JPH02139408A - フラツシユ紡糸 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は重合体プレキシフィラメント状フィルム−フィ
ブリル糸のフラッシュ紡糸法に関する。

更に特に本発明は糸を塩化メチレン及び共溶媒の混合物
からフラッシュ紡糸する改良された方法に関する。

要するに本発明によれば、プレキシフィラメント状のフ
ィルム−フィブリル糸をフラッシュ紡糸するための改良
された方法が提供される。重合体、好ましくはポリエチ
レンの５〜３０％、好マシ＜Ｉｔ　ｌ　０〜２０％溶液
は、塩化メチレン５０〜９０重量％及び好ましくはクロ
ルジフルオルメタン、１．１，１．２−テトラフルオル
エタン、１．１−ジフルオルエタン、１，１．１．２−
テトラフルオル−２−クロルエタン又は１．１−ジフル
オル−１−クロルエタンであるハロゲン化炭化水素１０
〜５０重量％から本質的になる紡糸流体中で生成せしめ
られる。次いでこの溶液をフラッシュ紡糸して高品質の
プレキシフィラメント状の糸を生成する。

本方法はオゾン破壊の危険がありうるハロゲン化炭化水
素溶媒の使用を回避する。

ブレーズ（Ｂｌａｄｅｓ）及びホワイト（Ｗｈｉｔｅ）
の米国特許第３．０８１．５１９号は、繊維を形成する
重合体からプレキシフィラメント状フィルム−フィブリ
ル糸を製造するためのフラッシュ紡糸法ヲ記述する。通
常の沸点又はそれ以下において重合体に対し非溶媒であ
る液体中の重合体の溶液を、液体の通常の沸点以上の温
度で且つ自発圧力又はそれ以上の圧力で、それより低温
及び実質的に低い圧力の媒体中へ押出す。このフラッシ
ュ紡糸は液体を蒸発させ、この結果押出し物を冷却して
重合体のプレキシフィラメント状フィルム−フィブリル
糸を製造する。好適な重合体は結晶ポリ炭化水素例えば
ポリエチレン及びポリプロピレンである。

米国特許第３，０８１，５１９号に従い、次の液体はフ
ラッシュ紡糸法に有用である：芳香族炭化水素例えばベ
ンゼン、トルエンなど；脂肪族＆化水素例えばブタン、
ペンタン、ヘキサン、ヘフタン、オクタン、及びその異
性体及び同族体；脂環族炭化水素例えばシクロヘキサン
：不飽和炭化水素；ハロゲン化炭化水素例えば塩化メチ
レン、四塩化炭化水素、クロロホルム、塩化エチル、塩
化メチル；アルコール；エステル；エーテル；ケトン：
ニトリル；アミド；フルオルカーボン；二酸化硫黄；二
酸化炭素；ニトロメタン；水；及び上述の液体の混合物
。この特許は更に溶解したガス例えば窒素、二酸化炭素
、ヘリウム、水素、メタン、プロパン、ブタン、エチレ
ン、プロピレン、ブタンなどを含有していてよいと述べ
てイル。溶解性の低いガス、即ち紡糸条件下に重合体溶
液中７％以下の濃度まで溶解するものは、プレキシフィ
ラメント化に好適である。

米国特許第３．０１８，５１９号及び英国特許束８９１
．９４３号及び第８９１，９４５号は塩化メチレンから
又は塩化メチレンと共溶媒からのポリエチレンのフラッ
シュ紡糸を記述している。しがしながら、得られる生成
物は一般に紡糸接合したシート生成物の商業的製造に必
要とされる品質のプレキシフィラメント状フィルム−フ
ィブリル糸を製造するのに不満足である。ポリエチレン
のプレキンフィラメント状フィルム−フィブリル糸から
作った市販の紡糸接合したシートはトリクロルフルオル
メタン（フレオン−１１）からフラッシュ紡糸しｔ；ポ
リエチレンを用いて成功裏に製造されてきた。フレオン
−１１はこの目的に非常に使用されているけれど、その
ようなハロゲン化炭化水素の大気への消散は地球のオゾ
ン破壊の主要源として指摘されている。オゾン破壊の一
般的な議論は例えばＰ、Ｓ、ズラー（Ｚｕｒｅｒ）、「
オゾン破壊ハロゲン化炭化水素の代替物の探索が強まる
（Ｓｅａｒｃｈ　Ｉｎｔｅｒ＋５ｉｆｉｅｓ　ｆｏｒ　
Ａｌｔｅｒｎａｔｉｖｅｓ　ｔｏ　Ｏｚ。

