JPH0128792B2 - - Google Patents
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Description
本発明は紫外線照射に暴露することによつて硬
化し得る無溶剤シリコーン感圧接着剤組成物及び
かゝる接着剤組成物の製造法及び使用に関するも
のである。 本発明の被覆組成物は紫外線感応性ビス（アリ
ール）ハロニウム塩を触媒として存在させる際、
紫外線照射によつて最終生成物に硬化され得る低
分子量エポキシ官能性ポリシロキサンを含有して
なるものである。 シリコーン組成物は表面に接着性を付与するた
めに古くから使用されている。しかしながら、長
い間、これらのシリコーン組成物は被覆用物質の
粘度を被覆の施用に適当であるように低下させる
ために、溶剤中の溶液として施すことが必要であ
つた。しかしながら、溶剤は被覆の施用を容易に
するけれども、溶剤はその後に蒸発せしめなけれ
ばならないので、この方法はきわめて効率の悪い
ものである。溶剤の蒸発には大きなエネルギー消
費が必要である。さらに、汚染防止処置として溶
剤蒸気が大気中に漏出するのを防止することが必
要である。溶剤の全量を除去、回収するためには
装置及びエネルギーのために相当の支出を必要と
する。 したがつて溶剤を使用しないが、基体に容易に
施用し得るという性質は保有するような無溶剤接
着剤組成物を提供する必要があることは認められ
てきた。かゝる無溶剤組成物はしばしば“100％
固体”組成物と呼ばれる。かゝる組成物中に溶剤
が存在しないと硬化を達成するに要するエネルギ
ーの量は減少しかつ高価な汚染防止用装置の必要
がない。本発明は新規な紫外線硬化性感圧接着剤
を製造する方法を提供するものである。 シリコーン感圧接着剤は絶縁テープ用、低エネ
ルギー表面結合用及びマイクロめつきマスキング
操作において広く使用されておりまた種々の目的
のためにガラス布、エツチング処理されたテフロ
ン、マイラー及びその他のプラスチツク材、金属
及びその他のかゝる基体上に被覆することができ
る。シリコーン接着剤組成物は工業的用途におい
て苛酷な環境条件に耐え得る優れた製品であるの
で特に魅力あるものである。 溶剤を使用した製品はエネルギー経費の上昇及
び大気中への溶剤の放出に対する厳重な規制のた
めにますます魅力のないものになりつつあるの
で、無溶剤シリコーン接着剤は従来使用されてき
た組成物の代替物として理想的なものである。 さらに、本発明の紫外線照射硬化性組成物によ
れば最適のエネルギー節減及び生態学上の必要な
考慮の両方が与えられる。特に、紫外線照射硬化
性シリコーン接着剤は高いオーブン温度及び高価
な溶剤回収系統の必要を排除し、したがつて有用
なかつ商業的に望ましい製品である。 紫外線硬化性シリコーン組成物は既に知られて
いる。R.V.Viventiの米国特許第3816282号明細
書には、フリーラジカル型光増感剤の存在下で紫
外線照射を行なうフリーラジカル反応工程におい
てポリシロキサンに結合されているメルカプトア
ルキル置換基をビニル官能基含有シロキサンに付
加せしめる室温硬化性シリコーン組成物（RTV）
が記載されている。しかしながらViventiにより
開示されたかゝる特定の組成物は光反応性メルカ
プトアルキル置換基を使用するので製品の製造に
際してもまた硬化された製品においても不快な悪
臭を生ずる。 紫外線硬化性シリコーン紙剥離組成物は
Eckberg及びLaRochelleによつて米国特許出願
第63648号（1979年８月３日出願）明細書に開示
されている。しかしながら、勿論、これらの紙剥
離組成物は満足な接着剤を提供するものではな
く、実際上接着剤とは正反対の作用を果すもので
ある。 紫外線照射は照射による硬化機構に精通する当
業者には周知である通常の光増感剤の存在下でフ
リーラジカル型架橋反応を開始せしめるであろ
う。しかしながら、硬化剤として（ベンゾフエノ
ンのような）フリーラジカル型光増感剤を使用す
るシリコーン組成物はまた早過ぎる反応を防止し
て妥当な保存寿命を付与するための安定剤（たと
えばハイドロキノン）を必要とする。 通常利用し得る光増感剤はこれらシリコーン感
圧接着剤組成物のための基本的原料物質であるポ
リジメチルシロキサン又はポリジメチルジフエニ
ルシロキサン中に僅かに可溶性であるのみであ
り、この低い溶解性はこれらの必要成分の選定に
おいて問題を生ずる。フリーラジカル系に固有の
別の難点は酸素による抑制作用であり、そのため
被覆された基体は照射処理の間妥当な時間内での
硬化を達成せしめるために不活性雰囲気内に置く
ことが必要である。しかしながら、不活性雰囲気
の使用は被覆工程及び硬化工程を複雑化しかつ所
要費用を増大する。光開始剤はまたエポキシ官能
基を含むシリコーン液体中に可溶であるか又は十
分に分散性でなければならないので、きわめて効
率の高い光開始剤に対する要求を満足する触媒の
構造は著しく制限される。J.V.Crivelloの米国特
許出願第974497号（1978年12月29日出願）明細書
には、次式： （式中、ＸはSbF6、AsF6、PF6又はBF4を表わ
し、R5はアルキル及びハロアルキル及びそれら
の混合物から選んだC4〜20有機基を表わし、ｎは
１〜５の整数である）のビス−アリールヨードニ
ウム塩を用いてジメチルエポキシ末端基をもつ線
状ポリメチルシロキサン液体を硬化せしめる紫外
線照射により開始されるカチオン性開環硬化機構
が記載されている。Crivelloの上記米国特許出願
に記載されている触媒は本発明によつて使用され
る低分子量のエポキシ官能性含有シリコーン中に
僅かに分散性である濃厚な、高粘度の液体又はワ
ツクス状固体である。これらの触媒はジアリール
ヨードニウム塩に典型的な溶解度特性を示す。す
なわち、これらの触媒はクロロホルム及びアセト
ンのような極性有機溶剤中に可溶性であるが、ペ
ンタン、ヘキサン及び石油エーテルのような非極
性有機溶剤には不活性である。かゝる溶解度特性
はエポキシ官能性含有シリコーン感圧接着剤の迅
速な光硬化の開始用としてのこれらの塩の使用範
囲を著しく限定させる。 Crivelloは、式（）のR5は炭素数４〜20個の
アルキル、ハロアルキル及び分枝鎖アルキル基か
ら選んだ有機基であり得る旨述べているが、後述
するごとき線状アルキレートビス（ドデシルフエ
ニル）ヨードニウム塩の特異な特性を認識してい
なかつた。これらのビス（ドデシルフエニル）ヨ
ードニウム塩はポリシロキサン基剤重合体液体中
に速やかに溶解しかつ完全に分散して有効な光開
始剤として作用することが認められた。かゝる塩
は特に本発明において提供される新規な紫外線硬
化性シリコーン接着剤組成物に使用するために適
当である。 本発明は、つぎの成分： (a) 一般式： （式中、Ｒは一価炭化水素基を表わし、R′は
Ｒと同一であるか又はフエニル基を表わし、
R″はエポキシ含有脂肪族又は脂環式基を表わ
し；約0.01〜0.05モル％のエポキシ含量及び25
℃で約100〜5000センチポイズの粘度をもち；
ｘは重合体単位の85〜100モル％を表わす整数
であり、ｙは０〜15モル％のジフエニルシロキ
シ単位を表わす）をもつエポキシ官能性シリコ
ーン重合体100重量部； (b) (i)単官能性R3SiO0.5単位（式中、Ｒは前記の
意義を有する）及び４官能性SiO2単位からな
り、単官能性単位対四官能性単位の比が0.5〜
2.0：１である第一のシリコーン樹脂又は(ii)Ra
R″bSiO0.5単位（式中、Ｒは前記の意義を有し、
R″は脂肪族又は脂環式エポキシド基を表わす）
及びSiO2単位からなり；約０〜0.005モル％の
エポキシ含量をもち；ａ及びｂの合計は３であ
り、単官能性単位対四官能性単位の比が0.5〜
2.0：１である第二のシリコーン樹脂から選ん
だシリコーンMQ樹脂又はかゝる樹脂類の混合
物90〜280重量部；及び (c) 該シリコーン接着剤組成物の硬化開始に有効
量の紫外線感応性触媒；を含有してなる無溶剤
紫外線硬化性シリコーン感圧接着剤組成物を提
供するものである。 代表的なエポキシ官能性シリコーン重合体は４
−ビニルシクロヘキセンオキシド、ビニルノルボ
レンモノオキシド、ジシクロペンタジエンモノオ
キシド及びリモネンオキシドから選んだエポキシ
ド基を含有するものである。適当なエポキシ官能
性シリコーン重合体の特定の一例はジメチル−β
−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルシ
リル基を末端基とするポリジメチル−ジフエニル
シロキサン共重合体である。 前述したごとく、シリコーンMQ樹脂としては
標準的なMQ樹脂又はエポキシ官能性MQ樹脂又
はこれら両方の型の樹脂の混合物を使用すること
ができる。シリコーンMQ樹脂は好ましくは100
〜203重量部の割合で組成物中に配合される。 本発明の組成物に使用される特に有効な触媒は
前述した紫外線感応性カチオン系ハロニウム塩で
ある。通常、エポキシ官能性シリコーン重合体
100部当り0.2〜10重量部、好ましくは0.2〜２重
量部の一般式（）： のハロニウム塩がシリコーン組成物を紫外線照射
に対して感受性にするに有効であるだろう。式
（）において、R4は平均12個の炭素原子をもつ
線状アルキレート一価炭化水素基であるが約10個
ないし約15個の炭素原子をもつ分岐鎖アルキル基
の混合物を含み得るものであり、それはハロニウ
ム塩をシリコーン油中に分散性にするために有効
なものであり、Ｊは金属又は半金属であり、Ｋは
ハロゲン基であり、ｅはＪの原子価を表わす整数
であり、ｄはｄがｅよりも大であるような８まで
の整数である。有効なハロニウム塩触媒の特定の
例か平均的一般式： （式中、ＺはAsF6、SbF6、BF4及びPF6からな
る群から選んだものである）をもつ線状アルキレ
ートビス（ドデシルフエニル）ヨードニウム塩を
包含する。 本発明はまた前述した成分を混合し、ついでそ
れらを金属、ガラス、プラスチツク又は紙のよう
な繊維質物質のごとき選定された基体上に塗布し
そして被覆された基体を塗布した接着剤組成物の
硬化反応を開始せしめるに有効量の紫外線照射に
暴露することによつて基体に接着性を付与する方
法を提供するものである。 一般式： （式中、Meはメチル基を表わし、Phはフエニル
基を表わし、ｘ及びｙは前記定義したとおりであ
る）をもつジメチル水素末端基をもつ低粘度ポリ
ジメチルジフエニルシロキサン前駆体（プリカー
サー）液体はオクタメチルシクロテトラシロキサ
ン及びオクタフエニルシクロテトラシロキサンを
少量のテトラメチルジシロキサン及び硫酸又は酸
処理クレー又はその他の類似の物質のごとき酸触
媒と混合し、混合物を撹拌、加熱し、得られる反
応生成物を過し、ついで160℃、15mmHgの圧力
下でストリツピングすることによつて製造するこ
とができる。得られるシリコーン液体は通常約５
重量％よりも少量のＨ（CH3）2SiO0.5単位をもちか
つ検出し得る量のＨ（CH3）SiO単位を含まない
ものでありかつ25℃で約50〜2000センチポイズの
粘度をもつであろう。しかしながら、本発明は前
記したジメチル−ジフエニルシロキサン共重合体
の代りに又はこれと組合せてジメチルシロキサン
重合体を使用して同様に満足な結果を与え得るも
のであり、それによつて種々の性質をもつ接着剤
を提供し得るものであることは当業者によつて容
易に理解されるであろう。 このメチル水素末端基をもつポリシロキサン液
体はそれを４−ビニルシクロヘキセンオキシド、
リモネンオキシド、ビニルノルボレンモノオキシ
ド、ジシクロペンタジエンモノオキシドのような
前述したごときビニル又はアリル官能性エポキシ
化合物と反応させることによつて懸垂エポキシ物
質で官能化することができる。有効量の貴金属触
媒を存在させることにより、ビニル官能性エポキ
シドと水素官能性シロキサン前駆体液体との間の
付加硬化ハイドロシル化（hydrosilation）反応
を促進せしめるであろう。貴金属触媒はルテニウ
ム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリジ
ウム及び白金の錯体を包含する白金族金属錯体の
一群から選定され得る。かゝる白金族金属錯体触
媒はシリコーン技術において周知であり、かゝる
錯体触媒の例は米国特許第3715334号、同第
3775452号及び同第3814730号明細書に記載される
カルステツト（Karstedt）の触媒；米国特許第
3419593号明細書に記載されるウイリング
（Willing）の触媒、米国特許第3313773号及び同
第3220972号明細書に記載されるラモロー
（Lamoreaex）の触媒及び米国特許第3159662号
明細書に記載されるアシユバイ（Ashby）の触媒
であり得る。選定された触媒をメチル水素シリコ
