JPH09323964A - N−(1−アルコキシエチル)カルボン酸アミドの製造法 - Google Patents
N−(1−アルコキシエチル)カルボン酸アミドの製造法Info
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Abstract
N−(1−アルコキシエチル)カルボン酸アミドを効率
的に製造する方法を開発することである。 【解決手段】 本発明は、酸触媒の存在下、炭素数1〜
5のアルコールおよびN−ビニルカルボン酸アミドを反
応させることにより、あるいは、N−(1−アルコキシ
エチル)カルボン酸アミド、カルボン酸アミド、エチリ
デンビスカルボン酸アミド、アセタール、アセトアルデ
ヒドおよび水のうち、少なくとも1種類をさらに原料に
加えて反応させることにより、N−(1−アルコキシエ
チル)カルボン酸アミドを製造する方法。また上記の方
法において、強酸性イオン交換樹脂を触媒として反応さ
せる際に水溶性の強酸を存在させることにより、N−
(1−アルコキシエチル)カルボン酸アミドを製造する
方法。
Description
キシエチル)カルボン酸アミドの製造法に関する。この
N−(1−アルコキシエチル)カルボン酸アミドは、分
析用途や、各種の農薬、医薬の中間体として有用である
ほか、吸水剤、増粘剤等に利用できるN−ビニルカルボ
ン酸アミド系のポリマーのモノマーとして、あるいはタ
ウリンおよびシステアミン等の化学薬品の合成原料とし
て極めて有用なN−ビニルカルボン酸アミドの中間体で
ある。さらに本発明は、N−(1−アルコキシエチル)
カルボン酸アミドからのN−ビニルカルボン酸アミドの
製造法、また得られたN−ビニルカルボン酸アミドをモ
ノマーとして使用するN−ビニルカルボン酸アミド系ポ
リマーの製造法に関する。
ルボン酸アミドの合成法としては、各種の方法が提案さ
れている。これらの方法について原料に注目すると、ア
セタールを用いる方法、エチリデンビスカルボン酸アミ
ドを用いる方法、アセトアルデヒドを用いる方法、など
に分類される。
て米国特許第4,554,377号公報にジメチルアセ
タールとカルボン酸アミドをメタンスルホン酸、硫酸等
の強酸、あるいは強酸性イオン交換樹脂の存在下、反応
させる方法が開示されている。しかし、この方法は、別
途にジメチルアセタールを合成し、更にこれを単離して
使用する必要がある上に、高収率を得るためにはその原
料組成をカルボン酸アミド1モルに対してジメチルアセ
タール20モルと極めて高度に希釈しなければならず、
生産性が著しく低いという欠点を有している。また、特
開平2−9851号公報にはホルムアミドとアセタール
から同様にN−(1−アルコキシエチル)ホルムアミド
が合成されることが報告されているが、同様の問題点が
ある。
原料に用いる方法として特開平1−100153号公報
や特開平2−304053号公報がある。この方法は入
手が容易で安価なアセトアルデヒドとカルボン酸アミド
あるいはビニルエーテルとカルボン酸アミド等から容易
に製造されるエチリデンビスアミドをアルカノールと反
応させることにより簡便でかつ収率よく目的とするN−
(1−アルコキシエチル)カルボン酸アミドが得られ
る。しかし、この方法の問題点として、反応終了後、N
−(1−アルコキシエチル)アミドを単離するために、
抽出を含む煩雑な操作を必要とするうえ、エチリデンビ
スカルボン酸アミドの合成とN−(1−アルコキシエチ
ル)カルボン酸アミドの合成の二段階操作を必要とする
ことが挙げられる。
公平6−17351号公報および特開昭63−9616
0号公報に記載されている。これらの方法は比較的高収
率で目的とするN−(1−アルコキシエチル)カルボン
酸アミドが得られるものの、アセタールおよびエチリデ
ンビスアミドが副生する。同様の方法として特公平5−
81581号公報に記載の方法がある。これには、N−
(1−アルコキシエチル)カルボン酸アミドの製造にお
いて副生するアセタールを反応系にリサイクルして用い
る可能性について述べられているが、反応成績に対する
影響についてなど何等具体的な開示がなされていない。
また、反応成績についても充分なレベルではない。
アセタールおよびエチリデンビスカルボン酸第一アミド
の存在下で、比較的収率よく目的とするN−(1−アル
コキシエチル)カルボン酸アミドの製造方法が提案され
ている。このようにアセトアルデヒドを原料とする方法
は入手容易でかつ安価であるカルボン酸アミド、アセト
アルデヒド、アルコールの3種類の化合物から強酸性触
媒の存在下、一段階で反応させて比較的収率よく目的と
するN−(1−アルコキシエチル)カルボン酸アミドを
合成できることから工業的に有利に製造する方法として
期待される。
開昭63−96160号公報には第一カルボン酸アミ
ド、アセトアルデヒド、および直鎖型もしくは分岐型ア
ルカノールを原料として、カチオン交換樹脂を用いて、
比較的高収率で目的とするN−(1−アルコキシエチ
ル)カルボン酸アミドを得る方法が開示されている。こ
の方法は不均一系触媒であるカチオン交換樹脂を使用す
るため、反応生成物と触媒の分離が容易であるという利
点がある。しかし、カチオン交換樹脂を触媒として使用
する場合、使用中に失活することがある。これは、反応
中に副生する極微量の塩基性イオンや原料中に含まれる
金属イオンあるいは塩基性物質などの不純物によるもの
と推定される。したがって該製造方法を採用するにあた
っては、触媒の失活に伴う製造の中断、失活樹脂の再生
コスト等の観点から工業的に解決すべき問題がある。
100515号公報では均一系触媒の使用が述べられて
いる。しかし、この方法は原料に対して多量の酸触媒を
必要とするため、反応後の中和塩の廃棄が問題となる。
カルボン酸アミドの製造方法は、いずれも平衡反応であ
るためカルボン酸アミドを全てN−(1−アルコキシエ
チル)カルボン酸アミドに変換することは出来ない。し
たがって、これらの反応液にはいずれもN−(1−アル
コキシエチル)カルボン酸アミドの他に原料であるカル
ボン酸アミドが含まれている。一般に、N−(1−アル
コキシエチル)カルボン酸アミドとその原料であるカル
ボン酸アミドは蒸気圧等の物性が極めて近く、特に、メ
トキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基等の低級脂肪