ｎｅ−Ｄｅｐｌｅｔｉｎｇ　Ｈａｌｏｃａｒｂｏｎｓ）
Ｊ、ケミカル・アンド・エンジニアリング・ニューズ（
Ｃｈｅｍｉｃａｌ　＆　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　Ｎｅ
ｗｓ）、１７−２０頁（１９８８年、２月８日）に示さ
れている。商業的フラッシュ紡糸法において、トリクロ
ルフルオルメタンの代りに塩化メチレンを使用するのは
、オゾン破壊の問題を回避すべきであるが、前述の特許
に例示されているように、共溶媒の有無下の塩化メチレ
ンからフラッシュ紡糸したポリエチレンのブレキンフィ
ラメント状フィルムーフィブリル糸は不適当である。

それら１す紡糸溶媒としてトリクロルフルオルメタンを
用いて商業的方法で製造された糸の高フィブリル化品質
に匹敵しない。

本発明の目的はオゾン破壊の危険を呈しない流体から高
品質のポリエチレンのプレキシフィラメント状フィルム
−フィブリル糸をフラッシュ紡糸するための改良された
方法を提供する。

本発明は、合成繊維形成重合体とくに線状ポリエチレン
を塩化メチレンと共溶媒から本質的になる紡糸流体と混
合して重合体を５〜３０重量％で含有する紡糸混合物を
生成せしめ、次いでこの混合物を紡糸流体の自発圧力よ
り高い圧力において、それより実質的に低い温度及び圧
力の領域へフラッシュ紡糸する該重合体のブレキシフィ
ラメント状フィルム−フィブリル糸にフラッシュ紡糸す
るに当って、共溶媒０〜−５０℃の範囲の沸点を有し且
つ紡糸流体の１０〜５０重量％に相当する炭素数１，２
又は３及び水素原子数少くともｌのハロゲン化炭化水素
であること且つ混合及びフラッシュ紡糸を１３０〜２４
０℃の範囲の温度及び５００〜５０００ｐｓｉａの範囲
の圧力下に行なうことを併せて含んでなる該重合体の改
良されたフラッシュ紡糸法を提供する。この改良は、共
溶媒が炭素数１，２又は３及び水素原子数少くとも１の
、０〜−５０℃の範囲の沸点を有するハロゲン化炭化水
素であり且つ紡糸流体の１０〜５０％、好ましくは１０
〜３５重量％に相当すること、並びに混合及びフラッシ
ュ紡糸が１３０〜２４０℃、好ましくは１４０〜２２０
℃の範囲の温度及び５００（３，５Ｘ　１０’）〜５０
００ｐｓｉ　（３，５Ｘ　Ｉ　Ｏ’Ｐａ）、しばしば１
０００　（６，９Ｘ１０’）　〜５０００　ｐｓｉ（３
−５Ｘ　１０　’Ｐａ）、更に好ましくは８００（５，
５Ｘ　ｌ　Ｏ’）　〜２５００ｐｓｉ　（１，７Ｘ　Ｉ
　Ｏ’Ｐａ）の範囲の圧力で行なわれることを組合せて
含んでなる。

共溶媒として用いるのに好適な炭化水素は、クロルフル
オルメタン（ＨＣ−２２）、１．１．１．２−テトラフ
ルオルエタン（ＨＣ−１３４ａ）、 １．１−ジフルオルエタ７（ＨＣ−１５２ａ）、１．１
，１．２−テトラフルオル−２−クロルエタン（ＨＣ−
１２４）　、及び １．１−’；クロルルー１−クロルエタン（ＨＣ−１４
２ｂ） を含む。

本発明は合成繊維形成重合体、好ましくは線状ポリエチ
レン又はポリプロピレン、最も好ましくは線状の高密度
ポリエチレンを５〜３０重量％で、上述した必要条件に
従い塩化メチレン５０〜９０重量％及びハロゲン化炭化
水素１０〜５０重量％から本質的になる流体中に含んで
なる新規な溶液も包含する。