ーン油と混合し、ついでこれにエポキシ含有物質
を添加する。この溶液を短時間加熱すると25℃で
約100〜2500センチポイズの粘度をもつエポキシ
官能性シリコーン液体が得られる。本発明の別の
実施態様においては、水素官能性シロキサン前駆
体液体をその100ｇ当り約0.005モルまでの量の不
飽和種（species）、たとえばメチルビニルシロキ
サンテトラマーの添加によつて部分的に架橋し得
ることに留意すべきである。この反応はエポキシ
基の付加のために前記したと同一の貴金属触媒を
用いるハイドロシル化反応を利用することがで
き、あるいは別途行なうことができる。 シリコーン感圧接着剤は通常その構成成分の一
つとしてシリコーンMQ樹脂を使用する。かゝる
MQ樹脂はシリコーン技術において既知であり、
後述する代表的方法に従つて製造することができ
る。しかしながら、本発明の組成物及び方法はシ
リコーンMQ樹脂としてそれ自体を前述した低粘
度シリコーン油のエポキシ成分と同一又は類似の
エポキシ含有物質で変性したものを利用すること
もできる。したがつて、本発明の接着剤は両方の
型のMQ樹脂の混合物を含有することができ又は
標準のMQ樹脂又はエポキシ変性MQ樹脂のいず
れかの型の樹脂を含有することもできる。 シリコーンMQ樹脂は古くから当業者に知られ
ており、それらは主として単官能性R3SiO0.5単位
及び四官能性SiO2単位から構成されている。
かゝる樹脂は米国特許第2676182号及び同第
2736721号明細書に記載される方法に従つて製造
され得る。これらのMQ樹脂は、一般に、水及び
珪酸ナトリウムを混合し、ついで得られる混合物
をさらに塩酸のような水性酸と混合し、激しく撹
拌しつつアルコールを添加しそしてさらに撹拌し
た後、混合物をトリメチルクロルシランと混合し
そして数時間還流した後、有機溶剤を添加し、得
られる樹脂溶液を水性層から分離しそしてストリ
ツピングによつて酸性度を低下させかつ所望のシ
リコーン固形物含量を与えることからなる方法に
よつて製造され得る。 前述したエポキシ官能性MQ樹脂も同様の方法
によつて製造され得る。この場合にも、水及び珪
酸ナトリウムを混合しそして混合物を水性酸の容
器中に速やかに注入する。混合物を激しく撹拌
し、ついでイソプロパノールを添加する。さらに
撹拌を続けた後、トリメチルクロルシラン、ジメ
チルクロルシラン及びトルエンの混合物をゆつく
り添加する。ついで反応生成物の水性部分を除去
しそして樹脂部分をストリツピングして溶剤を除
去することができる。ついで樹脂を少量のアンモ
ヌニアガスで中和する。ついで、ストリツピング
しかつ乾燥した樹脂をほゞ等重量割合の有機溶
剤、たとえばヘキサンと混合する。この混合物を
ついで約１重量％のエポキシ含有ビニル−又はア
リル官能性物質と混合する。この混合物に少量の
白金触媒を加えて混合物を還流下で数時間撹拌す
る。溶剤を蒸発させると乾燥したもろいエポキシ
官能性シリコーンMQ樹脂が残留する。 本発明の感圧接着剤組成物は一般に選定された
樹脂をヘキサン中に溶解して60％のシリコーン固
形物を含む組成物を得、ついでこの溶液をさらに
エポキシ官能性油及び紫外線感応性触媒と混合し
そして混合物をストリツピングして98〜100％の
シリコーン固形物含量とすることによつて製造さ
れ、かくして接着性を付与すべき選定された表面
上に被覆し得る有効なシリコーン感圧接着剤が得
られる。 好ましい紫外線感応性開始剤は“線状アルキレ
ート”ドデシルベンゼンから誘導されるジアリー
ルヨードニウム塩である。かゝる塩はつぎの一般
式： （式中、ＺはSbF6、AsF6、PF6又はBF4を表わ
す）をもつものである。これらのビス（４−ドデ
シルフエニル）−ヨードニウム塩は広範囲のエポ
キシ官能性シリコーンの紫外線による硬化のため
のきわめて有効な開始剤である。 “線状アルキレート”ドデシルベンゼンは商業
的に既知のものであり、ベンゼンををC11〜C13α
−オレフイン留分でフリーデル−クラフト方式で
アルキル化することによつて製造される。したが
つて、アルキレートは主割合の分岐鎖ドデシルベ
ンゼンを含有するが、実際にはエチルデシルベン
ゼンのようなドデシルベンゼンの他の異性体及び
ウンデシルベンゼン、トリデシルベンゼン及び炭
素数10〜15個のその他の分岐鎖アルキル基を含む
異性体類を多量に含有し得る。しかしながら、
かゝる混合物は線状アルキレートから誘導される
触媒の分散特性の原因となるものでありかつ物質
を液状に保持する助剤として作用することに留意
すべきである。これら触媒は室温で自由流動性の
粘稠な液体である。 本発明のエポキシ官能性シリコーン感圧接着剤
は有効量の紫外線の照射によつてその最終の形態
に硬化され得る。かゝる硬化を達成するために、
カチオン系紫外線触媒をエポキシ官能性物質中に
配合する。線状アルキレートドデシル置換基を含
むビス−アリールヨードニウム塩はきわめて有効
な紫外線感応性開始剤であることが認められた。
特に有効なかゝる開始剤の例は式（）をもつビ
ス（４−ドデシルフエニル）−ヨードニウムヘキ
サフルオロアンチモネートであり、つぎの方法で
合成することができる。容量２の三つ首丸底フ
ラスコに機械的撹拌機、温度計、窒素導入管及び
均圧添加ロートをとりつける。この反応器に約
100重量部の線状アルキレートドデシルベンゼン
を添加する。これに約30〜60重量部の沃素酸カリ
ウム及び約60〜100重量部の無水酢酸及び約150〜
200重量部の氷酢酸を添加する。この反応器内の
混合物を連続的に撹拌しかつ約−10℃〜＋10℃の
温度に冷却する。温度を低下させるためにはドラ
イアイス酢酸浴が有効である。この反応器内容物
に約80〜120重量部の酸溶液を添加して反応混合
物を形成させる。この酸溶液は濃硫酸及び追加量
の氷酢酸の混合物であり得る。たとえばこの酸溶
媒は約20〜60重量％の濃硫酸と約40〜80重量％の
氷酢酸との混合物から構成され得る。この酸溶液
を反応混合物の温度を約−5゜〜＋５℃に保持する
有効な割合で反応混合物に添加する。添加完了
後、濃稠なオレンジ色のスラリーが得られ、この
反応混合物はほゞ０℃で約２〜４時間ゆつくり撹
拌され得る。ついで、反応混合物をゆつくり約20
℃〜30℃まで加温しそして撹拌を約８〜15時間続
ける。反応混合物の温度が20℃に近づくと中程度
の発熱反応が生起するが、これは反応器を冷却浴
中に再び浸漬することによつて速やかに制御する
ことができる。ついで、反応混合物を約500〜
1000重量部の水で稀釈しそしてこの混合物を撹拌
しつつ亜硫酸水素ナトリウム又はその他のａ族
又はａ族金属の亜硫酸水素塩を還元剤として約
５〜10重量部添加する。 この反応混合物にヘキサフルオロアンチモン酸
ナトリウム約30〜60重量部を添加する。この混合
物にペンタン約100〜150部を添加しそして混合物
を暗所で約２〜４時間撹拌する。ついで水性層と
非水性層とを分離する。これは分液ロートを用い
て行なう。分離後、水性層は追加量のペンタンで
さらに抽出することができる。ついでペンタン抽
出物を非水性層と合し、この混合物を新鮮な水で
洗滌し、ついで真空濃縮して赤褐色油状物を得
る。この油状物はついで暗所に貯蔵する。この油
状物は約純度50％のビス（４−ドデシルフエニ
ル）ヨードニウムヘキサフルオロアンチモネート
の反応混合物である。上記方法による合成は僅か
に約50％純度のビス−アリールヨードニウム塩を
与えるものであるが、それにもかゝわらず、この
塩は紫外線によつて開始される硬化反応の触媒と
してきわめて有効である。これらのビス−アリー
ルヨードニウム塩触媒は所望ならば本出願人自身
の1980年８月25日付米国特許出願第180539号明細
書に記載の方法に従つてさらに精製することがで
きる。 触媒含有接着剤組成物は紙、ガラス、金属箔、
プラスチツク又は他の合成又は繊維質基体のよう
な基体上に、たとえばロール式ナイフ塗布、グラ
ビア塗布、刷毛塗り、噴霧塗り及びリバースロー
ル塗布のような種々の方法の任意のものを用いて
被覆することができる。選定された基体に予め選
定された厚みの被覆を施した後、それをたとえば
ハノビア（Hanovia）中圧水銀蒸気紫外線ランプ
のような紫外線照射源に短時間（通常約１秒以
下）暴露する。被覆は余り薄いと効果が少なく又
余り厚いものは相対的に硬化を適当にかつ効率的
に達成するのがより困難であるので、通常は約
1.0〜5.0ミルの厚みであるだろう。硬化した接着
剤で被覆された基体は中程度の活性化圧力を施す
と他の基体に有効に接着され得る。 実施例 １ 本発明の感圧接着剤はつぎの方法で製造し得
る。すなわち、まず適当なメチル水素シロキサン
前駆体液体を製造する。かゝる前駆体液体はオク
タメチルシクロテトラシロキサン1293ｇ及びテト
ラメチルシロキサン40ｇをフイルトロール
（Filtrol）20酸性白土40ｇと混合することによつ
て製造することができる。これらの混合した反応
剤を50℃で３時間撹拌し、そこで温度を100℃ま
で上昇させそしてさらに３時間撹拌を続ける。反
応生成物をフラー土及びセライト（Celite）545
を通じて過し、ついで160℃、15mmの圧力下で
ストリツピングする。得られる生成物は約2.7重
量％のＨ（CH3）2SiO0.5単位を含み、検出し得る量
のＨ（CH3）SiO単位を含まずかつ25℃で約527セ
ンチポイズの粘度を有していた。このメチル水素
末端基をもつポリシロキサン液体につぎの方法で
エポキシ官能基を付加した。すなわち、このシリ
コーン前駆体液体101ｇを５重量％の白金金属を
含有する白金錯体触媒0.013ｇと混合する。この
触媒添加油に４−ビニルシクロヘキセンオキシド
3.8ｇを添加し、得られる溶液を85℃1.5時間加熱
する。得られるエポキシ官能性シリコーン油は25
℃で約540センチポイズの最終粘度を有していた。
ついでシクロヘキセンオキシド官能性MQシリコ
ーン樹脂を製造した。水1040ｇを珪酸ナトリウム
728ｇを混合し、ついでこれを水性塩酸（16.5％
溶液）648ｇ中に速やかに注入する。この混合物
を23℃で10分間激しく撹拌し、そこでイソプロパ
ノール696ｇを速やかに添加する。さらに10分間
激しく撹拌した後、トリメチルクロルシラン315
ｇ、ジメチルクロルシラン2.7ｇ及びトルエン189
ｇの混合物をさらに10分間かかつてゆつくり添加
する。ついで反応生成物の水性部分を捨て、樹脂
部分を126℃、760mmHgでストリツピングする。
得られる樹脂をきわめて少量のアンモニアガスで
中和する。このアンモニアガスは樹脂２、３滴を
トルエン及びイソプロパノール中のテトラブロモ
フエノフタレインエチルエーテルの溶液に添加し
てもこの指示薬溶液の緑色が変化しなくなるまで
添加する。得られるMQ樹脂は約0.7重量％のＨ
（CH3）2SiO0.5単位を含んでいた。この単位はつぎ
の方法でMQ樹脂をエポキシ官能性にし得るもの
である。第一に、このMQ樹脂を90℃で乾燥し、
そこでMQ樹脂280ｇをヘキサン280ｇ、４−ビニ
ルシクロヘキセンオキシド3.8ｇ及び５重量％の
白金金属を含む白金錯体触媒0.066ｇと混合する。
混合した反応剤をついで還流下に16時間撹拌し、
ついで溶剤を90℃で蒸発させて乾燥したもろいエ
ポキシ官能性MQ樹脂を残渣として得る。つい
で、本発明の感圧接着剤をつぎのごとく製造す
る。標準のMQ樹脂６ｇ及びシクロヘキセンオキ
シド官能性MQ樹脂６ｇをヘキサン８ｇに溶解し
て60％シリコーン固形分含有樹脂溶液を形成させ
る。ついでこの溶液をシクロヘキセンオキシドで
連鎖閉止されたシリコーン油12ｇ及びメタノール
中のビス（ドデシルフエニル）ヨードニウムヘキ
サフルオロアンチモネートの50％溶液0.24ｇと混
合する。この触媒含有混合物を組成物のシリコー
ン固形物含量が98〜100％になるまでストリツピ
ングする。得られる生成物は黄色の濃稠半透明の
液体であつた。この組成物をついで厚さ2.0ミル
のマイラー製テープ上に2.0ミルの厚みに被覆し
た。被覆した基体に２個のハノビア中圧水銀蒸気
紫外線ランプによつて0.6秒間紫外線を照射した。
これらのランプは試料に約200ワツト／平方イン
チの集中紫外線照射を与えるようにセツトしたも
のである。これらのランプはPPGモデルQU−
1202プロセツサー装置中に組込まれた。硬化され
た接着剤組成物の剥離強さは硬化直後及び硬化２
時間後に測定していずれも2.5オンス／インチで
あつた。３日後、剥離強さは13オンス／インチで
あつた。さらに凝集破壊又は接着剤の移行は認め
られなかつた。 実施例 ２ 本発明の別の有用なシリコーン感圧接着剤は第
表に示した処方に従つて製造され得る。つぎの
表において、各試料は本発明に従う処方のシリコ
ーン感圧接着性被覆組成物を示す。シリコーン油
は25℃においてセンチポイズで表わしてそれぞれ
