JPH0459207A - 離型フィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［発明の技術分野］ 本発明は、粘着性物質などに適用される離型フィルムに
関するもので、さらに詳しくは、紫外線硬化型シリコー
ンを帯電防止プラスチックフィルムに塗布した離型フィ
ルムに関する。

［発明の技術的背景とその問題点Ｊ 従来より、ポリオルガノシロキサンを主成分とする組成
物を各種の紙、合成フィルム、繊維等の基材表面にて硬
化させ、被膜を形成することにより、粘着性物質に対す
る剥離性を付与させることはよく知られている。

このようなポリオルガノシロキサン組成物には、縮合反
応により硬化するもの（特開昭４７−３４４４７号公報
等参照）や、付加反応により硬化するもの（特公昭５２
−４０９１８号公報等参照）が知られている。

しかしこれらの反応を行うには、加熱する必要があるた
め耐熱性のある基材でないと適用できないという欠点か
ある。

この加熱硬化型シリコーン組成物の欠点を克服するため
、紫外線硬化型シリコーン組成物が開発されている（特
開昭５６−１６６２２４号、特開昭５８−２１３０２４
号、特開昭６０−４７０６４号、特開昭６０−８４３２
９号、特開昭６１−２９３２６８号、特開平ｊ−２９７
４２１号、特開平１−３１１１０３号各公報参照）、　
紫外線照射装！は、輻射線照射装置の一種であるが、価
格が安く、保守が容易であり、かつ使用者への危険が少
ないために最も広く使用されている。　この方法では、
通常、硬化時間が短くてすみ、また熱エネルギーによっ
て損傷を受けるような基材でも、塗工後に加熱すること
なく紫外線照射により硬化させることができるという利
点を持つ。

紫外線硬化型シリコーンは、硬化形態によりおよそ次の
４つの型に分類される。

（１）Ｓｉ−Ｖｉ基（Ｖｉはビニルノ略）とＳＨ基を白
金触媒の存在下に紫外線で硬化させるタイプ。

（２）アクリル官能性シリコーンをラジカル開裂型光触
媒の存在下に紫外線で硬化させるタイプ。

（３１Ｓｉ−Ｖｉ基とＳ−Ｈ基をラジカル開裂型光触媒
の存在下に紫外線で硬化させるタイプ。

（４）エポキシ官能性シリコーンをカチオン発生型触媒
の存在下に紫外線で硬化させるタイプ。

上記（１）のタイプは、高価な触媒を多量に使用するこ
とが必要であり、経済的に好ましくない。

（２）のタイプは、硬化は速いが、酸素による硬化阻害
があるため、不活性ガス雰囲気下で反応を行う必要があ
って、装置上の工夫を要し、不活性ガスのランニングコ
ストがかかるという欠点がある。

（３）のタイプは、酸素による硬化阻害が少なく硬化性
に優れているが、メルカプト基を含有するため、不快臭
が強くて作業者にとり好ましくなく、しかも組成物の安
定性が悪く、シェルフライフが短いという欠点を有する
。

（４）のタイプは、紫外線により硬化し、酸素による硬
化阻害もなく、不快臭もないため、非常に優れている。

　　しかし、各種Ｖｔ防止フィルム基材に塗工した場合
、原因不明の硬化阻害がみられることがあり、この技術
の適用には不安があった。

［発明の目的］ 本発明はこのような問題点を解決し、帯電防止フィルム
基材を用いた場合でも、硬化阻害を受けることなく、表
面をシリコーン塗膜で処理された離型フィルムを提供す
ることを目的とする。

［発明の構成］ 本発明者は、このような離型フィルムを得るべく種々検
討した結果、プラスチックフィルムに塗布または内部添
加する帯電防止剤として、特定のものを使用することに
より、硬化性を損なうことなく、そのフィルム上にエポ
キシ官能性シリコーンとその光開始剤を配合したものを
塗工後、紫外線照射により硬化させることによって、優
れた離型フィルムが得られることを見いだし、本発明を
なすに至った。

