JPH1180089A - ピルビン酸低級アルキルエステルの製造法 - Google Patents
ピルビン酸低級アルキルエステルの製造法Info
- Publication number
- JPH1180089A JPH1180089A JP24086197A JP24086197A JPH1180089A JP H1180089 A JPH1180089 A JP H1180089A JP 24086197 A JP24086197 A JP 24086197A JP 24086197 A JP24086197 A JP 24086197A JP H1180089 A JPH1180089 A JP H1180089A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- pyruvate
- dichloroethane
- lower alkyl
- alkali metal
- water
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 ピルビン酸アルカリ金属塩から直接ピルビン
酸低級アルキルエステルを収率よく製造する。 【解決手段】 ピルビン酸アルカリ金属塩、水、低級ア
ルコール、１，２−ジクロロエタンの混合液を鉱酸で中
和する工程、４０℃〜混合液の沸点下に加熱した後３０
℃以下に冷却する工程、系内の結晶を濾別する工程、混
合液の沸点下に加熱し１，２−ジクロロエタンとの共沸
脱水により系内の水を除去する工程を経ることにより、
ピルビン酸アルカリ金属塩からピルビン酸低級アルキル
エステルを収率よく製造することができる。
酸低級アルキルエステルを収率よく製造する。 【解決手段】 ピルビン酸アルカリ金属塩、水、低級ア
ルコール、１，２−ジクロロエタンの混合液を鉱酸で中
和する工程、４０℃〜混合液の沸点下に加熱した後３０
℃以下に冷却する工程、系内の結晶を濾別する工程、混
合液の沸点下に加熱し１，２−ジクロロエタンとの共沸
脱水により系内の水を除去する工程を経ることにより、
ピルビン酸アルカリ金属塩からピルビン酸低級アルキル
エステルを収率よく製造することができる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】ピルビン酸低級アルキルエス
テルは医薬や農薬製造の原料、電子材料製造用の洗浄剤
などに利用されているが、本発明は既に工業的製造法が
ほぼ確立されているピルビン酸アルカリ金属塩からピル
ビン酸低級アルキルエステルを製造する方法の改良技術
である。
テルは医薬や農薬製造の原料、電子材料製造用の洗浄剤
などに利用されているが、本発明は既に工業的製造法が
ほぼ確立されているピルビン酸アルカリ金属塩からピル
ビン酸低級アルキルエステルを製造する方法の改良技術
である。
【０００２】
【従来の技術】ピルビン酸を原料にしたピルビン酸エチ
ルエステルの製法については、古い文献（Ｊ．Ａｍ．Ｃ
ｈｅｍ．Ｓｏｃ．，６６，１６５６（１９４４）で開示
されているだけであり、ピルビン酸アルカリ金属塩から
直接ピルビン酸低級アルキルエステルを製造する方法に
関する提案は見当たらない。ちなみにこの文献では、蒸
留品のピルビン酸や脱水アルコールを使用し、系外に副
生する水を除去する方法をとり、長時間反応させている
にもかかわらず、収率は５９％と低い。
ルエステルの製法については、古い文献（Ｊ．Ａｍ．Ｃ
ｈｅｍ．Ｓｏｃ．，６６，１６５６（１９４４）で開示
されているだけであり、ピルビン酸アルカリ金属塩から
直接ピルビン酸低級アルキルエステルを製造する方法に
関する提案は見当たらない。ちなみにこの文献では、蒸
留品のピルビン酸や脱水アルコールを使用し、系外に副
生する水を除去する方法をとり、長時間反応させている
にもかかわらず、収率は５９％と低い。
【０００３】これまであまり有利な製造法が無かった為
に高価であったピルビン酸アルカリ金属塩について、近
年技術開発が進み、ピルビン酸低級アルキルエステルの
原料として有望視されるようになった。ピルビン酸アル
カリ金属塩の製造法として、特開昭６３−１３３９９０
号公報、特開昭６３−２５８５８６号公報、特開昭６３