表中に示した粘度をもつジメチル−４−ビニルシ
クロヘキセンオキシド末端をもつポリジメチルシ
ロキサン液体である。重量％によるエポキシ含量
は次表中に平均ポリシロキサン分子中のビニルシ
クロヘキセンオキシドの重量％の形で示す。勿
論、本発明は、前記説明したごとく、このエポキ
シド型のものに限定されないものであることを理
解すべきである。試料Ａについての樹脂組成は
（CH3）3SiO0.5単位及びSiO2単位からなり、エポ
キシ官能基を全く含まない標準のMQ樹脂を含有
するものである。残りの樹脂の組成（試料Ｂ〜
Ｅ）はそれぞれビニルシクロヘキセンオキシド型
のエポキシ官能基を約0.5重量％含有するもので
ある。試料Ａ及びＢはマイラー製テープ上に2.0
ミルの厚みに被覆し、一方試料Ｃ、Ｄ及びＥは
3.5ミルの厚みに被覆した。各試料にPPG紫外線
プロセツサーによつて紫外線を硬化するまで照射
し、その時点で各試料について180℃における剥
離強さを測定した。粘度は25℃におけるセンチポ
イズで表わしたものである。
化し得る無溶剤シリコーン感圧接着剤組成物及び
かゝる接着剤組成物の製造法及び使用に関するも
のである。 本発明の被覆組成物は紫外線感応性ビス（アリ
ール）ハロニウム塩を触媒として存在させる際、
紫外線照射によつて最終生成物に硬化され得る低
分子量エポキシ官能性ポリシロキサンを含有して
なるものである。 シリコーン組成物は表面に接着性を付与するた
めに古くから使用されている。しかしながら、長
い間、これらのシリコーン組成物は被覆用物質の
粘度を被覆の施用に適当であるように低下させる
ために、溶剤中の溶液として施すことが必要であ
つた。しかしながら、溶剤は被覆の施用を容易に
するけれども、溶剤はその後に蒸発せしめなけれ
ばならないので、この方法はきわめて効率の悪い
ものである。溶剤の蒸発には大きなエネルギー消
費が必要である。さらに、汚染防止処置として溶
剤蒸気が大気中に漏出するのを防止することが必
要である。溶剤の全量を除去、回収するためには
装置及びエネルギーのために相当の支出を必要と
する。 したがつて溶剤を使用しないが、基体に容易に
施用し得るという性質は保有するような無溶剤接
着剤組成物を提供する必要があることは認められ
てきた。かゝる無溶剤組成物はしばしば“100％
固体”組成物と呼ばれる。かゝる組成物中に溶剤
が存在しないと硬化を達成するに要するエネルギ
ーの量は減少しかつ高価な汚染防止用装置の必要
がない。本発明は新規な紫外線硬化性感圧接着剤
を製造する方法を提供するものである。 シリコーン感圧接着剤は絶縁テープ用、低エネ
ルギー表面結合用及びマイクロめつきマスキング
操作において広く使用されておりまた種々の目的
のためにガラス布、エツチング処理されたテフロ
ン、マイラー及びその他のプラスチツク材、金属
及びその他のかゝる基体上に被覆することができ
る。シリコーン接着剤組成物は工業的用途におい
て苛酷な環境条件に耐え得る優れた製品であるの
で特に魅力あるものである。 溶剤を使用した製品はエネルギー経費の上昇及
び大気中への溶剤の放出に対する厳重な規制のた
めにますます魅力のないものになりつつあるの
で、無溶剤シリコーン接着剤は従来使用されてき
た組成物の代替物として理想的なものである。 さらに、本発明の紫外線照射硬化性組成物によ
れば最適のエネルギー節減及び生態学上の必要な
考慮の両方が与えられる。特に、紫外線照射硬化
性シリコーン接着剤は高いオーブン温度及び高価
な溶剤回収系統の必要を排除し、したがつて有用
なかつ商業的に望ましい製品である。 紫外線硬化性シリコーン組成物は既に知られて
いる。R.V.Viventiの米国特許第3816282号明細
書には、フリーラジカル型光増感剤の存在下で紫
外線照射を行なうフリーラジカル反応工程におい
てポリシロキサンに結合されているメルカプトア
ルキル置換基をビニル官能基含有シロキサンに付
加せしめる室温硬化性シリコーン組成物（RTV）
が記載されている。しかしながらViventiにより
開示されたかゝる特定の組成物は光反応性メルカ
プトアルキル置換基を使用するので製品の製造に
際してもまた硬化された製品においても不快な悪
臭を生ずる。 紫外線硬化性シリコーン紙剥離組成物は
Eckberg及びLaRochelleによつて米国特許出願
第63648号（1979年８月３日出願）明細書に開示
されている。しかしながら、勿論、これらの紙剥
離組成物は満足な接着剤を提供するものではな
く、実際上接着剤とは正反対の作用を果すもので
ある。 紫外線照射は照射による硬化機構に精通する当
業者には周知である通常の光増感剤の存在下でフ
リーラジカル型架橋反応を開始せしめるであろ
う。しかしながら、硬化剤として（ベンゾフエノ
ンのような）フリーラジカル型光増感剤を使用す
るシリコーン組成物はまた早過ぎる反応を防止し
て妥当な保存寿命を付与するための安定剤（たと
えばハイドロキノン）を必要とする。 通常利用し得る光増感剤はこれらシリコーン感
圧接着剤組成物のための基本的原料物質であるポ
リジメチルシロキサン又はポリジメチルジフエニ
ルシロキサン中に僅かに可溶性であるのみであ
り、この低い溶解性はこれらの必要成分の選定に
おいて問題を生ずる。フリーラジカル系に固有の
別の難点は酸素による抑制作用であり、そのため
被覆された基体は照射処理の間妥当な時間内での
硬化を達成せしめるために不活性雰囲気内に置く
ことが必要である。しかしながら、不活性雰囲気
の使用は被覆工程及び硬化工程を複雑化しかつ所
要費用を増大する。光開始剤はまたエポキシ官能
基を含むシリコーン液体中に可溶であるか又は十
分に分散性でなければならないので、きわめて効
率の高い光開始剤に対する要求を満足する触媒の
構造は著しく制限される。J.V.Crivelloの米国特
許出願第974497号（1978年12月29日出願）明細書
には、次式： （式中、ＸはSbF6、AsF6、PF6又はBF4を表わ
し、R5はアルキル及びハロアルキル及びそれら
の混合物から選んだC4〜20有機基を表わし、ｎは
１〜５の整数である）のビス−アリールヨードニ
ウム塩を用いてジメチルエポキシ末端基をもつ線
状ポリメチルシロキサン液体を硬化せしめる紫外
線照射により開始されるカチオン性開環硬化機構
が記載されている。Crivelloの上記米国特許出願
に記載されている触媒は本発明によつて使用され
る低分子量のエポキシ官能性含有シリコーン中に
僅かに分散性である濃厚な、高粘度の液体又はワ
ツクス状固体である。これらの触媒はジアリール
ヨードニウム塩に典型的な溶解度特性を示す。す
なわち、これらの触媒はクロロホルム及びアセト
ンのような極性有機溶剤中に可溶性であるが、ペ
ンタン、ヘキサン及び石油エーテルのような非極
性有機溶剤には不活性である。かゝる溶解度特性
はエポキシ官能性含有シリコーン感圧接着剤の迅
速な光硬化の開始用としてのこれらの塩の使用範
囲を著しく限定させる。 Crivelloは、式（）のR5は炭素数４〜20個の
アルキル、ハロアルキル及び分枝鎖アルキル基か
ら選んだ有機基であり得る旨述べているが、後述
するごとき線状アルキレートビス（ドデシルフエ
ニル）ヨードニウム塩の特異な特性を認識してい
なかつた。これらのビス（ドデシルフエニル）ヨ
ードニウム塩はポリシロキサン基剤重合体液体中
に速やかに溶解しかつ完全に分散して有効な光開
始剤として作用することが認められた。かゝる塩
は特に本発明において提供される新規な紫外線硬
化性シリコーン接着剤組成物に使用するために適
当である。 本発明は、つぎの成分： (a) 一般式： （式中、Ｒは一価炭化水素基を表わし、R′は
Ｒと同一であるか又はフエニル基を表わし、
R″はエポキシ含有脂肪族又は脂環式基を表わ
し；約0.01〜0.05モル％のエポキシ含量及び25
℃で約100〜5000センチポイズの粘度をもち；
ｘは重合体単位の85〜100モル％を表わす整数
であり、ｙは０〜15モル％のジフエニルシロキ
シ単位を表わす）をもつエポキシ官能性シリコ
ーン重合体100重量部； (b) (i)単官能性R3SiO0.5単位（式中、Ｒは前記の
意義を有する）及び４官能性SiO2単位からな
り、単官能性単位対四官能性単位の比が0.5〜
2.0：１である第一のシリコーン樹脂又は(ii)Ra
R″bSiO0.5単位（式中、Ｒは前記の意義を有し、
R″は脂肪族又は脂環式エポキシド基を表わす）
及びSiO2単位からなり；約０〜0.005モル％の
エポキシ含量をもち；ａ及びｂの合計は３であ
り、単官能性単位対四官能性単位の比が0.5〜
2.0：１である第二のシリコーン樹脂から選ん
だシリコーンMQ樹脂又はかゝる樹脂類の混合
物90〜280重量部；及び (c) 該シリコーン接着剤組成物の硬化開始に有効
量の紫外線感応性触媒；を含有してなる無溶剤
紫外線硬化性シリコーン感圧接着剤組成物を提
供するものである。 代表的なエポキシ官能性シリコーン重合体は４
−ビニルシクロヘキセンオキシド、ビニルノルボ
レンモノオキシド、ジシクロペンタジエンモノオ
キシド及びリモネンオキシドから選んだエポキシ
ド基を含有するものである。適当なエポキシ官能
性シリコーン重合体の特定の一例はジメチル−β
−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルシ
リル基を末端基とするポリジメチル−ジフエニル
シロキサン共重合体である。 前述したごとく、シリコーンMQ樹脂としては
標準的なMQ樹脂又はエポキシ官能性MQ樹脂又
はこれら両方の型の樹脂の混合物を使用すること
ができる。シリコーンMQ樹脂は好ましくは100
〜203重量部の割合で組成物中に配合される。 本発明の組成物に使用される特に有効な触媒は
前述した紫外線感応性カチオン系ハロニウム塩で
ある。通常、エポキシ官能性シリコーン重合体
100部当り0.2〜10重量部、好ましくは0.2〜２重
量部の一般式（）： のハロニウム塩がシリコーン組成物を紫外線照射
に対して感受性にするに有効であるだろう。式
（）において、R4は平均12個の炭素原子をもつ
線状アルキレート一価炭化水素基であるが約10個
ないし約15個の炭素原子をもつ分岐鎖アルキル基
の混合物を含み得るものであり、それはハロニウ
ム塩をシリコーン油中に分散性にするために有効
なものであり、Ｊは金属又は半金属であり、Ｋは
ハロゲン基であり、ｅはＪの原子価を表わす整数
であり、ｄはｄがｅよりも大であるような８まで
の整数である。有効なハロニウム塩触媒の特定の
例か平均的一般式： （式中、ＺはAsF6、SbF6、BF4及びPF6からな
る群から選んだものである）をもつ線状アルキレ
ートビス（ドデシルフエニル）ヨードニウム塩を
包含する。 本発明はまた前述した成分を混合し、ついでそ
れらを金属、ガラス、プラスチツク又は紙のよう
な繊維質物質のごとき選定された基体上に塗布し
そして被覆された基体を塗布した接着剤組成物の
硬化反応を開始せしめるに有効量の紫外線照射に
暴露することによつて基体に接着性を付与する方
法を提供するものである。 一般式： （式中、Meはメチル基を表わし、Phはフエニル
基を表わし、ｘ及びｙは前記定義したとおりであ
る）をもつジメチル水素末端基をもつ低粘度ポリ
ジメチルジフエニルシロキサン前駆体（プリカー
サー）液体はオクタメチルシクロテトラシロキサ
ン及びオクタフエニルシクロテトラシロキサンを
少量のテトラメチルジシロキサン及び硫酸又は酸
処理クレー又はその他の類似の物質のごとき酸触
媒と混合し、混合物を撹拌、加熱し、得られる反
応生成物を過し、ついで160℃、15mmHgの圧力
下でストリツピングすることによつて製造するこ
とができる。得られるシリコーン液体は通常約５
重量％よりも少量のＨ（CH3）2SiO0.5単位をもちか
つ検出し得る量のＨ（CH3）SiO単位を含まない
ものでありかつ25℃で約50〜2000センチポイズの
粘度をもつであろう。しかしながら、本発明は前
記したジメチル−ジフエニルシロキサン共重合体
の代りに又はこれと組合せてジメチルシロキサン
重合体を使用して同様に満足な結果を与え得るも
のであり、それによつて種々の性質をもつ接着剤
を提供し得るものであることは当業者によつて容
易に理解されるであろう。 このメチル水素末端基をもつポリシロキサン液
体はそれを４−ビニルシクロヘキセンオキシド、
リモネンオキシド、ビニルノルボレンモノオキシ
ド、ジシクロペンタジエンモノオキシドのような
前述したごときビニル又はアリル官能性エポキシ
化合物と反応させることによつて懸垂エポキシ物
質で官能化することができる。有効量の貴金属触
媒を存在させることにより、ビニル官能性エポキ
シドと水素官能性シロキサン前駆体液体との間の
付加硬化ハイドロシル化（hydrosilation）反応
を促進せしめるであろう。貴金属触媒はルテニウ
ム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリジ
ウム及び白金の錯体を包含する白金族金属錯体の
一群から選定され得る。かゝる白金族金属錯体触
媒はシリコーン技術において周知であり、かゝる
錯体触媒の例は米国特許第3715334号、同第
3775452号及び同第3814730号明細書に記載される
カルステツト（Karstedt）の触媒；米国特許第
3419593号明細書に記載されるウイリング
（Willing）の触媒、米国特許第3313773号及び同
第3220972号明細書に記載されるラモロー
（Lamoreaex）の触媒及び米国特許第3159662号
明細書に記載されるアシユバイ（Ashby）の触媒
であり得る。選定された触媒をメチル水素シリコ
ーン油と混合し、ついでこれにエポキシ含有物質
を添加する。この溶液を短時間加熱すると25℃で
約100〜2500センチポイズの粘度をもつエポキシ
官能性シリコーン液体が得られる。本発明の別の
実施態様においては、水素官能性シロキサン前駆
体液体をその100ｇ当り約0.005モルまでの量の不
飽和種（species）、たとえばメチルビニルシロキ
サンテトラマーの添加によつて部分的に架橋し得
ることに留意すべきである。この反応はエポキシ
基の付加のために前記したと同一の貴金属触媒を
用いるハイドロシル化反応を利用することがで
き、あるいは別途行なうことができる。 シリコーン感圧接着剤は通常その構成成分の一
つとしてシリコーンMQ樹脂を使用する。かゝる
MQ樹脂はシリコーン技術において既知であり、
後述する代表的方法に従つて製造することができ
る。しかしながら、本発明の組成物及び方法はシ
リコーンMQ樹脂としてそれ自体を前述した低粘
度シリコーン油のエポキシ成分と同一又は類似の
エポキシ含有物質で変性したものを利用すること
もできる。したがつて、本発明の接着剤は両方の
型のMQ樹脂の混合物を含有することができ又は
標準のMQ樹脂又はエポキシ変性MQ樹脂のいず
れかの型の樹脂を含有することもできる。 シリコーンMQ樹脂は古くから当業者に知られ
ており、それらは主として単官能性R3SiO0.5単位
及び四官能性SiO2単位から構成されている。
かゝる樹脂は米国特許第2676182号及び同第
2736721号明細書に記載される方法に従つて製造
され得る。これらのMQ樹脂は、一般に、水及び
珪酸ナトリウムを混合し、ついで得られる混合物
をさらに塩酸のような水性酸と混合し、激しく撹
拌しつつアルコールを添加しそしてさらに撹拌し
た後、混合物をトリメチルクロルシランと混合し
そして数時間還流した後、有機溶剤を添加し、得
られる樹脂溶液を水性層から分離しそしてストリ
ツピングによつて酸性度を低下させかつ所望のシ
リコーン固形物含量を与えることからなる方法に
よつて製造され得る。 前述したエポキシ官能性MQ樹脂も同様の方法
によつて製造され得る。この場合にも、水及び珪
酸ナトリウムを混合しそして混合物を水性酸の容
器中に速やかに注入する。混合物を激しく撹拌
し、ついでイソプロパノールを添加する。さらに
撹拌を続けた後、トリメチルクロルシラン、ジメ
チルクロルシラン及びトルエンの混合物をゆつく
り添加する。ついで反応生成物の水性部分を除去
しそして樹脂部分をストリツピングして溶剤を除
去することができる。ついで樹脂を少量のアンモ
ヌニアガスで中和する。ついで、ストリツピング
しかつ乾燥した樹脂をほゞ等重量割合の有機溶
剤、たとえばヘキサンと混合する。この混合物を
ついで約１重量％のエポキシ含有ビニル−又はア
リル官能性物質と混合する。この混合物に少量の
白金触媒を加えて混合物を還流下で数時間撹拌す
る。溶剤を蒸発させると乾燥したもろいエポキシ
官能性シリコーンMQ樹脂が残留する。 本発明の感圧接着剤組成物は一般に選定された
樹脂をヘキサン中に溶解して60％のシリコーン固
形物を含む組成物を得、ついでこの溶液をさらに
エポキシ官能性油及び紫外線感応性触媒と混合し
そして混合物をストリツピングして98〜100％の
シリコーン固形物含量とすることによつて製造さ
れ、かくして接着性を付与すべき選定された表面
上に被覆し得る有効なシリコーン感圧接着剤が得
られる。 好ましい紫外線感応性開始剤は“線状アルキレ
ート”ドデシルベンゼンから誘導されるジアリー
ルヨードニウム塩である。かゝる塩はつぎの一般
式： （式中、ＺはSbF6、AsF6、PF6又はBF4を表わ
す）をもつものである。これらのビス（４−ドデ
シルフエニル）−ヨードニウム塩は広範囲のエポ
キシ官能性シリコーンの紫外線による硬化のため
のきわめて有効な開始剤である。 “線状アルキレート”ドデシルベンゼンは商業
的に既知のものであり、ベンゼンををC11〜C13α
−オレフイン留分でフリーデル−クラフト方式で
アルキル化することによつて製造される。したが
つて、アルキレートは主割合の分岐鎖ドデシルベ
ンゼンを含有するが、実際にはエチルデシルベン
ゼンのようなドデシルベンゼンの他の異性体及び
ウンデシルベンゼン、トリデシルベンゼン及び炭
素数10〜15個のその他の分岐鎖アルキル基を含む
異性体類を多量に含有し得る。しかしながら、
かゝる混合物は線状アルキレートから誘導される
触媒の分散特性の原因となるものでありかつ物質
を液状に保持する助剤として作用することに留意
すべきである。これら触媒は室温で自由流動性の
粘稠な液体である。 本発明のエポキシ官能性シリコーン感圧接着剤
は有効量の紫外線の照射によつてその最終の形態
に硬化され得る。かゝる硬化を達成するために、
カチオン系紫外線触媒をエポキシ官能性物質中に
配合する。線状アルキレートドデシル置換基を含
むビス−アリールヨードニウム塩はきわめて有効
な紫外線感応性開始剤であることが認められた。
特に有効なかゝる開始剤の例は式（）をもつビ
ス（４−ドデシルフエニル）−ヨードニウムヘキ
サフルオロアンチモネートであり、つぎの方法で
合成することができる。容量２の三つ首丸底フ
ラスコに機械的撹拌機、温度計、窒素導入管及び
均圧添加ロートをとりつける。この反応器に約
100重量部の線状アルキレートドデシルベンゼン
を添加する。これに約30〜60重量部の沃素酸カリ
ウム及び約60〜100重量部の無水酢酸及び約150〜
200重量部の氷酢酸を添加する。この反応器内の
混合物を連続的に撹拌しかつ約−10℃〜＋10℃の
温度に冷却する。温度を低下させるためにはドラ
イアイス酢酸浴が有効である。この反応器内容物
に約80〜120重量部の酸溶液を添加して反応混合
物を形成させる。この酸溶液は濃硫酸及び追加量
の氷酢酸の混合物であり得る。たとえばこの酸溶
媒は約20〜60重量％の濃硫酸と約40〜80重量％の
氷酢酸との混合物から構成され得る。この酸溶液
を反応混合物の温度を約−5゜〜＋５℃に保持する
有効な割合で反応混合物に添加する。添加完了
後、濃稠なオレンジ色のスラリーが得られ、この
反応混合物はほゞ０℃で約２〜４時間ゆつくり撹
拌され得る。ついで、反応混合物をゆつくり約20
℃〜30℃まで加温しそして撹拌を約８〜15時間続
ける。反応混合物の温度が20℃に近づくと中程度
の発熱反応が生起するが、これは反応器を冷却浴
中に再び浸漬することによつて速やかに制御する
ことができる。ついで、反応混合物を約500〜
1000重量部の水で稀釈しそしてこの混合物を撹拌
しつつ亜硫酸水素ナトリウム又はその他のａ族
又はａ族金属の亜硫酸水素塩を還元剤として約
５〜10重量部添加する。 この反応混合物にヘキサフルオロアンチモン酸
ナトリウム約30〜60重量部を添加する。この混合
物にペンタン約100〜150部を添加しそして混合物
を暗所で約２〜４時間撹拌する。ついで水性層と
非水性層とを分離する。これは分液ロートを用い
て行なう。分離後、水性層は追加量のペンタンで
さらに抽出することができる。ついでペンタン抽
出物を非水性層と合し、この混合物を新鮮な水で
洗滌し、ついで真空濃縮して赤褐色油状物を得
る。この油状物はついで暗所に貯蔵する。この油
状物は約純度50％のビス（４−ドデシルフエニ
ル）ヨードニウムヘキサフルオロアンチモネート
の反応混合物である。上記方法による合成は僅か
に約50％純度のビス−アリールヨードニウム塩を
与えるものであるが、それにもかゝわらず、この
塩は紫外線によつて開始される硬化反応の触媒と
してきわめて有効である。これらのビス−アリー
ルヨードニウム塩触媒は所望ならば本出願人自身
の1980年８月25日付米国特許出願第180539号明細
書に記載の方法に従つてさらに精製することがで
きる。 触媒含有接着剤組成物は紙、ガラス、金属箔、
プラスチツク又は他の合成又は繊維質基体のよう
な基体上に、たとえばロール式ナイフ塗布、グラ
ビア塗布、刷毛塗り、噴霧塗り及びリバースロー
ル塗布のような種々の方法の任意のものを用いて
被覆することができる。選定された基体に予め選
定された厚みの被覆を施した後、それをたとえば
ハノビア（Hanovia）中圧水銀蒸気紫外線ランプ
のような紫外線照射源に短時間（通常約１秒以
下）暴露する。被覆は余り薄いと効果が少なく又
余り厚いものは相対的に硬化を適当にかつ効率的
に達成するのがより困難であるので、通常は約
1.0〜5.0ミルの厚みであるだろう。硬化した接着
剤で被覆された基体は中程度の活性化圧力を施す
と他の基体に有効に接着され得る。 実施例 １ 本発明の感圧接着剤はつぎの方法で製造し得
る。すなわち、まず適当なメチル水素シロキサン
前駆体液体を製造する。かゝる前駆体液体はオク
タメチルシクロテトラシロキサン1293ｇ及びテト
ラメチルシロキサン40ｇをフイルトロール
（Filtrol）20酸性白土40ｇと混合することによつ
て製造することができる。これらの混合した反応
剤を50℃で３時間撹拌し、そこで温度を100℃ま
で上昇させそしてさらに３時間撹拌を続ける。反
応生成物をフラー土及びセライト（Celite）545
を通じて過し、ついで160℃、15mmの圧力下で
ストリツピングする。得られる生成物は約2.7重
量％のＨ（CH3）2SiO0.5単位を含み、検出し得る量
のＨ（CH3）SiO単位を含まずかつ25℃で約527セ
ンチポイズの粘度を有していた。このメチル水素
末端基をもつポリシロキサン液体につぎの方法で
エポキシ官能基を付加した。すなわち、このシリ
コーン前駆体液体101ｇを５重量％の白金金属を
含有する白金錯体触媒0.013ｇと混合する。この
触媒添加油に４−ビニルシクロヘキセンオキシド
3.8ｇを添加し、得られる溶液を85℃1.5時間加熱
する。得られるエポキシ官能性シリコーン油は25
℃で約540センチポイズの最終粘度を有していた。
ついでシクロヘキセンオキシド官能性MQシリコ
ーン樹脂を製造した。水1040ｇを珪酸ナトリウム
728ｇを混合し、ついでこれを水性塩酸（16.5％
溶液）648ｇ中に速やかに注入する。この混合物
を23℃で10分間激しく撹拌し、そこでイソプロパ
ノール696ｇを速やかに添加する。さらに10分間
激しく撹拌した後、トリメチルクロルシラン315
ｇ、ジメチルクロルシラン2.7ｇ及びトルエン189
ｇの混合物をさらに10分間かかつてゆつくり添加
する。ついで反応生成物の水性部分を捨て、樹脂
部分を126℃、760mmHgでストリツピングする。
得られる樹脂をきわめて少量のアンモニアガスで
中和する。このアンモニアガスは樹脂２、３滴を
トルエン及びイソプロパノール中のテトラブロモ
フエノフタレインエチルエーテルの溶液に添加し
てもこの指示薬溶液の緑色が変化しなくなるまで
添加する。得られるMQ樹脂は約0.7重量％のＨ
（CH3）2SiO0.5単位を含んでいた。この単位はつぎ
の方法でMQ樹脂をエポキシ官能性にし得るもの
である。第一に、このMQ樹脂を90℃で乾燥し、
そこでMQ樹脂280ｇをヘキサン280ｇ、４−ビニ
ルシクロヘキセンオキシド3.8ｇ及び５重量％の
白金金属を含む白金錯体触媒0.066ｇと混合する。
混合した反応剤をついで還流下に16時間撹拌し、
ついで溶剤を90℃で蒸発させて乾燥したもろいエ
ポキシ官能性MQ樹脂を残渣として得る。つい
で、本発明の感圧接着剤をつぎのごとく製造す
る。標準のMQ樹脂６ｇ及びシクロヘキセンオキ
シド官能性MQ樹脂６ｇをヘキサン８ｇに溶解し
て60％シリコーン固形分含有樹脂溶液を形成させ
る。ついでこの溶液をシクロヘキセンオキシドで
連鎖閉止されたシリコーン油12ｇ及びメタノール
中のビス（ドデシルフエニル）ヨードニウムヘキ
サフルオロアンチモネートの50％溶液0.24ｇと混
合する。この触媒含有混合物を組成物のシリコー
ン固形物含量が98〜100％になるまでストリツピ
ングする。得られる生成物は黄色の濃稠半透明の
液体であつた。この組成物をついで厚さ2.0ミル
のマイラー製テープ上に2.0ミルの厚みに被覆し
た。被覆した基体に２個のハノビア中圧水銀蒸気
紫外線ランプによつて0.6秒間紫外線を照射した。
