JPH04339816A - 制御剥離添加剤としてのエポキシ官能化シロキサン樹脂共重合体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は制御された剥離性を示す
シリコーン被覆組成物に関する。特に本発明は制御され
た剥離性を付与する添加剤としてエポキシ官能化シロキ
サン樹脂状共重合体を含有する制御された剥離性を示す
紫外線硬化性のエポキシ官能性シリコーン組成物に関す
るものである。

【０００２】

【従来の技術】シリコーン組成物はある表面を通常はこ
の表面に緊密に接着するような他の物質に対して比較的
非接着性とするための剥離用被覆として広く使用されて
いる。紫外線硬化性のエポキシ官能性シリコーンは高反
応性であり、安価であり、保存が容易でありかつ産業界
における使用者に対して潜在的な危険が低いので、剥離
用途に対して特に適している。紫外性硬化性でエポキシ
官能性のシリコーン剥離組成物は当該技術において既知
であり、たとえば米国特許第４，５４７，４３１号（Ｅ
ｃｋｂｅｒｇ　）、同第４，５７６，９９９号（Ｅｃｋ
ｂｅｒｇ　）、同第４，２７９，７１７号（Ｅｃｋｂｅ
ｒｇ　）、同第４，４２１，９０４号（Ｅｃｋｂｅｒｇ
　ら）及び同第４，９５２，６５７号（Ｒｉｄｉｎｇら
）明細書に記載されている。

【０００３】本明細書において、用語“剥離度”は表面
に粘着する接着剤を該表面から分離するに要する力を指
すものである。また用語“制御された剥離性を付与する
添加剤”（又は“ＣＲＡ”）は組成物の剥離度を高める
ために該組成物に添加される物質を指すものであり、以
下簡略のため“制御剥離添加剤”ともいう。

【０００４】シリコーン剥離被覆組成物に使用するため
の制御剥離添加剤は当該技術において既知である（たと
えば、米国特許第４，１２３，６０４号（Ｓｔａｎｆｏ
ｒｄ，Ｊｒ．）、同第３，５２７，６５９号（Ｋｅｉｌ
）、同第４，５４７，４３１号（Ｅｃｋｂｅｒｇ　）及
び同第４，９５２，６５７号（Ｒｉｄｉｎｇら）明細書
参照）。

【０００５】米国特許第４，１２３，６０４号（Ｓｔａ
ｎｆｏｒｄ，Ｊｒ．）及び同第３，５２７，６５９号（
Ｋｅｉｌ）明細書及び１９８２年９月１０日付米国特許
出願ＳＮ．４１６，５７６号明細書には熱硬化性シリコ
ーン剥離系に使用するための剥離度を増加する制御剥離
添加剤としてのＭＱ及びビニルＭＱ樹脂状共重合体が記
載されている。

【０００６】米国特許第４，５４７，４３１号（Ｅｃｋ
ｂｅｒｇ　）明細書にはエポキシ官能性ジオルガノポリ
シロキサン、光触媒及びエポキシ単量体を含んでなる紫
外線硬化性でエポキシ官能性の制御された剥離性を示す
組成物が記載されている。エポキシ単量体は硬化された
剥離組成物の剥離度を高める作用を果すに十分な量で使
用される。

【０００７】米国特許第４，９５２，６５７号（Ｒｉｄ
ｉｎｇら）明細書にはエポキシ官能性シリコーン剥離被
覆剤のための制御剥離添加剤としてフェノール系−エポ
キシシリコーン共重合体を使用することが開示されてい
る。Ｒｉｄｉｎｇらの被覆組成物中に使用されるフェノ
ール系−エポキシシリコーン共重合体型の制御剥離添加
剤は最大で僅か１５０−２００ｇ／２インチの程度の剥
離度を与えるに過ぎない。

【０００８】制御剥離添加剤についての現在の市場では
、天然ゴム、アクリル系等のごとき種々の咸圧性接着剤
に対して５００ｇ／２インチ程度の高い剥離度を与え得
るようなかゝる添加剤が要求されている。

【０００９】したがって本発明の主目的は高められた剥
離度、すなわち少なくとも約５００ｇ／２インチの剥離
度をもつ、制御された剥離性の改善されたエポキシ官能
性シリコーン組成物を提供するにある。

【００１０】本発明の別の目的は紫外線硬化性エポキシ
官能性のシリコーン組成物の剥離度を高める方法を提供
するにある。

【００１１】これらの目的及びその他の目的は以下に詳
述する本発明によって達成される。

【００１２】

【発明の概要】本発明は紫外線硬化性エポキシ官能性シ
リコーン剥離組成物の剥離度がこの剥離組成物にジアル
キルエポキシシロキサン型の一価のシロキサン単位、ト
リアルキルシロキサン型の一価のシロキサン単位及び四
価のシロキサン単位を含んでなる樹脂状共重合体及び炭
化水素又はハロゲン化炭化水素溶剤を臨界的な割合で組
合わせることによって、５００ｇ／２インチ又はそれ以
上に高められる、との知見に基づくものである。