族アルコキシル基を含む場合は精製が困難であった。
ルコキシエチル)カルボン酸アミドは熱分解あるいは接
触分解反応によりアルコールの脱離反応を行い、N−ビ
ニルカルボン酸アミドの製造に用いられる。この反応も
平衡反応であるため、完全にN−(1−アルコキシエチ
ル)カルボン酸アミドをN−ビニルカルボン酸アミドに
変換することはできない。したがって、得られた反応液
にはN−ビニルカルボン酸アミドの他に主な不純物とし
て未反応のN−(1−アルコキシエチル)カルボン酸ア
ミドとカルボン酸アミドが含まれている。この反応液か
らN−ビニルカルボン酸アミドを回収、精製する方法と
して、種々の方法が提案されている。たとえば、晶析操
作でN−ビニルカルボン酸アミドを得る場合、原理的に
全てのN−ビニルカルボン酸アミドを回収することはで
きず、N−ビニルカルボン酸アミドを含んだN−(1−
アルコキシエチル)カルボン酸アミドとカルボン酸アミ
ドからなる母液が得られる。
ルカルボン酸アミドを得る場合でも、その物性がN−
(1−アルコキシエチル)カルボン酸アミドやカルボン
酸アミドと極めて近いため、充分な分離が困難である。
したがって、多くの場合、回収、精製されたN−ビニル
カルボン酸アミドとN−ビニルカルボン酸アミドを含ん
だN−(1−アルコキシエチル)カルボン酸アミドとカ
ルボン酸アミドからなる留分あるいは抽出残分などが得
られる。したがって、これらN−ビニルカルボン酸アミ
ドを含んだN−(1−アルコキシエチル)カルボン酸ア
ミドとカルボン酸アミドからなる混合物をいかに効率的
に、かつ簡便に有用物質として回収するかが問題であっ
た。
シエチル)カルボン酸アミドの製造方法は、収率、副生
物の生成、原料入手の困難さ、触媒の寿命、反応工程や
精製工程の煩雑さ等の点において、多くの改良を必要と
しており、また、未反応カルボン酸アミドの含有量の少
ない高純度のN−(1−アルコキシエチル)カルボン酸
アミドを得ることは困難であった。さらに、N−(1−
アルコキシエチル)カルボン酸アミドをN−ビニルカル
ボン酸アミドの製造に用いる場合でも、回収、精製工程
など後工程を含めた製造プロセス全体の収率、副生物の
抑制、煩雑さ等の点において、満足すべき方法とは言い
難い。
(1−アルコキシエチル)カルボン酸アミドを工業的に
有利に製造する方法を開発することにある。また、得ら
れたN−(1−アルコキシエチル)カルボン酸アミドか
らN−ビニルカルボン酸アミドを工業的に有利に製造す
る方法を提供する。
下、炭素数1〜5のアルコールおよびN−ビニルカルボ
ン酸アミドを反応させることにより、あるいは、未反応
原料であるカルボン酸アミド、未反応中間体であるN−
(1−アルコキシエチル)カルボン酸アミド、または未
回収品であるN−ビニルカルボン酸アミドをN−(1−
アルコキシエチル)カルボン酸アミド合成に利用するこ
とにより、簡単且つ良好な最終収得率でN−(1−アル
コキシエチル)カルボン酸アミドを効率的に製造する方
法を提供する。
1〜5のアルコールおよびN−ビニルカルボン酸アミド
を反応させることにより、あるいは、N−(1−アルコ
キシエチル)カルボン酸アミド、カルボン酸アミド、エ
チリデンビスカルボン酸アミド、アセタール、アセトア
ルデヒドおよび水のうち、少なくとも1種類をさらに原
料に加えて反応させることにより、N−(1−アルコキ
シエチル)カルボン酸アミドを製造する方法を提供す
る。また上記の方法において、酸触媒として強酸性イオ
ン交換樹脂を使用することにより N−(1−アルコキ
シエチル)カルボン酸アミドを製造する方法を提供す
る。さらに当該方法において、強酸性イオン交換樹脂を
使用する際に水溶性の強酸を存在させることによりN−
(1−アルコキシエチル)カルボン酸アミドを製造する
方法を提供する。
(1−アルコキシエチル)カルボン酸アミドを得る第1
工程、第1工程のN−(1−アルコキシエチル)カルボ
ン酸アミドを接触分解あるいは熱分解し、N−ビニルカ
ルボン酸アミドに変換する第2工程、第2工程液から精
製したN−ビニルカルボン酸アミドを得る第3工程から
なり、第3工程の残部を第1工程にもどすことを特徴と
するN−ビニルカルボン酸アミドの製造方法を提供す
る。さらに本発明は、得られたN−ビニルカルボン酸ア
ミドをモノマーとして使用し、N−ビニルカルボン酸ア
ミドのホモポリマーまたはコポリマーの製造法を提供す
る。
に詳細に説明する。本発明においては、アルコールとし
ては炭素数1〜5の脂肪族アルコールを用いることがで
きる。たとえば、メタノール、エタノール、n−プロパ
ノール、イソプロパノール、n−ブタノール、sec−
ブタノール、1−ペンタノール等が挙げられ、なかでも
メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、n
−ブタノールが好ましい。N−ビニルカルボン酸アミド
としては、例えば、N−ビニルホルムアミド、N−ビニ
ルアセトアミド、N−ビニルプロピオン酸アミド、N−
ビニルイソプロピオン酸アミド、N−ビニル酪酸アミ
ド、N−ビニルイソ酪酸アミド等のN−ビニル脂肪族カ
ルボン酸アミドが挙げられ、なかでもN−ビニルホルム
アミド、N−ビニルアセトアミドが好ましく、特にN−
ビニルアセトアミドが好ましい。アセタールとしては、
例えばアセトアルデヒドとメタノール、エタノール、n
−プロパノール、イソプロパノール、n−ブタノール、
sec−ブタノール、n−ペンタノール等の脂肪族アル
コールとから導かれるアセタールが挙げられる。これら
のアセタールとアルコールは平衡反応の関係にあり、反
応条件下ではアルコキシル基の交換反応が起こることか
ら同一種類のアルコールとアセタールの組合せ、例え
ば、メタノールとジメチルアセタール、エタノールとジ
エチルアセタールの組合せなどが好ましい。
カルボン酸アミドが使用できる。これらの中にはホルム
アミド、アセトアミド、プロピオン酸アミド、イソプロ
ピオン酸アミド、酪酸アミド、イソ酪酸アミド等が挙げ
られるが、なかでもホルムアミド、アセトアミドが好ま
しく、特にアセトアミドが好ましい。これらのカルボン
酸アミドは本発明の製造工程においてアセトアルデヒド
及びアルコール、及び/またはアセタールと反応し、目
的のN−(1−アルコキシエチル)カルボン酸アミドを
与えることができる。エチリデンビスカルボン酸アミド
