CN107201172B

CN107201172B - 有机硅压敏粘合剂用的差异剥离剂形成用有机硅组合物及两面差异剥离纸或膜

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Publication number: CN107201172B
Application number: CN201710159025.XA
Authority: CN
Inventors: 山口浩一
Original assignee: Shin Etsu Chemical Co Ltd
Current assignee: Shin Etsu Chemical Co Ltd
Priority date: 2016-03-17
Filing date: 2017-03-17
Publication date: 2021-05-28
Anticipated expiration: 2037-03-17
Also published as: TWI754630B; JP6481646B2; CN107201172A; TW201809179A; KR20170108825A; KR102549077B1; JP2017165893A

Abstract

本发明为有机硅压敏粘合剂用的差异剥离剂形成用有机硅组合物以及两面差异剥离纸或两面差异剥离膜。提供有机硅压敏粘合剂用差异剥离剂形成用有机硅组合物，其能够稳定地提供对于有机硅压敏粘合剂可在中剥离力～重剥离力的范围内控制剥离力的固化被膜。有机硅压敏粘合剂用差异剥离剂形成用有机硅组合物，其特征在于，含有：(A)有机聚硅氧烷，其在1分子中含有至少2个与硅原子键合的烯基，并且具有(a)氟烷基和(b)氟聚醚基各自至少1个作为与硅原子键合的2种含氟取代基，相对于(a)氟烷基和(b)氟聚醚基的合计的(b)氟聚醚基的含量为1～99摩尔％，(B)在1分子中具有至少3个与硅原子键合的氢原子的有机氢聚硅氧烷，和(C)铂族金属系催化剂。

Description

有机硅压敏粘合剂用的差异剥离剂形成用有机硅组合物及两面差异剥离纸或膜

技术领域

本发明涉及有机硅压敏粘合剂用的差异剥离剂形成用有机硅组合物，特别是涉及有机硅组合物，其与含有只具有氟聚醚基作为含氟取代基的有机聚硅氧烷作为基础聚合物、对于有机硅压敏粘合剂显现轻剥离力的剥离剂用有机硅组合物相比，可显现中剥离力～重剥离力，由此在膜状或薄膜状有机硅压敏粘合剂的各个表面上能够形成相对于上述显现轻剥离力的剥离剂用有机硅组合物的固化物层(轻剥离层)剥离力不同的剥离层(中剥离层～重剥离层)，能够显现所谓的差异剥离力；并且涉及将这些剥离力不同的有机硅组合物的固化物层(轻剥离层和中～重剥离层)彼此之间组合而应用于膜状或薄膜状有机硅压敏粘合剂的各个表面而成的两面差异剥离纸或两面差异剥离膜。

背景技术

目前为止，为了防止纸、塑料膜(例如聚乙烯膜、聚丙烯膜、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜等)等基材膜与压敏性粘合物质之间的粘接或固着，进行了在基材面形成有机硅组合物的固化被膜而赋予剥离性，一般将其称为剥离纸。

上述压敏性粘合物质中，以树脂状(三维网状结构)的有机聚硅氧烷作为主成分的有机硅系压敏粘合剂由于耐热性、耐寒性、耐化学品性、电绝缘性、低毒性等优异，因此已用于广泛范围的用途。有机硅系压敏粘合剂与一般的非有机硅系的压敏粘合剂相比，粘合力非常强，因此为了使得将涂布有其的压敏粘合带、粘合标签从上述基材容易地剥离，必须使得在上述基材上形成的有机硅固化被膜成为脱模性极其优异的有机硅固化被膜。

作为提供脱模性优异的有机硅固化被膜的有机硅组合物，提出了具有由C_nF_2n+ ₁CH₂CH₂-(n为1以上的整数)表示的含氟取代基的有机聚硅氧烷组合物(日本特公平5-7434号公报)、具有由式[CF(CF₃)CF₂O]_nCF(CF₃)CF₂OCH₂CH₂CH₂-(n为1～5的整数)表示的含氟取代基的有机聚硅氧烷组合物(日本特公平4-76391号公报)等。