「合成繊維形成重合体」とは、上述しｊ；フラッシュ紡
糸技術に開示されているものと同一の種類の重合体を包
含するものとする。本明細書に用いる如き本発明で使用
するのに好適な重合体「ポリエチレン」とは、エチレン
の単独重合体ばかりでなく、反復単位の少くとも８５％
がエチレン単位である共重合体も包含する。好適なポリ
エチレンは、約１３０〜１３５℃の溶融範囲の上限、０
゜９４〜０．９８１　／ｃｍ’の範囲の密度及び０．１
〜６．０　（ＡＳＴＭ　Ｄ−１２３８−５７７、条件Ｅ
で測定）のメルト・インデックスを有する単独重合体線
状ポリエチレンである。

本明細書に用いる如き「プレキシフィラメント状のフィ
ルム−フィブリル糸（Ｐ１ｅｘｉｆｉｌａａ＋ａｎｔａ
ｒｙｆｉ１ｍ−ｆｉｂｒｉｌ　５ｔｒａｎｄｓ）Ｊとは
、一般に糸の長さ方向の軸と共軸的に配列しているラン
ダムな長さの及び約４ミクロン以下の平均厚さの、多数
の薄い、リボン様のフィルム−フィブリル要素の３次元
で統合された網状構造として特徴づけられる糸を意味す
る。フィルム−フィブリル要素は糸の長さ、巾及び厚さ
を通して種々の場所において不規則的な間隔で断続的に
結合且つ分離して３次元網状構造を形成する。そのよう
な糸は、ブレーズ及びホワイトの米国特許第３．０８１
．５１９号に及びアンダーソン及びラマンの米国特許第
３．２２７．７９４号に更に詳細に記述されている。

本発明は、線状ポリエチレンの塩化メチレン中紡糸混合
物をフラッシュ紡糸することによってポリエチレンのプ
レキシフィラメント状の糸を製造するための公知の方法
にむける改良を提供する。

上述の米国特許及び英国特許に記述されている公知の方
法において、線状ポリエチレンは塩化メチレン及び共溶
媒を含む紡糸液体に溶解せしめられて、線状ポリエチレ
ンを１０〜２０重量％で含有する紡糸溶液を生成する。

次いでこの溶液を、紡糸液体の自発圧力より高い圧力に
おいて、それより実質的に低い温度及び圧力の領域へフ
ラッシュ紡糸する。

本発明の主たる改良は、０〜−５０℃の範囲の沸点を有
する炭素数１，２又は３及び水素原子数少くともｌのハ
ロゲン化炭化水素である共溶媒を必要とする。そのよう
な不完全にハロゲン化された炭化水素は、大気に放出さ
れてもオゾンの破壊の危険を最小にすると考えられる。

これらのハロゲン化炭化水素はオゾン層に害を引き起こ
す前に分解するものと思われる。本発明において用いる
のに好適なハロゲン化炭化水素は、 クロルフルオルメタン（ＨＣ−２２）、１．１．ｉ、２
−テトラフルオルエタン（ＨＣ−１３４ａ）、 １．１−ジフルオルエタン（ＨＣ−１５２１）、１．１
．１．２−テトラフルオル−２−クロルエタン（ＨＣ−
１２４）　、及び １．１−ジフルオルー１−クロルエタン（ＨＣ−１４２
ｂ） を含む。ここに括弧内の表示はそのハロゲン化炭化水素
の化学式に対する略号として使用される。

上述のハロゲン化炭化水素の沸点は次の通りである： ＨＣ−２２−４０，８℃ ＨＣ−１３４ａ　　　　　　−２６，５℃ＨＣ−１５２
ａ　　　　　　−２４，７℃ＨＣ−１２４　　　　　　
−１２　　　℃ＨＣ−１４２ｂ　　　　　　−９，２℃
本発明において共溶媒として用いるのに適したハロゲン
化炭化水素は、共溶媒としての使用が可能であると考え
られるすべての材料から残された非常に小さい、狭い選
択の結果である。