としては、例えば、ホルムアミド、アセトアミド、プロ
ピオン酸アミド、イソプロピオン酸アミド、酪酸アミ
ド、イソ酪酸アミド等の脂肪族カルボン酸アミドからの
エチリデンビスカルボン酸アミドが挙げられ、なかでも
ホルムアミドやアセトアミドからのエチリデンビスカル
ボン酸アミドが好ましく、特にアセトアミドからのエチ
リデンビスカルボン酸アミドが好ましい。これらのエチ
リデンビスカルボン酸アミドは本発明の製造工程におい
てアルコール、及び/またはアセタールと反応し、目的
のN−(1−アルコキシエチル)カルボン酸アミドを与
えることができる。。
ル)カルボン酸アミドとしては、炭素数1〜5のアルコ
キシル基を有し、且つ、カルボン酸アミドとしては前述
のようにホルムアミド、アセトアミド、プロピオン酸ア
ミド、イソプロピオン酸アミド、酪酸アミド、イソ酪酸
アミド等の脂肪族カルボン酸アミドで、例えば、N−
(1−メトキシエチル)ホルムアミド、N−(1−メト
キシエチル)アセトアミド、N−(1−メトキシエチ
ル)プロピオン酸アミド、N−(1−メトキシエチル)
イソプロピオン酸アミド、N−(1−メトキシエチル)
酪酸アミド、 N−(1−メトキシエチル)イソ酪酸ア
ミド、N−(1−エトキシエチル)ホルムアミド、N−
(1−エトキシエチル)アセトアミド、N−(1−エト
キシエチル)プロピオン酸アミド、N−(1−エトキシ
エチル)イソプロピオン酸アミド、N−(1−エトキシ
エチル)酪酸アミド、N−(1−エトキシエチル)イソ
酪酸アミド、N−(1−イソプロポキシエチル)ホルム
アミド、N−(1−イソプロポキシエチル)アセトアミ
ド、N−(1−イソプロポキシエチル)プロピオン酸ア
ミド、N−(1−イソプロポキシエチル)イソプロピオ
ン酸アミド、N−(1−イソプロポキシエチル)酪酸ア
ミド、N−(1−イソプロポキシエチル)イソ酪酸アミ
ドなどが挙げられ、N−(1−アルコキシエチル)ホル
ムアミド、及び、N−(1−アルコキシエチル)アセト
アミドが好ましい。特にN−(1−アルコキシエチル)
アセトアミドが好ましい。この場合、アルコキシル基は
メトキシ基またはエトキシ基が良い。これらのカルボン
酸アミド基を持つ物質同士は、平衡反応の関係にあり、
反応条件下ではカルボン酸アミド基の交換反応が起こる
ことから、これらを組み合わせて使用するときは、同一
種類のカルボン酸アミド基を持つ物質を使用することが
適当である。
媒、不均一系触媒のいずれでもよく、前者の例として
は、例えば、塩酸、硫酸、硝酸、リン酸などの鉱酸、リ
ンタングステン酸などのヘテロポリ酸、メタンスルホン
酸、p−トルエンスルホン酸などの有機酸などが挙げら
れる。後者の例としては、ゲル型やポーラス型などの酸
性イオン交換樹脂が挙げられ、例えば、「ダイヤイオン
SK−1B]、「アンバーライトIR−120B」、
「ダウエックス50W]、「ダイヤイオンPK−21
6]、「アンバーライト200C」、「アンバーリスト
15」、「ダウエックスMSC−1」(いずれも登録商
標)などが挙げられる。工業的に製造するには、不均一
系触媒であるイオン交換樹脂を使用するのが好ましい。
て反応させる際に存在させる水溶性の強酸としては、原
則的に水溶性で強酸であれば特に制限はなく、例えば、
塩酸、硫酸、硝酸、リン酸などの鉱酸、リンタングステ
ン酸などのヘテロポリ酸、メタンスルホン酸、p−トル
エンスルホン酸などの有機酸などが挙げられる。本発明
のN−(1−アルコキシ)エチルカルボン酸アミドの合
成に関わる反応は次の反応式(1)〜(8)を含む。
アルキル基を表し、R1 は、C1 〜C5 までのアルキル
基を表す。これらの反応は、いずれも平衡反応である。
したがって、用いる原料の仕込モル比は所望の反応液組
成、即ち、反応成績に応じて決定される。また、アルコ
ールやカルボン酸アミドの種類によって平衡定数が異な
るため、それぞれ、好ましい仕込モル比の範囲は異なっ
てくる。
要なことは、反応成績、即ち、目的化合物であるN−
(1−アルコキシエチル)カルボン酸アミドの収率を大
きくすることと、その生産性、即ち、反応液中のN−
(1−アルコキシエチル)カルボン酸アミド濃度を上げ
ることである。さらに、反応原料にN−ビニルカルボン
酸アミドとアルコールの他に、N−(1−アルコキシエ
チル)カルボン酸アミド、カルボン酸アミド、エチリデ
ンビスカルボン酸アミド、アセタール、アセトアルデヒ
ドまたは水を用いる場合は、反応の前後でアセタールお
よび、エチリデンビスカルボン酸アミドなどの副生物が
増減しないことが好ましい。これらの化合物は副生物な
がら、平衡反応に大きく関与している。通常これらの副
生物は廃棄物の削減とコストの削減の観点から反応後、
生成物と分離され、反応工程に戻される(リサイクルさ
れる)。したがって、定常的に反応を継続するために
は、副生物が増減しないことが好ましい。反応によって
これらの副生物が減少する場合は、減少分の副生物を新
たに合成し、反応原料に添加する必要がある。逆に、反
応によってこれらの副生物が増加する場合は、増加分を
廃棄する必要がある。
成分のモル比は下記の比率が好ましい。N−ビニルカル
ボン酸アミドとアルコールのモル比は1:0.1〜10
0の範囲から選択されるが、なかでも1:0.5〜25
が特に好ましい。これらに加えて、N−(1−アルコキ
シエチル)カルボン酸アミド、カルボン酸アミド、エチ
リデンビスカルボン酸アミド、アセタール、アセトアル
デヒドおよび水を存在させる場合は、N−ビニルカルボ
ン酸アミドとN−(1−アルコキシエチル)カルボン酸
アミド、カルボン酸アミド、エチリデンビスカルボン酸
アミド、アセタール、アセトアルデヒドおよび水とのモ
ル比は1:0〜20:0〜20:0〜10:0〜20
0:0〜50:0〜10の範囲から選択されるのがよ
く、なかでも1:0.1〜10:0.1〜10:0.0
1〜1:10〜100:1〜20:1〜5が特に好まし
い。
アミドまたはN−(1−アルコキシエチル)カルボン酸
アミドに対してアセトアルデヒドのモル比をこれ以上に
しても収率の向上は期待できず、アセトアルデヒド縮合
物の生成量が増すだけである。また、これ以下にすると
収率が低下する。N−ビニルカルボン酸アミド、カルボ
ン酸アミドまたはN−(1−アルコキシエチル)カルボ
ン酸アミドに対してアルコールのモル比をこれ以上にす
るとN−(1−アルコキシエチル)カルボン酸アミドの
