JP3024445B2 - 剥離剤用シリコーン組成物及び剥離紙 - Google Patents
剥離剤用シリコーン組成物及び剥離紙Info
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- JP3024445B2 JP3024445B2 JP5187474A JP18747493A JP3024445B2 JP 3024445 B2 JP3024445 B2 JP 3024445B2 JP 5187474 A JP5187474 A JP 5187474A JP 18747493 A JP18747493 A JP 18747493A JP 3024445 B2 JP3024445 B2 JP 3024445B2
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、非ハロゲン系溶剤で希
釈可能で表面エネルギーの小さいシリコーン硬化皮膜を
形成し得る剥離剤用シリコーン組成物及び剥離紙に関す
る。
釈可能で表面エネルギーの小さいシリコーン硬化皮膜を
形成し得る剥離剤用シリコーン組成物及び剥離紙に関す
る。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来、
紙やプラスチックフィルムなどの基材と感圧性粘着物質
との間の接着又は固着を防止することを目的として、基
材面にシリコーン組成物の硬化皮膜を形成させて剥離性
を付与することが行われており、このものは一般に剥離
紙と称されている。
紙やプラスチックフィルムなどの基材と感圧性粘着物質
との間の接着又は固着を防止することを目的として、基
材面にシリコーン組成物の硬化皮膜を形成させて剥離性
を付与することが行われており、このものは一般に剥離
紙と称されている。
【０００３】上記感圧性粘着物質のうち、オルガノポリ
シロキサンを主成分としたシリコーン系粘着剤は、耐熱
性、耐寒性、耐薬品性、電気絶縁性、低毒性などに優れ
ているため、広範囲の用途に用いられている。シリコー
ン系粘着剤は粘着力が非常に強いため、これを塗布した
粘着テープや粘着ラベルが上記基材から容易に剥離する
ようにするためには、上記基材上に形成するシリコーン
硬化皮膜を離型性に優れたものとすることが必要であ
る。
シロキサンを主成分としたシリコーン系粘着剤は、耐熱
性、耐寒性、耐薬品性、電気絶縁性、低毒性などに優れ
ているため、広範囲の用途に用いられている。シリコー
ン系粘着剤は粘着力が非常に強いため、これを塗布した
粘着テープや粘着ラベルが上記基材から容易に剥離する
ようにするためには、上記基材上に形成するシリコーン
硬化皮膜を離型性に優れたものとすることが必要であ
る。
【０００４】離型性に優れたシリコーン硬化皮膜を与え
るシリコーン組成物としては、式ＣnＦ2n+1ＣＨ2ＣＨ2
−（ｎは１以上の整数）で表される含フッ素置換基を持
つオルガノポリシロキサン組成物（特公平５−７４３４
号公報）、式Ｆ〔ＣＦ（ＣＦ3）ＣＦ2Ｏ〕nＣＦ（Ｃ
Ｆ3）ＣＦ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−（ｎは１〜５の整数）
で表される含フッ素置換基を持つオルガノポリシロキサ
ン組成物（特公平４−７６３９１号公報）などが提案さ
れている。
るシリコーン組成物としては、式ＣnＦ2n+1ＣＨ2ＣＨ2
−（ｎは１以上の整数）で表される含フッ素置換基を持
つオルガノポリシロキサン組成物（特公平５−７４３４
号公報）、式Ｆ〔ＣＦ（ＣＦ3）ＣＦ2Ｏ〕nＣＦ（Ｃ
Ｆ3）ＣＦ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−（ｎは１〜５の整数）
で表される含フッ素置換基を持つオルガノポリシロキサ
ン組成物（特公平４−７６３９１号公報）などが提案さ
れている。
【０００５】これらのオルガノポリシロキサン組成物を
基材に塗布する際にはこれを溶剤で希釈したものを用い
るが、この場合、溶剤としては含フッ素オルガノポリシ
ロキサン組成物の溶解性の点からフッ素系溶剤が好適に
用いられる。
基材に塗布する際にはこれを溶剤で希釈したものを用い
るが、この場合、溶剤としては含フッ素オルガノポリシ
ロキサン組成物の溶解性の点からフッ素系溶剤が好適に
用いられる。
【０００６】しかしながら、フッ素系溶剤は、含フッ素
オルガノポリシロキサンを十分に希釈し得るものの、高
価なものであり、また、大気中に拡散した場合、自然環