本発明によれば、このハロゲン化炭化水素は紡糸流体の
全重量の１０〜５０％、好ましくは１０〜３５％に相当
する。紡糸流体の残りは本質的に塩化メチレンである。

混合とフラッシュ紡糸は普通凡そ同一の温度で行なわれ
、その温度は１３０〜２４０℃、好ましくは１４０〜２
２０℃である。

混合と紡糸の圧力は同一であってよいが、溶液の製造後
及びフラッシュ紡糸の直前にはしばしば圧力をいく分低
下させる。それにもかかわらず、混合とフラッシュ紡糸
の双方の圧力は５００（３，４Ｘ１０’）〜５０００ｐ
ｓｉ（３，４Ｘ１０’Ｐａ）、最も好ましくは８００　
（５，５ＸＩＯ’）〜２５００ｐｓｉ　（１，７Ｘ　Ｉ
　Ｏ’Ｐａ）の範囲である。紡糸液体は本質的に塩化メ
チレン及びハロゲン化炭化水素共溶媒からなる。しかし
ながら、通常のフラッシュ紡糸の添加剤を公知の技術に
よって紡糸混合物中に導入してもよい。これらの添加剤
は紫外線安定剤、抗酸化剤、充填剤、染料などとして機
能しうる。

下記の実施例で製造するプレキシフィラメント状のフィ
ルム−フィブリル糸の品質をそれぞれ主観的に評価した
。「５」の評価は、糸がそのようなフラッシュ紡糸した
ポリエチレン糸から作った紡糸接合したシートの商業的
製造で普通達成されるよりも良好なフィブリル化の品質
をもつということを示す。「４」の評価は、生成物が市
販のフラッシュ紡糸した糸凡そ同程度に良好であること
を示す。「３」の評価は、糸が市販のフラッシュ紡糸し
た糸と同程度はど良好でなく、本発明の目的に不適当で
あると考えられることを示す。「２」は非常に貧弱にフ
ィブリル化された不適当な糸を示す。「ｌ」は糸が生成
しないことを示す。市販の光生成物は、本明細書に参考
文献として引用されるり−（Ｌｅｅ）の米国特許第４，
５５４．２０７号第４欄６３行〜第５欄ＩＯ行に実質的
に記述されているようにフレオン−１１中約１２．５％
の線状ポリエチレンの溶液から製造される。

線状ポリエチレンを重合体として且つ好適なハロゲン化
炭化水素を共溶媒として用いて行なう実施例により本発
明を例示する。比較的小規模の装置でのバッチ法が用い
られる。そのようなバッチ法は例えばアンダーソン及び
ロマンの米国特許第３．２２７，７９４号に開示されて
いる種類の装置で行ないうる連続式フラッシュ紡糸にス
ケール・アップし且つ転換することができる。実施例及
び対照例に対してメルト・インデックス０．７６の高密
度線状ポリエチレンを使用した。但し実施例２２に対し
てはメルト・７０−レート０，４のポリプロピレンを用
いた。

実施例は本発明を例示することが意図され、特許請求の
範囲で規定される本発明の範囲を制限するものではない
。実施例及び表において、本発明の方法はアラビヤ数字
で示される。Ａ、Ｂ、Ｃ。

Ｄ、Ｅ及びＦとして表示される方法は本発明外の対照例
である。

実施例１〜５及び対照例Ａ これらの実施例は本発明によるポリエチレンの高品質の
プレキシフィラメントのフィルム−フィブリル糸のフラ
ツクユ紡糸を例示する。これらの実施例では、塩化メチ
レン及び本発明に従って選択したハロゲン化炭化水素共
溶媒を紡糸流体として用いた。高品質のフィブリル化の
プレキシフィラメントを製造することの利点は、本発明
の紡糸液体に対して得られる糸（実施例１〜５）を、１
００％塩化メチレンの紡糸液体を用いて得られるもの（
対照例Ａ）と比較することによって示される。

これらの実施例及び対照例Ａに対するプレキシフィラメ
ントは、それぞれ容量だけが異なるが同一の形の装置中
で製造した。「■」として表示される１つの装置はｌＩ
Ｃ１７Ｃ３，７８５Ｘ　Ｉ　Ｑ−３ｍ３）の容量を有し
、「■」として表示される装置は５０ｃＩｎ３の容量を
有した。実施例１と２及び対照例Ａには装置Ｉを用いた
。実施例３．４及び５には装置■を用いた。

