JP5246516B2 - メチル−4−ホルミルベンゾエートとジメチルテレフタレートの単離方法 - Google Patents
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Description
させてMFBナトリウム塩に転換してMFBを単離する方法を開示している。
[反応式2]
そこで、本発明者らは、従来の技術に係る上記問題点を解決するために多様な研究を重ねた結果、DMT製造方法の反応生成物中に含まれるMFBを、アルコールと反応させることによりアセタール化合物に転換した場合に、該反応生成物からDMTおよびMFBを高純度で単離しそして回収し得ることを見出し、これによって、本発明を完成した。
上記目的および他の目的を達成するために、本発明は、出発物質としてのp−キシレンから酸化反応及びエステル化反応によってDMTを製造する方法において反応生成された混合物から、MFB及びDMTのそれぞれを単離しそして回収する方法であって、(a)MFB、DMT、MPT及びMBZを含む反応生成された混合物へアルコールを添加し、このアルコール溶液を攪拌し、そして攪拌した該溶液をろ過して高純度のDMTを固体として回収する工程;(b)工程(a)の濾液に酸を添加し、MFBをアセタール化合物に転換する工程;(c)工程(b)から得られた反応材料を−15℃乃至20℃の温度において濾過して残存DMTを固体として回収する工程;(d)工程(c)の濾液からアルコールを蒸留しそして回収し、そして残存の材料に水及び有機溶剤を添加して前記アセタール化合物をMFBへ転換する工程;そして(e)工程(d)から得られた反応材料を濾過して、高純度のMFBを固体として得る工程;を含む方法を提供する。
本発明のMFB及びDMTを単離しそして回収する方法は効率的な方法であって、出発物質としてのp−キシレンから酸化反応及びエステル化反応によってDMTを製造する際に生じた反応生成物を処理することによりMFB及びDMTを単離しそして回収する従来
の方法における過剰量の溶剤の使用による高コストの問題を画期的に改善し、添加される水の量を画期的に減少させ、従って、多量の廃水発生による経済的および環境的問題を軽減し、そして有害で設備を腐蝕する亜硫酸ガスを発生しない。
以下、本発明をさらに詳しく説明する。
前記したように、本発明は、MFB、DMT、MPTおよびMBZを含むDMT製造方法の反応生成物から低コストの簡単な精製方法によって非常に有用で高純度のMFBおよびDMTを単離しそして回収する方法を提供する。
[反応式3]
因して増加し、経済効率が低下する。
以下、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明する。しかしながら、これらの実施例は単に本発明を例示するためのもので、本発明の範囲を限定するものではない。
DMT製造方法の反応生成物であるMFB約63質量%、DMT約30質量%、MPT約6質量%、MBZ約1質量%および微量の不純物を含む混合物100質量部へ、メタノール200質量部を添加した。このメタノール溶液を25℃で0.5時間攪拌した。攪拌が完了した後、DMTのみが固体として留まり、そして、攪拌した溶液を濾過してDMTを固体として回収した。固体のDMTを、メタノールで洗浄し、そしてこうして得られたDMTは質量が27.4gであり、そして純度は99.4%であった。
前記濾液に塩酸(HCl)0.2質量部を添加し、そしてこの溶液を2時間攪拌してMFBをベンズアルデヒドジメチルアセタール−4−アセテートに転換させた。ベンズアルデヒドジメチルアセタール−4−アセテートに転換された反応材料を−2℃に保持し、残存DMTを固体として析出させた。この反応材料を−2℃において濾過して残存DMTを固体として回収した。析出させたDMTをメタノールで洗浄し、そしてこうして得られたDMTは質量が2.1gであり、そして純度は98.5%であった。
前記濾液からメタノールを蒸留によって回収し、そしてヘプタン63質量部と水63質量部を残存した材料に添加した。この溶液を70℃で4時間攪拌した。反応が完了した後、この反応溶液を25℃に冷却しそして濾過して、生成されたMFBを固体として回収した。生成されたMFBを50℃で乾燥させて回収し、そして回収されたMFBは質量が39.2gであり、そして純度は98.9%であった。
DMT製造方法の反応生成物であるMFB約63質量%、DMT約30質量%、MPT約6質量%、MBZ約1質量%および微量の不純物を含む混合物100質量部へ、エタノール200質量部を添加した。このエタノール溶液を25℃で0.5時間攪拌した。攪拌が完了した後、DMTのみが固体として留り、そして、攪拌した溶液を濾過してDMTを固体として回収した。固体のDMTを、メタノールで洗浄し、そしてこうして得られたDMTは質量が25.1gであり、そして純度は99.6%であった。