すなわち本発明の離型フィルムは、 窒素、リン、イオウのいずれをも含まない化合物よりな
る帯電防止剤を塗布または内部添加したプラスチックフ
ィルムと、そのフィルム上にオニウム塩である光開始剤
を添加して塗工され紫外線照射により硬化させたエポキ
シ官能性シリコーン被膜から成る。

本発明におけるプラスチックフィルムとしては、ポリエ
チレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリエチレン
テレフタレート等のフィルムが挙げられる。

離型フィルム製造時には、静電気の発生が著しく、離型
被膜が静電気スパークにより劣化したり、溶剤への引火
の危険性があるため、フィルムに帯電防止剤を内部添加
あるいは塗布するなどの方法が一般的に用いられる。

本発明で用いることのできるＩ＃電防止剖は、窒素、リ
ン、イオウのいずれをも含有しない化合物であり、特に
該化合物はエステル類、アルコール類、またはオルガノ
シリケート部分加水分解物であるのが好ましく、またそ
れらは１種以上で使用することができる。　具体的な例
示をすれば、ペンタエリスリットモノステアレートやペ
ンタエリスリットモノラウレートなどの多価アルコール
の脂肪酸エステル、ポリエチレングリコールの脂肪酸エ
ステル等のエステル類、エチレングリコール、グリセリ
ン等のアルコール類、エチルシリケート等の部分加水分
解物を挙げることができる。　エステル化合物とアルコ
ール化合物は、プラスチックに内部添加する場合が一般
的であり、添加量はプラスチック　１００重量部に対し
て０．２〜３．０重量部が好ましい、０．２重量部未満
であると帯電防止効果が乏しく、３．０重量部より多い
とシリコーン被膜の密着性が乏しくなる。　オルガノシ
リケートの部分加水分解物は、フィルムに塗布するのが
一般的で、０．１μ−〜０．５μ−の厚さに塗布するの
が好ましい。

本発明におけるエポキシ官能性シリコーンとしては、１
分子中に平均２つ以上のエポキシ官能性の有機基をもつ
ものが必要である。　エポキシ官能性シリコーンは、ポ
リメチルハイドロジエンシロキサンに４−ビニルシクロ
ヘキセンオキシド、アリルグリシジルエーテル、７−エ
ボキシー１−オクテンなどのオレフィン性エポキシ単量
体を、白金化合物などの触媒を用いて、付加反応させる
ことにより得られる。

本発明に用いる光開始剤は、エポキシ官能性シリコーン
に相溶し、光によってエポキシ環を開かせる能力のある
オニウム塩開始剤であるならば、特に使用は限定されな
い。

本発明に好適な光開始剤は弐Ｒ２Ｉ”ＭＸ。

Ｒ３Ｓ″１ＭＸｎ−、Ｒ３Ｓｅ　”　ＭＸ。

Ｒ４Ｐ”　ＭＸ、−又はＲ，Ｎ＋ＭＸｎ−、−（式中、
Ｒは（１）炭素原子数６〜２０の芳香族炭化水素基、（
２）Ｃ１〜Ｃ６のアルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ６のアルキル
基、窒素原子、塩素原子、臭素原子、シアノ基、カルボ
キシル基、メルカプト基などの中から選ばれた１〜４個
の１価の基で１換された炭素原子数６〜２０の芳香族炭
化水素基、及び（３）ピリジル基、チオフェニル基、ピ
ラニル基などを含む芳香族複素環式基からなる群より選
ばれた炭素原子数１〜３０の同一または相異なる有機基
であり、またＭＸｎ−はＢＦ４−１ＰＦ、−１Ａｓ　Ｆ
ｓＳｂ　Ｆ、−Ｓｂ　Ｃ１−、Ｈ３Ｏ４ Ｃ１０４−などの非塩基性かつ非求核性の陰イオンであ
る）で表されるオニウム塩である。　中でもビス（ドデ
シルフェニル）ヨードニウムヘキサフルオロアンチモネ
ートのようなジアリールヨードニウム塩が好適である。

