CN101522605A - 分离4-甲酰基苯甲酸甲酯和对苯二甲酸二甲酯的方法 - Google Patents

分离4-甲酰基苯甲酸甲酯和对苯二甲酸二甲酯的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN101522605A
CN101522605A CNA2007800379834A CN200780037983A CN101522605A CN 101522605 A CN101522605 A CN 101522605A CN A2007800379834 A CNA2007800379834 A CN A2007800379834A CN 200780037983 A CN200780037983 A CN 200780037983A CN 101522605 A CN101522605 A CN 101522605A
Authority
CN
China
Prior art keywords
dmt
methyl benzoate
weight
mfb
acid
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CNA2007800379834A
Other languages
English (en)
Other versions
CN101522605B (zh
Inventor
高在石
金优善
刘永甲
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
SK Innovation Co Ltd
SK Geo Centric Co Ltd
Original Assignee
SK Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by SK Corp filed Critical SK Corp
Publication of CN101522605A publication Critical patent/CN101522605A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN101522605B publication Critical patent/CN101522605B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
    • C07C67/48—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
    • C07C67/52—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change in the physical state, e.g. crystallisation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
    • C07C67/48—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
    • C07C67/52—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change in the physical state, e.g. crystallisation
    • C07C67/54—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change in the physical state, e.g. crystallisation by distillation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
    • C07C67/48—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
    • C07C67/60—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by treatment giving rise to chemical modification
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C69/76—Esters of carboxylic acids having a carboxyl group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C69/76—Esters of carboxylic acids having a carboxyl group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C69/80—Phthalic acid esters
    • C07C69/82—Terephthalic acid esters

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

本发明公开了一种从由对二甲苯作为起始原料经氧化反应和酯化反应制备对苯二甲酸二甲酯的过程中的副产物的混合物中分别分离和回收高纯度的4－甲酰基苯甲酸甲酯和对苯二甲酸二甲酯的方法。在该方法中，通过使制备对苯二甲酸二甲酯的过程中的副产物的混合物中含有的4－甲酰基苯甲酸甲酯与醇反应转化为缩醛化合物而分离出高纯度的4－甲酰基苯甲酸甲酯，从除去了4－甲酰基苯甲酸甲酯的副产物混合物中分离和回收对苯二甲酸二甲酯。该方法不生成有毒并且腐蚀设备的二氧化硫气体，此外，该方法减轻了由使用过量的溶剂和生成废水而导致的经济和环境问题。