各装置はそれぞれｌ端が容器の内容物に圧力を適用する
ためのピストンを備えている一対の高圧円筒形容器を含
んでなる。それぞれの容器の他端を移送導管で相互に連
結した。移送導管は、内容物を移送導管を通して１つの
容器から他の容器へ強制的に移送させることによって装
置の内容物を混合することが意図された一連の細かいメ
ツシュふるいを含んだ。直径０．０３０インチ（７，６
Ｘ１０−’ｍ）のオリフィスを有する紡糸口金組立て物
を、オリフィスの開閉のために迅速に作動する手段を用
いて移送導管に連結した。圧力及び温度を測定する手段
を容器内に設置した。

実施例に対して、所望量のポリエチレンと紡糸流体を装
置に仕込み、１８００ｐｓｉ（１２，４１０ｋＰａ）の
圧力を適用した。成分景は、線状ポリエチレン約１２重
量％及び紡糸流体約８８重量％を含む紡糸溶液を生成す
るように選択した。次いで加熱を始めた。装置Ｉを用い
る場合、装置゛の内容物を１８０℃まで加熱し、次いで
更に２１０℃まで加熱した。約１時間半にわたって継続
した更なる加熱中、２つの円筒形反応器間に約５０ｐｓ
ｉ（３４５ｋＰａ）の差圧を交互に適用して、内容物を
移送導管を通して１つの反応器から他の反応器へ繰返し
移動させることにより、混合し且つ溶液の生成を有効な
らしめた。装置■を用いる場合、温度は混合の開始時に
１４０℃であった。圧力を１８００ｐｓｉ　（１２４０
ｋＰａ）及び温度を２００°０（又は対照例Ａの場合２
００℃）にして、紡糸口金オリフィスへの導管を迅速に
開いた。次いで得られるフラッシュ紡糸した生成物を集
めた。試験結果を下表に要約する。

実施例番号 ポリエチレン、重量％ 共溶媒 紡糸流体、重量％ ＣＨ２Ｃｌ。

共溶媒 糸の品質 ！１麦 １２　　　　　１２．２ ＨＣ−２２ＩＣ−１３４ａ ＨＣ−１４２ｂ ８５．０ ８６．０ ８５．０ １５．０ １４．０ １５．０ 実施例番号　　　　　　　　　４　　　　５　　　　　
　へポリエチレン、重量％　　　１１．４　　　１１．
９　　　　　１２共溶媒　　　　　　　　　ＨＣ−１２
４ＨＣ−１５２ａ　　　　　なし紡糸流体、重量％ ＣＨ，ＣＩ！　　　　　　　　　　６７．０　　　８５
−０　　　　１００．０共溶媒　　　　　　　　　３３
．０　　　１５．０　　　　　０糸の品質　　　　　　
　　　　４　　　　４　　　　　３実施例６〜２２及び
対照例Ｂ−Ｆ 第■表の実施例６〜２１及び対照例Ｂ−Ｆに対して、メ
ルト・インデックス０．７６の高密度線状ポリエチレン
を用いた。用いた装置はそれぞれ容器の内容物に圧力を
かけるのに適したピストンを備えた２つの高圧円筒形室
からなった。この円筒形反応器は内径１．０インチ（２
，５４Ｘ１０−”ｍ）を有し、それぞれ５０ｃｍ３の容
量を有した。

これらの反応器を、直径３／３２インチ（２，３×ｌθ
″３Ｉ１１）の管路及び静置混合機として用いる細かい
一連のメツシュふるいを含む混合室を通して互いに１端
で連結した。混合は容器の内容物を、静置混合機を通し
て２つの反応器間を前後に移行させることによって行な
った。次いでオリアイスを開放するために迅速に作動す
る紡糸口金組立て物をＴ字管を通して管路に連結した。

紡糸口金組立て物は直径０．０３３７５インチ（８，５
Ｘ１０−’ｍ）及び長さ゛０．２５インチ（７，６２Ｘ
１０−’ｍ）の圧力降下オリフィス、直径０．２５イン
チ（６，３Ｘ　ｌ　Ｏ−”ｍ）及び長さ１．９２インチ
の降下室、及び直径０．０３０インチ（７，６２ｘ１０
−’ｍ）の紡糸口金オリフィスからなった。ピストンは
水圧系から供給される高圧水によって駆動した。圧力変
換器を用いて降下オリフィス前後の圧力を測定した。