【００１３】したがって、本発明は、つぎの成分：（Ａ
）一般式： 　　Ｒ２　Ｒ１　ＳｉＯ（ＲＲ１　ＳｉＯ）ｘ　（Ｒ２
　ＳｉＯ）ｙ　ＳｉＲ２　Ｒ１　　　　　　　　　　　
　　（Ｉ）（式中、Ｒはそれぞれ１ないし約８個の炭素
原子をもつ低級アルキル基であり；Ｒ１　はそれぞれ２
ないし約２０個の炭素原子をもつ一価の脂環族エポキシ
官能性有機基であり；ｘは約１ないし約５０の範囲の数
であり；そしてｙは約１ないし約１０００の範囲の数で
ある）をもつエポキシ官能性ジオルガノポリシロキサン
；（Ｂ）触媒量の光触媒または光触媒組合せ；及び（Ｃ
）成分（Ａ）に基づいて約１ないし約３０重量％の量の
シロキサン樹脂、たゞし該シロキサン樹脂は一価のＲ３
　２　ＳｉＯ１／２　及びＲ３　Ｒ２　２　ＳｉＯ１／
２　単位及び四価のＳｉＯ４／２　単位を含んでなり（
上式中、Ｒ２はそれぞれ２個を超えない炭素原子をもつ
一価炭化水素基であり、Ｒ３　は約２ないし約２０個の
炭素原子をもつ一価エポキシ官能性有機基である）、該
一価の単位対四価の単位の比は約０．６：１ないし約１
．１：１であり、かつＲ３　Ｒ２　２　ＳｉＯ１／２　
の単位が存在する一価の単位の合計数の約１ないし約９
０％を構成するものとする；を含んでなる改善された制
御された剥離性を示す紫外線硬化性エポキシ官能性シリ
コーン組成物を提供する。

【００１４】本発明の組成物は好ましくはさらに（Ｄ）
炭化水素又はハロゲン化炭化水素溶剤を含有する。

【００１５】５００ｇ／２インチ及びそれ以上の剥離度
をもつ剥離組成物は成分（Ｃ）を成分（Ａ）に基づいて
約２０ないし約３０重量％の範囲内の量で使用しかつ成
分（Ｄ）を組成物の合計重量に基づいて約２０重量％の
固形物含量及び約８０重量％の溶剤含量をもつ剥離組成
物を与えるに十分な量で使用することによって達成され
る。

【００１６】

【詳細な開示】成分（Ａ）は一般式： 　　Ｒ２　Ｒ１　ＳｉＯ（ＲＲ１　ＳｉＯ）ｘ　（Ｒ２
　ＳｉＯ）ｙ　ＳｉＲ２　Ｒ１　　　　　　　　　　　
　　（Ｉ）（式中、Ｒはそれぞれ１ないし約８個の炭素
原子をもつ低級アルキル基であり；Ｒ１　はそれぞれ２
ないし約２０個の炭素原子をもつ一価脂環族エポキシ官
能性有機基であり；ｘは約１ないし約５０の範囲の数で
あり；そしてｙは約１ないし約１０００の範囲の数であ
る）をもつエポキシ官能性ジオルガノポリシロキサンで
ある。

【００１７】式（Ｉ）のエポキシ官能性ジオルガノポリ
シロキサンにおいて、Ｒは好ましくはメチル基でありそ
してＲ１　は好ましくは４−ビニルシクロヘキセンオキ
シドから誘導される基である。ｘについての数値は好ま
しくは約１ないし約２０であり、もっとも好ましくは約
１ないし約１０である。ｙについての数値は好ましくは
約１ないし約１００であり、もっとも好ましくは約９５
ないし約１００である。

【００１８】エポキシ官能基はポリジアルキル−アルキ
ル水素シロキサン共重合体のポリシロキサン鎖上のある
水素原子がエチレン性不飽和分及びエポキシ官能基の両
者を含む他の有機分子とヒドロシリル付加反応によって
反応する場合に得られる。エチレン性不飽和種は触媒量
の貴金属触媒の存在下でポリヒドロアルキルシロキサン
に付加して共重合体を形成する。

【００１９】こゝで使用されるビニル−又はアリル−官
能性エポキシドはＳｉＨ官能基と容易に付加反応し得る
ようなオレフィン性分子部分をもつ多数の脂肪族（グリ
シジル）又は脂環族エポキシ化合物の任意のものである
。 商業的に入手し得るかゝる化合物の例はアリルグリシジ
ルエーテル、メタリルグリシジルエーテル、１−メチル
−４−イソプロペニルシクロヘキセンオキシド（リモネ
ンオキシド；ＳＣＭコーポレーション製）、２，６−ジ
メチル−２，３−エポキシ−７−オクテン（ＳＣＭコー
ポレーション製）、１，４−ジメチル−４−ビニルシク
ロヘキセンオキシド（Ｖｉｋｉｎｇ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ
　Ｃｏ．　製）及び４−ビニルシクロヘキセンモノオキ
シドを包含する。４−ビニルシクロヘキセンモノオキシ
ドが好ましい。