Description

分离4-甲酰基苯甲酸甲酯和对苯二甲酸二甲酯的方法
技术领域
本发明涉及一种用于从在制备对苯二甲酸二甲酯的过程中生成的副产物的混合物中分离和回收4-甲酰基苯甲酸甲酯和对苯二甲酸二甲酯的方法，更具体地，本发明涉及一种用于从对苯二甲酸二甲酯(以下称作“DMT”)的制备过程的副产物中分别分离和回收高纯度的4-甲酰基苯甲酸甲酯(以下称作“MFB”)和DMT的方法，所述副产物中含有MFB、DMT、对甲基苯甲酸甲酯(以下称作“MPT”)等。
背景技术
MFB是一种具有醛的气味的白色晶体，易溶于丙酮、甲苯、二氯甲烷等。它被用作制备荧光增白剂、芳香剂(aromatic agent)等的原料，还被用作制备高附加值材料(例如，对氨基苯甲酸)的原料。
下面的反应式1表示了用于制备该MFB的常规方法：
[反应式1]
Figure A200780037983D00041
如反应式1所示，根据现有的常规方法，通过在催化剂硫酸的存在下将对苯二甲醛转化为对甲酰基苯甲酸，然后在酸催化剂的存在下向其中加入甲醇来合成MFB。但是，这种方法具有如下缺点：对苯二甲醛是一种昂贵的起始原料；在制备4-甲酰基苯甲酸之后需要进行额外的处理以除去硫酸，导致分离和提纯步骤的产率降低；并且在甲醇的加成反应中需要使用催化剂，从而增加了制备目标化合物的成本。
与此相关，韩国专利特许公开No.2003-70824公开了一种从DMT生产过程的副产物的混合物中制备对氨基苯甲酸的方法，但是没有公开用于分离作为副产物的主成分的高纯度的MFB和DMT的方法。
作为上述韩国专利特许公开的方法的改进，韩国专利申请No.2004-13412(授予韩国的SK公司)中公开了一种从4-甲酰基苯甲酸甲酯(MFB)、对苯二甲酸二甲酯(DMT)、对甲基苯甲酸甲酯(MPT)和苯甲酸甲酯(MBZ)(所述MFB、DMT、MPT和MBZ是由对二甲苯作为起始原料经氧化反应和酯化反应制备DMT的过程中的反应副产物)中分离和回收MFB和DMT的方法。如下面的反应式2所示，所述韩国专利申请公开了一种用于分离MFB的方法，其中，使MFB与焦亚硫酸钠(Na2S2O5)反应以转化为MFB的钠盐：
[反应式2]
但是，根据所述韩国专利申请No.2004-13412的方法存在的问题是：使用焦亚硫酸钠会生成大量的二氧化硫气体，它会腐蚀反应装置并且对工人的安全产生不利的影响，而且使用过量的水和溶剂会导致MFB的生产成本增加。并且，还存在这样的缺点：由于为了分离出高纯度的MFB，需要分别使用至少八倍于原始MBF重量的水以及至少两倍于原始MFB重量的溶剂，因此MFB的生产成本很高，并且生成大量的废水，从而造成环境问题。
发明内容
因此，本发明的发明人进行了各种研究以解决现有技术中存在的上述问题，结果发现，当通过使DMT制备过程的副产物混合物中含有的MFB与醇反应，将MFB转化为缩醛化合物时，可以从副产物混合物中分离和回收高纯度的DMT和MFB，从而完成了本发明。
因此，本发明的一个目的在于提供一种通过低成本的简单的纯化过程，从制备DMT的过程中产生的副产物中分离和回收十分有用的高纯度的MFB和DMT的方法。
本发明的另一个目的在于提供一个有效的制备过程，该制备过程能够显著地缓解现有技术的分离方法(韩国专利申请No.2004-13412)中由过量使用溶剂而造成的高成本的问题，显著地降低加入的水的量，从而缓解由生成大量废水而导致的经济和环境问题，并且该制备过程不生成有毒且腐蚀设备的二氧化硫气体。
为了达到上述目的和其它目的，本发明提供了一种从由对二甲苯作为起始原料经氧化反应和酯化反应制备DMT的过程中产生的副产物的混合物中分别分离和回收MFB和DMT的方法，该方法包括如下步骤：
(a)向含有MFB、DMT、MPT和MBZ的反应副产物的混合物中加入醇，搅拌该醇溶液，将搅拌后的溶液过滤，以回收高纯度的为固体的DMT；
(b)向步骤(a)得到的滤液中加入酸，以将MFB转化为缩醛化合物；
(c)在-15℃至20℃之间将步骤(b)得到的反应物过滤，以回收为固体的残留的DMT；