−２５８５６７号公報などが有り、これらの技術は工業
的生産に利用出来るレベルにある。
に高価であったピルビン酸アルカリ金属塩について、近
年技術開発が進み、ピルビン酸低級アルキルエステルの
原料として有望視されるようになった。ピルビン酸アル
カリ金属塩の製造法として、特開昭６３−１３３９９０
号公報、特開昭６３−２５８５８６号公報、特開昭６３
−２５８５６７号公報などが有り、これらの技術は工業
的生産に利用出来るレベルにある。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、ピル
ビン酸アルカリ金属塩を原料に用いてピルビン酸低級ア
ルキルエステルを製造する方法において、安定性の良い
ピルビン酸アルカリ金属塩を直接エステル化原料に使用
することを可能にすることである。すなわち、アルカリ
金属塩の原料として、結晶状態のものの他に発酵液から
菌体を分離した上清液などから通常の方法で水を除去
し、スラリー状態まで濃縮したものを使用することにあ
る。
ビン酸アルカリ金属塩を原料に用いてピルビン酸低級ア
ルキルエステルを製造する方法において、安定性の良い
ピルビン酸アルカリ金属塩を直接エステル化原料に使用
することを可能にすることである。すなわち、アルカリ
金属塩の原料として、結晶状態のものの他に発酵液から
菌体を分離した上清液などから通常の方法で水を除去
し、スラリー状態まで濃縮したものを使用することにあ
る。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、ピルビン
酸アルカリ金属塩を遊離化するとき遊離化されたピルピ
ン酸は高濃度の溶液になるほど不安定さを増すことから
遊離化は、溶媒で薄めた希薄溶液中で行なうのが有利で
あることを確かめた上で、ピルビン酸低級アルキルエス
テルを良く溶解し、水と共沸するが水との相互溶解度が
小さく、水及び低級アルコールの存在下でアルカリ金属
の鉱酸塩を溶解しない溶媒を丹念に探した結果、１，２
−ジクロロエタンを見い出すに至った。更に、本発明者
らの調査では、ピルビン酸のアルカリ金属塩、水、低級
アルコール、１，２−ジクロロエタンの混合液を鉱酸で
中和すると逐次エステル化が進み、沸点下の温度で２〜
３時間加熱すれば６０％以上がエステル化されると同時
に、析出した鉱酸塩の結晶形状が改善され結晶を濾別す
るときの濾過性が良くなると共に結晶に付着するピルビ
ン酸およびピルビン酸低級アルキルエステル量が少なく
なることを見い出し本発明を完成させた。即ち、本発明
はピルビン酸アルカリ金属塩、水、低級アルコール、
１，２−ジクロロエタンの混合液を鉱酸で中和する工
程、４０℃〜混合液の沸点下に加熱した後３０℃以下に
冷却する工程、系内の結晶を濾別する工程、混合液の沸
点下に加熱し１，２−ジクロロエタンとの共沸脱水によ
り系内の水を除去する工程からなるピルビン酸低級アル
キルエステルの製造法である。
酸アルカリ金属塩を遊離化するとき遊離化されたピルピ
ン酸は高濃度の溶液になるほど不安定さを増すことから
遊離化は、溶媒で薄めた希薄溶液中で行なうのが有利で
あることを確かめた上で、ピルビン酸低級アルキルエス
テルを良く溶解し、水と共沸するが水との相互溶解度が
小さく、水及び低級アルコールの存在下でアルカリ金属
の鉱酸塩を溶解しない溶媒を丹念に探した結果、１，２
−ジクロロエタンを見い出すに至った。更に、本発明者
らの調査では、ピルビン酸のアルカリ金属塩、水、低級
アルコール、１，２−ジクロロエタンの混合液を鉱酸で
中和すると逐次エステル化が進み、沸点下の温度で２〜
３時間加熱すれば６０％以上がエステル化されると同時
に、析出した鉱酸塩の結晶形状が改善され結晶を濾別す
るときの濾過性が良くなると共に結晶に付着するピルビ
ン酸およびピルビン酸低級アルキルエステル量が少なく
なることを見い出し本発明を完成させた。即ち、本発明
はピルビン酸アルカリ金属塩、水、低級アルコール、
１，２−ジクロロエタンの混合液を鉱酸で中和する工
程、４０℃〜混合液の沸点下に加熱した後３０℃以下に
冷却する工程、系内の結晶を濾別する工程、混合液の沸