但是，这些有机硅组合物对于有机硅系压敏粘合剂，相对地为轻剥离力，要将该有机硅组合物作为剥离层在工程纸或两面压敏粘合带、触摸面板用OCA(Optical ClearAdhesive)带等用途中应用的情况下，为了对膜状或薄膜状的有机硅系压敏粘合剂的各个表面赋予差异剥离力，对一个表面要求轻剥离力的剥离层，对另一表面要求中剥离力～重剥离力的剥离层。但是，要将以具有上述那样的含氟取代基的有机聚硅氧烷作为基础的剥离纸用有机硅组合物的固化物作为该剥离层应用的情况下，由于在一般的非氟系的剥离纸用有机硅组合物中常常使用那样的剥离力控制剂也不存在，因此具有不能在该用途中使用的问题。另外，在工程纸或者两面压敏粘合带、触摸面板用OCA带等用途中赋予差异剥离力的情况下，对于轻剥离层与中～重剥离层的剥离力之差，也需要与用途相应的适度的剥离力之差。进而，即使要将作为含氟取代基具有上述那样的全氟烷基的有机聚硅氧烷和具有全氟聚醚基的有机聚硅氧烷共混而应用于剥离剂用的组合物，也存在如下问题：由于彼此不具有相容性，无法获得与共混比相应的稳定的剥离力。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特公平5-7434号公报

专利文献2：日本特公平4-76391号公报

发明内容

发明要解决的课题

本发明鉴于上述实际情况而完成，目的在于提供能够稳定地提供对于有机硅压敏粘合剂可在中剥离力～重剥离力的范围内控制剥离力的固化被膜的有机硅压敏粘合剂用的差异剥离剂形成用有机硅组合物、以及在膜状或薄膜状的有机硅系压敏粘合剂的各个表面形成该组合物的固化物层(中～重剥离层)和轻剥离层而成的两面差异剥离纸或两面差异剥离膜。

用于解决课题的手段

本发明人为了实现上述目的进行了锐意研究，结果发现：在以(A)在1分子中含有至少2个与硅原子键合的烯基、并且具有(a)氟烷基和(b)氟聚醚基各自至少1个作为与硅原子键合的2种含氟取代基，(b)氟聚醚基的含量相对于(a)氟烷基和(b)氟聚醚基的合计为1～99摩尔％的有机聚硅氧烷作为基础聚合物的加成固化型的有机硅组合物中，通过调节(a)/(b)比率，能够得到提供对于有机硅压敏粘合剂可在中剥离力～重剥离力的范围内稳定地控制固化物的剥离力的固化被膜的有机硅组合物，进而，通过将该组合物与对于有机硅压敏粘合剂具有轻剥离力的有机硅剥离层组合应用，从而得到轻剥离层和中～重剥离层具有优选的剥离力之差的两面差异剥离纸或两面差异剥离膜，完成了本发明。

因此，本发明提供以下的有机硅压敏粘合剂用的差异剥离剂形成用有机硅组合物、以及两面差异剥离纸或两面差异剥离膜。

[1]有机硅压敏粘合剂用的差异剥离剂形成用有机硅组合物，其特征在于，含有：

(A)有机聚硅氧烷，其在1分子中含有至少2个与硅原子键合的烯基，并且具有(a)氟烷基和(b)氟聚醚基各自至少1个作为与硅原子键合的2种含氟取代基，(b)氟聚醚基的含量相对于(a)氟烷基和(b)氟聚醚基的合计为1～99摩尔％，

(B)在1分子中具有至少3个与硅原子键合的氢原子的有机氢聚硅氧烷，和

(C)铂族金属系催化剂。

[2][1]所述的有机硅压敏粘合剂用的差异剥离剂形成用有机硅组合物，其中，在(A)成分的含氟取代基中，(a)氟烷基为由下述式(1)表示的基团，(b)氟聚醚基为由下述式(2)表示的基团。