(d)通过蒸馏从步骤(c)的滤液中回收所述醇，并向残留的物质中加入水和有机溶剂，以将所述缩醛化合物转化为MFB；和
(e)将由步骤(d)得到的反应产物过滤，以获得高纯度的为固体的MFB。
本发明的分离和回收MFB和DMT的方法是一个有效的制备过程，该制备过程显著地缓解了在现有技术的通过处理由对二甲苯作为起始原料经氧化反应和酯化反应制备DMT时产生的副产物的混合物中分离并回收MFB和DMT的过程中由使用过量的溶剂而造成的高成本的问题；显著地减少了加入的水的量，从而缓解了由生成大量废水而导致的经济和环境问题，并且该制备过程不生成有毒且腐蚀设备的二氧化硫气体。
具体实施方式
下面，将对本发明进行更详细的描述。
如上所述，本发明提供了一种通过低成本的简单的纯化过程，从DMT的制备过程的副产物混合物中分离和回收十分有用的高纯度的MFB和DMT的方法，所述副产物混合物含有MFB、DMT、MPT和MBZ。
在DMT制备过程中产生的副产物的组成可能根据DMT的制备过程的条件而不同。使用对二甲苯的液相氧化反应的DMT制备过程中产生的副产物含有大量的对甲酰基苯甲酸，对甲酰基苯甲酸是制备对苯二酸(以下称作“TPA”)的中间产物。在使用过量的甲醇通过酯化反应将对甲酰基苯甲酸转化为DMT的过程中，能得到副产物的混合物，该副产物的混合物含有50-90重量％的MFB、5-30重量％的DMT、1-8重量％的对甲基苯甲酸甲酯(MPT)和0.1-3重量％的苯甲酸甲酯(MBZ)。
在本发明中，为了从由对二甲苯作为起始原料经氧化反应和酯化反应制备DMT的过程中产生的反应副产物中分别分离并回收高纯度的MFB和DMT，先向DMT制备过程的副产物混合物中加入醇，所述副产物混合物优选含有50-90重量％的MFB、5-30重量％的DMT、1-8重量％的MPT和0.1-3重量％的MBZ。然后，搅拌该醇溶液，使得反应产物中只有DMT以高纯度的固体存在。将该反应产物过滤以分离出纯净的为固体的DMT。
向该副产物中加入的醇可以为C1-C10的醇，例如：甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇或丁醇；以100重量份的初始的MFB为基准，加入的醇的量优选为50-300重量份，更优选为150-250重量份。如果加入的醇的量低于50重量份，将降低MFB的回收率，如果加入的醇的量高于300重量份，DMT将被溶解，从而降低MFB产品的纯度。
然后，向滤液中加入酸将MFB转化为缩醛化合物。该转化反应如下面的反应式3所示：
[反应式3]
Figure A200780037983D00081
其中，R为C1-C10烷基。加入的酸优选为pH值低于6的酸，例如：盐酸(HCl)、硝酸(HNO3)、硫酸(H2SO4)、对甲苯磺酸或乙酸(CH3COOH)。以100重量份的初始的MFB为基准，加入的酸的量优选为0.01-30重量份，更优选为0.1-3重量份。如果加入的酸的量低于0.01重量份，转化为缩醛的反应将不能进行完全，如果高于30重量份，在随后的中和步骤中将生成过多的废水，导致经济效益降低。
当将如上所述地转化为缩醛化合物的反应产物保持在低温时，残留的DMT将以晶体沉淀出来。通过过滤回收残留的为高纯度的固体的DMT。所述过滤优选在-15℃至20℃的温度下进行，更优选在-5℃至3℃的温度下进行。如果过滤温度低于-15℃，所述缩醛化合物将会结晶，从而极大地降低回收率，如果过滤温度高于20℃，DMT将被溶解，导致MFB的纯度下降。
此处，缩醛化反应之后在降低的温度下回收DMT的原因是：如果温度较高，DMT的溶解作用将会增强，导致MFB产品中的DMT含量增加，从而降低MFB产品的纯度。
通过蒸馏从上述已经分离出残留的DMT的滤液中回收醇。向残留的物质中加入水和非芳香族溶剂(non-aromatic solvent)，在酸催化剂的存在下将所述缩醛化合物(例如：反应式3所示的苯甲醛二烷基缩醛-4-乙酸酯(benzaldehyde dialkyl-4-acetate))转化为MFB。