これらのランプは試料に約200ワツト／平方イン
チの集中紫外線照射を与えるようにセツトしたも
のである。これらのランプはPPGモデルQU−
1202プロセツサー装置中に組込まれた。硬化され
た接着剤組成物の剥離強さは硬化直後及び硬化２
時間後に測定していずれも2.5オンス／インチで
あつた。３日後、剥離強さは13オンス／インチで
あつた。さらに凝集破壊又は接着剤の移行は認め
られなかつた。 実施例 ２ 本発明の別の有用なシリコーン感圧接着剤は第
表に示した処方に従つて製造され得る。つぎの
表において、各試料は本発明に従う処方のシリコ
ーン感圧接着性被覆組成物を示す。シリコーン油
は25℃においてセンチポイズで表わしてそれぞれ
表中に示した粘度をもつジメチル−４−ビニルシ
クロヘキセンオキシド末端をもつポリジメチルシ
ロキサン液体である。重量％によるエポキシ含量
は次表中に平均ポリシロキサン分子中のビニルシ
クロヘキセンオキシドの重量％の形で示す。勿
論、本発明は、前記説明したごとく、このエポキ
シド型のものに限定されないものであることを理
解すべきである。試料Ａについての樹脂組成は
（CH3）3SiO0.5単位及びSiO2単位からなり、エポ
キシ官能基を全く含まない標準のMQ樹脂を含有
するものである。残りの樹脂の組成（試料Ｂ〜
Ｅ）はそれぞれビニルシクロヘキセンオキシド型
のエポキシ官能基を約0.5重量％含有するもので
ある。試料Ａ及びＢはマイラー製テープ上に2.0
ミルの厚みに被覆し、一方試料Ｃ、Ｄ及びＥは
3.5ミルの厚みに被覆した。各試料にPPG紫外線
プロセツサーによつて紫外線を硬化するまで照射
し、その時点で各試料について180℃における剥
離強さを測定した。粘度は25℃におけるセンチポ
イズで表わしたものである。
【表】
したがつて、種々の剥離強さ及びその他の性質
をもつシリコーン接着剤を提供するために、粘
度、エポキシ含量又は被覆の厚みのような種々の
加工パラメーターを変更し得ることがわかる。 第表に示した被覆組成物の処方の中で、試料
Ａは固形物含量が99％を超えても自由流動性であ
り、マイラー製テープ上に容易に被覆されること
が認められた。相対的に著しくより高い粘度をも
つシリコーン油を出発原料として用いた試料Ｂは
剛性組成物であり、これはシリコーン固形物含量
95％においてさえも比較的塗布が困難であつた
が、それは試料Ａと比較してより大きい剥離強さ
を有していた。 試料Ｃ及びＥは両者とも自由流動性であり、約
99％のシリコーン固形物含量において容易に被覆
された。しかし、相対的ににより高い粘度をもつ
試料Ｄもまた剛性組成物であり、塗布はより困難
であつた。試料Ｅにおけるシリコーン油はさらに
0.46重量％のメチルビニルシロキサンテトラマー
を含有しかつこれは前述した部分架橋された型の
一例であることに留意すべきである。
をもつシリコーン接着剤を提供するために、粘
度、エポキシ含量又は被覆の厚みのような種々の
加工パラメーターを変更し得ることがわかる。 第表に示した被覆組成物の処方の中で、試料
Ａは固形物含量が99％を超えても自由流動性であ
り、マイラー製テープ上に容易に被覆されること
が認められた。相対的に著しくより高い粘度をも
つシリコーン油を出発原料として用いた試料Ｂは
剛性組成物であり、これはシリコーン固形物含量
95％においてさえも比較的塗布が困難であつた
が、それは試料Ａと比較してより大きい剥離強さ
を有していた。 試料Ｃ及びＥは両者とも自由流動性であり、約
99％のシリコーン固形物含量において容易に被覆
された。しかし、相対的ににより高い粘度をもつ
試料Ｄもまた剛性組成物であり、塗布はより困難
であつた。試料Ｅにおけるシリコーン油はさらに
0.46重量％のメチルビニルシロキサンテトラマー
を含有しかつこれは前述した部分架橋された型の
一例であることに留意すべきである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 下記の成分を含有し、シリコーン感圧接着剤
を形成する無溶剤紫外線硬化性組成物： (a) 一般式： （式中、Ｒは一価炭化水素を表わし、R′はＲ
と同一であるか又はフエニル基を表わし、
R″はエポキシ含有脂肪族又は脂環式基を表わ
し；ｘは重合体単位の85〜100モル％を表わす
整数であり、ｙは重合体単位の０〜15モル％を
表わす整数である。）をもち、0.01〜0.05モル
％のエポキシ含量及び25℃で100〜5000センチ
ポイズの粘度をもつエポキシ官能性シリコーン
重合体100重量部； (b) 下記のシリコーン樹脂から選んだシリコーン
MQ樹脂又はかかる樹脂類の混合物90〜280重
量部： (i) 単官能性R3SiO0.5単位（式中、Ｒは前記の
意義を有する）及び４官能性SiO2単位から
なり、単官能性単位対四官能性単位の比が
0.5〜2.0：１である第一のシリコーン樹脂； (ii) RaR″bSiO0.5単位（式中、Ｒは前記の意義
を有し、R″は脂肪族又は脂環式エポキシド
基を表わす）及びSiO2単位からなり；０〜
0.005モル％のエポキシ含量をもち；ａ及び
ｂの合計は３であり、単官能性単位対四官能
性単位の比が0.5〜2.0：１である第二のシリ
コーン樹脂、及び (c) 当該組成物の硬化開始に有効な量の紫外線感
応性触媒。 ２ 該エポキシ官能性シリコーン重合体が４−ビ
ニルシクロヘキセンオキシド、ビニルノルボレン
モノオキシド、ジシクロペンタジエンモノオキシ
ド及びリモネンオキシドから選んだエポキシド基
を含有するものである特許請求の範囲第１項記載
の組成物。 ３ 該エポキシ官能性シリコーン重合体がジメチ
ル−β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エ
チルシリル基を末端基とするポリジメチル−ジフ
エニルシロキサン共重合体である特許請求の範囲
第２項記載の組成物。 ４ 該触媒がエポキシ官能性シリコーン重合体
100重量部当り0.2〜10重量部の式： （式中、R4は平均12個の炭素原子を含む線状ア
ルキレート一価炭化水素基であり、Ｊは金属又は
半金属であり、Ｋはハロゲン基であり、ｅはＪの
原子価を表わす整数で２〜７の範囲のものであ
り、ｄはｄがｅよりも大であるという条件で８ま
での整数である）のハロニウム塩である特許請求
の範囲第１項記載の組成物。 ５ 該触媒が平均的構造式： （式中、ＺはAsF6、SbF6、BF4及びPF6からなる
群から選ばれる）の線状アルキレートハロニウム
塩から選ばれる特許請求の範囲第４項記載の組成
物。 ６ 基体に被覆された特許請求の範囲第１項記載
の組成物。 ７ 硬化された特許請求の範囲第１項又は第６項
記載のいずれかに記載の組成物。 ８ シリコーン感圧接着剤を形成する無溶剤紫外
線硬化組成物の製造方法において、ジメチル水素
末端基をもつポリジメチルシロキサン前駆体液体
を0.005モルまでの量の不飽和シロキサン組成物
で部分的に架橋し、該部分的に架橋された前駆体
液体をエポキシ含有脂肪族又は脂環族化合物と反
応させ、それによつて部分的に架橋されたエポキ
シ官能性シリコーン液体を生成せしめ；該エポキ
シ官能性シリコーン液体をシリコーンMQ樹脂又
はかかる樹脂類の混合物と混合し；そして当該組
成物の硬化を開始せしめる有効量の紫外線感応性
触媒を添加する工程からなり、 前記シリコーンMQ樹脂又はかかる樹脂類の混
合物が、 (i) 単官能性R3SiO0.5単位（式中、Ｒは前記の意
義を有する）及び４官能性SiO2単位からなり、
単官能性単位対四官能性単位の比が0.5〜2.0：
１である第一のシリコーン樹脂； (ii) RaR″bSiO0.5単位（式中、Ｒは前記の意義を
有し、R″は脂肪族又は脂環式エポキシド基を
表わす）及びSiO2単位からなり；０〜0.005モ
ル％のエポキシ含量をもち；ａ及びｂの合計は
３であり、単官能性単位対四官能性単位の比が
0.5〜2.0：１である第二のシリコーン樹脂、 から選んだものである製造方法。
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/189,258 US4370358A (en) | 1980-09-22 | 1980-09-22 | Ultraviolet curable silicone adhesives |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5785872A JPS5785872A (en) | 1982-05-28 |
| JPH0128792B2 true JPH0128792B2 (ja) | 1989-06-05 |
Family
ID=22696600
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56148895A Granted JPS5785872A (en) | 1980-09-22 | 1981-09-22 | Ultraviolet curable silicone adhesive and manufacture |
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| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4370358A (ja) |
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| AU (1) | AU7556281A (ja) |
| BE (1) | BE890425A (ja) |
| DE (1) | DE3137354A1 (ja) |
| FR (1) | FR2490662A1 (ja) |
| GB (1) | GB2084598A (ja) |
| IT (1) | IT1139471B (ja) |
| NL (1) | NL8104339A (ja) |
Families Citing this family (113)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4576999A (en) * | 1982-05-06 | 1986-03-18 | General Electric Company | Ultraviolet radiation-curable silicone release compositions with epoxy and/or acrylic functionality |
| US5054883A (en) * | 1983-08-26 | 1991-10-08 | General Electric Company | Coated optical fibers |
| US4530882A (en) * | 1984-03-02 | 1985-07-23 | Dow Corning Corporation | Coating method and silicone composition for PSA release coating |
| JPH0674399B2 (ja) * | 1985-05-16 | 1994-09-21 | 大日本印刷株式会社 | シリコ−ン系粘着シ−トの製造方法 |
| EP0252076A1 (en) * | 1985-12-12 | 1988-01-13 | Flexcon Company, Inc. | Transdermal methods and adhesives |
| US5139816A (en) * | 1987-04-13 | 1992-08-18 | General Electric Company | Coated optical fibers |
| US4966922A (en) * | 1988-06-09 | 1990-10-30 | General Electric Company | Dual curable silicone compositions |
| US4994299A (en) * | 1989-06-22 | 1991-02-19 | General Electric Company | Substantially odor free, UV curable organopolysiloxane release coating compositions and coating method |
| US5091483A (en) * | 1989-09-22 | 1992-02-25 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Radiation-curable silicone elastomers and pressure sensitive adhesives |