収率が低下し、アセタールが増加するとともに、生産性
が低下する。また、これ以下にすると、N−ビニルカル
ボン酸アミドへのカルボン酸アミドの付加反応が優先し
てエチリデンビスカルボン酸アミドの生成量が増し、ア
セタールが減少してしまう。N−ビニルカルボン酸アミ
ド、カルボン酸アミドまたはN−(1−アルコキシエチ
ル)カルボン酸アミドに対してアセタールのモル比をこ
れ以上にすると生産性が低下するとともにアセタール量
が減少する。また、これ以下にするとN−(1−アルコ
キシエチル)カルボン酸アミドの収率が低下し、エチリ
デンビスカルボン酸アミドの生成量が増す。N−ビニル
カルボン酸アミド、カルボン酸アミドまたはN−(1−
アルコキシエチル)カルボン酸アミドに対してエチリデ
ンビスカルボン酸アミドのモル比はこの範囲で反応前後
のエチリデンビスカルボン酸アミド量がバランスする。
また、N−ビニルカルボン酸アミド、カルボン酸アミド
またはN−(1−アルコキシエチル)カルボン酸アミド
に対して水をこれ以上加えると、N−(1−アルコキシ
エチル)カルボン酸アミドの収率が低下すると共に、ア
セタールが減少するため、好ましくない。
て、本発明を説明した。しかし、前述のように本発明で
用いる反応はいずれも平衡反応である。また、これらの
平衡反応は反応原料と生成物がお互いに関連した非常に
複雑な反応系である。したがって、反応原料の組成を各
化合物のモル比でも説明可能であるが、むしろ、各化合
物を構成する「部位」に分解し、その「部位」の比率で
本発明の原料組成を説明する。本発明において「部位」
とは、それぞれの化合物を構成する官能基であり、「エ
チリデン」、「アルコキシル」、「アミド」、「水」の
4つの部位があるとする。例えば、N−(1−アルコキ
シエチル)カルボン酸アミドは、「エチリデン」部位1
つ、「アルコキシル」部位1つ、「アミド」部位1つか
ら成る。アセタールは「エチリデン」部位1つ、「アル
コキシル」部位2つから成る。アセトアルデヒドについ
ては次のように考える。アセトアルデヒドとアルコール
からのアセタール合成反応を例に挙げて説明する。上で
定義したようにアセタールの部位は「エチリデン」部位
1つと「アルコキシル」部位2つである。アルコール2
当量とH20 は明らかに、それぞれ「アルコキシル」部位
2つと「水」部位1つである。したがって、部位につい
ての化学量論式より、アセトアルデヒドの部位は「エチ
リデン」部位1つと「水」部位1つとなる。
のようになる。
酸アミド、「NV」はN−ビニルカルボン酸アミド、「EB
A 」はエチリデンビスカルボン酸アミドを表す。「部
位」の比率を用いて表した原料組成は「アミド」:「エ
チリデン」:「アルコキシル」:「水」=1:1〜2
0:1〜100:0〜10であるのがよく、好ましくは
1:5〜15:10〜50:1〜5である。
れる。回分式は、均一系触媒を使用する際は、反応器に
原料、酸触媒を供給して反応させ、不均一系触媒を使用
する際には、反応器に原料、酸触媒、及び水溶性の強酸
を供給して反応させる。連続式は、均一系触媒を使用す
る際は撹拌槽、または管状反応器に、原料と酸触媒を供
給して反応させ、不均一系触媒を使用する際は撹拌槽、
または管状反応器に、原料と酸触媒、及び水溶性の強酸
を供給して反応させる。本発明は、特に触媒を充填した
触媒層を用い、この中を水溶性の強酸を含む原料組成物
を通過させる連続式に用いる時に効果が大きい。
制限はないが、原料重量に対して0.01〜30重量
%、好ましくは0.05〜15重量%の範囲から適宜に
選択される。30重量%以上用いても反応速度の大きな
増加はなく、経済的に好ましくない。また、0.01%
以下では反応速度が小さく、生産性の点で好ましくな
い。また、強酸性イオン交換樹脂を酸触媒として使用す
る際に存在させる水溶性の強酸の量は、原料のうちカル
ボン酸アミド基をもつ物質の総モル数に対して、2×1
0-3〜3×10-1当量の範囲から選択されるのがよい
が、2×10-3〜3×10-2当量が好ましく、2×10
-3〜1×10-2当量が特に好ましい。このときの当量と
は、カルボン酸アミド基に対する酸の量を表すために用
いられる化学当量を表す。3×10-1当量を越える量を
用いても触媒の長寿命化の効果は飽和しておりそれ以上
の長寿命化は望めず、また、強酸の使用量に応じて対応
する中和塩の副生が避けられないため好ましくない。ま
た、2×10-3当量未満の量では触媒の長寿命化に顕著
な効果は認められず好ましくない。
に予め添加しておく方法、強酸性イオン交換樹脂と接触
させる直前に添加する方法などいずれでも良く特に制限
はない。後者の場合、腐食を防止する観点から水溶性の
強酸を希釈して添加する方法が好ましい。この時の希釈
剤としては、強酸が均一に溶解するものであれば特に制
限はないが、反応原料の組成を変えないためにも、原料
として用いられる物質を使用する方法が好ましい。具体
的には、前述の炭素数1〜5のアルコール、アセタール
が挙げられる。この時、強酸の変質などの好ましくない
反応を抑制するために水を少量存在させておくことが効
果的である。
の長寿命化の理由は明らかではないが、原料中に含まれ
るごく微量の塩基性物質、あるいは原料中の酸成分によ
る装置の腐食による金属イオン、また、反応時における
原料のカルボン酸アミドの加水、加溶媒分解反応によっ
て生成するごく微量の塩基性イオンなどの強酸性イオン
交換樹脂への吸着が少量の水溶性の強酸を添加すること
によって抑えられ、触媒の失活を抑制する効果があるも
のと推定される。
択されるのがよく、20〜80℃が特に好ましい。0℃
以下では、反応速度が遅いため好ましくない。また、1
50℃以上では、不純物の生成が増加し、好ましくな
い。反応時間は反応に用いる触媒量、反応温度、原料の
化合物の種類等により異なるが、通常0.05〜10時
間の範囲から選択されるのがよく、特に0.1〜5時間
が好ましい。これらの反応条件は、使用するアルコー
ル、アセタール等の原料化合物の種類によって最適条件
が異なるので目的物のN−(1−アルコキシエチル)カ
ルボン酸アミドを収率よく得るためには上記の範囲でそ
の反応に合った原料組成、反応温度、反応時間を設定す
ることが重要である。また、圧力は減圧、常圧、加圧、
のいずれの条件でも可能であるが、通常は常圧で差し支
えない。
−アルコキシエチル)カルボン酸アミドを接触分解ある