　光開始剤の量は、特に制約されるものではないが、硬
化速度と経済性の点から０．５〜３，０重量部が好まし
い。

［発明の効果］ 本発明の離型フィルムは、帯電防止フィルムを基板に使
用した場合でも、従来技術のように硬化阻害を受けるこ
となく、良好な硬化状態のシリコーン被膜が形成された
ものとなる。　その結果、優れた離型性などを有し、そ
の製造には生産性、作業性などの優れた紫外線硬化型エ
ポキシ官能性シリコーンを使用することができる。

［発明の実施例］ 以下において、実施例及び比較例をあげ、本発明の詳細
な説明する。

まず、試料の調製および評価方法は以下のとおりである
。

（評価用塗工液の調製） ２５℃における粘度が１６　ｃｓｔで水素含有蓋が０．
１６重量％の、両末端かトリメチルシリル基で封鎖され
たポリメチルハイドロジエンシロキサン１０００部に、
２５℃における粘度が４００Ｃ８ｔの、両末端がジメチ
ルビニル基で封鎖されたポリジメチルシロキサン２００
部を混合し、塩化白金酸イソプロピルアルコール溶液を
白金換算で１５ＣＩＥＩＩｌとなるよう添加した後、５
０℃で１時間反応させた。　その後さらに、４−ビニル
シクロヘキセンオキサイド２５０部を２時間かけて滴下
した。　この時発熱がみられるが、５０〜６０℃の間に
制御して４時間反応させた。　その後、１０ｍｎＨ０１
１３０℃で２時間トッピングを行い、未反応物及び低留
分を除去した。　得られたエポキシ変性シリコーンオイ
ルは、２５℃における粘度が２５０ｃＳｔであった。

このエポキシ変性シリコーンオイル１００部に、ビス（
ドデシルフェニル）ヨードニウムヘキサフルオロアンチ
モネート２部を添加・溶解させた液を、硬化性及び剥離
特性の評価用塗工液とした。

（硬化性の評価） 実施例及び比較例に示した各種プラスチックフィルムに
、評価用塗工液を１．３　ｇ／ｍ　２の厚さに塗工し、
高圧水銀灯８０Ｗ／ｃｎ　１灯を１０ｃｍの高さに設置
した条件下で、速度５Ｉｌ／ｎｉｎのコンベアーを通し
て硬化させた。　紫外線照射直後、シリコーン塗工面を
２往復指でこすり、表面状態を観察し、硬化状態を次の
３つに分類して硬化性を評価した。

Ｘ・・・シリコーンが硬化せず、かすみ（スミア−）が
ある。

△・・・シリコーンは硬化しているが、密着性が悪く脱
落（ラブオフ）がある。

Ｏ・・・シリコーンは硬化しており、密着性も良好であ
る。

（剥離力の測定） シリコーン硬化１日後、Ｎｏ、５０２テープ（日東電工
（株）製）を２ｋＱゴムローラーで１往復させながら圧
着して貼付後、２０　Ｑ／ｃ１荷重下２５℃、２０時間
エージングさせた。　エージング後、１８０°方向に０
．３１／ｗｉｎの速度で引き剥がし、その時の剥離力を
測定した。　なお、剥離力が特に低いのは、離型性がよ
いのではなく、離型塗膜の異常を示す値である。

（残留接着率の測定） シリコーン硬化１日後、ニット−３１Ｂテープ（２，５
ｃｍ幅、日東電工（株）製、商品名）を貼付し、２０　
ａ／ｃｍ’荷重下２５℃、２０時間エージングさせた。

エージング後、テープを剥がし、ステンレス板（ＪＩＳ
　　Ｃ２１０７）に貼り付つけ、２ｋＱゴムローラーで
圧着後、２５℃で３時間エージングさせ、その後１８０
°方向に０．３　ｍ／ｓｉｎの速度で引き剥がし、その
時の剥離力（ｆ）を測定した。　一方ブランク試料とし
て、ポリテトラフルオロエチレンフィルムにニット−３
１Ｂテープを貼り付っけ、同様の操作により剥離力（ｆ
ｏ＞を測定した。

残留接着率（％）は次式で算出した。

残留接着率（％）　＝　ｆ／　ｆ０ｘｌＯＯ実施例　１ 多価アルコール脂肪酸エステル系の帯電防止剤であるペ
ンタエリスリットモノステアレート　０．８重量％を練
り込んで調製した低密度ポリエチレンフィルム（５０μ
ｌ厚）に、評価用塗工液を前述方法に従って塗工し、硬
化性、剥離力、残留接着率を測定した。　結果を第１表
に示す。