【化1】

C_nF_2n+1-(CH₂)_m- (1)

(式中，n为1～6的整数，m为1～5的整数，p为1～5的整数，q为0或1的整数，r为0～2的整数，X为氧原子或单键。)

[3]两面差异剥离纸或两面差异剥离膜，其中，将形成有对于有机硅压敏粘合剂具有轻剥离力的有机硅剥离层的第1基材膜的该剥离层侧粘贴于形成为膜状或薄膜状的有机硅压敏粘合剂的一个表面，在该有机硅压敏粘合剂的另一表面粘贴形成有作为[1]或[2]所述的有机硅组合物的固化物且对于上述有机硅压敏粘合剂具有中剥离力～重剥离力的有机硅剥离层的第2基材膜的该剥离层侧，从而形成所述两面差异剥离纸或两面差异剥离膜。

[4]两面差异剥离纸或两面差异剥离膜，其中，在基材膜的一个表面上形成作为[1]或[2]所述的有机硅组合物的固化物且对于有机硅压敏粘合剂具有中剥离力～重剥离力的有机硅剥离层，在该基材膜的另一表面上形成对于上述有机硅压敏粘合剂具有轻剥离力的有机硅剥离层，从而形成所述两面差异剥离纸或两面差异剥离膜。

[5]两面差异剥离纸或两面差异剥离膜，其中，在基材膜的一个表面上形成作为[1]或[2]所述的有机硅组合物的固化物且对于有机硅压敏粘合剂具有中剥离力～重剥离力的有机硅剥离层，进而，在该有机硅剥离层的外表面上粘贴形成为膜状或薄膜状的有机硅压敏粘合剂，另一方面，在该基材膜的另一表面上形成对于上述有机硅压敏粘合剂具有轻剥离力的有机硅剥离层，从而形成所述两面差异剥离纸或两面差异剥离膜。

[6][3]～[5]的任一项所述的两面差异剥离纸或两面差异剥离膜，其中，具有轻剥离力的有机硅剥离层由含有在分子中只具有氟聚醚基作为含氟取代基的有机聚硅氧烷作为基础聚合物的加成固化型有机硅组合物的固化物构成。

[7][3]～[6]的任一项所述的两面差异剥离纸或两面差异剥离膜，其用于工程纸、两面压敏粘合带、涂改带或触摸面板用OCA带的任一个。

另外，本发明还提供如下的两面差异剥离纸或两面差异剥离膜、两面差异剥离纸和两面差异剥离膜。

【1】.两面差异剥离纸或两面差异剥离膜，其中，将形成有对于有机硅压敏粘合剂具有轻剥离力的有机硅剥离层的第1基材膜的该剥离层侧粘贴于形成为膜状或薄膜状的所述有机硅压敏粘合剂的一个表面，在该有机硅压敏粘合剂的另一表面粘贴形成有其为用于有机硅压敏粘合剂的差异剥离剂形成用有机硅组合物的固化物且对于上述有机硅压敏粘合剂具有中剥离力～重剥离力的有机硅剥离层的第二基材膜的该剥离层侧，从而形成所述两面差异剥离纸或两面差异剥离膜，其中，

所述用于有机硅压敏粘合剂的差异剥离剂形成用有机硅组合物含有：

(C)铂族金属系催化剂，

在(A)成分的含氟取代基中，(a)氟烷基为由下述式(1)表示的基团，(b)氟聚醚基为由下述式(2)表示的基团：

C_nF_2n+1-(CH₂)_m- (1)

【2】.两面差异剥离纸或两面差异剥离膜，其中，在基材膜的一个表面上形成其为用于有机硅压敏粘合剂的差异剥离剂形成用有机硅组合物的固化物且对于有机硅压敏粘合剂具有中剥离力～重剥离力的有机硅剥离层，在该基材膜的另一表面上形成对于上述有机硅压敏粘合剂具有轻剥离力的有机硅剥离层，从而形成所述两面差异剥离纸或两面差异剥离膜，其中，