| US5237082A (en) * | 1989-09-22 | 1993-08-17 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Radiation-curable silicone elastomers and pressure sensitive adhesives |
| US5092666A (en) * | 1989-11-20 | 1992-03-03 | Jonathan Cress | Method and system for conformably fitting eyeglass frames |
| US5147727A (en) * | 1990-02-06 | 1992-09-15 | Isp Investments Inc. | Aryloxy polyvinyl ethers |
| US5075154A (en) * | 1990-03-23 | 1991-12-24 | General Electric Company | UV-curable silphenylene-containing epoxy functional silicones |
| US4990546A (en) * | 1990-03-23 | 1991-02-05 | General Electric Company | UV-curable silphenylene-containing epoxy functional silicones |
| JP2712093B2 (ja) * | 1990-06-29 | 1998-02-10 | 東芝シリコーン株式会社 | 紫外線硬化性シリコーン組成物 |
| DE4024661C1 (en) * | 1990-08-03 | 1992-04-02 | Th. Goldschmidt Ag, 4300 Essen, De | Tris:tri:fluoromethane:sulphonated complexes - prepd. by mixing boron tri:fluoro:methanesulphonate with onium salt in organic solvent |
| US5158991A (en) * | 1990-08-24 | 1992-10-27 | General Electric Company | Epoxy-functionalized siloxane resin copolymers as controlled release additives |
| JPH0826120B2 (ja) * | 1990-09-17 | 1996-03-13 | 信越化学工業株式会社 | 紫外線硬化性オルガノポリシロキサン組成物 |
| JPH06508862A (ja) * | 1991-03-20 | 1994-10-06 | ミネソタ マイニング アンド マニュファクチャリング カンパニー | 放射線硬化性アクリレート／シリコーン感圧接着剤配合物 |
| US5308887A (en) * | 1991-05-23 | 1994-05-03 | Minnesota Mining & Manufacturing Company | Pressure-sensitive adhesives |
| US5464659A (en) * | 1991-05-23 | 1995-11-07 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Silicone/acrylate vibration dampers |
| JP2511348B2 (ja) * | 1991-10-17 | 1996-06-26 | 東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社 | オルガノポリシロキサンおよびその製造方法 |
| JP3367964B2 (ja) * | 1992-04-21 | 2003-01-20 | 東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社 | 硬化性樹脂組成物 |
| JP3786139B2 (ja) * | 1992-05-26 | 2006-06-14 | 東レ・ダウコーニング株式会社 | 硬化性シリコーン組成物 |
| US5387465A (en) * | 1992-07-30 | 1995-02-07 | General Electric Company | Paper adhesive release system |
| US5360833A (en) * | 1992-11-25 | 1994-11-01 | General Electric Company | Controlled release compositions for UV curable epoxysilicone release agents |
| US5523374A (en) * | 1992-12-03 | 1996-06-04 | Hercules Incorporated | Curable and cured organosilicon compositions |
| FR2702485B1 (fr) * | 1993-03-10 | 1995-04-14 | Rhone Poulenc Chimie | Compositions à base de polyorganosiloxanes réticulables par voie cationique et leur utilisation dans le domaine de l'antiadhérence papier, de la protection des fibres optiques et des circuits imprimés. |
| US5397813A (en) * | 1993-11-12 | 1995-03-14 | General Electric Company | Premium release UV curable epoxysilicone compositions |
| US5443877A (en) * | 1994-03-01 | 1995-08-22 | General Electric Company | Glazing laminate having a replaceable sacrificial layer |
| EP0714764A3 (en) | 1994-12-02 | 1997-03-05 | Gen Electric | Improved impact resistant composite |
| KR20000075900A (ko) * | 1997-03-07 | 2000-12-26 | 한스 크리스토프 빌크, 미하엘 베르크만 | 일단계 또는 다단계 접착제본 방법용 접착제계, 인쇄 물질의 접착제본 방법 |
| US6262188B1 (en) * | 1998-12-23 | 2001-07-17 | General Electric Company | Functionalized MQ resin as an adhesion enhancing additive |
| US6465550B1 (en) | 2000-08-08 | 2002-10-15 | Dow Corning Corporation | Silicone composition and electrically conductive, cured silicone product |
| CA2398774C (en) * | 2001-02-27 | 2009-11-10 | Kabushikikaisha Igaki Iryo Sekkei | Stent holding member and stent delivery system |
| FR2824838A1 (fr) * | 2001-05-16 | 2002-11-22 | Rhodia Chimie Sa | Compositions silicones adhesives sensibles a la pression, leur procede de preparations et leurs utilisations |
| FR2824839B1 (fr) * | 2001-05-17 | 2003-07-04 | Rhodia Chimie Sa | Compositions silicones adhesives sensibles a la pression, leur procede de preparations et leurs utilisations |
| US6592997B2 (en) * | 2001-06-25 | 2003-07-15 | General Electric Company | Curable silicone compositions, methods and articles made thereby |
| FR2827870A1 (fr) * | 2001-07-25 | 2003-01-31 | Rhodia Chimie Sa | Compositions silicones adhesives sensibles a la pression, leur procede de preparations et leurs utilisations |
| US6875795B2 (en) * | 2002-06-14 | 2005-04-05 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Ultraviolet-curable silicone composition |
| US20040152796A1 (en) * | 2003-01-31 | 2004-08-05 | Crompton Corporation | Process for preparing polyurethane foams having reduced VOC emissions |
| US7045586B2 (en) * | 2003-08-14 | 2006-05-16 | Dow Corning Corporation | Adhesives having improved chemical resistance and curable silicone compositions for preparing the adhesives |
| US20050038183A1 (en) | 2003-08-14 | 2005-02-17 | Dongchan Ahn | Silicones having improved surface properties and curable silicone compositions for preparing the silicones |
| US20050038188A1 (en) * | 2003-08-14 | 2005-02-17 | Dongchan Ahn | Silicones having improved chemical resistance and curable silicone compositions having improved migration resistance |
| US7858197B2 (en) * | 2004-01-22 | 2010-12-28 | Dow Corning Corporation | Composition having improved adherence with an addition-curable material and composite article incorporating the composition |
| US20060134440A1 (en) * | 2004-10-27 | 2006-06-22 | Crivello James V | Silicone encapsulants for light emitting diodes |
| JP4880615B2 (ja) | 2004-12-23 | 2012-02-22 | ダウ・コーニング・コーポレイション | 架橋可能なサッカライド−シロキサン組成物、ならびにこれから形成された網目状構造体、コーティング、および製品 |
| CN102418279B (zh) * | 2005-05-23 | 2014-12-17 | 陶氏康宁公司 | 含糖-硅氧烷共聚物的表面处理组合物 |
| JP5122444B2 (ja) * | 2005-05-23 | 2013-01-16 | ダウ・コーニング・コーポレイション | サッカリド−シロキサンコポリマーを含むパーソナルケア組成物 |