境に悪影響を及ぼすという問題がある。
オルガノポリシロキサンを十分に希釈し得るものの、高
価なものであり、また、大気中に拡散した場合、自然環
境に悪影響を及ぼすという問題がある。
【０００７】本発明は上記事情に鑑みなされたもので、
非フッ素系溶剤で希釈することができ、しかも剥離力が
小さく、かつ残留接着率の低下が小さい硬化皮膜を与え
る剥離剤用シリコーン組成物及び剥離紙を提供すること
を目的とする。
非フッ素系溶剤で希釈することができ、しかも剥離力が
小さく、かつ残留接着率の低下が小さい硬化皮膜を与え
る剥離剤用シリコーン組成物及び剥離紙を提供すること
を目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段及び作用】本発明者は上記
目的を達成するため鋭意検討を行った結果、（Ａ）１分
中にケイ素原子に結合したアルケニル基を少なくとも２
個及びケイ素原子に結合した含フッ素置換基を少なくと
も１個有し、フッ素含有量が２０〜４０重量％であるオ
ルガノポリシロキサン、（Ｂ）１分子中にケイ素原子に
結合した水素原子を少なくとも３個有するオルガノハイ
ドロジェンポリシロキサン、（Ｃ）白金族金属系触媒を
配合することにより、剥離力が小さく、残留接着率の低
下が小さい離型性に優れたシリコーン硬化皮膜を与える
剥離剤用シリコーン組成物を得ることができ、また、こ
の組成物は非フッ素系溶剤に希釈可能であるため、安価
に、かつ大気汚染のおそれもなく剥離性シリコーン硬化
皮膜を作製することができ、更に、この硬化皮膜は撥水
性、撥油性、耐熱性に優れることを知見し、本発明をな
すに至った。
目的を達成するため鋭意検討を行った結果、（Ａ）１分
中にケイ素原子に結合したアルケニル基を少なくとも２
個及びケイ素原子に結合した含フッ素置換基を少なくと
も１個有し、フッ素含有量が２０〜４０重量％であるオ
ルガノポリシロキサン、（Ｂ）１分子中にケイ素原子に
結合した水素原子を少なくとも３個有するオルガノハイ
ドロジェンポリシロキサン、（Ｃ）白金族金属系触媒を
配合することにより、剥離力が小さく、残留接着率の低
下が小さい離型性に優れたシリコーン硬化皮膜を与える
剥離剤用シリコーン組成物を得ることができ、また、こ
の組成物は非フッ素系溶剤に希釈可能であるため、安価
に、かつ大気汚染のおそれもなく剥離性シリコーン硬化
皮膜を作製することができ、更に、この硬化皮膜は撥水
性、撥油性、耐熱性に優れることを知見し、本発明をな
すに至った。
【０００９】従って、本発明は、 （Ａ）１分中にケイ素原子に結合したアルケニル基を少
なくとも２個及びケイ素原子に結合した含フッ素置換基
を少なくとも１個有し、フッ素含有量が２０〜４０重量
％であるオルガノポリシロキサン、 （Ｂ）１分子中にケイ素原子に結合した水素原子を少な
くとも３個有するオルガノハイドロジェンポリシロキサ
ン、 （Ｃ）白金族金属系触媒、 （Ｄ）非フッ素系溶剤を（Ａ）成分１００重量部に対し
て１００〜２０，０００重量部を含有することを特徴と
する剥離紙に用いられる剥離剤用シリコーン組成物を提
供する。また、本発明は、基材にこの組成物の硬化皮膜
が形成された剥離紙を提供する。
なくとも２個及びケイ素原子に結合した含フッ素置換基
を少なくとも１個有し、フッ素含有量が２０〜４０重量
％であるオルガノポリシロキサン、 （Ｂ）１分子中にケイ素原子に結合した水素原子を少な
くとも３個有するオルガノハイドロジェンポリシロキサ
ン、 （Ｃ）白金族金属系触媒、 （Ｄ）非フッ素系溶剤を（Ａ）成分１００重量部に対し
て１００〜２０，０００重量部を含有することを特徴と
する剥離紙に用いられる剥離剤用シリコーン組成物を提
供する。また、本発明は、基材にこの組成物の硬化皮膜
が形成された剥離紙を提供する。
【００１０】以下、本発明を更に詳しく説明すると、
（Ａ）成分のオルガノポリシロキサンは、１分中にケイ
素原子に結合したアルケニル基を少なくとも２個及びケ
イ素原子に結合した含フッ素置換基を少なくとも１個有
し、フッ素含有量が２０〜４０重量％のものである。
（Ａ）成分のオルガノポリシロキサンは、１分中にケイ
素原子に結合したアルケニル基を少なくとも２個及びケ
イ素原子に結合した含フッ素置換基を少なくとも１個有
し、フッ素含有量が２０〜４０重量％のものである。
【００１１】オルガノポリシロキサンとしてフッ素の含
有率が４０重量％を越えるものでは非フッ素系溶剤に不
溶のものとなり、２０重量％未満のものでは得られる硬
化皮膜のシリコーン粘着剤に対する離型性が悪くなって