(C)铂族金属系催化剂，

C_nF_2n+1-(CH₂)_m- (1)

【3】.两面差异剥离纸或两面差异剥离膜，其中，在基材膜的一个表面上形成其为用于有机硅压敏粘合剂的差异剥离剂形成用有机硅组合物的固化物且对于有机硅压敏粘合剂具有中剥离力～重剥离力的有机硅剥离层，进而，在该有机硅剥离层的外表面上粘贴形成为膜状或薄膜状的上述有机硅压敏粘合剂，另一方面，在该基材膜的另一表面上形成对于所述有机硅压敏粘合剂具有轻剥离力的有机硅剥离层，从而形成所述两面差异剥离纸或两面差异剥离膜，其中，

(C)铂族金属系催化剂，

C_nF_2n+1-(CH₂)_m- (1)

【4】.【1】～【3】的任一项所述的两面差异剥离纸或两面差异剥离膜，其中，具有轻剥离力的有机硅剥离层包括含有在分子中只具有氟聚醚基作为含氟取代基的有机聚硅氧烷作为基础聚合物的加成固化型有机硅组合物的固化物。

【5】.【1】～【3】的任一项所述的两面差异剥离纸或两面差异剥离膜，其用于工程纸、两面压敏粘合带、涂改带或触摸面板用OCA带的任一个。

再有，在工程纸、两面压敏粘合带、涂改带或触摸面板用OCA带等的用途中，对于轻剥离层与中～重剥离层的剥离力之差(差异剥离力)，通常，用作为基材膜的聚对苯二甲酸乙二醇酯的宽度25mm下的1天后的剥离力之差计，优选0.1～1.0[N/25mm]，特别优选0.15～0.8[N/25mm]左右，另外，对于中～重剥离层的剥离力(绝对值)，通常，用作为基材膜的聚对苯二甲酸乙二醇酯的宽度25mm下的1天后的剥离力计，从差异剥离纸或差异剥离片的作业性等方面出发，优选为0.1～0.8[N/25mm]，特别优选为0.12～0.6[N/25mm]左右。

发明的效果

本发明的有机硅组合物可提供对于有机硅压敏粘合剂可在中剥离力～重剥离力的范围内稳定地控制固化物的剥离力，并且不存在针孔、排斥的脱模性优异的固化被膜，因此特别有效地用作工程纸、两面压敏粘合带、涂改带、触摸面板用OCA带等的、用于形成两面差异剥离纸、两面差异剥离膜的用于有机硅压敏粘合剂的差异剥离剂形成用有机硅组合物，另外，也能够在用于成型橡胶、塑料等的模具用脱模剂、纸、布等的纤维处理剂、食品包装用等的拒水剂、拒油剂、耐热涂料用途中适合使用。

附图说明

图1为根据本发明的第1构成例的两面差异剥离纸或两面差异剥离膜的概略截面图。

图2为根据本发明的第2构成例的两面差异剥离纸或两面差异剥离膜的概略截面图。

图3为根据本发明的第3构成例的两面差异剥离纸或两面差异剥离膜的概略截面图。

附图标记的说明

1 第1两面差异剥离纸或两面差异剥离膜

2 第2两面差异剥离纸或两面差异剥离膜

3 第3两面差异剥离纸或两面差异剥离膜

10 第1基材膜

10’ 第2基材膜

20 有机硅压敏粘合剂层

30 有机硅剥离层(轻剥离层)

40 有机硅剥离层(中剥离层～重剥离层)

具体实施方式

以下对本发明更详细地说明，(A)成分的有机聚硅氧烷在1分子中具有至少2个与硅原子键合的烯基和各自至少1个作为与硅原子键合的2种含氟取代基的(a)氟烷基和(b)氟聚醚基，(b)氟聚醚基的含量相对于(a)氟烷基和(b)氟聚醚基的合计(摩尔比)、更具体地y相对于下述式(A)中的(x+y)的合计的比率为1～99摩尔％，优选为10～90摩尔％，更优选为20～80摩尔％。