運転に際しては、ポリエチレンのベレット、塩化メチレ
ン及び使用すべき共溶媒を反応器に仕込み、高圧水例え
ばＩ　８００ｐｓｉ　（１２４１０ｋＰａ）を導入し、
ピストンを駆動して仕込み物を加圧した。次いで内容物
を１４０℃まで加熱し、この温度に約１時間又はそれ以
上維持した。この期間中、２つの円筒形反応器は約５０
ｐｓｉ　（３４５ｋＰａ）の差圧を交互に適用して、内
容物を混合管路を通して１つの反応器から他の反応器へ
と繰返し行き来させ、混合を行ない且つ溶液を生成させ
た。次いで反応温度を最終紡糸温度まで上昇させ、約１
５分間その温度に保って、温度を平衡化させた。この期
間中混合を継続した。最後に紡糸口金を開き、得られる
フラッシュ紡糸した生成物を集めた。紡糸中コンピュー
タによって記録した降下室内の圧力を第■表に紡糸圧力
として示した。実施例２０の場合には降下室を使用しな
かったが、紡糸中の紡糸口金直前で測定した圧力を紡糸
圧とした。

第■表において、混合Ｔは混合温度を示し、混合Ｐは混
合圧力を示し、Ｔ　（ｇｐｄ）はインチ（２゜５４　Ｘ
　Ｉ　Ｏ−’ｍ）当り１０巻きの長さ１インチ（２，５
４Ｘ　Ｉ　Ｏ−’ｍ）で測定される如きデニル当りダラ
ムの単位の靭性を示し、そしてＳＡ（ｍ２／７）は表面
積を示す。ｎｍは測定しなかったことを意味する。第■
表に報告する溶媒％は存在する溶媒の全量に基づく溶媒
の重量％である。

実施例２２は、本発明を用いることにより他の種類のポ
リオレフィンからも良くフィブリル化されたプレキシフ
ィラメントが製造できることを示す。この実施例に用い
た装置及び方法は、ポリエチレンの代りに、パーキュレ
ス社（Ｈｅｒｃｕ　ｌｅｓ　、　Ｉｎｃ、　。

ＷｉｌｍｉｎｇＬｏｎ、　Ｄｅ）から「プロファクス（
Ｐｒｏｆａｘ）　６８２３」の商品名で市販されている
メルト・フローレート０．４のアイソタクチック・ポリ
プロピレンを用いる以外環■表の実施例と同一であった
。

更にこの場合重合体の高融点を補償するために高混合温
度を使用した。使用した条件及び得られた繊維の性質を
第■表に要約する。この重合体混合物は抗酸化剤として
のイルガノックス（Ｉｒｇａｎｏｘ）１０１０を重合体
に基づいて２．６重量％含有しｌこ　。

第■表 実施例番号　　　　　　　６ 重合体濃度、重量％　　　１２ 溶媒　　　　　　　　　ＣＨ，ＣＩ□　　ＣＨ，Ｃｉ。

共溶媒　　　　　　　　ＨＣＦＣ−１２４ＨＣＦＣ−１
２４（２５重量％）（２５重量％） 混合Ｔ、℃ １．４０ 紡糸Ｔ、℃ デニル Ｔ（ｇｐｄ） 糸の品質 ＳＡ（ｍ’／７） 実施例番号 重合体濃度、 溶媒 混合Ｔ１ Ｃ 紡糸Ｔ、 Ｃ デニル 重量％ １９６．５ ２．２１ ４．５ ０ｍ 笈ユ青（つづき） ＣＨｚＣｌｚ　　　　ＣＨｚＣ１ｚ ２．４４ ４．５ ３８．９ ４２２．４ ＣＨ，ＣＩ。