しまう。
有率が４０重量％を越えるものでは非フッ素系溶剤に不
溶のものとなり、２０重量％未満のものでは得られる硬
化皮膜のシリコーン粘着剤に対する離型性が悪くなって
しまう。
【００１２】（Ａ）成分のオルガノポリシロキサンとし
ては下記式で表されるものが好適に用いられる。
ては下記式で表されるものが好適に用いられる。
【００１３】
【化２】
【００１４】ここで、Ｒ1は炭素数２〜１０のアルケニ
ル基であり、具体的にはビニル基、アリル基、ヘキセニ
ル基などが挙げられる。
ル基であり、具体的にはビニル基、アリル基、ヘキセニ
ル基などが挙げられる。
【００１５】Ｒ2 は非置換又は置換の炭素数１〜１０の
脂肪族不飽和基を除く１価炭化水素基であり、具体的に
はメチル基，エチル基，プロピル基，ブチル基等のアル
キル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基、フェ
ニル基，トリル基等のアリール基及びこれらの基の水素
原子の一部又は全部をヒドロキシ基、シアノ基等で置換
したヒドロキシプロピル基、シアノエチル基などが挙げ
られる。ａは１，２又は３、ｘ、ｙ、ｚはそれぞれｘ≧
０、ｙ≧１、ｚ≧０の整数である。
脂肪族不飽和基を除く１価炭化水素基であり、具体的に
はメチル基，エチル基，プロピル基，ブチル基等のアル
キル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基、フェ
ニル基，トリル基等のアリール基及びこれらの基の水素
原子の一部又は全部をヒドロキシ基、シアノ基等で置換
したヒドロキシプロピル基、シアノエチル基などが挙げ
られる。ａは１，２又は３、ｘ、ｙ、ｚはそれぞれｘ≧
０、ｙ≧１、ｚ≧０の整数である。
【００１６】Ｒｆは下記式（１）〜（６）で表される含
フッ素置換基から選ばれる少なくとも１個の基である。
フッ素置換基から選ばれる少なくとも１個の基である。
【００１７】
【化３】 （式中、ｎは１〜５の整数、ｍは３〜１０の整数であ
る。）
る。）
【００１８】（Ａ）成分のオルガノポリシロキサンは直
鎖状、分岐状のいずれでもよい。具体的には下記式で表
されるものが例示される。
鎖状、分岐状のいずれでもよい。具体的には下記式で表
されるものが例示される。
【００１９】
【化４】 （式中、Ｒｆは上記と同様の意味を示し、Ｍｅはメチル
基、Ｐｈはフェニル基を表す。ｘ、ｙ、ｚ、ｗはそれぞ
れｘ≧０、ｙ≧１、ｚ≧０、ｗ≧１の整数である。）
基、Ｐｈはフェニル基を表す。ｘ、ｙ、ｚ、ｗはそれぞ
れｘ≧０、ｙ≧１、ｚ≧０、ｗ≧１の整数である。）
【００２０】（Ｂ）成分のオルガノハイドロジェンポリ
シロキサンは１分子中にケイ素原子に結合した水素原子
を少なくとも３個有するものであり、このＳｉＨ基と
（Ａ）成分中のアルケニル基とが付加反応して硬化皮膜
が形成されるものである。
シロキサンは１分子中にケイ素原子に結合した水素原子
を少なくとも３個有するものであり、このＳｉＨ基と
（Ａ）成分中のアルケニル基とが付加反応して硬化皮膜
が形成されるものである。
【００２１】このオルガノハイドロジェンポリシロキサ
ンは、（Ａ）成分のオルガノポリシロキサンとの相溶性
の点からフッ素含有率が４０重量％以下であることが好
ましい。また、このオルガノポリシロキサンは直鎖状、
分岐状、環状のいずれであってもよい。
ンは、（Ａ）成分のオルガノポリシロキサンとの相溶性
の点からフッ素含有率が４０重量％以下であることが好
ましい。また、このオルガノポリシロキサンは直鎖状、
分岐状、環状のいずれであってもよい。
【００２２】（Ｂ）成分のオルガノハイドロジェンポリ
シロキサンとしては例えば下記式で表されるものが挙げ
られる。
シロキサンとしては例えば下記式で表されるものが挙げ
られる。
【００２３】
【化５】
【００２４】式中、Ｒ3 は上記Ｒ2、Ｒｆと同様の基及び
Ｒ4−ＣＨ2ＣＨ2−（Ｒ4は炭素数１〜８のパーフルオロ
アルキル基）から選ばれる少なくとも１種の基、ｂは０
又は１、ｐ及びｑはそれぞれｐ≧１，ｑ≧０の整数であ
る。ただし、ｐはケイ素原子に結合した水素原子数が３
以上となる数である。
Ｒ4−ＣＨ2ＣＨ2−（Ｒ4は炭素数１〜８のパーフルオロ
アルキル基）から選ばれる少なくとも１種の基、ｂは０
又は１、ｐ及びｑはそれぞれｐ≧１，ｑ≧０の整数であ
る。ただし、ｐはケイ素原子に結合した水素原子数が３
以上となる数である。
【００２５】（Ｂ）成分のオルガノハイドロジェンポリ
シロキサンとして具体的には下記式で表されるものが例