前記濾液に塩酸(HCl)0.2質量部を添加し、そしてこの溶液を2時間攪拌してMFBをベンズアルデヒドジメチルアセタール−4−アセテートに転換させた。ベンズアルデヒドジメチルアセタール−4−アセテートに転換された反応材料を−2℃に保持し、残存DMTを固体として析出させた。この反応材料を−2℃において濾過して残存DMTを固体として回収した。析出させたDMTをエタノールで洗浄し、そしてこうして得られた
DMTは質量が1.8gであり、そして純度は99.1%であった。
前記濾液からエタノールを蒸留によって回収し、そしてヘプタン63質量部と水63質量部を残存した材料に添加した。この溶液を70℃で4時間攪拌した。反応が完了した後、この反応溶液を25℃に冷却しそして濾過して、生成されたMFBを固体として回収した。生成されたMFBを50℃で乾燥させて回収し、そして回収されたMFBは質量が36.8gであり、そして純度は98.1%であった。
ヘプタンを使用する代わりに同量のExelsol670(エスケーコーポレーション、韓国)を使用する以外は実施例1と同様にしてMFBを回収した。この場合、回収されたDMTは、純度が99.4%でありそして質量が29.8gであり、そして回収されたMFBは純度が98.8%でありそして質量が39.9gであった。
塩酸を使用する代わりにp−トルエンスルホン酸を使用する以外は実施例1と同様にしてMFBを回収した。この場合、回収されたDMTは、純度が99.5%でありそして質量が29.5gであり、そして回収されたMFBは、純度が99.0%でありそして質量が40.5gであった。
Claims (10)
- 出発物質としてのp−キシレンから酸化反応及びエステル化反応によってジメチルテレフタレート(DMT)を製造する方法において反応生成された混合物から、メチル−4−ホルミルベンゾエート(MFB)及びジメチルテレフタレート(DMT)のそれぞれを単離しそして回収する方法であって、
(a)MFB、DMT、メチル−p−トルエート(MPT)及びメチルベンゾエート(MBZ)を含む反応生成された混合物へアルコールを添加し、このアルコール溶液を攪拌し、そして攪拌した該溶液をろ過してDMTを固体として回収する工程;
(b)工程(a)の濾液に酸を添加して、MFBをアセタール化合物に転換する工程;
(c)工程(b)から得られた反応材料を−15℃乃至20℃の温度において濾過して残存DMTを固体として回収する工程;
(d)工程(c)の濾液から蒸留によってアルコールを回収し、そして残存の材料に水及び有機溶剤を添加して前記アセタール化合物をMFBへ転換する工程;そして
(e)工程(d)から得られた反応材料を濾過して、固体相のMFBを単離する工程;
を含む方法。
- 前記工程(a)における反応生成された混合物が、50乃至90質量%のMFB、5乃至30質量%のDMT、1乃至8質量%のMPT及び0.1乃至3質量%のMBZを含む、請求項1に記載の方法。
- 前記工程(a)におけるアルコールが1乃至10個の炭素原子を有するアルコールである
、請求項1に記載の方法。 - 前記工程(a)において添加されたアルコールの量が、当初のメチル−4−ホルミルベンゾエート(MFB)100質量部に基づき50乃至300質量部である、請求項1又は3に記載の方法。
- 前記工程(b)における酸が、塩酸(HCl)、硝酸(HNO3)、硫酸(H2SO4)、p−トルエンスルホン酸及び酢酸(CH3COOH)から選ばれる、6より低いpHを有する酸である、請求項1に記載の方法。
- 前記工程(b)において添加された酸の量が、当初のメチル−4−ホルミルベンゾエート(MFB)100質量部に基づき0.01乃至30質量部である、請求項1又は5に記載の方法。
- 前記工程(d)において添加された水の量が、当初のメチル−4−ホルミルベンゾエート(MFB)100質量部に基づき50乃至300質量部である、請求項1に記載の方法。
- 前記工程(d)における有機溶剤が、3乃至12個の炭素原子を有する非芳香族炭化水素溶剤である、請求項1に記載の方法。
- 添加された有機溶剤の量が、当初のメチル−4−ホルミルベンゾエート(MFB)100質量部に基づき50乃至300質量部である、請求項1又は8に記載の方法。
- 前記アセタール化合物がベンズアルデヒド ジアルキルアセタール−4−アセテートである、請求項1に記載の方法。
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