【００２０】成分（Ｂ）は光触媒または光触媒組合せで
あり、エポキシ官能性シリコーンの紫外線による硬化を
促進するものである。エポキシ官能性シリコーン組成物
のために好ましい光触媒は次式： Ｒ２　４　Ｉ＋　ＭＸｎ　−　 Ｒ３　４　ＭＸｎ　 Ｒ３　４　Ｓｅ＋　ＭＸｎ　−　 Ｒ４　４　Ｐ＋　ＭＸｎ　−　 Ｒ４　４　Ｎ＋　ＭＸｎ　−　 （式中、各Ｒ４　はそれぞれ１ないし３０個の炭素原子
をもつ有機基である）をもつオニウム塩である。Ｒ４　
で表わされる基は非置換の及びＣ１−８　アルコキシ、
Ｃ１−８　アルキル、窒素、クロム、ブロム、シアノ、
カルボキシ、メルカプト等から選んだ１−４個の一価の
基で置換された６−２０個の炭素原子をもつ芳香族炭素
環式基ならびにたとえばピリジル、チオフェニル、ピラ
ニル等を包含する芳香族複素環式基を包含する。

【００２１】前記のオニウム塩の式において、ＭＸｎ　
−　は非塩基性で非求核性アニオン、たとえばＢＦ４　
−　，ＰＦ６　−　，ＡｓＦ６　−　，ＳｂＦ６　−　
，ＳｂＣｌ６　−　，ＨＳＯ４　−　，ＣｌＯ４　−　
等である 本発明の組成物に使用するに好ましいオニウム塩はジア
リールヨードニウム塩、たとえばビス（ドデシルフェニ
ル）ヨードニウムヘキサフルオルアーセネート及びビス
（ドデシルフェニル）ヨードニウムヘキサフルオルアン
チモネートであり、ビス（ドデシルフェニル）ヨードニ
ウムヘキサフルオルアンチモネートがもっとも好ましい
。

【００２２】触媒の使用量は適当な硬化が行なわれる限
り、臨界的なものではない。任意の触媒について、でき
る限り最低有効量を使用することが好ましいが、説明の
ためにいえば、成分（Ａ）の重量に基づいて約１ないし
約５重量％の触媒量、より好ましくは約１ないし約３重
量％の触媒量が適当であることが認められた。

【００２３】成分（Ｃ）は一価のＲ３　２　ＳｉＯ１／
２　単位（“Ｍ”単位）及びＲ３　Ｒ２　２　ＳｉＯ１
／２　単位（“Ｍｅ　”単位）及び四価のＳｉＯ４／２
　単位（“Ｑ”単位）を含んでなり、これらの一価の単
位対四価の単位の比が約０．６：１ないし約１．１：１
であり、該一価のＲ３　Ｒ２　２　ＳｉＯ１／２　単位
が存在する一価の単位の合計数の約１ないし約９０％を
構成するものである（たゞし式中Ｒ２　はそれぞれ２個
を超えない炭素原子をもつ一価炭化水素基であり、Ｒ３
　は約２ないし約２０個の炭素原子をもつ一価エポキシ
官能性有機基である）シロキサン樹脂状共重合体からな
るシロキサン樹脂状共重合体型の制御剥離添加剤である
。

【００２４】成分（Ｃ）のシロキサン樹脂状共重合体中
に存在する単位を表わす式において、Ｒ２　によって表
わされる基はたとえばメチル、エチル又はビニル基を包
含する。Ｒ２　は好ましくはメチル又はビニル基であり
、もっとも好ましくはメチル基である。

【００２５】成分（Ｃ）のシロキサン樹脂状共重合体の
好ましい実施態様においては、Ｒ２　はメチル基であり
、そしてＲ３　は４−ビニルシクロヘキセンオキシドか
ら誘導される基で式：

【００２６】

【化１】 を有する。

【００２７】Ｒ３　Ｒ２　２　ＳｉＯ１／２　単位は好
ましくは成分（Ｃ）の樹脂状共重合体中に存在する一価
の単位の合計数の約１０ないし約５０％、もっとも好ま
しくは約１０ないし約２５％を構成する。

【００２８】成分（Ｃ）のシロキサン樹脂状共重合体は
貴金属触媒、ビニルエポキシド及びＳｉＨ含有樹脂の間
の付加反応によって製造し得る。

【００２９】成分（Ｃ）の製造に使用されるＳｉＨ含有
樹脂状共重合体は一価のＲ３　２　ＳｉＯ１／２　及び
ＨＲ２　２　ＳｉＯ１／２　単位及び四価のＳｉＯ４／
２　単位（たゞし式中、Ｒ２　は前記定義したとおりで
ある）から本質的になるものである。一価の単位及び四
価の単位を含むＳｉＨ含有樹脂状共重合体及びそれらの
製造法はこゝに参考文献として引用する米国特許第４，
７７４，３１０号（Ｂｕｌｔｅｒ）明細書に記載されて
いる。