示される。
シロキサンとして具体的には下記式で表されるものが例
示される。
【００２６】
【化６】 （式中、Ｍｅ，ｐ，ｑは上記と同様の意味を示し、ｒ≧
１の整数である。）
１の整数である。）
【００２７】（Ｂ）成分のオルガノポリシロキサンの配
合量は（Ａ）成分１００部（重量部、以下同じ）に対し
て０．１〜２０部、特に０．２〜１０部とすることが好
ましい。配合量が０．１部未満及び２０部を越える場合
はいずれも目的とするシリコーン組成物の硬化性が低下
したり、硬化物の物性が低下したりする場合がある。
合量は（Ａ）成分１００部（重量部、以下同じ）に対し
て０．１〜２０部、特に０．２〜１０部とすることが好
ましい。配合量が０．１部未満及び２０部を越える場合
はいずれも目的とするシリコーン組成物の硬化性が低下
したり、硬化物の物性が低下したりする場合がある。
【００２８】（Ｃ）成分の白金族金属系触媒は、（Ａ）
成分と（Ｂ）成分との付加反応を促進させるための触媒
であり、反応触媒として公知のものが使用できる。この
ような白金族金属系触媒としては、例えば白金系、パラ
ジウム系、ロジウム系などの触媒が挙げられ、これらの
中で特に白金系触媒が好ましい。このような白金系触媒
としては、例えば塩化白金酸、塩化白金酸のアルコール
溶液、塩化白金酸と各種オレフィン又はビニルシロキサ
ンとの錯体などが挙げられる。
成分と（Ｂ）成分との付加反応を促進させるための触媒
であり、反応触媒として公知のものが使用できる。この
ような白金族金属系触媒としては、例えば白金系、パラ
ジウム系、ロジウム系などの触媒が挙げられ、これらの
中で特に白金系触媒が好ましい。このような白金系触媒
としては、例えば塩化白金酸、塩化白金酸のアルコール
溶液、塩化白金酸と各種オレフィン又はビニルシロキサ
ンとの錯体などが挙げられる。
【００２９】これら白金族金属系触媒の添加量は触媒量
とすればよいが、硬化皮膜を得る際の反応性と経済性の
見地から、（Ａ）成分に対して白金族金属量として１〜
１０００ｐｐｍの範囲とすることが好ましい。
とすればよいが、硬化皮膜を得る際の反応性と経済性の
見地から、（Ａ）成分に対して白金族金属量として１〜
１０００ｐｐｍの範囲とすることが好ましい。
【００３０】本発明の組成物は、上記（Ａ）〜（Ｃ）成
分の所定量を配合することによって得られるが、以上の
各成分の外に、他の任意成分、例えば白金族金属系触媒
の触媒活性を制御する目的で、各種有機窒素化合物、有
機リン化合物、有機ケイ素化合物、アセチレン化合物、
オキシム化合物などの活性制御剤を添加することがで
き、活性制御剤の中では３−メチル−１−ブチン−３−
オール等のアセチレン化合物及びそのシリル化物、ジビ
ニルテトラメチルジシロキサン、テトラビニルテトラメ
チルシクロテトラシロキサン等のケイ素化合物が好適に
用いられる。
分の所定量を配合することによって得られるが、以上の
各成分の外に、他の任意成分、例えば白金族金属系触媒
の触媒活性を制御する目的で、各種有機窒素化合物、有
機リン化合物、有機ケイ素化合物、アセチレン化合物、
オキシム化合物などの活性制御剤を添加することがで
き、活性制御剤の中では３−メチル−１−ブチン−３−
オール等のアセチレン化合物及びそのシリル化物、ジビ
ニルテトラメチルジシロキサン、テトラビニルテトラメ
チルシクロテトラシロキサン等のケイ素化合物が好適に
用いられる。
【００３１】活性制御剤配合量は（Ａ）成分１００部に
対して０．０５〜３部とすることが好ましい。０．０５
部未満では目的とするシリコーン組成物がゲル化する場
合があり、３部を越えるとシリコーン組成物の硬化が阻
害される場合がある。また、他の任意成分の添加量は、
本発明の効果を妨げない範囲で通常量とすることができ
る。
対して０．０５〜３部とすることが好ましい。０．０５
部未満では目的とするシリコーン組成物がゲル化する場
合があり、３部を越えるとシリコーン組成物の硬化が阻
害される場合がある。また、他の任意成分の添加量は、
本発明の効果を妨げない範囲で通常量とすることができ
る。
【００３２】本発明のシリコーン組成物の調製に際して
は、（Ａ）、（Ｂ）成分及び任意成分を予め均一に混合
した後、（Ｃ）成分を添加することが好ましく、各成分
は単一で使用しても２種以上を併用してもよい。
は、（Ａ）、（Ｂ）成分及び任意成分を予め均一に混合
した後、（Ｃ）成分を添加することが好ましく、各成分
は単一で使用しても２種以上を併用してもよい。
【００３３】このようにして調製されたシリコーン組成