点下に加熱し１，２−ジクロロエタンとの共沸脱水によ
り系内の水を除去する工程からなるピルビン酸低級アル
キルエステルの製造法である。
【０００６】
【発明の実施の形態】本発明に使用するピルビン酸のア
ルカリ金属塩は、ナトリウム塩、カリウム塩、リチウム
塩のいずれでもよく、その形態は乾燥結晶、湿潤結晶、
水スラリーのいずれでも使用可能である。また、ピルビ
ン酸のアルカリ金属塩は必ずしも純粋である必要は無
く、生成物であるピルビン酸低級アルキルエステルと蒸
留で分離出来る物であれば共存しても良い。水の仕込み
方法は、本発明で実施する鉱酸での中和時に存在する水
の量がピルビン酸のアルカリ金属塩に対し３倍モル以下
が好ましく、さらに好ましくは０．５〜１．５倍モルに
なるよう調製出来れば、ピルビン酸のアルカリ金属塩に
同伴しても、鉱酸に同伴しても、また単独ででも良い。
ルカリ金属塩は、ナトリウム塩、カリウム塩、リチウム
塩のいずれでもよく、その形態は乾燥結晶、湿潤結晶、
水スラリーのいずれでも使用可能である。また、ピルビ
ン酸のアルカリ金属塩は必ずしも純粋である必要は無
く、生成物であるピルビン酸低級アルキルエステルと蒸
留で分離出来る物であれば共存しても良い。水の仕込み
方法は、本発明で実施する鉱酸での中和時に存在する水
の量がピルビン酸のアルカリ金属塩に対し３倍モル以下
が好ましく、さらに好ましくは０．５〜１．５倍モルに
なるよう調製出来れば、ピルビン酸のアルカリ金属塩に
同伴しても、鉱酸に同伴しても、また単独ででも良い。
【０００７】本発明に使用する低級アルコールは炭素数
４以下の１級アルコールから選ばれる少なくとも１種で
あり、その使用量はピルビン酸アルカリ金属塩に対し
０．７倍モル以上が好ましく、さらに好ましくは１．０
〜３．０倍モルである。また、１，２−ジクロロエタン
の使用量はピルビン酸アルカリ金属塩対して０．１重量
倍以上が好ましく、さらに好ましくは塩の分離や共沸脱
水の効率を考慮して０．５〜２重量倍である。
４以下の１級アルコールから選ばれる少なくとも１種で
あり、その使用量はピルビン酸アルカリ金属塩に対し
０．７倍モル以上が好ましく、さらに好ましくは１．０
〜３．０倍モルである。また、１，２−ジクロロエタン
の使用量はピルビン酸アルカリ金属塩対して０．１重量
倍以上が好ましく、さらに好ましくは塩の分離や共沸脱
水の効率を考慮して０．５〜２重量倍である。
【０００８】鉱酸は硫酸、塩酸、りん酸から選ばれるも
ので、その使用量はピルビン酸アルカリ金属塩に対し
０．８倍当量以上、好ましくは触媒量を上乗せした１．
０〜１．２倍当量である。析出したアルカリ金属の鉱酸
塩の濾別は、４０℃〜混合液の沸点下に加熱し、３０℃
以下に冷却した後に行なうが、１，２−ジクロロエタン
との共沸脱水により系内の水を除去した後に実施しても
差し支えない。
ので、その使用量はピルビン酸アルカリ金属塩に対し
０．８倍当量以上、好ましくは触媒量を上乗せした１．
０〜１．２倍当量である。析出したアルカリ金属の鉱酸
塩の濾別は、４０℃〜混合液の沸点下に加熱し、３０℃
以下に冷却した後に行なうが、１，２−ジクロロエタン
との共沸脱水により系内の水を除去した後に実施しても
差し支えない。
【０００９】共沸脱水操作は、冷却管と層分離器の組み
合わせで実施する。蒸発した１，２−ジクロロエタン、
水、低級アルコール、ピルビン酸低級アルキルエステル
などの成分は冷却管で冷却され層分離器に集められる。
層分離器で低級アルコールと少量のピルビン酸低級アル
キルエステルを含むだ水層と低級アルコールとピルビン
酸低級アルキルエステルを含んだ１，２−ジクロロエタ
ン層に分離する。下層の１，２−ジクロロエタン層はエ
ステル化反応系に戻される。この時層分離を効率よく実
施するために、層分離器の液温を３５℃以下に保つ必要
がある。
合わせで実施する。蒸発した１，２−ジクロロエタン、
水、低級アルコール、ピルビン酸低級アルキルエステル
などの成分は冷却管で冷却され層分離器に集められる。
層分離器で低級アルコールと少量のピルビン酸低級アル
キルエステルを含むだ水層と低級アルコールとピルビン
酸低級アルキルエステルを含んだ１，２−ジクロロエタ