【００３０】ＳｉＨ含有樹脂状共重合体は典型的にはＲ
３　２　ＳｉＯ１／２　単位及びＳｉＯ４／２　単位か
ら本質的になるシロキサン樹脂とジシロキサン（ＨＲ２
　２　Ｓｉ）２　Ｏとを酸性触媒の存在下で反応させる
ことによって製造される。この反応は一般に使用反応剤
及び触媒の混合物を加熱することによって行ない得る。 この反応に続いて、触媒を好ましくは濾過によって除去
する。

【００３１】ＳｉＨ含有樹脂状共重合体の製造に適当な
酸性触媒の例はさきに引用した米国特許第４，７７４，
３１０号明細書に開示されている。かゝる触媒は平衡化
触媒、たとえばトリフルオルメタンスルホン酸及びたと
えばＨＣｌ，Ｈ２　ＳＯ４　、担持された酸触媒、ｐ−
トルエンスルホン酸及び酸活性化クレーである登録商標
“フィルトロール（ＦＩＬＴＲＯＬ　）”クレーを包含
する。

【００３２】成分（Ｃ）の製造に使用されるビニル−又
はアリル官能性エポキシドはＳｉＨ官能基に容易に付加
反応するオレフィン性分子部分をもつ任意の脂肪族又は
脂環族エポキシ化合物である。商業的に入手し得るかゝ
る化合物の例はアリルグリシジルエーテル、メタリルグ
リシジルエーテル、１−メチル−４−イソプロペニルシ
クロヘキセンオキシド（リモネンオキシド；ＳＣＭ　Ｃ
ｏｒｐ．　製）、２，６−ジメチル−２，３−エポキシ
−７−オクテン（ＳＣＭＣｏｒｐ．　製）、１，４−ジ
メチル−４−ビニルシクロヘキセンオキシド（Ｖｉｋｉ
ｎｇ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏ．　製）及び４−ビニル
シクロヘキセンオキシドを包含する。４−ビニルシクロ
ヘキセンオキシドが好ましい。

【００３３】成分（Ｃ）の製造における付加反応のため
に適当な貴金属触媒の例は白金族金属錯体、すなわちル
テニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリジ
ウム及び白金の錯体、を包含する。白金錯体が好ましい
。

【００３４】成分（Ｃ）は本発明の組成物中に成分（Ａ
）に基づいて約１ないし約３０重量％、好ましくは約２
０ないし約３０重量％、もっとも好ましくは約２５ない
し約３０重量％の範囲の量で存在する。

【００３５】本発明の好ましい実施態様においては、本
発明の組成物はさらに炭化水素又はハロゲン化炭化水素
溶剤を成分（Ａ）−（Ｄ）の合計重量に基づいて約１０
ないし約５０重量％、好ましくは約１０ないし約２０重
量％、もっとも好ましくは約２０重量％の固形物含量及
び約５０ないし約９０重量％、好ましくは約８０ないし
約９０重量％、もっとも好ましくは約８０重量％の溶剤
含量をもつ組成物を与えるに十分な量で含有する。

【００３６】約２０ないし約３０重量％の割合の成分（
Ｃ）及び約２０重量％の固形物含量及び約８０重量％の
溶剤含量をもつ本発明の組成物を与えるに十分な量の成
分（Ｄ）の存在は５００ｇ／２インチ及びそれ以上の剥
離度をもつ剥離組成物を与える。

【００３７】本発明において使用し得る炭化水素溶剤の
例はヘキサン、アセトン、トルエン、ベンゼン、キシレ
ン、及びそれらの混合物を包含する。ハロゲン化炭化水
素溶剤の一例は塩化メチレンである。溶剤は好ましくは
炭化水素溶剤であり、もっとも好ましくはアセトン及び
ヘキサンを１：１の重量比で含有する混合物である。

【００３８】本発明の紫外線硬化性剥離用被覆組成物は
エポキシ官能性シリコーン成分、触媒量の光触媒及び適
当量の制御剥離添加剤、すなわち成分（Ｃ）を単に混合
することによって形成される。

【００３９】本発明の紫外線硬化性エポキシ官能性シリ
コーン組成物は紙、金属、箔、ガラス、ポリエチレン被
覆クラフト紙、スーパーカレンダー処理したクラフト紙
、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム及び
ポリエステルフィルムを包含するセルロース質及びその
他の基体に塗布することができる。

【００４０】光開始反応はエポキシ官能性シリコーン組
成物を硬化して被覆基体上に接着性表面を形成する。酸
素の存在が硬化反応を阻止する場合にはたとえば窒素に
よる硬化雰囲気の不活性化が望ましいが、好ましいオニ
ウム塩光開始剤を使用する場合には不活性化は不必要で
ある。