物を基材に塗布する場合、この組成物を均一に希釈して
塗布を容易にするために溶剤に溶解するが、本発明のシ
リコーン組成物は非ハロゲン系溶剤に溶解可能なもので
ある。非ハロゲン溶剤として、具体的にはヘキサン，ヘ
プタン，オクタン，イソオクタン，石油ベンジン，リグ
ロイン，工業ガソリン，ナフサソルベント等の脂肪族炭
化水素系溶剤、トルエン，キシレン等の芳香族炭化水素
系溶剤、ジエチルエーテル，ジイソプロピルエーテル，
ジブチルエーテル，ジオキサン等のエーテル系溶剤、ア
セトン，メチルエチルケトン，メチルイソブチルケト
ン，シクロヘキサノン等のケトン系溶剤、酢酸メチル，
酢酸エチル，酢酸イソプロピル，酢酸ブチル，プロピオ
ン酸メチル等のエステル系溶剤などが挙げられる。これ
らは単独で又は２種以上を混合して用いることができ
る。
物を基材に塗布する場合、この組成物を均一に希釈して
塗布を容易にするために溶剤に溶解するが、本発明のシ
リコーン組成物は非ハロゲン系溶剤に溶解可能なもので
ある。非ハロゲン溶剤として、具体的にはヘキサン，ヘ
プタン，オクタン，イソオクタン，石油ベンジン，リグ
ロイン，工業ガソリン，ナフサソルベント等の脂肪族炭
化水素系溶剤、トルエン，キシレン等の芳香族炭化水素
系溶剤、ジエチルエーテル，ジイソプロピルエーテル，
ジブチルエーテル，ジオキサン等のエーテル系溶剤、ア
セトン，メチルエチルケトン，メチルイソブチルケト
ン，シクロヘキサノン等のケトン系溶剤、酢酸メチル，
酢酸エチル，酢酸イソプロピル，酢酸ブチル，プロピオ
ン酸メチル等のエステル系溶剤などが挙げられる。これ
らは単独で又は２種以上を混合して用いることができ
る。
【００３４】本発明のシリコーン組成物を剥離剤として
用いる場合、耐熱性の点からポリエステルフィルムに塗
布することが好ましく、この場合、ポリエステルフィル
ム基材への濡れ性の点から、非ハロゲン系溶剤としては
脂肪族炭化水素系溶剤を使用することが好ましい。
用いる場合、耐熱性の点からポリエステルフィルムに塗
布することが好ましく、この場合、ポリエステルフィル
ム基材への濡れ性の点から、非ハロゲン系溶剤としては
脂肪族炭化水素系溶剤を使用することが好ましい。
【００３５】非ハロゲン系溶剤の使用量は、これを用い
て溶解したシリコーン組成物を塗布する際の作業性、塗
布量の制御しやすさ点で希釈後のシリコーン組成物の粘
度が１００ｃｐ以下となる量を用いることが好ましく、
（Ａ）成分１００部に対して１００〜２０，０００部と
する。
て溶解したシリコーン組成物を塗布する際の作業性、塗
布量の制御しやすさ点で希釈後のシリコーン組成物の粘
度が１００ｃｐ以下となる量を用いることが好ましく、
（Ａ）成分１００部に対して１００〜２０，０００部と
する。
【００３６】本発明のシリコーン組成物を基材に塗布
し、硬化させて基材表面に剥離性の硬化皮膜を形成した
ものは、剥離紙として使用することができる。この場
合、基材としては、ポリエステル，ポリプロピレン，ポ
リエチレン，ポリ塩化ビニル，ポリテトラフルオロエチ
レン，ポリイミド等の合成樹脂から得られるプラスチッ
クフィルムやシート、グラシン紙，クラフト紙，クレー
コート紙等の紙基材、ポリエチレンラミネート上質紙，
ポリエチレンラミネートクラフト紙等のラミネート紙基
材、アルミニウム箔などの金属箔などが挙げられる。
し、硬化させて基材表面に剥離性の硬化皮膜を形成した
ものは、剥離紙として使用することができる。この場
合、基材としては、ポリエステル，ポリプロピレン，ポ
リエチレン，ポリ塩化ビニル，ポリテトラフルオロエチ
レン，ポリイミド等の合成樹脂から得られるプラスチッ
クフィルムやシート、グラシン紙，クラフト紙，クレー
コート紙等の紙基材、ポリエチレンラミネート上質紙，
ポリエチレンラミネートクラフト紙等のラミネート紙基
材、アルミニウム箔などの金属箔などが挙げられる。
【００３７】これらの基材にシリコーン組成物を塗布す
る方法としては、ロール塗布、グラビア塗布、ワイヤー
ドクター塗布、エアーナイフ塗布、ディッピング塗布な
どの公知の方法を用いることができる。
る方法としては、ロール塗布、グラビア塗布、ワイヤー
ドクター塗布、エアーナイフ塗布、ディッピング塗布な
どの公知の方法を用いることができる。
【００３８】本発明のシリコーン組成物の硬化皮膜を基
材上に形成するには、シリコーン組成物を塗布した基材
を８０〜２５０℃の温度で２〜６０秒間加熱するか、上
記非ハロゲン系溶剤を揮発させた後、高圧水銀灯などの