就有机聚硅氧烷而言，氟的含量可在(b)氟聚醚基相对于(a)氟烷基和(b)氟聚醚基的合计的比率以上述的摩尔比计为1～99摩尔％之间进行调节，该比率低的情况下，成为更重的剥离，比率高的情况下，成为更轻的剥离。

作为(A)成分的有机聚硅氧烷，优选使用由下述式(A)表示的有机聚硅氧烷。

【化2】

其中，R²为碳数2～10的烯基，具体地可列举出乙烯基、烯丙基、己烯基等。

R³为未取代或取代的碳数1～10的不包括脂肪族不饱和基的1价烃基，具体地可列举出甲基、乙基、丙基、丁基等烷基、环己基等环烷基、苯基、甲苯基等芳基、苄基、苯基乙基等芳烷基和这些基团的氢原子的一部分或全部被羟基、氰基等取代了的羟基丙基、氰基乙基等。b为1、2或3，w、x、y、z分别为w≥0、x≥1、y≥1、z≥0的整数。

Rf¹优选为由下述式(1)所示的基团，Rf²优选为由下述式(2)表示的基团。

【化3】

C_nF_2n+1-(CH₂)_m- (1)

作为式(1)的具体例，可列举出下述的例子。

【化4】

C_nF_2n+1-CH₂CH₂-

C_nF_2n+1-CH₂CH₂CH₂-

(式中，n为1～6的整数。)

作为式(2)的具体例，可列举出下述的例子。

【化5】

(式中，p为1～5的整数。)

w、x、y、z如上述那样，为w≥0、x≥1、y≥1、z≥0的整数，优选为0≤w≤5、1≤x≤500、1≤y≤500、0≤z≤1,500，更优选为1≤w≤3、10≤x≤400、10≤y≤400、0≤z≤800。这种情况下，w+x+y+z为50～1,000，更优选为100～800，进一步优选为200～500，25℃下的运动粘度用采用乌氏粘度计测定的值表示，为100～10000mm²/s，更优选为200～5000mm²/s，进一步优选为500～3000mm²/s。

(A)成分的有机聚硅氧烷可以为直链状、分支状的任一种。具体地，可例示由下述式表示的有机聚硅氧烷。

【化6】

(式中，Rf¹、Rf²表示与上述同样的含义，Vi表示乙烯基。w、x、y、z各自为w≥0、x≥1、y≥1、z≥0的整数。)

由上述式表示的有机聚硅氧烷，例如可以通过根据需要加入由下述式(3)、(4)

【化7】

(式中，Rf¹、Rf²表示与上述同样的含义。)

表示的具有含氟取代基的有机环三硅氧烷以及由式：

【化8】

(式中，v表示1以上的整数，Vi表示乙烯基。)

表示的末端以乙烯基终止的有机硅氧烷，与由式(5)和或式(6)

【化9】

(式中，Vi表示乙烯基。)

表示的有机环三硅氧烷一起，各自以适于目的的适当的比例通过使用酸或碱作为催化剂的公知的平衡化反应进行聚合而制造。

(B)成分的有机氢聚硅氧烷在1分子中具有至少3个与硅原子键合的氢原子(SiH基)，该SiH基与(A)成分中的烯基加成反应而形成固化被膜。

该有机氢聚硅氧烷，从与(A)成分的有机聚硅氧烷的相容性的方面出发，优选氟含有率为40质量％以下。另外，该有机聚硅氧烷可以为直链状、分支状、环状的任一种。

作为(B)成分的有机氢聚硅氧烷，例如可列举出由下述式表示的有机氢聚硅氧烷。

【化10】

式中，R⁴为选自与上述R³、Rf²同样的基团中的至少1种的基团，c为0或1，r和s各自为r≥1、s≥0的整数。不过，r为与硅原子键合的氢原子数成为3以上的数。优选为3≤r≤500、50≤s≤2000，更优选为10≤r≤300、100≤s≤1000。另外，r+s为20～2500，更优选为50～2000，进一步优选为80～1000，25℃下的运动粘度以采用乌氏粘度计得到的值计，优选为50～5000mm²/s，更优选为100～3000mm²/s。