いは熱分解し、N−ビニルカルボン酸アミドとアルコー
ルに変換する第2工程について説明する。N−(1−ア
ルコキシエチル)カルボン酸アミドのN−ビニルカルボ
ン酸アミドへの変換は熱分解や接触分解など公知の方法
による。それらの反応条件としては、たとえば、気相ま
たは液相で、反応温度、60〜600℃、反応時間、
0.3秒〜2時間、反応圧力、0.1mmHg〜大気圧
が挙げられる。接触分解を行う場合に用いる触媒として
は、カルボン酸のアルカリ金属塩、例えば、酢酸カリウ
ムなど、アルカリ金属やアルカリ土類金属の酸化物、例
えば、酸化マグネシウムなどが挙げられる。
ルカルボン酸アミドを得る第3工程の実施態様について
詳細に説明する。本発明の方法において、第3工程とし
ては、精密蒸留法、共沸蒸留法、再結晶法、圧力晶析法
など公知の方法が用いられる。精密蒸留法で分離する場
合の蒸留装置としては特に制限はなく、1〜50段の理
論段数を有する棚段塔や充填塔が用いられるが、圧力損
失が少なく、精留性能の優れた精留塔を用いることが好
ましく、このような例として規則充填物を用いた充填塔
が挙げられる。N−ビニルカルボン酸アミドは熱に対し
て変質し易いので可能な限り低温で蒸留することが好ま
しい。したがって、0.01から100mmHgの減圧
下で蒸留が行われる。
るが、連続的操作の方が生産性、運転安定性などの点で
好ましい。還流比は特に制限はなく、N−ビニルカルボ
ン酸アミドの含有量、種類、蒸留塔の性能などに応じて
設定されるが、0.1〜20程度で充分であり、好まし
くは0.5〜10程度である。
ン酸アミド溶液の冷却による再結晶法で分離する場合
は、これらの溶液を直接冷却してもよいが、N−ビニル
カルボン酸アミドとの反応性がなく、適度な溶解性を有
する再結晶溶媒を用いてもよい。このような再結晶溶媒
としては、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレンなど
芳香族炭化水素、ペンタン、シクロペンタン、ヘキサ
ン、シクロヘキサン、ヘプタンなど脂肪族炭化水素、メ
タノール、エタノール、n−プロピルアルコール、イソ
プロピルアルコール、n−ブタノール、イソブタノー
ル、sec−ブタノール、tert−ブタノール、シク
ロヘキサノールなどアルコール類、塩化メチレン、クロ
ロフォルム、クロルベンゼンなどのハロゲン化炭化水
素、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン
などケトン類、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピ
ル、酢酸ブチルなどエステル類、ジエチルエーテルなど
エーテル類、N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−
ジメチルアセトアミドなどアミド類、ジメチルスルフォ
キシドなどが挙げられ、特に、トルエン、シクロヘキサ
ン、メタノール、イソプロピルアルコールが好ましい。
また、これらの組み合わせも用いられる。冷却温度はN
−ビニルカルボン酸アミドと再結晶溶媒の種類や量によ
って適切な温度が異なるが、−20〜50℃、好ましく
は−10〜40℃である。
式、回分式のどちらでも、また、晶析方法も冷媒との熱
交換による方法でも溶媒の蒸発による濃縮と冷却による
方法でもよく、構造様式に厳密な条件はない。本発明で
用いられる結晶の分離装置についても真空圧や加圧を利
用するもの、重力や遠心力を利用するものなど特に制限
はない。
同一装置内で行う固液分離器も用いることができる。こ
のような例として、再結晶溶媒を用いない場合などには
圧力晶析機、流下液膜式晶析機(MWB分別晶析装置な
ど)や塔型連続晶析精製装置(BMC装置など)が好ま
しい。また、高濃度のスラリーを濾過する場合にはロー
ゼンムンドフィルターのような自動ヌッチェフィルター
が好ましい。第3工程でN−ビニルカルボン酸アミドを
精製分離した残部には、主にN−ビニルカルボン酸アミ
ド、N−(1−アルコキシエチル)カルボン酸アミド、
カルボン酸アミドが含まれている。本発明では、これら
の混合物を第1工程にリサイクルし、N−(1−アルコ
キシエチル)カルボン酸アミド合成の原料に用いられ
る。残部をそのままリサイクルしてもよいが、N−ビニ
ルカルボン酸アミドのオリゴマーなど高沸点を有する物
質が含まれている場合は、一旦、蒸留精製を行った後、
反応に用いてもよい。
アルコキシエチル)カルボン酸アミドは、主として例え
ばN−ビニルカルボン酸アミドの製造のための中間体で
あり、これらは既述のN−ビニルカルボン酸アミド系ホ
モポリマーまたはコポリマ−や有用な化学薬品へと誘導
される。本発明によれば、本発明で得られたN−ビニル
カルボン酸アミドをモノマーとして使用することによっ
て、高分子量のN−ビニルカルボン酸アミドのホモポリ
マーまたは他の共重合可能なモノマーとのコポリマーを
製造できる。
重合可能なモノマーとして代表的なものを具体的に例示
すれば、以下のようなものが挙げられる。アクリル酸、
メタクリル酸(以下、総称して(メタ)アクリル酸とい
う。)またはそれらのナトリウム塩、カリウム塩等のア
ルカリ金属塩;そのメチルエステル、エチルエステル、
プロピルエステル、ブチルエステル、ペンチルエステ
ル、ヘキシルエステル、ヘプチルエステル、オクチルエ
ステル、ノニルエステル、デシルエステル、ステアリル
エステル、パルミチルエステル等のアルキルエステル;
そのヒドロキシエチルエステル、ヒドロキシプロピルエ
ステル、ヒドロキシブチルエステル等のヒドロキシ低級
アルキルエステル;そのジメチルアミノメチルエステ
ル、ジメチルアミノエチルエステル、ジメチルアミノプ
ロピルエステル、ジメチルアミノブチルエステル、ジエ
チルアミノメチルエステル、ジエチルアミノエチルエス
テル、ジエチルアミノプロピルエステル、ジエチルアミ
ノブチルエステル等の低級アルキルアミノ基で置換され
た低級アルキルエステル;そのトリメチルアンモニオエ
チルエステルハライド、トリメチルアンモニオプロピル
エステルハライド、トリエチルアンモニオエチルエステ
ルハライド、トリエチルアンモニオプロピルエステルハ
ライド等の第4級アンモニウム基で置換された低級アル
キルエステルハライド(ハライドはクロライドまたはブ
ロマイドが好ましい。);そのジメチルアミノメチルア