ン層に分離する。下層の１，２−ジクロロエタン層はエ
ステル化反応系に戻される。この時層分離を効率よく実
施するために、層分離器の液温を３５℃以下に保つ必要
がある。
【００１０】共沸脱水後の反応液の精製には蒸留精製す
るのが簡便で効率の良い方法である。
るのが簡便で効率の良い方法である。
【００１１】
【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。尚、
ピルビン酸やピルビン酸低級アルキルエステルの濃度分
析はガスクロマトグラムで行なった。
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。尚、
ピルビン酸やピルビン酸低級アルキルエステルの濃度分
析はガスクロマトグラムで行なった。
【００１２】実施例１ 温度計、コンデンサー、ディーンスターク、滴下ロー
ト、撹拌機を装着した５００ｍｌ三ッ口フラスコに、ピ
ルビン酸ナトリウム発酵液の晶析から得られた純度８６
％の含水ピルビン酸ナトリウム結晶１２８ｇ（ピルビン
酸ナトリウム１．０モル）、純度９９％のエタノール９
３ｇ（エタノール２．０モル）、純度９９％の１，２−
ジクロロエタン１５０ｇを加え掻き混ぜた。このフラス
コの中に９８％硫酸５０．６ｇ（硫酸１．０１当量）を
フラスコ内の液温が３５℃以上にならないように滴下し
た後、約８０℃の沸点下まで昇温し３時間加熱した。次
に、このフラスコを室温まで冷却した後、フラスコ内の
硫酸ナトリウムを遠心分離機を用いて濾別し、遠心分離
機内の硫酸ナトリウムを純度９９％の１，２−ジクロロ
エタン３０ｇで振り掛け洗浄した。濾別した硫酸ナトリ
ウムの量は７６ｇで、この中にピルビン酸０．１％以
下、ピルビン酸エチルエステル０．１％が付着してい
た。（原料のピルビン酸ナトリウムに対する硫酸ナトリ
ウム結晶へのピルビン酸＋ピルビン酸エチルエステルの
ロス率：＜０．２％） 濾液をフラスコに戻し、常圧下でフラスコの中の水、エ
タノール、ピルビン酸エチルエステルを１，２−ジクロ
ロエタンと共に７０〜９０℃下で蒸発させると同時に留
出蒸気をコンデンサーで室温まで冷却し、ディーンスタ
ークで層分離し、層分離した１，２−ジクロロエタン層
のみを加熱系に戻す操作を実質上水層が現れなくなるま
で繰り返した。このとき層分離した水層の量は７２ｇ
で、この中にピルビン酸エチルエステルが０．８％含有
していた。（原料のピルビン酸ナトリウムに対する水層
へのピルビン酸エチルエステルのロス率：０．５％） フラスコ中に残った反応液にＨｅｌｉｐａｃパッキンＮ
ｏ．２を充填した有効段数約３０段の精留塔を装着し、
還流比１〜５、８０℃の常圧〜約８ｋＰａ条件下で水、
エタノール、１，２−ジクロロエタンを留去した後、約
８〜４ｋＰａ下で主留分１０５ｇを得た。主留分のピル
ビン酸エチルエステルの純度は９９％ｕｐで、仕込みピ
ルビン酸ナトリウムに対するピルビン酸エチルエステル
の収率は９０％であった。
ト、撹拌機を装着した５００ｍｌ三ッ口フラスコに、ピ
ルビン酸ナトリウム発酵液の晶析から得られた純度８６
％の含水ピルビン酸ナトリウム結晶１２８ｇ（ピルビン
酸ナトリウム１．０モル）、純度９９％のエタノール９
３ｇ（エタノール２．０モル）、純度９９％の１，２−
ジクロロエタン１５０ｇを加え掻き混ぜた。このフラス
コの中に９８％硫酸５０．６ｇ（硫酸１．０１当量）を
フラスコ内の液温が３５℃以上にならないように滴下し
た後、約８０℃の沸点下まで昇温し３時間加熱した。次
に、このフラスコを室温まで冷却した後、フラスコ内の
硫酸ナトリウムを遠心分離機を用いて濾別し、遠心分離
機内の硫酸ナトリウムを純度９９％の１，２−ジクロロ
エタン３０ｇで振り掛け洗浄した。濾別した硫酸ナトリ
ウムの量は７６ｇで、この中にピルビン酸０．１％以
下、ピルビン酸エチルエステル０．１％が付着してい
た。（原料のピルビン酸ナトリウムに対する硫酸ナトリ
ウム結晶へのピルビン酸＋ピルビン酸エチルエステルの
ロス率：＜０．２％） 濾液をフラスコに戻し、常圧下でフラスコの中の水、エ
タノール、ピルビン酸エチルエステルを１，２−ジクロ
ロエタンと共に７０〜９０℃下で蒸発させると同時に留