此处，以100重量份的初始的MFB为基准，加入的水的量优选为50-300重量份，更优选为150-200重量份。因为缩醛化合物在非芳香族溶剂中的溶解度较低，所以在该转化反应中使用的非芳香族溶剂优选为含有芳香组分的溶剂。而且，所述非芳香族溶剂优选为具有3-12个碳原子的非芳香族烃类溶剂。以100重量份的初始的MFB为基准，加入的溶剂的量优选为50-300重量份，更优选为100-200重量份。如果加入的溶剂的量低于50重量份，在缩醛至MFB的转化反应中将迅速地形成晶体，从而由于杂质而降低MFB产品的纯度，如果加入的溶剂的量高于300重量份，将会由于过量使用溶剂而增加MFB的生产成本，从而降低经济效益。
当通过上述反应将缩醛化合物转化为MFB时，MFB是以固体存在的。通过过滤而回收为固体的MFB，而其它杂质(例如：MPT和MBZ)连同溶剂一起分离并除去。从回收得到的为固体的MFB中除去溶剂和水，从而得到高纯度的MFB产品。
下面，将结合下列实施例对本发明进行更详细的描述。但是，应该理解的是，这些实施例只是示例性的，本发明的范围并不限于此。
实施例1
向100重量份的含有约63重量％的MFB、约30重量％的DMT、约6重量％的MPT、约1重量％的MBZ和痕量的杂质的混合物中加入200重量份的甲醇，该混合物是制备DMT的过程中的副产物。在25℃下搅拌该甲醇溶液0.5小时。搅拌结束后，只有DMT仍保持为固体，将该搅拌后的溶液过滤以回收为固体的DMT。用甲醇清洗该固体的DMT，由此得到的DMT的重量为27.4g，并且纯度为99.4％。
向得到的滤液中加入0.2重量份的盐酸(HCl)，搅拌该溶液2小时，以将MFB转化为苯甲醛二甲缩醛-4-乙酸酯(benzaldehydedimethylacetal-4-acetate)。当将转化为苯甲醛二甲缩醛-4-乙酸酯的反应产物保持在-2℃时，残留的DMT以固体形式沉淀下来。在-2℃下过滤该反应产物以回收残留的为固体的DMT。用乙醇清洗沉淀的DMT，由此得到的DMT的重量为2.1g，并且纯度为98.5％。
通过蒸馏从滤液中回收甲醇，向残留的物质中加入63重量份的庚烷和63重量份的水。在70℃下搅拌该溶液4小时。反应完成后，将反应溶液冷却到25℃，过滤以回收生成的为固体的MFB。通过在50℃下干燥而回收生成的MFB，回收的MFB的重量为39.2g，纯度为98.9％。
实施例2
向100重量份的含有约63重量％的MFB、约30重量％的DMT、约6重量％的MPT、约1重量％的MBZ和痕量的杂质的混合物中加入200重量份的乙醇，该混合物是制备DMT的过程中的副产物。在25℃下搅拌该乙醇溶液0.5小时。搅拌结束后，只有DMT仍保持为固体，将该搅拌后的溶液过滤以回收为固体的DMT。用乙醇清洗该固体的DMT，由此得到的DMT的重量为25.1g，并且纯度为99.6％。
向得到的滤液中加入0.2重量份的盐酸(HCl)，搅拌该溶液2小时，以将MFB转化为苯甲醛二甲缩醛-4-乙酸酯。当将转化为苯甲醛二甲缩醛-4-乙酸酯的反应产物保持在-2℃时，残留的DMT以固体形式沉淀下来。在-2℃下过滤该反应产物以回收为固体的残留的DMT。用乙醇清洗沉淀的DMT，由此得到的DMT的重量为1.8g，并且纯度为99.1％。
通过蒸馏从滤液中回收乙醇，向残留的物质中加入63重量份的庚烷和63重量份的水。在70℃下搅拌该溶液4小时。反应完成后，将反应溶液冷却到25℃，过滤以回收生成的为固体的MFB。通过在50℃下干燥而回收生成的MFB，回收的MFB的重量为36.8g，并且纯度为98.1％。
实施例3
按照与实施例1同样的方式回收MFB，不同的是，用相同量的Exelsol670(韩国SK公司)代替庚烷。在这种情况下，回收的DMT的纯度为99.4％，并且重量为29.8g，回收的MFB的纯度为98.8％，并且重量为39.9g。
实施例4
按照与实施例1同样的方式回收MFB，不同的是，用相同量的对甲苯磺酸代替盐酸。在这种情况下，回收的DMT的纯度为99.5％，并且重量为29.5g，回收的MFB的纯度为99.0％，重量为40.5g。