紫外線照射装置から紫外線を０．２秒間以上照射するこ
とによってシリコーン組成物を硬化させ、基材表面に剥
離性のシリコーン硬化皮膜を形成することができる。
材上に形成するには、シリコーン組成物を塗布した基材
を８０〜２５０℃の温度で２〜６０秒間加熱するか、上
記非ハロゲン系溶剤を揮発させた後、高圧水銀灯などの
紫外線照射装置から紫外線を０．２秒間以上照射するこ
とによってシリコーン組成物を硬化させ、基材表面に剥
離性のシリコーン硬化皮膜を形成することができる。
【００３９】本発明のシリコーン組成物は離型性に優れ
た硬化皮膜を与えるので、粘着テープ、粘着ラベル等の
剥離紙の用途に用いられる。
た硬化皮膜を与えるので、粘着テープ、粘着ラベル等の
剥離紙の用途に用いられる。
【００４０】
【発明の効果】本発明のシリコーン組成物は、離型性に
優れたシリコーン硬化皮膜を与え、また、非ハロゲン系
溶剤に希釈可能であるため、安価に、かつ大気汚染のお
それもなく剥離性シリコーン硬化皮膜を作製することが
でき、剥離紙用として優れた性能を有する。
優れたシリコーン硬化皮膜を与え、また、非ハロゲン系
溶剤に希釈可能であるため、安価に、かつ大気汚染のお
それもなく剥離性シリコーン硬化皮膜を作製することが
でき、剥離紙用として優れた性能を有する。
【００４１】
【実施例】以下、実験例及び実施例と比較例を示し、本
発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制
限されるものではない。
発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制
限されるものではない。
【００４２】［実験例］表１に示す含フッ素置換基及び
アルケニル基を含有するオルガノポリシロキサンを１５
重量％の濃度で所定の溶剤に希釈し、２５℃での溶解性
を下記基準で評価した。結果を表１に併記する。 ○：均一に溶解した ×：溶解しない
アルケニル基を含有するオルガノポリシロキサンを１５
重量％の濃度で所定の溶剤に希釈し、２５℃での溶解性
を下記基準で評価した。結果を表１に併記する。 ○：均一に溶解した ×：溶解しない
【００４３】
【表１】
【００４４】
【化７】
【００４５】［実施例１〜１０、比較例］表１に示す含
フッ素置換基及びアルケニル置換基含有オルガノポリシ
ロキサンに対し、表２に示すオルガノハイドロジェンポ
リシロキサンをＳｉＨ基／ＳｉＣＨ＝ＣＨ2基のモル比
が３．５となるように混合したもの１５部を所定の非フ
ッ素系溶剤８５部で希釈し、これに３−メチル−１−ブ
チン−３−オール０．１部を添加し、更に塩化白金酸と
ビニルシロキサンとの錯塩を白金量で３０ｐｐｍとなる
ように添加して表３に示すシリコーン組成物溶液を調製
した。
フッ素置換基及びアルケニル置換基含有オルガノポリシ
ロキサンに対し、表２に示すオルガノハイドロジェンポ
リシロキサンをＳｉＨ基／ＳｉＣＨ＝ＣＨ2基のモル比
が３．５となるように混合したもの１５部を所定の非フ
ッ素系溶剤８５部で希釈し、これに３−メチル−１−ブ
チン−３−オール０．１部を添加し、更に塩化白金酸と
ビニルシロキサンとの錯塩を白金量で３０ｐｐｍとなる
ように添加して表３に示すシリコーン組成物溶液を調製
した。
【００４６】これらのシリコーン組成物溶液の硬化皮膜
の剥離力、残留接着力を下記の方法で測定し、評価し
た。結果を表２に併記する。
の剥離力、残留接着力を下記の方法で測定し、評価し
た。結果を表２に併記する。
【００４７】剥離力 シリコーン組成物溶液を厚さ３８μｍのポリエステルフ
ィルム基材表面に固型分で０．４ｋｇ／ｍ2となるよう
に塗布し、１５０℃の熱風循環式乾燥機中で３０秒間加
熱して硬化皮膜を形成させた。この硬化皮膜表面に幅１
９ｍｍのシリコーン系粘着テープ（ニフトロンＮｏ．９
０３ＵＬ、日東電工（株）社製）を貼り合わせ、２５ｇ
／ｃｍ2の荷重下、２５℃及び７０℃でそれぞれ２０時
間貼り合わせ、エージングさせた。引張り試験機を用い
て試料の貼り合わせテープを１８０度の角度で剥離速度
０．３ｍ／分で剥がし、剥離に要する力（ｇ／１９ｍ
ｍ）を測定した。
ィルム基材表面に固型分で０．４ｋｇ／ｍ2となるよう
に塗布し、１５０℃の熱風循環式乾燥機中で３０秒間加
熱して硬化皮膜を形成させた。この硬化皮膜表面に幅１
９ｍｍのシリコーン系粘着テープ（ニフトロンＮｏ．９
０３ＵＬ、日東電工（株）社製）を貼り合わせ、２５ｇ
／ｃｍ2の荷重下、２５℃及び７０℃でそれぞれ２０時
間貼り合わせ、エージングさせた。引張り試験機を用い