出蒸気をコンデンサーで室温まで冷却し、ディーンスタ
ークで層分離し、層分離した１，２−ジクロロエタン層
のみを加熱系に戻す操作を実質上水層が現れなくなるま
で繰り返した。このとき層分離した水層の量は７２ｇ
で、この中にピルビン酸エチルエステルが０．８％含有
していた。（原料のピルビン酸ナトリウムに対する水層
へのピルビン酸エチルエステルのロス率：０．５％） フラスコ中に残った反応液にＨｅｌｉｐａｃパッキンＮ
ｏ．２を充填した有効段数約３０段の精留塔を装着し、
還流比１〜５、８０℃の常圧〜約８ｋＰａ条件下で水、
エタノール、１，２−ジクロロエタンを留去した後、約
８〜４ｋＰａ下で主留分１０５ｇを得た。主留分のピル
ビン酸エチルエステルの純度は９９％ｕｐで、仕込みピ
ルビン酸ナトリウムに対するピルビン酸エチルエステル
の収率は９０％であった。
【００１３】実施例２ 実施例１の方法において純度９９％のエタノール９３ｇ
を純度９９％の２−プロパノール１２１ｇ（２ープロパ
ノール２．０モル）に代えた以外は同様の操作を行なっ
た。濾別した硫酸ナトリウムの量は７７ｇでこの中にピ
ルビン酸０．１％以下、ピルビン酸２−プロピルエステ
ル０．１％が付着していた。（原料のピルビン酸ナトリ
ウムに対する硫酸ナトリウム結晶へのピルビン酸＋ピル
ビン酸２−プロピルエステルのロス率：＜０．２％）ま
た、層分離した水層の量は７１ｇで、その中にピルビン
酸２−プロピルエステルが０．８％含有していた。（原
料のピルビン酸ナトリウムに対する水層へのピルビン酸
２−プロピルエステルのロス率：０．４％） 精留精製し得た主留分のピルビン酸２−プロピルエステ
ル１１９ｇの純度は９９％ｕｐで、仕込みピルビン酸ナ
トリウムに対するピルビン酸２−プロピルエステルの収
率は９１％であった。
を純度９９％の２−プロパノール１２１ｇ（２ープロパ
ノール２．０モル）に代えた以外は同様の操作を行なっ
た。濾別した硫酸ナトリウムの量は７７ｇでこの中にピ
ルビン酸０．１％以下、ピルビン酸２−プロピルエステ
ル０．１％が付着していた。（原料のピルビン酸ナトリ
ウムに対する硫酸ナトリウム結晶へのピルビン酸＋ピル
ビン酸２−プロピルエステルのロス率：＜０．２％）ま
た、層分離した水層の量は７１ｇで、その中にピルビン
酸２−プロピルエステルが０．８％含有していた。（原
料のピルビン酸ナトリウムに対する水層へのピルビン酸
２−プロピルエステルのロス率：０．４％） 精留精製し得た主留分のピルビン酸２−プロピルエステ
ル１１９ｇの純度は９９％ｕｐで、仕込みピルビン酸ナ
トリウムに対するピルビン酸２−プロピルエステルの収
率は９１％であった。
【００１４】比較例 実施例１の方法において純度９９％のエタノール９３ｇ
（エタノール２．０モル）を２３３ｇ（エタノール５．
０モル）に変更し、１，２−ジクロロエタンを加えなか
った以外は同様のエステル化の操作を行なった。濾別し
た硫酸ナトリウムの量は８５ｇで、この中にピルビン酸
約２％、ピルビン酸エチルエステル約３％が付着してい
た。（原料のピルビン酸ナトリウムに対する硫酸ナトリ
ウム結晶へのピルビン酸＋ピルビン酸エチルエステルの
ロス率：約４％） 濾液を沸点下まで加熱し、留出した液を室温まで冷却し
た。しかし、留出液は層分離しなかったが加熱系に戻す
操作を繰り返した。精留精製し得た主留分のピルビン酸
エチルエステル８２ｇの純度は９９％ｕｐで、仕込みピ
ルビン酸ナトリウムに対するピルビン酸エチルエステル
の収率は７０％であった。
（エタノール２．０モル）を２３３ｇ（エタノール５．
０モル）に変更し、１，２−ジクロロエタンを加えなか
った以外は同様のエステル化の操作を行なった。濾別し
た硫酸ナトリウムの量は８５ｇで、この中にピルビン酸
約２％、ピルビン酸エチルエステル約３％が付着してい
た。（原料のピルビン酸ナトリウムに対する硫酸ナトリ
ウム結晶へのピルビン酸＋ピルビン酸エチルエステルの
ロス率：約４％） 濾液を沸点下まで加熱し、留出した液を室温まで冷却し
た。しかし、留出液は層分離しなかったが加熱系に戻す
操作を繰り返した。精留精製し得た主留分のピルビン酸
エチルエステル８２ｇの純度は９９％ｕｐで、仕込みピ
ルビン酸ナトリウムに対するピルビン酸エチルエステル