実施例　２ 多価アルコール脂肪酸エステル系の帯電防止剤であるス
テアリン酸モノグリセライド２．５重量％を練り込んで
調製しなポリプロピレンフィルム（５０μ信厚）に、実
施例１と同様にシリコーン処理し、評価した。　結果を
第１表に示す。

実施例　３ 多価アルコール脂肪酸エステル系の帯電防止剤であるス
テアリン酸モノグリセライド４．０１量％を練り込んで
調製したポリプロピレンフィルム（５０μｌ厚）に、実
施例１と同様にシリコーン処理し、評価しな、　結果を
第１表に示す。

実施例　４ 多価アルコール脂肪酸エステル系の帯電防止剤であるソ
ルビタンモノパルミテート２，５重量％を練り込んで調
製したポリスチレンフィルム（５０μｌ厚）に、実施例
１と同様にシリコーン処理し、評価した。　結果を第１
表に示す。

実施例　５ 市販のＰＥＴフィルム（ルミラー、商品名、東しく株）
製）にシリケート系の帯電防止剤（コルコートＰ、商品
名、コルコート（株）製）を０．２μ１（Ｄｒｙ）厚に
塗工後、１００℃で２分加熱し、硬化させた。　その後
、実施例１と同様にシリコーン処理し、評価しな、　結
果を第１表に示す。

実施例　６ 帯電防止剤としてグリセリン０．５重１％を練り込んで
調製した低密度ポリエチレンフィルム（５０μｌ厚）に
、実施例１と同様にシリコーン処理し、評価した。　結
果を第１表に示す。

比較例　１ 帯電防止剤にアミン系のアミノエチルエタノールアミン
０．８重量％を用いる以外は実施例１と同様にシリコー
ン処理し、評価した。　結果を第１表に示す。

比較例　２ 帯電防止剤にスルホン酸塩系のドデシルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウム２．５重量％を用いる以外は、実施例１
と同様にシリコーン処理し、評価した。　結果を第１表
に示す。

比較例　３ 帯電防止剤にアンモニウム塩系のラウリルトリメチルア
ンモニウムクロライド１．０重量％を用いる以外は、実
施例２と同様にシリコーン処理し、評価した。　結果を
第１表に示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　窒素、リン、イオウのいずれをも含まない化合物よ
   りなる帯電防止剤を塗布または内部添加したプラスチッ
   クフィルムと、そのフィルム上にオニウム塩である光開
   始剤を添加して塗工され紫外線照射により硬化させたエ
   ポキシ官能性シリコーン被膜から成る離型フィルム。 ２　帯電防止剤における窒素、リン、イオウのいずれを
   も含まない化合物が、エステル類、アルコール類および
   オルガノシリケート部分加水分解物から選ばれた１種以
   上の化合物である請求項１記載の離型フィルム。 ３　光開始剤が、式Ｒ＿２Ｉ＾＋ＭＸ＿ｎ＾−、Ｒ＿３
   Ｓ＾＋ＭＸ＿ｎ＾−、Ｒ＿３Ｓｅ＾＋ＭＸ＿ｎ＾−、Ｒ
   ＿４Ｐ＾＋ＭＸ＿ｎ＾−あるいはＲ＿４Ｎ＾＋ＭＸ＿ｎ
   ＾−（式中Ｒは芳香族炭化水素基であり、 ＭＸ＿ｎ＾−はＢＦ＿４＾−、ＰＦ＿６＾−、ＡｓＦ＿
   ６＾−、ＳｂＦ＿６＾−、ＳｂＣｌ＿６＾−、ＨＳＯ＿
   ４＾−およびＣｌＯ＿４＾−から成る群よりえらばれた
   陰イオンである）で表されるものである請求項１記載の
   離型フィルム。 ４　帯電防止剤の内部添加量が、プラスチックフィルム
   に対して０．２〜３．０重量％である請求項２記載の離
   型フィルム。