ミド、ジメチルアミノエチルアミド、ジメチルアミノプ
ロピルアミド、ジメチルアミノブチルアミド、ジエチル
アミノメチルアミド、ジエチルアミノエチルアミド、ジ
エチルアミノプロピルアミド、ジエチルアミノブチルア
ミド等の低級アルキルアミノ基で置換された低級アルキ
ルアミド;そのトリメチルアンモニオエチルアミドハラ
イド、トリメチルアンモニオプロピルアミドハライド、
トリエチルアンモニオエチルアミドハライド、トリエチ
ルアンモニオプロピルアミドハライド等の第4級アンモ
ニウム基で置換された低級アルキルアミドハライド;そ
のスルフォメチルアミド、スルフォエチルアミド、スル
フォプロピルアミド、スルフォブチルアミド、ソジウム
スルフォメチルアミド、ソジウムスルフォエチルアミ
ド、ソジウムスルフォプロピルアミド、ソジウムスルフ
ォブチルアミド、カリウムスルフォメチルアミド、カリ
ウムスルフォエチルアミド、カリウムスルフォプロピル
アミド、カリウムスルフォブチルアミド等のスルホン酸
またはアルカリ金属スルホン酸で置換された低級アルキ
ルアミド;アクリロニトリル;メチルビニルエーテル、
エチルビニルエーテル、プロピルビニルエーテル、ブチ
ルビニルエーテル等のビニルエーテル;メチルビニルケ
トン、エチルビニルケトン等のビニルケトン;酢酸ビニ
ル、プロピオン酸ビニル等の低級カルボン酸ビニル;無
水マレイン酸、マレイン酸、マレイン酸ナトリウム、マ
レイン酸カリウムなどが挙げられる。
(メタ)アクリル酸ナトリウム、(メタ)アクリル酸メ
チル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸
プロピル、(メタ)アクリル酸ブチル、2−ヒドロキシ
エチル(メタ)アクリル酸エステル、2−ヒドロキシプ
ロピル(メタ)アクリル酸エステル、2−ヒドロキシブ
チル(メタ)アクリル酸エステル、ジメチルアミノエチ
ル(メタ)アクリル酸エステル、塩化トリメチルアミノ
エチル(メタ)アクリル酸エステル、アクリルアミド、
スルフォプロピルアクリルアミド、スルフォブチルアク
リルアミド、ソジウムスルフォプロピルアクリルアミ
ド、ソジウムスルフォブチルアクリルアミド、アクリロ
ニトリル、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテ
ル、メチルビニルケトン、エチルビニルケトン、酢酸ビ
ニル、N−ビニル−2−ピロリドン、無水マレイン酸な
どが好ましいものとして挙げられる。
ドと共重合可能なモノマーとして1分子中に不飽和基を
2個以上有する化合物である架橋性モノマーまたは架橋
剤を使用することができる。重合方法については必ずし
も制限はないが、従来公知の方法を用いることができ
る。通常は溶液重合法、逆相懸濁重合法、逆相乳化重合
法等の方法によることが好ましい。例えば、溶液重合法
としては、水又は有機溶媒或いはこれらの混合溶媒等の
溶媒中にモノマー成分、架橋剤を均一に溶解し、真空脱
気あるいは窒素、炭酸ガス等の不活性ガスによる置換等
により系内の溶存酸素を除去した後、重合開始剤を添加
して反応させる。重合開始温度は通常−10〜60℃程
度であり、反応時間は1〜10時間程度である。
ミドを1kg、メタノールを3kg、強酸性イオン交換
樹脂「ダウエックスMSC−1」(登録商標)30gを
加え、室温で5時間撹拌した。反応液を分析したとこ
ろ、N−(1−メトキシエチル)アセトアミドが定量的
に生成していた。
N−ビニルアセトアミド57.4重量%、N−(1−メ
トキシエチル)アセトアミド35.6重量%から成る混
合物(以下、NVA混合液と呼ぶ)19.1g、ジメチ
ルアセタール96.0重量%、アセトアルデヒド0.1
重量%、メタノール2.9重量%、水分0.23重量
%、ヘミアセタール0.27重量%から成る混合液(以
下、アセタール原料と呼ぶ)726.5g、アセトアル
デヒド86.7g、メタノール126.7g、アセトア
ミド27.8g、N−ビニルアセトアミド6.8g、水
9.9gを混合した。混合液のN−ビニルアセトアミド
とN−(1−メトキシエチル)アセトアミド、アセトア
ミド、アセタール、アセトアルデヒド、水、メタノール
とのモル比は1:0.36:2.4:37.2:9.
7:3.1:22.3であった。また、これらの比率を
「部位」で表すと、「アミド」:「エチリデン」:「メ
トキシ」:「水」=1:12.9:26.0:3.4で
あった。これらを十分混合し、反応原料液として、強酸
性イオン交換樹脂「ダウエックスMSC−1」(登録商
標)10mlを充填した内径25mmの反応管の上部か
ら毎時50ml供給した。反応器のジャケットには40
℃の温水を流し、反応温度を40℃に制御した。反応成
績は、反応器下部の出口から得られた反応液を中和処理
後、ガスクロマトグラフィ−で定量分析して算出した。
7時間後の反応成績は、N−(1−メトキシエチル)ア
セトアミド収率(アセトアミド+N−(1−メトキシエ
チル)アセトアミド+N−ビニルアセトアミド基準)8
7.4%であり、反応副生物であるエチリデンビスアセ
トアミドの収率(算出基準はN−(1−メトキシエチ
ル)アセトアミド収率と同じ)は、5.2%であった。
セタール原料435.9g、アセトアルデヒド50.6
g、メタノール76.0g、アセトアミド14.8g、
N−ビニルアセトアミド6.7g、水6.5gを混合し
た。混合液のN−ビニルアセトアミドとN−(1−メト
キシエチル)アセトアミド、アセトアミド、アセター
ル、アセトアルデヒド、水、メタノールとのモル比は
1:2.89:1.7:29.8:7.54:2.6
8:17.9であった。また、これらの比率を「部位」
で表すと、「アミド」:「エチリデン」:「メトキ
シ」:「水」=1:12.9:26.0:3.4であっ
た。これらを十分混合し、反応原料液として、実施例2
と同様に反応したところ、7時間後の反応成績は、N−
(1−メトキシエチル)アセトアミド収率87.5%で
あり、反応副生物であるエチリデンビスアセトアミドの
収率は、5.4%であった。
−(1−メトキシエチル)アセトアミド、アセトアミ
ド、アセトアルデヒドジメチルアセタール、アセトアル
デヒド、水、メタノ−ルのモル比1:0.3:0.2:
17.3:5.4:2.2:10.3の原料を調製し
た。これらの比率を「部位」で表すと、「アミド」:
「エチリデン」:「メトキシ」:「水」=1:14.