Claims (10)

1、一种用于从由对二甲苯作为起始原料经氧化反应和酯化反应制备对苯二甲酸二甲酯的过程中产生的副产物的混合物中分别分离和回收4-甲酰基苯甲酸甲酯和对苯二甲酸二甲酯的方法，该方法包括如下步骤：
a、向含有4-甲酰基苯甲酸甲酯、对苯二甲酸二甲酯、对甲基苯甲酸甲酯和苯甲酸甲酯的反应副产物的混合物中加入醇，搅拌该醇溶液，将搅拌后的溶液过滤，以回收作为固体的对苯二甲酸二甲酯；
b、向步骤a得到的滤液中加入酸，以将4-甲酰基苯甲酸甲酯转化为缩醛化合物；
c、在-15℃至20℃的温度下将步骤b得到的反应产物过滤，以回收作为固体的残留的对苯二甲酸二甲酯；
d、通过蒸馏而从步骤c得到的滤液中回收所述醇，并向残留的物质中加入水和有机溶剂，以将所述缩醛化合物转化为4-甲酰基苯甲酸甲酯；和
e、将步骤d得到的反应产物过滤，以分离出固相的4-甲酰基苯甲酸甲酯。
2、根据权利要求1所述的方法，其中，步骤a中的所述反应副产物含有50-90重量％的4-甲酰基苯甲酸甲酯、5-30重量％的对苯二甲酸二甲酯、1-8重量％的对甲基苯甲酸甲酯和0.1-3重量％的苯甲酸甲酯。
3、根据权利要求1所述的方法，其中，步骤a中的所述醇为具有1-10个碳原子的醇。
4、根据权利要求1或3所述的方法，其中，以100重量份的初始的4-甲酰基苯甲酸甲酯为基准，步骤a中加入的所述醇的量为50-300重量份。
5、根据权利要求1所述的方法，其中，步骤b中的所述酸为pH值低于6的酸，所述酸选自盐酸、硝酸、硫酸、对甲苯磺酸和乙酸。
6、根据权利要求1或5所述的方法，其中，以100重量份的初始的4-甲酰基苯甲酸甲酯为基准，步骤b中加入的所述酸的量为0.01-30重量份。
7、根据权利要求1所述的方法，其中，以100重量份的初始的4-甲酰基苯甲酸甲酯为基准，步骤d中加入的水的量为50-300重量份。
8、根据权利要求1所述的方法，其中，步骤d中的所述有机溶剂为具有3-12个碳原子的非芳香族烃类溶剂。
9、根据权利要求1或8所述的方法，其中，以100重量份的初始的4-甲酰基苯甲酸甲酯为基准，所述有机溶剂的加入量为50-300重量份。
10、根据权利要求1所述的方法，其中，所述缩醛化合物为苯甲醛二烷基缩醛-4-乙酸酯。
CN2007800379834A 2006-10-13 2007-10-12 分离4-甲酰基苯甲酸甲酯和对苯二甲酸二甲酯的方法 Expired - Fee Related CN101522605B (zh)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020060099881A KR100814597B1 (ko) 2006-10-13 2006-10-13 메틸 4-포밀벤조에이트와 디메틸테레프탈레이트의 분리방법
KR1020060099881 2006-10-13
KR10-2006-0099881 2006-10-13
PCT/KR2007/005005 WO2008044895A1 (en) 2006-10-13 2007-10-12 The process of isolating methyl-4-formylbenzoate and dimethylterephtalate

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN101522605A true CN101522605A (zh) 2009-09-02
CN101522605B CN101522605B (zh) 2013-03-27

Family

ID=39283050

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2007800379834A Expired - Fee Related CN101522605B (zh) 2006-10-13 2007-10-12 分离4-甲酰基苯甲酸甲酯和对苯二甲酸二甲酯的方法

Country Status (4)

Country Link
JP (1) JP5246516B2 (zh)
KR (1) KR100814597B1 (zh)
CN (1) CN101522605B (zh)
WO (1) WO2008044895A1 (zh)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2005002507A2 (en) 2003-06-03 2005-01-13 Isis Pharmaceuticals, Inc. Modulation of survivin expression
KR101002061B1 (ko) 2010-01-14 2010-12-17 에스케이유화 주식회사 4-아미노메틸벤조산 제조방법
KR101263405B1 (ko) 2011-01-13 2013-05-10 한국화학연구원 디메틸 테레프탈레이트 제조 공정으로부터 발생하는 부산물로부터 고순도의 메틸-4-포밀벤조에이트의 정제방법
KR101341449B1 (ko) 2011-01-25 2013-12-13 주식회사 네이퓨 디메틸 테레프탈레이트 제조공정의 부산물로부터 ｐ-클로로메틸벤조산 및 벤조산의 제조방법
KR101521607B1 (ko) * 2013-08-13 2015-05-20 주식회사 네이퓨 메틸 4-포밀벤조에이트와 디메틸테레프탈레이트를 고수율로 분리회수하는 방법