の収率は７０％であった。
【００１５】
【発明の効果】本発明によれば、ピルビン酸アルカリ金
属塩、水、低級アルコール、１，２−ジクロロエタンの
混合液を鉱酸で中和する工程、４０℃〜混合液の沸点下
に加熱した後３０℃以下に冷却する工程、系内の結晶を
濾別する工程、混合液の沸点下に加熱し１，２−ジクロ
ロエタンとの共沸脱水により系内の水を除去する工程を
経ることにより、ピルビン酸アルカリ金属塩からピルビ
ン酸低級アルキルエステルを収率よく製造することがで
き製造コストの低減に大きく貢献できる。
属塩、水、低級アルコール、１，２−ジクロロエタンの
混合液を鉱酸で中和する工程、４０℃〜混合液の沸点下
に加熱した後３０℃以下に冷却する工程、系内の結晶を
濾別する工程、混合液の沸点下に加熱し１，２−ジクロ
ロエタンとの共沸脱水により系内の水を除去する工程を
経ることにより、ピルビン酸アルカリ金属塩からピルビ
ン酸低級アルキルエステルを収率よく製造することがで
き製造コストの低減に大きく貢献できる。
Claims (6)
- 【請求項１】 ピルビン酸アルカリ金属塩、水、低級ア
ルコール、１，２−ジクロロエタンの混合液を鉱酸で中
和する工程、４０℃〜混合液の沸点下に加熱した後３０
℃以下に冷却する工程、系内の結晶を濾別する工程、混
合液の沸点下に加熱し１，２−ジクロロエタンとの共沸
脱水により系内の水を除去する工程からなることを特徴
とするピルビン酸低級アルキルエステルの製造法。 - 【請求項２】 ピルビン酸アルカリ金属塩はナトリウム
塩、カリウム塩、リチウム塩から選ばれることを特徴と
する請求項１記載のピルビン酸低級アルキルエステルの
製造法。 - 【請求項３】 水の量がピルビン酸アルカリ金属塩に対
し３倍モル以下であることを特徴とする請求項１記載ま
たは２記載のピルビン酸低級アルキルエステルの製造
法。 - 【請求項４】 低級アルコールは炭素数４以下の１級ア
ルコールから選ばれる少なくとも１種であり、その使用
量はピルビン酸アルカリ金属塩に対し０．７倍モル以上
であることを特徴とする請求項１〜３記載のいずれか１
記載のピルビン酸低級アルキルエステルの製造法。 - 【請求項５】 １，２−ジクロロエタンの使用量はピル
ビン酸アルカリ金属塩対して０．１重量倍以上であるこ
とを特徴とする請求項１〜４記載のいずれか１記載のピ
ルビン酸低級アルキルエステルの製造法。 - 【請求項６】 鉱酸は硫酸、塩酸、りん酸から選ばれる
もので、その使用量はピルビン酸アルカリ金属塩に対し
０．８倍当量以上であることを特徴とする請求項１〜５
記載のいずれか１記載のピルビン酸低級アルキルエステ
ルの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24086197A JPH1180089A (ja) | 1997-09-05 | 1997-09-05 | ピルビン酸低級アルキルエステルの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24086197A JPH1180089A (ja) | 1997-09-05 | 1997-09-05 | ピルビン酸低級アルキルエステルの製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1180089A true JPH1180089A (ja) | 1999-03-23 |
Family
ID=17065809
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP24086197A Pending JPH1180089A (ja) | 1997-09-05 | 1997-09-05 | ピルビン酸低級アルキルエステルの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH1180089A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2006108681A2 (en) | 2005-04-15 | 2006-10-19 | Biomac Privatinstitut Für Medizinische Und Zahnmedizinische Forschung, Entwicklung Und Diagnostik Gmbh | Substances and pharmaceutical compositions for the inhibition of glyoxalases and their use against bacteria |