1:26.4:4.5であった。これにN−ビニルカル
ボン酸アミド、N−(1−メトキシエチル)アセトアミ
ド、アセトアミドの総モル数に対して3.76×10-3
当量の硫酸を添加し十分に溶解させ、反応原料液とし
た。強酸性イオン交換樹脂「ダウエックスMSC−1」
(登録商標)10mlを充填した内径25mmの反応管
の上部から反応原料液を毎時50ml供給した。反応器
のジャケットには40℃の温水を流し、反応温度を40
℃に制御した。反応成績は、反応器下部の出口から得ら
れた反応液を中和処理後、ガスクロマトグラフィーで定
量分析して算出した。24時間後の反応成績は、アセト
アミド転化率93.5%、N−(1−メトキシエチル)
アセトアミド選択率96.3%であり、650時間経過
後の反応成績は、アセトアミド転化率93.2%、N−
(1−メトキシエチル)アセトアミド選択率96.1%
であり、活性の低下はみられなかった。ある時間経過し
たときの反応初期に対するアセトアミド転化率の低下率
を活性低下率と定義すると、650時間後の活性低下率
は、0.32%であった。また、反応副生物であるエチ
リデンビスアセトアミドの生成は、2.8%であった。
セトアミド、N−(1−メトキシエチル)アセトアミ
ド、アセトアミドの総モル数に対してに対して3.76
×10-3当量から1.88×10-2当量に代えた以外
は、実施例4と全く同様に操作を行なった。24時間経
過後の反応成績は、アセトアミド転化率93.1%、N
−(1−メトキシエチル)アセトアミドの選択率95.
8%であった。また、650時間経過後の反応成績は、
アセトアミド転化率92.9%、N−(1−メトキシエ
チル)アセトアミドの選択率95.2%であり、活性低
下率は、0.21%であった。エチリデンビスアセトア
ミドの生成は、3.2%であった。
メタノ−ル1/5量を別にとりこれにN−ビニルアセト
アミド、N−(1−メトキシエチル)アセトアミド、ア
セトアミドの総モル数に対して3.76×10-3当量の
硫酸を添加し十分に溶解した。この2つの溶液を別々に
供給し、その他は実施例4と同様に操作を行った。24
時間後の反応成績は、アセトアミド転化率92.9%、
N−(1−メトキシエチル)アセトアミド選択率90.
0%であった。650時間後の反応成績は、アセトアミ
ド転化率92.5%、N−(1−メトキシエチル)アセ
トアミド選択率89.9%であり、活性低下率は0.4
3%であった。反応副生物であるエチリデンビスアセト
アミドの生成は、4.7%であった。また、2000時
間後の反応成績は、アセトアミド転化率92.1%N−
(1−メトキシエチル)アセトアミド選択率91.6%
であり、活性低下率は0.86%であった。また、反応
副生物であるエチリデンビスアミドの生成は、5.0%
であった。
合成工程)〕後述の水分離工程で得られたジメチルアセ
タール74.4重量%、メタノール13.8重量%、ア
セトアルデヒド7.5重量%、酢酸メチル3.3重量
%、水1重量%からなるアセタール回収液7869kg
と後述のN−ビニルアセトアミド濃縮工程で得られたメ
タノール144kgに新たにメタノール15kgを加
え、さらに、後述のろ液回収工程で得られたアセトアミ
ド11.0重量%、N−ビニルアセトアミド54.4重
量%、N−(1−メトキシエチル)アセトアミド32.
2重量%、その他の成分2.4重量%から成るリサイク
ル液212kg、および、アセトアミド239kg、ア
セトアルデヒド165kgを加え、十分に混合し、反応
原料液を調製した。混合液のN−ビニルアセトアミドと
N−(1−メトキシエチル)アセトアミド、アセトアミ
ド、アセタール、アセトアルデヒド、水、メタノールと
のモル比は1:0.28:3.14:46.4:12.
3:3.64:27.8であった。また、これらの比率
を「部位」で表すと、「アミド」:「エチリデン」:
「メトキシ」:「水」=1:13.2:26.6:3.
5であった。この原料を強酸性イオン交換樹脂「ダウエ
ックスMSC−1」(登録商標)150Lを充填した反
応器の上部から毎時450L供給した。反応器のジャケ
ットには40℃の温水を流し、反応温度を40℃に制御
した。反応成績は、反応器下部の出口から得られた反応
液を中和処理後、ガスクロマトグラフィーで定量分析し
て算出した。反応成績は、N−(1−メトキシエチル)
アセトアミド収率(アセトアミド+N−(1−メトキシ
エチル)アセトアミド+N−ビニルアセトアミド基準)
88.0%であり、反応副生物であるエチリデンビスア
セトアミドの収率(算出基準はN−(1−メトキシエチ
ル)アセトアミド収率と同じ)は、4.0%であった。
(1−メトキシエチル)アセトアミド合成工程)で得ら
れた反応液からジメチルアセタール、メタノール、アセ
トアルデヒド、酢酸メチル、水など軽沸分を留去する工
程である。第1工程(N−(1−メトキシエチル)アセ
トアミド合成工程)で得られた反応液を150mmHg
に減圧した伝熱面積2.8m2 の流下薄膜式連続蒸発器
に毎時450Lで供給した。ジャケットには100℃の
熱媒を循環させた。エチリデンビスアセトアミドを2.