て試料の貼り合わせテープを１８０度の角度で剥離速度
０．３ｍ／分で剥がし、剥離に要する力（ｇ／１９ｍ
ｍ）を測定した。
【００４８】残留接着力 剥離力測定の場合と同様にして硬化皮膜を形成した基材
に同様の粘着テープを貼り合わせ、２０ｇ／ｃｍ2の荷
重下、７０℃で２０時間エージングさせた。エージング
後、粘着テープを剥がし、ポリエステルフィルムに貼り
付けた。引張り試験機を用いて試料の貼り合わせテープ
を１８０度の角度で剥離速度０．３ｍ／分で剥がし、剥
離に要する力（ｇ／１９ｍｍ）を測定した。一方、シリ
コーン硬化皮膜に貼り合わせない未処理テープをポリエ
ステルフィルムから剥離するのに要する力（ｇ／１９ｍ
ｍ）を測定し、これらの比をとって百分率で表した。
に同様の粘着テープを貼り合わせ、２０ｇ／ｃｍ2の荷
重下、７０℃で２０時間エージングさせた。エージング
後、粘着テープを剥がし、ポリエステルフィルムに貼り
付けた。引張り試験機を用いて試料の貼り合わせテープ
を１８０度の角度で剥離速度０．３ｍ／分で剥がし、剥
離に要する力（ｇ／１９ｍｍ）を測定した。一方、シリ
コーン硬化皮膜に貼り合わせない未処理テープをポリエ
ステルフィルムから剥離するのに要する力（ｇ／１９ｍ
ｍ）を測定し、これらの比をとって百分率で表した。
【００４９】
【表２】
【００５０】
【化８】
フロントページの続き (72)発明者 木下 博文 群馬県碓氷郡松井田町大字人見１番地10 信越化学工業株式会社 シリコーン電 子材料技術研究所内 (56)参考文献 特開 平４−202258（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−177481（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08L 83/08,83/05 C09J 7/02
Claims (3)
- 【請求項１】 （Ａ）１分中にケイ素原子に結合したア
ルケニル基を少なくとも２個及びケイ素原子に結合した
含フッ素置換基を少なくとも１個有し、フッ素含有量が
２０〜４０重量％であるオルガノポリシロキサン、 （Ｂ）１分子中にケイ素原子に結合した水素原子を少な
くとも３個有するオルガノハイドロジェンポリシロキサ
ン、 （Ｃ）白金族金属系触媒、 （Ｄ）非フッ素系溶剤を（Ａ）成分１００重量部に対し
て１００〜２０，０００重量部を含有することを特徴と
する剥離紙に用いられる剥離剤用シリコーン組成物。 - 【請求項２】 上記（Ａ）成分の含フッ素置換基が下記
式（１）〜（６）で示される基から選ばれる少なくとも
１種である請求項１記載の剥離剤用シリコーン組成物。 【化１】 （式中、ｎは１〜５の整数、ｍは３〜１０の整数であ
る。） - 【請求項３】 基材に請求項１又は２記載の剥離剤用シ
リコーン組成物の硬化皮膜が形成されてなる剥離紙。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5187474A JP3024445B2 (ja) | 1993-06-30 | 1993-06-30 | 剥離剤用シリコーン組成物及び剥離紙 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5187474A JP3024445B2 (ja) | 1993-06-30 | 1993-06-30 | 剥離剤用シリコーン組成物及び剥離紙 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0718185A JPH0718185A (ja) | 1995-01-20 |
| JP3024445B2 true JP3024445B2 (ja) | 2000-03-21 |
Family
ID=16206717
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5187474A Expired - Lifetime JP3024445B2 (ja) | 1993-06-30 | 1993-06-30 | 剥離剤用シリコーン組成物及び剥離紙 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3024445B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP3536757A1 (en) | 2015-03-26 | 2019-09-11 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Release agent composition for silicone adhesive and release liner |