Ｔ（ＧＰｒＩ） ２．６２６ ２．５５ ！　−８４２ 糸の品質 ＳＡ（Ｍ”／ＧＭ） 実施例番号 重合体濃度、重量％ 溶媒 ２０　　　　　　　　ｎｍ 箪工去（つづき） ＣＨ２Ｃ１ｚ　　　　Ｃ１’ｂＣ１２ ２５，６ ＣＨ２Ｃｌ２ｉ２ 混合Ｔ１℃ 紡糸Ｔ１℃ デニル Ｔ（ｇｐｄ） 糸の品質 ＳＡ（ｍ２＃） 実施例番号 重合体濃度、重量％ ３．５５　　　　　１．７１ ３１．７　　　　　４８．４ ！１遣（つづき） １４　　　　　　長 デニル Ｔ（ｇｐｄ） 糸の品質 ＳＡ（ｍ’／７） 実施例番号 重合体濃度、 溶媒 ７５１　　　　　　３８７．５ ２．０８　　　　　２．２７ ｎｍ　　　　　　　　　　　　ｎｍ 第■表（つづき） 重量％　　　２５ ＣＨ，ＣＩ□ ＣＨ，ＣＩ。

混合Ｔ１℃ 紡糸Ｔ１℃ デニル Ｔ（ｇｐｄ） 糸の品質 ＳＡ（ｍ”／２） ！、８６３ ４．５ ２９．７ 溶媒 共溶媒 混合Ｔ、 Ｃ 混合ＰＳｐｓｉ （ｋＰａ） 紡糸Ｔ１ Ｃ ＨＩＣ１２ Ｈ２Ｃ１２ ＣＨ２Ｃｌ２ ＨＣＦＣ−２２ＨＣＦＣ−２２ （３３，３重量％）（４０重量％） ＨＣＦＣ−２２ （１５重量％） Ｔニル Ｔ（ｇｐｄ） 糸の品質 ＳＡ（ｍ２／９） 実施例番号 重合体濃度、 溶媒 共溶媒 混合Ｔ１ ℃ 混合Ｐ、　ｐｓｉ （ｋＰａ） 紡糸Ｔ１ ℃ 重量％ ２．９９　　　　　２．０９ ４　　　　　　　４．５ ２３．８　　　　　２７．３ 簾工宍（つづき） Ｅ　　　　　移 ＣＨ２Ｃｌ、　　　　　ＣＩ（２ＣＩ。

ＨＣＦＣ−２２ （４０重量％） ＲＦＣ−１３４Ａ （１５重量％） １３６．２ １．０５ ８ｍ ＨｚＣｂ ＨＦＣ−Ｉ３４１ （１６，７重量％） 第■表（つづき） 実施例番号　　　　　　　　　η 重合体濃度、重量％　　　　　２０ 溶媒　　　　　　　　　　　ＣＨ２Ｃｌ２混合Ｔ１℃ 紡糸Ｔ、℃ デニル Ｔ（ｇｐｄ） 糸の品質 実施例番号 重合体濃度、！を量％ 溶媒 共溶媒 混合Ｔ、℃ ２７３，５ １，３１ 箸工嚢（つづき） 対照例Ｂ　　　対照例Ｃ ＣＨ２Ｃｌ　２　　　　ＣＨ＊Ｃ１ｘ なし　　　　なし 対照例Ｄ ＨｘＣ１ｓ なし 紡糸Ｔ１℃ デニル Ｔ（ｇｐｄ） 糸の品質 ＳＡ（ｍ２／９） 実施例番号 重合体う蔑度、 溶媒 共溶媒 混合Ｔ１℃ 混合Ｐ、　ｐｓｉ （ｋＰａ） 紡糸Ｔ５℃ 紡糸Ｐ％ｐｓｉ （ｋＰａ） デニル Ｔ（ｇｐｄ） 重量％ ５８８　　　　　　３０４．５ ０．５４２　　　　　２．０４ ２３．５ ３．５７　　　　　１８．８４ 第■表（つづき） 対照例Ｅ （Ｊ２ＣＩ！ なし 対照例Ｆ フレオンｌｌ なし ０．５６１ ５．２８ 〜７１０ ６４５．５ 〜１０８０ １．４．８１ ２．３２ 糸の品質　　　　　　　　３４・５ ＳＡ（ｍ”＃）　　　　　　　　　５０．９　　　　３
２．３本発明の特徴及び態様は以下のとおりである。