【００４１】つぎに本発明の実施を当業者によりよく理
解せしめ得るように、本発明を実施例によってさらに説
明するが、これらは何等本発明を限定するためのもので
はない。

【００４２】

【実施例の記載】以下の実施例において、つぎに示す用
語は表記の意味を表わすものである。 “ＭＱ”−一価のトリアルキル単位及び四価のＳｉＯ４
／２　単位を含んでなる樹脂状共重合体を示す。 “ＭＭｅ　Ｑ”−一価のエポキシジアルキル単位、一価
のトリアルキル単位及び四価のＳｉＯ４／２　単位を含
んでなる樹脂状共重合体を示す。 “ＭＭＨ　Ｑ”−一価の水素ジアルキル単位、一価のト
リアルキル単位及び四価のＳｉＯ４／２　単位を含んで
なる樹脂状共重合体を示す。 実施例１ 本実施例は本発明におけるＭＭｅ　Ｑ型樹脂状の制御剥
離添加剤の製造に使用されるＳｉＨ官能性ＭＱ樹脂、す
なわちＭＭＨ　Ｑ樹脂の製造を例証するものである。Ｓ
ｉＨ官能性ＭＱ樹脂をつぎのごとく合成した。

【００４３】ＭＱ樹脂（トルエン中の６０％固形物含量
として３４０．８ｇ）、登録商標“フィルトロール”２
０触媒（２．４ｇ）（以下“酸触媒”という）及びテト
ラメチルジシロキサン（３．２８ｇ）を、電磁攪拌機、
還流冷却器及び窒素導入管をとりつけた容量１ｌの三つ
首フラスコ中に裝入、混合した。得られる混合物を１０
０℃に５時間加熱した。この反応混合物を室温まで放冷
し、ついで濾過により触媒を除去した。赤外線スペクト
ルは約２２００ｃｍ−１にＳｉ−Ｈのピークの存在を示
した。 実施例２ 本実施例は本発明の組成物において制御剥離添加剤とし
て使用されるＭＭｅ　Ｑの合成を例証するものである。

【００４４】実施例１で製造されたＭＭＨ　Ｑ樹脂（１
５０ｇ）、トルエン（１００ｇ）及び白金（０．０２ｇ
）を電磁攪拌機、還流冷却器及び窒素導入管をとりつけ
た容量１ｌの三つ首フラスコ中に裝入、混合し、得られ
る反応混合物を７０℃に加熱した。この混合物に４−ビ
ニルシクロヘキセンオキシド（３４．９ｇ）を徐々に添
加すると８５℃までの激しい発熱が認められた。この添
加の終了後、反応混合物を７０℃に２時間加熱した。赤
外線スペクトルは約２２００ｃｍ−１にＳｉ−Ｈのピー
クが存在しないことを示した。テトラメチル尿素（０．
０２ｇ）及び１−ドデカンチオール（０．０２ｇ）を添
加して白金を不活性化した。 実施例３−５ 実施例３−５は実施例２で製造されたＭＭｅ　Ｑ樹脂を
本発明の組成物において制御剥離添加剤として使用する
場合を例証するものである。

【００４５】実施例２に述べた方法に従って製造された
ＭＭｅ　Ｑ樹脂、エポキシ当量９００をもつエポキシ官
能性シリコーン、溶剤（１：１比のヘキサン／アセトン
、固形物含量２０％）及びビス（ドデシルフェニル）ヨ
ードニウムヘキサフルオルアンチモネート（以下“ＵＶ
触媒”という）２％を含んでなる３種の試料を製造した
。 これらの試料の組成を第１表に示す。