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| US7045586B2 (en) * | 2003-08-14 | 2006-05-16 | Dow Corning Corporation | Adhesives having improved chemical resistance and curable silicone compositions for preparing the adhesives |
| US20050038183A1 (en) * | 2003-08-14 | 2005-02-17 | Dongchan Ahn | Silicones having improved surface properties and curable silicone compositions for preparing the silicones |
| US20050038188A1 (en) * | 2003-08-14 | 2005-02-17 | Dongchan Ahn | Silicones having improved chemical resistance and curable silicone compositions having improved migration resistance |
| JP4318224B2 (ja) | 2006-12-26 | 2009-08-19 | 信越化学工業株式会社 | 含フッ素シリコーンコーティング剤用希釈剤 |
| ES2345235B1 (es) * | 2008-07-21 | 2011-08-17 | Bsh Electrodomesticos España, S.A | Carcasa termoaislante con paso de conducto. |
| JP5343911B2 (ja) | 2010-04-09 | 2013-11-13 | 信越化学工業株式会社 | 無溶剤型シリコーン粘着剤用離型剤組成物及び剥離シート |
| JP2013173944A (ja) * | 2013-04-18 | 2013-09-05 | Shin-Etsu Chemical Co Ltd | シリコーン粘着層を含む積層体 |
| WO2019087759A1 (ja) * | 2017-11-02 | 2019-05-09 | 信越化学工業株式会社 | シリコーン粘着剤組成物、粘着テープ、粘着シート、及び両面粘着シート |
| JP6990167B2 (ja) * | 2018-12-25 | 2022-01-12 | 信越化学工業株式会社 | シリコーン剥離剤組成物、剥離紙及び剥離フィルム |
| JP2020100763A (ja) | 2018-12-25 | 2020-07-02 | 信越化学工業株式会社 | シリコーン剥離剤組成物、剥離紙及び剥離フィルム |
-
1993
- 1993-06-30 JP JP5187474A patent/JP3024445B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP3536757A1 (en) | 2015-03-26 | 2019-09-11 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Release agent composition for silicone adhesive and release liner |
| US10563063B2 (en) | 2015-03-26 | 2020-02-18 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Release agent composition for silicone adhesive, release film, and laminate |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0718185A (ja) | 1995-01-20 |
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