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2427875C3 (de) * 1974-06-10 1980-03-20 Dynamit Nobel Ag, 5210 Troisdorf Verfahren zur Gewinnung von Dimethylterephthalat und von Zwischenprodukten der Dimethylterephthalat-Herstellung
JPS6039066B2 (ja) * 1976-03-01 1985-09-04 帝人株式会社 Ｐ−ホルミル安息香酸メチルの分離法
JPS5463038A (en) * 1977-10-27 1979-05-21 Teijin Hercules Chem Co Ltd Method of recovering useful components
US4760165A (en) 1985-11-13 1988-07-26 Teijin Petrochemical Industries, Ltd. Recovering useful components at least containing dimethyl terephthalate from high-boiling byproducts occurring in the production of dimethyl terephthalate
KR100208120B1 (ko) * 1997-05-07 1999-07-15 조민호 디메틸 테레프탈레이트 제조공정 중 발생하는 메틸 파라포밀벤조에이트의 재활용 방법
KR100789557B1 (ko) * 2004-02-27 2007-12-28 에스케이에너지 주식회사 디메틸 테레프탈레이트 제조공정의 부산물로부터메틸-4-포밀벤조에이트와 디메틸 테레프탈레이트의분리회수방법

Also Published As

Publication number Publication date
WO2008044895A1 (en) 2008-04-17
KR100814597B1 (ko) 2008-03-17
JP5246516B2 (ja) 2013-07-24
JP2010505945A (ja) 2010-02-25
CN101522605B (zh) 2013-03-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP4256777B2 (ja) ２，２，２−トリフルオロエタノールの製造方法
CN101522605B (zh) 分离4-甲酰基苯甲酸甲酯和对苯二甲酸二甲酯的方法
WO1994018152A1 (en) Method of purifying aromatic dicarboxylic acid
JP4604562B2 (ja) スピログリコールの製造方法
JP2009107949A (ja) アリルアルコール化合物の製造方法
JP4000721B2 (ja) ２，２，６，６−テトラメチル−４−オキソピペリジンの製造方法
JPH1045656A (ja) フルオレン誘導体の製造法
JP2002047231A (ja) ジトリメチロールプロパンの製造法
JP2001226323A (ja) 安息香酸ベンジルの回収方法
JP3319020B2 (ja) Ｎ−（α−ヒドロキシエチル）ホルムアミド及びＮ−（α−アルコキシエチル）ホルムアミドの製造方法
JP4511093B2 (ja) 脂環式モノオレフィンカルボン酸の製造方法
EP0983993A1 (en) Process for producing allyl-2-hydroxyisobutyrate
KR101521607B1 (ko) 메틸 4-포밀벤조에이트와 디메틸테레프탈레이트를 고수율로 분리회수하는 방법
JP2002047224A (ja) 高純度ジトリメチロールプロパンの製造方法
JPS6118543B2 (zh)
CN114920665B (zh) 一种分离甲氧胺盐酸盐和n-甲基甲氧胺盐酸盐的方法
JP2002047233A (ja) ジトリメチロールプロパンの分離方法
KR100228736B1 (ko) 말론산에스터 폐액으로부터 말론산디알킬에스터의 제조방법
JP5790430B2 (ja) ヒドロキシアダマンタンカルボン酸類の製造方法及び精製方法
JPH0948789A (ja) Ｏ，ｓ−ジメチル−ｎ−アセチルホスホルアミドチオエートの精製法
JP3564179B2 (ja) １，２−インダンジオールの製造方法
JPH02207053A (ja) トリメチロール化合物の精製法
JP2002047234A (ja) ジトリメチロールプロパンの回収方法
JPH0242043A (ja) ４―ニトロ―３―トリフルオロメチルアニリンの製造方法
KR101263405B1 (ko) 디메틸 테레프탈레이트 제조 공정으로부터 발생하는 부산물로부터 고순도의 메틸-4-포밀벤조에이트의 정제방법

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
ASS Succession or assignment of patent right

Owner name: SK GLOBAL CHEMICAL CO., LTD.

C41 Transfer of patent application or patent right or utility model
TA01 Transfer of patent application right

Effective date of registration: 20111008

Address after: Seoul, Korea

Applicant after: SK INNOVATION Co.,Ltd.

Co-applicant after: SK Global Chemical Co.,Ltd.

Address before: Seoul, Korea

Applicant before: SK INNOVATION Co.,Ltd.

C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20130327

Termination date: 20151012

EXPY Termination of patent right or utility model