| KR100675865B1 (ko) | 2005-12-30 | 2007-02-02 | 주식회사 케이씨씨 | 실리콘 조성물 및 이를 포함하는 감압 점착제 |
| US7678835B2 (en) * | 2006-04-10 | 2010-03-16 | Momentive Performance Materials Inc. | Low-foaming gas processing compositions and uses thereof |
| US7410704B2 (en) * | 2006-04-14 | 2008-08-12 | 3M Innovative Properties Company | Composition containing fluoroalkyl hydrosilicone |
| US7407710B2 (en) * | 2006-04-14 | 2008-08-05 | 3M Innovative Properties Company | Composition containing fluoroalkyl silicone and hydrosilicone |
| US7413807B2 (en) * | 2006-04-14 | 2008-08-19 | 3M Innovative Properties Company | Fluoroalkyl silicone composition |
| US8968773B2 (en) * | 2006-05-23 | 2015-03-03 | Dow Corning Corporation | Silicone film former for delivery of actives |
| US20080121104A1 (en) * | 2006-11-27 | 2008-05-29 | David George Quinn | Silicone antifoam composition and method using same |
| JP5197631B2 (ja) * | 2007-02-20 | 2013-05-15 | ダウ コーニング コーポレーション | 水素結合性ポリオルガノシロキサンベースの充填材処理剤 |
| WO2008115872A1 (en) * | 2007-03-16 | 2008-09-25 | Valspar Sourcing, Inc. | Spray wood coating system having improved holdout |
| KR20100097656A (ko) | 2007-10-29 | 2010-09-03 | 다우 코닝 코포레이션 | 극성 폴리다이메틸실록세인 주형, 해당 주형의 제조방법 및 패턴 전사를 위한 상기 주형의 사용방법 |
| JP5210122B2 (ja) * | 2008-10-31 | 2013-06-12 | 昭和電工株式会社 | 接着剤用硬化性組成物 |
| US9520314B2 (en) * | 2008-12-19 | 2016-12-13 | Applied Materials, Inc. | High temperature electrostatic chuck bonding adhesive |
| US20110300766A1 (en) | 2009-02-17 | 2011-12-08 | Lawrence Carbary | Silicone Gel Seal And Method For Its Preparation And Use |
| US8440312B2 (en) | 2009-03-12 | 2013-05-14 | Dow Corning Corporation | Thermal interface materials and methods for their preparation and use |
| JP2011008904A (ja) * | 2009-05-29 | 2011-01-13 | Panasonic Corp | 光学装置 |
| EP2609138B1 (en) | 2010-08-23 | 2017-05-17 | Dow Corning Corporation | Saccharide siloxanes stable in aqueous environments and methods for the preparation and use of such saccharide siloxanes |
| CN103298887A (zh) | 2011-01-26 | 2013-09-11 | 道康宁公司 | 高温稳定的导热材料 |
| KR20140017602A (ko) | 2011-03-22 | 2014-02-11 | 다우 코닝 코포레이션 | Ｌｅｄ 조립체 내의 열 관리 |
| US8551533B2 (en) | 2011-05-09 | 2013-10-08 | Momentive Performance Materials Inc. | Adjuvant composition and agrochemical formulation containing same |
| CN103619861A (zh) | 2011-06-29 | 2014-03-05 | 道康宁公司 | 硅氢加成反应可固化组合物及其制备和使用方法 |
| WO2013043846A1 (en) | 2011-09-20 | 2013-03-28 | Dow Corning Corporation | Metal containing hydrosilylation catalysts and compositions containing the catalysts |
| WO2013043765A2 (en) | 2011-09-20 | 2013-03-28 | Dow Corning Corporation | Hafnium containing hydrosilylation catalysts and compositions containing the catalysts |
| WO2013043767A2 (en) | 2011-09-20 | 2013-03-28 | Dow Corning Corporation | Rhenium containing hydrosilylation catalysts and compositions containing the catalysts |
| US9480977B2 (en) | 2011-09-20 | 2016-11-01 | Dow Corning Corporation | Ruthenium containing hydrosilylation catalysts and compositions containing the catalysts |
| EP2758413B1 (en) | 2011-09-20 | 2018-03-07 | Dow Corning Corporation | Iridium containing hydrosilylation catalysts and compositions containing the catalysts |
| US20140182483A1 (en) | 2011-09-20 | 2014-07-03 | Dow Corning Corporation | Titanium Containing Hydrosilylation Catalysts And Compositions Containing The Catalysts |
| CN103814037A (zh) | 2011-09-20 | 2014-05-21 | 道康宁公司 | 含锰硅氢加成催化剂及含有该催化剂的组合物 |
| WO2013043798A2 (en) | 2011-09-20 | 2013-03-28 | Dow Corning Corporation | Zinc containing hydrosilylation catalysts and compositions containing the catalysts |
| US20140231703A1 (en) | 2011-09-20 | 2014-08-21 | Dow Corning Corporation | Molybdenum Containing Hydrosilylation Reaction Catalysts and Compositions Containing the Catalysts |
| US20140225027A1 (en) | 2011-09-20 | 2014-08-14 | Dow Corning Corporation | Silver Containing Hydrosilylation Catalysts And Compositions Containing The Catalysts |
| WO2013043792A2 (en) | 2011-09-20 | 2013-03-28 | Dow Corning Corporation | Copper containing hydrosilylation catalysts and compositions containing the catalysts |
| US20140231702A1 (en) | 2011-09-20 | 2014-08-21 | Dow Corning Corporation | Cobalt Containing Hydrosilylation Catalysts and Compositions Containing the Catalysts |
| WO2013043799A1 (en) | 2011-09-20 | 2013-03-28 | Dow Corning Corporation | Zirconium containing hydrosilylation catalysts and compositions containing the catalysts |
| WO2013043825A2 (en) | 2011-09-20 | 2013-03-28 | Dow Corning Corporation | Vanadium containing hydrosilylation catalysts and compositions containing the catalysts |
| WO2013043912A2 (en) | 2011-09-20 | 2013-03-28 | Dow Corning Corporation | Iron containing hydrosilylation catalysts and compositions containing the catalysts |
| WO2013043785A2 (en) | 2011-09-20 | 2013-03-28 | Dow Corning Corporation | Nickel containing hydrosilylation catalysts and compositions containing the catalysts |
| US9073950B2 (en) | 2011-12-01 | 2015-07-07 | Dow Corning Corporation | Hydrosilylation reaction catalysts and curable compositions and methods for their preparation and use |
| US10364382B2 (en) | 2011-12-29 | 2019-07-30 | 3M Innovative Properties Company | Curable polysiloxane compositions and pressure sensitive adhesives made therefrom |
| TW201439264A (zh) | 2012-12-20 | 2014-10-16 | Dow Corning | 製造電子裝置的方法 |
| CN105814156B (zh) * | 2013-12-23 | 2017-10-31 | 道康宁公司 | Uv可固化有机硅组合物和含有这种组合物的防尘涂层组合物 |
| CN104357001A (zh) * | 2014-10-23 | 2015-02-18 | 招远鸿瑞印染有限公司 | 一种紫外光固化压敏材料的制备 |