6重量%、アセトアミドを4.4重量%含むN−(1−
メトキシエチル)アセトアミドからなる蒸発残分が得ら
れた。ジメチルアセタール72.9重量%、メタノール
13.5重量%、アセトアルデヒド7.4重量%、酢酸
メチル3.2重量%、水2.9重量%からなる揮発成分
を凝縮した液は後述の水分離工程に送液した。
アセタール回収工程で得られたN−(1−メトキシエチ
ル)アセトアミドを主成分とする蒸発残分を5mmHg
で単蒸留した。得られた留分のN−(1−メトキシエチ
ル)アセトアミド中のアセトアミドは4.1重量%であ
った。この液を第2工程(N−ビニルアセトアミド合成
工程)に送液した。蒸発残分の主成分はエチリデンビス
アセトアミドであった。
工程)〕エチリデンビスアセトアミド分離工程で得られ
たN−(1−メトキシエチル)アセトアミドを主成分と
する留分を毎分33gで、440℃に加熱し100mm
Hgに減圧した内径20mm、全長6mのステンレス反
応管に供給した。反応管出口に設けられた冷却器で熱分
解反応で生成したN−ビニルアセトアミドとメタノール
の混合物を凝縮し、回収した。N−(1−メトキシエチ
ル)アセトアミドの転化率は88%であった。
工程(N−ビニルアセトアミド合成工程)で得られた反
応液を減圧度76mmHgから24mmHgまで上げな
がら、メタノールを留去した。留去後の残液はN−ビニ
ルアセトアミドを78.0重量%、N−(1−メトキシ
エチル)アセトアミドを14.6重量%、アセトアミド
を5.4重量%、その他の成分を2重量%含んでいた。
工程)〕N−ビニルアセトアミド濃縮工程で得られた粗
N−ビニルアセトアミド溶液を28℃に冷却し、N−ビ
ニルアセトアミドの一部を晶析させ、スラリー液にし
た。このN−ビニルアセトアミドスラリーを高圧容器内
で1800kg/cm2 に加圧し、N−ビニルアセトア
ミドを圧力晶析するとともに、母液を分離した。N−ビ
ニルアセトアミド結晶の純度は99.5%、母液の組成
はアセトアミド11.1重量%、N−ビニルアセトアミ
ド54.9重量%、N−(1−メトキシエチル)アセト
アミド29.9重量%、その他の成分4.1重量%であ
った。
セトアミド精製工程)で得られた母液を4mmHgで単
蒸留し、アセトアミド11.0重量%、N−ビニルアセ
トアミド54.4重量%、N−(1−メトキシエチル)
アセトアミド32.2重量%、その他の成分2.4重量
%から成る留出液を収率90%で得た。得られた液をN
−(1−メトキシエチル)アセトアミド合成工程に送
り、リサイクルした。
9重量%、メタノール13.5重量%、アセトアルデヒ
ド7.4重量%、酢酸メチル3.2重量%、水2.9重
量%からなるアセタール回収工程からの留出液を毎時2
00Lで内径400mm 、充填高さ10mの充填塔の中央部
に供給した。還流比は2で、塔頂の温度60℃、塔底の
温度が100℃を維持するように加熱を行った。缶出液
は実際上水で、留出液はジメチルアセタール74.4重
量%、メタノール13.8重量%、アセトアルデヒド
7.5重量%、酢酸メチル3.3重量%、水1重量%か
らなる混合物であった。
g、実施例7で得られたN−ビニルアセトアミドを25
0g、架橋剤としてN,N’−(ジアセチル)−N,
N’−(ジビニル)−1、4−ビス(アミノメチル)シ
クロヘキサン0.409gを加えて溶解し、窒素ガスに
て溶存酸素を除去した後、重合開始剤として、脱気水5
mLに溶解した2、2’−アゾビス−2−(2−イミダ
ゾリン−2−イル)プロパン二塩酸塩0.075gを加
え、断熱して静置した。7時間後、重合熱により反応器
の内部の温度は71℃に達した。
カルボン酸アミドの製造方法は、収率、副生物の生成、
原料入手の困難さ、触媒の寿命、反応工程や精製工程の
煩雑さ等の点において、改良され、未反応カルボン酸ア
ミドの含有量の少ない高純度のN−(1−アルコキシエ
チル)カルボン酸アミドを得ることができる。さらに、
N−(1−アルコキシエチル)カルボン酸アミドを高純
度のN−ビニルカルボン酸アミドの製造に用いる場合で
も、回収、精製工程など後工程を含めた製造プロセス全
体の収率、副生物の抑制、煩雑さ等の点において、満足
すべき方法を提供する。
Claims (8)
- 【請求項1】 酸触媒下、炭素数1〜5のアルコールお
よびN−ビニルカルボン酸アミドを原料として反応させ
ることを特徴とするN−(1−アルコキシエチル)カル
ボン酸アミドの製造法。 - 【請求項2】 N−(1−アルコキシエチル)カルボン
酸アミド、カルボン酸アミド、エチリデンビスカルボン
酸アミド、アセタール、アセトアルデヒドおよび水のう
ち、少なくとも1種類をさらに存在させる請求項1の方
法。 - 【請求項3】 酸触媒として強酸性イオン交換樹脂を使
用することを特徴とする請求項1または2記載のN−
(1−アルコキシエチル)カルボン酸アミドの製造法。 - 【請求項4】 強酸性イオン交換樹脂を使用する際に、
水溶性の強酸を存在させる請求項3記載のN−(1−ア
ルコキシエチル)カルボン酸アミドの製造法。 - 【請求項5】 反応の際に存在させる水溶性の強酸の量
が、原料のうちカルボン酸アミド基をもつ物質の総モル
数に対して、2×10-3〜3×10-1当量である請求項
4記載のN−(1−アルコキシエチル)カルボン酸アミ
ドの製造法。 - 【請求項6】 強酸性イオン交換樹脂を充填した触媒層
に連続的に原料を供給して反応を行い、N−(1−アル
コキシエチル)カルボン酸アミドを連続して製造する請
求項の1〜5記載のN−(1−アルコキシエチル)カル
ボン酸アミドの製造法。 - 【請求項7】 請求項1〜6の製造法によりN−(1−
アルコキシエチル)カルボン酸アミドを得る第1工程、
第1工程のN−(1−アルコキシエチル)カルボン酸ア
ミドを接触分解あるいは熱分解し、N−ビニルカルボン
酸アミドに変換する第2工程、第2工程から精製したN
−ビニルカルボン酸アミドを得る第3工程からなり、第
3工程の残部を第1工程に戻すことを特徴とするN−ビ
ニルカルボン酸アミドの製造法。 - 【請求項8】 N−ビニルカルボン酸アミドのホモポリ
マーまたは他の共重合可能なモノマーとのコポリマーの
製造法において、請求項7の方法により得られたN−ビ
ニルカルボン酸アミドをモノマーとして使用することを
特徴とするN−ビニルカルボン酸アミドのホモポリマー
またはコポリマーの製造法。
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Cited By (2)
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WO2020110614A1 (ja) * | 2018-11-29 | 2020-06-04 | 昭和電工株式会社 | N-ビニルカルボン酸アミドの製造方法 |
Citations (2)
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JPH02188560A (ja) * | 1988-11-18 | 1990-07-24 | Air Prod And Chem Inc | N―ビニルアセトアミドを精製する方法 |
-
1997
- 1997-04-04 JP JP08671897A patent/JP4061419B2/ja not_active Expired - Fee Related
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WO2020110614A1 (ja) * | 2018-11-29 | 2020-06-04 | 昭和電工株式会社 | N-ビニルカルボン酸アミドの製造方法 |
JPWO2020110614A1 (ja) * | 2018-11-29 | 2021-10-14 | 昭和電工株式会社 | N−ビニルカルボン酸アミドの製造方法 |
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