【００４６】

【表１】 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　第１表　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　実施例３−５の組成　
　　　　　　　実施例Ｎｏ．　　　　　　　　　　　　
　ＭＭｅ　Ｑ　　　　　　　　　　エポキシシリコーン
　　　　　　　　　　　　３　　　　　　　　　　　　
　　　　１０％　　　　　　　　　　　　　　　　　　
９０％　　　　　　　　　　　　４　　　　　　　　　
　　　　　　　２０％　　　　　　　　　　　　　　　
　　　８０％　　　　　　　　　　　　５　　　　　　
　　　　　　　　　　３０％　　　　　　　　　　　　
　　　　　　７０％実施例３−５で製造した試料をポリ
エチレン被覆クラフト紙上に塗布し、ついでＲＰＣモデ
ルＱＣ１２０２ＵＶプロセッサー中で、２個の水銀アー
ク灯を２００ワット出力で使用して大気雰囲気中で１０
０フィート／分の線速度で硬化させた。この試料で被覆
されたクラフト紙上にｔｈｅ　Ｎａｔｉｏｎａｌ　Ｓｔ
ａｒｃｈ　Ｒｕｂｂｅｒ　Ｂａｓｅｄ　Ａｄｈｅｓｉｖ
ｅ　なる接着剤を塗布し、ついでこの接着剤層上に被覆
を有しないスーパーカレンダー処理されたクラフト（Ｓ
ＣＫ）紙のシートをプレスすることによって積層体を製
造した。剥離性能はＳｃｏｔｔ　Ｍａｃｈｉｎｅ　Ｐｒ
ｏｄｕｃｔｓ試験機を用いてＳＣＫ−接着剤層を試料で
被覆されたクラフト紙積層体から４００インチ／分の速
度で１８０°剥離するまで引張ることによって測定した
。供試積層体の２インチ幅のストリップを分離するに要
する力をある期間にわたって記録しそして得られた結果
を第２表に示す。剥離度に加えて、供試積層体が分離さ
れる際に生ずる音も記録し、それらも第２表に要約して
示す。これらの実施例に使用された個々の硬化された剥
離フィルムはＱ単位を均一な分布で含有しておらず、そ
の結果その帯域のＱ単位の量に基づいてフィルムの異な
る部分で異なる剥離性をもつフィルムを与える。ある特
定の帯域におけるＱ単位が多いほどその部分における剥
離フィルムと接着剤積層体との接着性はより大となる。 したがって、接着積層体は剥離フィルムのある部分に対
してその他の部分に対してよりも一層強力に接着するで
あろう。積層体が分離される際のジッパー様の音は種々
の異なるフィルム帯域と接着剤積層体との間に異なる剥
離ポケットが生ずる結果である。積層体を分離するに要
する力が大であるほど、“ジッパー”様のビュという音
はより大となる。積層体を分離するに要する力がより小
さいほど、“ジッパー“様のビュという音はより小さく
、より静かになる。第２表において、用語“ｚ”及び“
ｓｌ．ｚ”はそれぞれ“ジッパー様の音”及び“わずか
にジッパー様の音”が生じたことを表わすものである。

【００４７】

【表２】 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　第２表　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　実施例３−５の剥離データ実施
例Ｎｏ．　　　　　当初　　　　　　　　１日後　　　
　　　１週間後　　　　２週間後　　　　４週間後　　
　　３　　　　　　　　７０−９０　　　　　　　７５
−９５　　　　　　　１００−１３０　　　　　９０−
１２０　　　　　　８０−１００　　　　　　　　　　
　　　　　ｓｌｚ　　　　　　　　　ｓｌｚ　　　　　
　　　　　ｚ　　　　　　　　　　　ｚ　　　　　　　
　　　ｓｌｚ　　　　４　　　　　　　　１４０−１８
０　　　　　　５００　　　　　　　　　５００　　　
　　　　　　５００　　　　　　　　　５００　　　　
　　　　　　　　　　　　ｚ　　　　　　　　　　　ｚ
　　　　　　　　　　　ｚ　　　　　　　　　　　ｚ　
　　　　　　　　　　ｚ　　　　　５　　　　　　　　
　５００＋　　　　　　　　５００＋　　　　　　　　
５００＋　　　　　　　　５００＋　　　　　　　　５
００＋　　　　　　　　　　　　　　　　　ｚ　　　　
　　　　　　　ｚ　　　　　　　　　　　ｚ　　　　　
　　　　　　ｚ　　　　　　　　　　　ｚ　 第２表に示したデータはＭＭｅ　Ｑ樹脂が剥離に対して
顕著な影響を与え、制御剥離添加剤として作用すること
を示している。さらに、第２表の結果から、２０％（実
施例４）及び３０％（実施例５）の量でのこの制御剥離
添加剤の存在は５００ｇ／２インチ及びそれ以上の隔離
度をもつ本発明の組成物を与えることが認められる。 実施例６ ＭＱ樹脂（トルエン中の６０％固形物として、２０００
ｇ）、フィルトロール２０（４６．４ｇ）及びテトラメ
チルジシロキサン（２９０ｇ）を電磁攪拌機、還流冷却
器及び窒素導入管をとりつけた容量１ｌの三つ首フラス
コに裝入、混合し、得られる混合物を１００℃に５時間
加熱した。この反応混合物を室温まで放冷し、ついで濾
過してフィルトロールを除去した。赤外線スペクトルは
約２２００ｃｍ−１にＳｉ−Ｈのピークの存在を示した
。ガス圧滴定による水素化物の分析は０．１７６％のＨ
の存在を示した。 実施例７ 実施例６で製造したＭＭＨ　Ｑ樹脂（２０００ｇ）を電
磁攪拌機、還流冷却器及び窒素導入管をとりつけた容量
１ｌの三つ首フラスコ中で白金（０．３５ｇ）と混合し
、得られる反応混合物を７０℃に加熱した。この混合物
に４−ビニルシクロヘキセンオキシド（４３６ｇ）をゆ
っくり添加すると８５℃までの激しい発熱が観察された
。 この添加終了後、反応混合物を７０℃に２時間加熱した
。赤外線スペクトルは約２２００ｃｍ−１にＳｉ−Ｈの
ピークの存在を示さなかった。テトラメチル尿素（０．
２５ｇ）及び１−ドデカンチオール（０．１ｇ）を添加
して白金を不活性化した。この反応混合物を固形分％が
約８０重量％になるまで１２０℃、１ｍｍの条件で軽く
ストリッピング処理した。 実施例８−１０及び比較例Ａ エポキシ官能性シリコーン及び３重量％のＵＶ触媒を含
有する４種類の試料を製造した。これらの試料のうちの
３種（実施例８−１０）はエポキシ官能性シリコーンの
重量に基づいてそれぞれ１０重量％、２０重量％及び３
０重量％のＭＭｅ　Ｑ樹脂を含有していた。比較例Ａの
試料はＭＭｅ　Ｑ樹脂を含有しなかった。これらの試料
をポリエチレン被覆クラフト紙上に塗布し、ついで２個
のＨｇ−アーク灯を３００ワット出力で使用して大気雰
囲気中で、２列のフュージョン（Ｆｕｓｉｏｎ）Ｈラン
プを通じて１００フィート／分の線速度で硬化させた。 積層体は実施例３−５に述べたごとく製造した。得られ
た剥離度と存在するＭＭｅ　Ｑ樹脂の量との関係を図１
に示す。