| EP3233800A4 (en) | 2014-12-19 | 2018-08-01 | Dow Silicones Corporation | Ligand components, associated reaction products, activated reaction products, hydrosilylation catalysts and hydrosilylation curable compositions including the ligand components, and associated methods for preparing same |
| US10570257B2 (en) | 2015-11-16 | 2020-02-25 | Applied Materials, Inc. | Copolymerized high temperature bonding component |
| JP6681317B2 (ja) * | 2016-11-21 | 2020-04-15 | 信越化学工業株式会社 | 紫外線硬化型シリコーン組成物及び硬化皮膜形成方法 |
| KR101864176B1 (ko) * | 2016-12-08 | 2018-06-04 | 김문정 | 자외선 차단 코팅제 및 그 제조 방법 |
| EP3665210B1 (en) | 2017-07-25 | 2022-02-23 | Dow Silicones Corporation | Method for preparing a graft copolymer with a polyolefin backbone and polyorganosiloxane pendant groups |
| KR102479137B1 (ko) | 2017-09-29 | 2022-12-20 | 다우 실리콘즈 코포레이션 | 열 전도성 조성물 |
| TWI801443B (zh) | 2017-10-27 | 2023-05-11 | 美商陶氏有機矽公司 | 可固化聚有機矽氧烷組成物、藉由固化該等組成物獲得之固化體、及包含其之電子裝置 |
| WO2019182720A1 (en) | 2018-03-19 | 2019-09-26 | Dow Silicones Corporation | Polyolefin-polydiorganosiioxane block copolymer and method for the synthesis thereof |
| US11814555B2 (en) | 2018-03-19 | 2023-11-14 | Dow Silicones Corporation | Hot melt adhesive compositions containing polyolefin-polydiorganosiloxane copolymers and methods for the preparation and use thereof |
| WO2019182721A1 (en) | 2018-03-19 | 2019-09-26 | Dow Silicones Corporation | Polyolefin-polydiorganosiloxane block copolymer and hydrosilylaton reaction method for the synthesis thereof |
| KR20200129126A (ko) | 2018-03-19 | 2020-11-17 | 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 | 폴리올레핀 - 폴리디오르가노실록산 공중합체를 함유하는 핫멜트 접착제 조성물 및 그 제조 방법 및 그것의 용도 |
| US11702512B2 (en) | 2018-07-17 | 2023-07-18 | Dow Silicones Corporation | Polysiloxane resin-polyolefin copolymer and methods for the preparation and use thereof |
| WO2020093258A1 (en) | 2018-11-07 | 2020-05-14 | Dow Global Technologies Llc | Thermally conductive composition and methods and devices in which said composition is used |
| TWI698338B (zh) * | 2018-12-04 | 2020-07-11 | 南亞塑膠工業股份有限公司 | 具備超低離型力的離型膜及其製造方法 |
| CN113544195B (zh) | 2019-03-14 | 2023-05-02 | 美国陶氏有机硅公司 | 具有聚(甲基)丙烯酸酯基团的聚有机硅氧烷及其制备方法和用途 |
| EP4172242B1 (en) | 2020-06-24 | 2024-03-20 | Dow Silicones Corporation | Composition and method for silyl hydride reaction catalyzed by fluorinated arylborane lewis acids |
| KR20230029859A (ko) | 2020-06-24 | 2023-03-03 | 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 | 플루오르화 아릴보란 루이스 산에 의해 촉매되는 유기규소 화합물과 실릴 하이드라이드의 반응을 위한 조성물 및 방법 |
| WO2022066261A1 (en) | 2020-09-22 | 2022-03-31 | Dow Silicones Corporation | Curable silicone-(meth)acrylate composition and methods for its preparation and use |
| KR102472741B1 (ko) | 2020-09-27 | 2022-12-02 | 다우 실리콘즈 코포레이션 | 첨가제 유기폴리실록산 조성물, 경화성 조성물, 및 필름 |
| JP2024500073A (ja) | 2020-12-14 | 2024-01-04 | ダウ シリコーンズ コーポレーション | ポリ（ジオルガノ／オルガノハイドロジェン）シロキサンコポリマーを調製するための方法 |
| WO2023244888A1 (en) | 2022-06-15 | 2023-12-21 | Dow Global Technologies Llc | Curable polyorganosiloxane composition including a phosphonium salt and methods for the preparation and use thereof |
| WO2023244890A1 (en) | 2022-06-15 | 2023-12-21 | Dow Global Technologies Llc | Polyorganohydrogensiloxane composition including a lewis acidic dicationic phosphonium salt |
| WO2023244889A1 (en) | 2022-06-15 | 2023-12-21 | Dow Global Technologies Llc | Polyorganohydrogensiloxane composition including a lewis acidic monocationic phosphonium salt |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2676182A (en) * | 1950-09-13 | 1954-04-20 | Dow Corning | Copolymeric siloxanes and methods of preparing them |
| FR1082939A (ja) * | 1952-07-02 | 1955-01-04 | ||
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| US2814601A (en) * | 1954-04-29 | 1957-11-26 | Dow Corning | Organopolysiloxane adhesive and pressure-sensitive adhesive tape containing same |
| FR1361668A (fr) * | 1962-08-09 | 1964-05-22 | Dow Corning | Composition organosiloxane adhésive améliorée sensible à la pression |
| FR1546983A (fr) * | 1966-12-15 | 1968-11-22 | Gen Electric | Perfectionnements aux compositions adhésives du type silicone sensibles à la pression |
| US3816282A (en) * | 1971-04-15 | 1974-06-11 | Gen Electric | Radiation induced polymerization of polysiloxanes |
| US3929704A (en) * | 1973-06-07 | 1975-12-30 | Gen Electric | Silicone pressure sensitive adhesives and tapes |
| US3983298A (en) * | 1975-04-18 | 1976-09-28 | Dow Corning Corporation | Polyorganosiloxane pressure sensitive adhesives and articles therefrom |
| US4026705A (en) * | 1975-05-02 | 1977-05-31 | General Electric Company | Photocurable compositions and methods |
| US4160858A (en) * | 1978-01-31 | 1979-07-10 | General Electric Company | Solventless silicone resins |
| US4279717A (en) * | 1979-08-03 | 1981-07-21 | General Electric Company | Ultraviolet curable epoxy silicone coating compositions |
-
1980
- 1980-09-22 US US06/189,258 patent/US4370358A/en not_active Expired - Lifetime
-
1981
- 1981-08-27 GB GB8126190A patent/GB2084598A/en active Pending
- 1981-09-19 DE DE19813137354 patent/DE3137354A1/de not_active Withdrawn
- 1981-09-21 BE BE0/206009A patent/BE890425A/fr not_active IP Right Cessation
- 1981-09-21 NL NL8104339A patent/NL8104339A/nl not_active Application Discontinuation
- 1981-09-22 IT IT8124080A patent/IT1139471B/it active
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- 1981-09-22 AU AU75562/81A patent/AU7556281A/en not_active Abandoned
- 1981-09-22 JP JP56148895A patent/JPS5785872A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB2084598A (en) | 1982-04-15 |
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| FR2490662A1 (fr) | 1982-03-26 |
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