии

водного 5-20%-ного раствора шелочи. В качестве пол рного апротонного растворител  используют амиды карбоновьтх кислот или диметилсульфоксии. На один объем онищаемого углеводорода берут O,ii-u,5 объема раствора дивитробенаола в апротонном растворителе и 0,1-0,15 объема водного раствора шелочи. Глубина очистки 0,3 ррк Очистку осуществл ют при 1О-40 С 2j

Недостатком известного способа  вл ет с  гидролиз растворител  в присутствии шелочи, что приводит к его значительным потер м (потери растворител  составл ют пор дка 2-%).

Цель изобретени  - снижение потерь пол рного растворител .

Дл  этого согласно предлагаемому способу углеводороды обрабатывают динитробензолом в среде пол рного растворител  в присутствии основани  - диметил-, или диэтип- , или триэтиламина при концентрацни его в пол рном растворителе от 0,01 до 5 вес. %.

Желательно процесс осушествл ть при 2О-120°С.

В качестве растворител  используют амиды карбоновых кислот, например диметилформамид и диметиладетамид, и диметилсульфоксид .

Врем  обработки от 30 мин до 3 ч.

Ь еакци  циклопентадиена, присутствующего , например, в изОпрене, с дини робенЭОЛОМ в среде пол рного растворител  осуществл етс  в реакторе колонного типа. Продукт, выход щий из реактора, поступает в ректификационную колонну, где отгон ют изпрен от высококип щего пол рного растворител . Сверху колонны отбирают изопре Кубовой продукт, представл ющий собой раствор динитробензола и продуктов взаимодействи  динитробензола и циклопентадиена в пол рном растворителе, возвращаю на повторное смешение с новой порцией очищаемого изопрена.

С целью исключени  накоплени  продуктов реакции в пол рном растворителе часть кубового продукта выход т из рецикла, а рецикл пополн ют свежей порцией динитробензола в пол рном растворителе. Таким образом осуществл етс  многократное использование и регенераци  растворител .

Легкие амины, например диметиламин (т. кип. 6,9 С), в процессе ректификации отгон ют с изопреном и отдел ют от него водной отмывкой при последующей очистке от примесей карбонильных соединений. То, что они не доход т до куба колонны,  вл етс  положительным моментом, т.к. пребывание сравнительно сильного основани , диметиламина, в зоне высоких температур приводит к гидролизу растворител , хот  и намного меньщему, чем в случае

использовани  гидроокисей щелочных металлов . как легкие амины используют однократно в ходе очистки, необходима по- сто. нна  подпитка системы свежим амином. что приводит к сравнительно высокому его расходу на 1 т очищаемого продукта, но он дешев и доступен.

Т желые амины: диэтиламин (т.кип. 55,9 С

триэтиламин (т. кип. 89,4°С - в процессе ректификации остаютс  в кубовом продукте и возвращаютс  на повторное смешение с новой порцией очщцаемого изокрена. Присутствие их в куоовом про дукте практически не вызывает гидролиза пол рного растворител . Подпитка свежим амином в данном случае не требуетс .

Пример. Изопрен, содержащий 0,015 вес. % циклопентадиена, смещивают с 3, раствором динитробензола в диметилформамиде, содержащем 2,5 вес.% диметиламина. На один объем изопрена берут два объема раствора дшштробензола в диметил4юрмамиде. Очистку осуществл ют в герметично закрытой ампуле в течение 2 ч при 70 С и перемешивании. Выделенный путем перегонки изопрен после очистки содержит 0,О002 вес. %

циклопентадиена. Потери диметилформамида составл ют 0,3 %.

П р и м е р 2. Бутадиен, содержащий 0,007 вес. % циклопентадиена, смешивают с 5%-ным раствором динитробензола в диметилформамиде, содержащем 0,01вес.% диэтиламина. На один объем бутадиена берут один объем раствора динитробензола в диметилформамиде. чистку осуществл ю в герметично закрытой ампуле в течение 3 ч при 20 С и перемешивании. Въщеленный бутадиен после очистки содержит 0,003 вес. % циклопентадиена. Потери диметилформамида составл ют 0,2%.

П р и м е р 3. Изопентан, содержащий 0,001 вес. % циклопентадиена, смещивают с 4%-ным раствором динитробензола в диметилформамиде, содержащим 5 вес, % диметиламина. На один объем изопентана берут один объем раствора динитробензола . Очистку осуществл ют в герметично закрытой ампуле при 50 с в течение 2 ч при перемешивании. Въщеленный путем перегонки изопентан после очистки содержит 0,002 вес. % циклопентадиена . Потери диметилформамида составл ют 0,2%.

П р и м е р 4. Толуол, содержащий 0,ООО9 вес.% циклопектадиена, смешивают с 0,10%-ным раствором динитробензола в диметилацетамиде, содержащем 2 вес. % диэтиламина. На один объем толуола берут 1,5 объема раствора динитробензола в ди- метилацетамиде. Очистку осуществл ют в ампуле при 120 С в течение 30 мин, при перемещиванни. Выделенный путем пе- регонкн толуол после очистки содержит 0,ООО1 вес.%/циклопентадиена. Потери ди метшшцетамида составл ет 0,3%.

П р и м е р 5. Циклопентан, содержао щий 0,0040 вес. % циклопентадиена, смешивают с 4%-ным раствором динитробенр зола в диметилсульфоксиде, содержащем 0,01 вес. % триэтиламина. На один объем бутадиена берут один объем раствора динитробензола в диметилсульфоксиде. Очистку осуществл ют в Герметично закрытой ампуле в теченрге 3 ч при 40 с и перемешивании . Выделенный циклопентен после очистки содержит 0,0001 вес. % циклопентадиена . Потери диметилсульфоксида ставл ют О,1 %.

Предлагаемый способ позвол ет значительно сократить потери растворител  за счет гидролиза.

Claims (2)

1. Формула изобретени 

   1, Способ очистки углеводородов от примесей циклопентадиена путем обработки

   их динитробензолом в среде пол рного растворител  в присутствии основани  , отличающийс  тем, что, с целью сокращени  потерь пол рного растворител , в качестве основани  используют диметип-, или ДИЭТКЛ-, или триэтиламин при концентрации его в пол рном растворителе от 0,01 до 5 вес. %.
2. 2. Способ по п. 1, отличающ и и с  

   тем, что процесс осуществл ют

   при 20-120 С.

   Источники информации, прин тые со внимание при о экспертизе:

   1.Патент США № 2982796, кл. 260-681.5, 1953.

   2.Авторское свидетельство № 463656, кл. С 07 С 7/ОО. 1975 (прототип).