【００４８】図１から、本発明の組成物の剥離度は存在
するＭＭｅ　Ｑ樹脂の量に比例することが明らかに認め
られる。図１に示された結果及び実施例３−５で得られ
た結果の比較は溶剤を含有する組成物が溶剤を含有しな
い組成物よりも高い剥離度をもつことを示している。

【図面の簡単な説明】

【図１】制御剥離添加剤、すなわち成分（Ｃ）の添加量
と本発明のＵＶ硬化エポキシ官能性シリコーン制御剥離
組成物のｇ／２インチ単位で測定された剥離特性との関
係を示すグラフである。

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　つぎの成分： （Ａ）一般式： 　　Ｒ２　Ｒ１　ＳｉＯ（ＲＲ１　ＳｉＯ）ｘ　（Ｒ２
   　ＳｉＯ）ｙ　ＳｉＲ２　Ｒ１　　　　　　　　　　　
   　　（Ｉ）（式中、Ｒはそれぞれ１ないし約８個の炭素
   原子をもつ低級アルキル基であり；Ｒ１　はそれぞれ２
   ないし約２０個の炭素原子をもつ一価の脂環族エポキシ
   官能性有機基であり；ｘは約１ないし約５０の範囲の数
   であり；そしてｙは約１ないし約１０００の範囲の数で
   ある）をもつエポキシ官能性ジオルガノポリシロキサン
   ；（Ｂ）触媒量の光触媒または光触媒組合せ；及び（Ｃ
   ）成分（Ａ）に基づいて約１ないし約３０重量％の量の
   シロキサン樹脂、たゞし該シロキサン樹脂は一価のＲ３
   　２　ＳｉＯ１／２　及びＲ３　Ｒ２　２　ＳｉＯ１／
   ２　単位及び四価のＳｉＯ４／２　単位を含んでなり（
   上式中、Ｒ２はそれぞれ２個を超えない炭素原子をもつ
   一価炭化水素基であり、Ｒ３　は約２ないし約２０個の
   炭素原子をもつ一価エポキシ官能性有機基である）、該
   一価の単位対四価の単位の比は約０．６：１ないし約１
   ．１：１であり、かつＲ３　Ｒ２　２　ＳｉＯ１／２　
   の単位が存在する一価の単位の合計数の約１ないし約９
   ０％を構成するものとする；を含んでなる制御された剥
   離性の改善された紫外線硬化性のエポキシ官能性シリコ
   ーン組成物。
2. 【請求項２】　　Ｒ及びＲ２　はそれぞれメチル基であ
   り；Ｒ１及びＲ３　はそれぞれ４−ビニルシクロヘキセ
   ンオキシドから誘導される基であり；ｘは１ないし約２
   ０の範囲の数であり；そしてｙは約１ないし約１００の
   範囲の数である請求項１記載の組成物。
3. 【請求項３】　　ｘは１ないし約１０の範囲の数であり
   そしてｙは約９５ないし約１００の範囲の数である請求
   項２記載の組成物。
4. 【請求項４】　　光触媒が成分（Ａ）に基づいて約１な
   いし約５重量％の範囲内の量で存在する請求項１記載の
   組成物。
5. 【請求項５】　　成分（Ｃ）において、Ｒ３　Ｒ２　２
   　ＳｉＯ１／２　の単位が存在する一価の単位の合計数
   の約１０ないし約５０％を構成する請求項１記載の組成
   物。
6. 【請求項６】　　成分（Ｃ）は成分（Ａ）に基づいて約
   ２０ないし約３０重量％の範囲内の量で存在する請求項
   １記載の組成物。
7. 【請求項７】　　さらに、組成物の全重量に基づいて約
   １０ないし約５０重量％の固形物含量及び約５０ないし
   約９０重量％の溶剤含量を組成物に与えるに十分な量の
   炭化水素溶剤又はハロゲン化炭化水素溶剤を含有してな
   る請求項１記載の組成物。
8. 【請求項８】　　つぎの成分： （Ａ）一般式： 　　Ｒ２　Ｒ１　ＳｉＯ（ＲＲ１　ＳｉＯ）ｘ　（Ｒ２
   　ＳｉＯ）ｙ　ＳｉＲ２　Ｒ１　　　　　　　　　　　
   　　（Ｉ）（式中、Ｒはそれぞれ１ないし約８個の炭素