ｌ、合成繊維形成重合体を塩化メチレンと共溶媒から本
質的になる紡糸流体と混合して重合体を５〜３０重量％
で含有する紡糸混合物を生成せしめ、次いでこの混合物
を紡糸流体の自発圧力より高い圧力において、それより
実質的に低い温度及び圧力の領域へフラッシュ紡糸する
該重合体のプレキシフィラメント状フィルム−フィブリ
ル糸にフラッシュ紡糸するに当って、共溶媒が０〜−５
０℃の範囲の沸点を有し且つ紡糸流体の１０〜５０重量
％に相当する炭素数１，２又は３及び水素原子数少くと
もｌのハロゲン化炭化水素であること且つ混合及びフラ
ッシュ紡糸を１３０〜２４０℃の範囲の温度及び５００
〜５０００ｐｓｉａの範囲の圧力下に行なうことを併せ
て含んでなる該重合体のフラッシュ紡糸法。

２、ハロゲン化炭化水素をクロルジフルオルメタン、１
，１．１．２−テトラフルオルエタン、■。

１−ジフルオルエタン、１，１，１．２−テトラフルオ
ル−２−クロルエタンｌ”１．ｌ−ジフルオルー１−タ
ロルエタンからなる群から選択する上記ｌの方法。

３、重合体が線状ポリエチレンである上記２の方法。

４、重合体がアイソタクチック・ポリプロピレンである
上記２の方法。

５、ハロゲン化炭化水素が紡糸流体の１０〜３５Ｍ量％
に相当し、そして混合及びフラッシュ紡糸が１４０〜２
２０℃の範囲の温度及び８００〜２５００ｐｓｉの範囲
の圧力で行なわれる上記３の方法。

６、塩化メチレン５０〜９０重量％及び０〜−５０℃の
範囲の沸点を有する炭素数）、２又は３及び水素原子数
少くとも１のハロゲン化炭化水素１０〜５０重量％から
本質的になる流体中合成繊維形成重合体１０〜２０重量
％から本質的になる溶液。

７、ハロゲン化炭化水素が紡糸流体の１０〜３５１１１
量％に相当し、そして混合及びフラッシュ紡糸が１４０
〜２２０℃の範囲の温度及び８００〜２５００ｐｓｉの
範囲の圧力で行なわれる上記４の方法。

８、重合体が線状ポリエチレンであり、そしてハロゲン
化炭化水素をクロルジフルオルメタン、１　、ｌ　、ｌ
　、２−テトラフルオル−２−クロルエタン及び１．ｌ
−ジフルオルーｌ−タロルエタンからなる群から選択す
る上記６の溶液。

９、重合体がアイソタクチック・ポリプロピレンであり
、そしてハロゲン化炭化水素をクロルジフルオルメタン
、１，１１．２−テトラフルオルエタン、１．１−ジフ
ルオルエタン、１．１，１．２−テｌ〜ラフルオル〜２
−クロルエタン及び１．ｉジフルオル−１−クロルエタ
ンからなる群から選択する上記６の溶液。

特許出願人　イー・アイ・デュポン・デ・ニモアス・ア
ンド・カンパニ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、合成繊維形成重合体を塩化メチレンと共溶媒から本
   質的になる紡糸流体と混合して重合体を５〜３０重量％
   で含有する紡糸混合物を生成せしめ、次いでこの混合物
   を紡糸流体の自発圧力より高い圧力において、それより
   実質的に低い温度及び圧力の領域へフラッシュ紡糸する
   該重合体のプレキシフイラメント状フィルム−フィブリ
   ル糸にフラッシュ紡糸するに当って、共溶媒が０〜−５
   ０℃の範囲の沸点を有し且つ紡糸流体の１０〜５０重量
   ％に相当する炭素数１、２又は３及び水素原子数少くと
   も１のハロゲン化炭化水素であること且つ混合及びフラ
   ッシュ紡糸を１３０〜２４０℃の範囲の温度及び５００
   〜５０００ｐｓｉａの範囲の圧力下に行なうことを併せ
   て含んでなる該重合体のフラッシュ紡糸法。 ２、塩化メチレン５０〜９０重量％及び０〜−５０℃の
   範囲の沸点を有する炭素数１、２又は３及び水素原子数
   少くとも１のハロゲン化炭化水素１０〜５０重量％から
   本質的になる流体中合成繊維形成重合体１０〜２０重量
   ％から本質的になる溶液。