-
1997
- 1997-09-05 JP JP24086197A patent/JPH1180089A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2006108681A2 (en) | 2005-04-15 | 2006-10-19 | Biomac Privatinstitut Für Medizinische Und Zahnmedizinische Forschung, Entwicklung Und Diagnostik Gmbh | Substances and pharmaceutical compositions for the inhibition of glyoxalases and their use against bacteria |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3841834B2 (ja) | マロン酸およびそのエステル | |
| JP4876105B2 (ja) | ２，２，２−トリフルオロエタノールの製造方法 | |
| JP5246516B2 (ja) | メチル−４−ホルミルベンゾエートとジメチルテレフタレートの単離方法 | |
| JPH1180149A (ja) | （±）−クロマンカルボン酸の光学分割法 | |
| US6162946A (en) | Processing for producing allyl 2-hydroxyisobutyrate | |
| JPH1180089A (ja) | ピルビン酸低級アルキルエステルの製造法 | |
| JPH0840983A (ja) | 乳酸エステルの製造方法 | |
| JP5798141B2 (ja) | 高純度酒石酸ジアルキルエステルの製造方法 | |
| JP3907787B2 (ja) | 安息香酸誘導体の製造方法 | |
| KR101341449B1 (ko) | 디메틸 테레프탈레이트 제조공정의 부산물로부터 ｐ-클로로메틸벤조산 및 벤조산의 제조방법 | |
| JP3885249B2 (ja) | （メタ）アクリル酸グリシジルの精製方法 | |
| JPH0610158B2 (ja) | ３−フルオロ安息香酸類の製造方法 | |
| JPH029576B2 (ja) | ||
| JPS597136A (ja) | マロン酸エステルの製法 | |
| JP2002030044A (ja) | テトラアルキルアンモニウムハライドの製造方法 | |
| KR100403143B1 (ko) | 1-브로모에틸 아세테이트의 제조방법 | |
| JP4656294B2 (ja) | メタクリル酸グリシジルの製造方法 | |
| JP3205972B2 (ja) | ピラジン−２−カルボン酸エステルおよびその製造方法 | |
| JP4505936B2 (ja) | プロピオール酸エステルの製造方法 | |
| JPH01165560A (ja) | アミノ酸のエステル化方法 | |
| JP2922999B2 (ja) | 高純度の３，３’，４，４’―ビフェニルテトラカルボン酸及びその酸二無水物の製造方法 | |
| CN114805065A (zh) | 一种草酰氯单酯的制备方法 | |
| JP2000502091A (ja) | ５―ホルミルチアゾールを製造するための改良法 | |
| KR101521607B1 (ko) | 메틸 4-포밀벤조에이트와 디메틸테레프탈레이트를 고수율로 분리회수하는 방법 | |
| JPH07188140A (ja) | フェノキシベンゾイルギ酸アミドの製造法 |