   原子をもつ低級アルキル基であり；Ｒ１　はそれぞれ２
   ないし約２０個の炭素原子をもつ一価の脂環族エポキシ
   官能性有機基であり；ｘは約１ないし約５０の範囲の数
   であり；そしてｙは約１ないし約１０００の範囲の数で
   ある）をもつエポキシ官能性ジオルガノポリシロキサン
   ；（Ｂ）触媒量の光触媒または光触媒組合せ；（Ｃ）成
   分（Ａ）に基づいて約２０ないし約３０重量％の量のシ
   ロキサン樹脂、たゞし該シロキサン樹脂は一価のＲ３　
   ２　ＳｉＯ１／２　及びＲ３　Ｒ２　２　ＳｉＯ１／２
   　単位及び四価のＳｉＯ４／２　単位を含んでなり（式
   中、Ｒ２はそれぞれ２個を超えない炭素原子をもつ一価
   炭化水素基であり、Ｒ３　は約２ないし約２０個の炭素
   原子をもつ一価エポキシ官能性有機基である）、該一価
   の単位対四価の単位の比は約０．６：１ないし約１．１
   ：１であり、かつＲ３　Ｒ２　２　ＳｉＯ１／２　単位
   が存在する一価の単位の合計数の約１ないし約９０％を
   構成するものとする；及び（Ｄ）成分（Ａ）−（Ｄ）の
   合計重量に基づいて約２０重量％の固形物含量及び約８
   ０重量％の溶剤含量を組成物に与えるに十分な量の炭化
   水素溶剤；を含んでなる少なくとも約５００ｇ／２イン
   チの剥離度をもつ制御された剥離性の改善された紫外線
   硬化性のエポキシ官能性シリコーン組成物。
9. 【請求項９】　　成分（Ａ）が一般式：（ＣＨ３　）２
   　Ｒ１　ＳｉＯ（ＣＨ３　Ｒ１　ＳｉＯ）ｘ　［（ＣＨ
   ３　）２　ＳｉＯ］ｙ　Ｓｉ（ＣＨ３　）２　Ｒ１　（
   式中、Ｒ１　は４−ビニルシクロヘキセンオキシドから
   誘導される一価脂環族のエポキシ官能性有機基であり；
   ｘは約１ないし約２０の範囲の数であり；そしてｙは約
   １ないし約１００の範囲の数である）をもつジメチルエ
   ポキシ連鎖停止ポリジメチルメチルエポキシシロキサン
   であり；成分（Ｂ）が成分（Ａ）に基づいて約１ないし
   約５重量％の範囲内の量で存在するビス（ドデシルフェ
   ニル）ヨードニウムヘキサフルオルアンチモネートであ
   り；成分（Ｃ）が成分（Ａ）に基づいて約２０ないし約
   ３０重量％の範囲内の量で存在する、一価の（ＣＨ３　
   ）３　ＳｉＯ１／２　及びＲ３　（ＣＨ３　）２　Ｓｉ
   Ｏ１／２　単位及び四価のＳｉＯ４／２　単位（式中、
   Ｒ３　は４−ビニルシクロヘキセンオキシドから誘導さ
   れる一価脂環族のエポキシ官能性有機基である）を該一
   価の単位対四価の単位の比が約０．６：１ないし約１．
   １：１の範囲となる割合でかつＲ３　（ＣＨ３　）２　
   ＳｉＯ１／２　単位が存在する一価の単位の合計数の約
   １０ないし約５０％を構成するように含有してなるシロ
   キサン樹脂であり；そして成分（Ｄ）がアセトン、ヘキ
   サン、トルエン、塩化メチレン及びそれらの混合物から
   なる群から選んだものである請求項８記載の組成物。
10. 【請求項１０】　　ｘが約１ないし約１０の範囲の数で
    あり；ｙが約９５ないし約１００の範囲の数であり；成
    分（Ｂ）が成分（Ａ）に基づいて約１ないし約３重量％
    の範囲内の量で存在し；成分（Ｃ）が成分（Ａ）に基づ
    いて約２５ないし約３０重量％の範囲内の量で存在し；
    成分（Ｃ）中のＲ３　（ＣＨ３　）２　ＳｉＯ１／２　
    単位が存在する一価の単位の合計数の約１０ないし約２
    ５％を構成し；そして成分（Ｄ）がヘキサン及びアセト
    ンの１：１重量比の混合物である請求項９記載の組成物
    。