作为(B)成分的有机氢聚硅氧烷，具体地可例示由下述式表示的有机氢聚硅氧烷。

【化11】

(式中，r、s、Rf¹、Rf²表示与上述同样的含义，为t≥1的整数。)

(B)成分的有机氢聚硅氧烷的配合量，相对于(A)成分100份(质量份、下同)，优选设为0.1～20份，特别设为0.2～10份。配合量不到0.1份以及超过20份的情况下，均有时作为目标的有机硅组合物的固化性降低，或者固化物的物性降低。

另外，(B)成分的有机氢聚硅氧烷，出于与上述同样的理由，也可以以如下的量配合：(B)成分中的硅原子键合氢原子(SiH基)相对于(A)成分中的烯基的摩尔比通常成为0.5～3.0(摩尔/摩尔)，优选成为0.8～2.0(摩尔/摩尔)左右。

(C)成分的铂族金属系催化剂是用于促进(A)成分与(B)成分的加成反应的催化剂，作为反应催化剂，能够使用公知的反应催化剂。作为这样的铂族金属系催化剂，例如可列举出铂系、钯系、铑系等的催化剂，这些中，特别优选铂系催化剂。作为这样的铂系催化剂，例如可列举出氯铂酸、氯铂酸的醇溶液、氯铂酸与各种烯烃或乙烯基硅氧烷的络合物等。

这些铂族金属系催化剂的添加量可设为催化量，从得到固化被膜时的反应性和经济性的观点出发，相对于(A)成分，以铂族金属的质量换算计，优选设为1～1,000ppm的范围。

本发明的组合物通过将上述(A)～(C)成分的规定量配合而得到，除了以上的各成分以外，能够添加其他的任意成分，例如为了控制铂族金属系催化剂的催化剂活性，能够添加各种有机氮化合物、有机磷化合物、有机硅化合物、炔属化合物、肟化合物等活性控制剂，在活性控制剂中，优选使用3-甲基-1-丁炔-3-醇等炔属化合物及其硅烷化物、二乙烯基四甲基二硅氧烷、四乙烯基四甲基环四硅氧烷等硅化合物。

配合活性控制剂的情况下，相对于(A)成分100份，其配合量优选设为0.05～3份。如果不到0.05份，则有时作为目标的有机硅组合物凝胶化，如果超过3份，则有时阻碍有机硅组合物的固化。另外，其他的任意成分的添加量在不妨碍本发明的效果的范围内能够设为通常量。

本发明的有机硅组合物的制备时，优选在预先将(A)和(B)成分均匀地混合后添加(C)成分，各成分可单一地使用，也可将2种以上并用。

将这样制备的有机硅组合物在基材涂布的情况下，为了将该组合物均匀地稀释而使涂布变得容易，可用适当的溶剂稀释而使用。作为这样的溶剂，例如可列举出六氟间二甲苯、次苄基三氟等氟改性芳香族烃系溶剂、甲基全氟丁基醚、乙基全氟丁基醚、全氟(2-丁基四氢呋喃)等氟改性醚系溶剂、全氟三丁胺、全氟三戊胺等氟改性烷基胺系溶剂。特别地，在溶解性、润湿性等方面，优选六氟间二甲苯、乙基全氟丁基醚等氟改性溶剂。

氟改性溶剂的使用量，在将使用其溶解的有机硅组合物涂布时的作业性、涂布量的控制容易性等方面，优选使用稀释后的有机硅组合物的采用乌氏粘度计的运动粘度在25℃下成为100mm²/s以下的量，具体地，相对于(A)成分100份，优选设为100～20000份。

将本发明的有机硅组合物涂布于基材、使其固化而在基材表面形成了剥离性的固化被膜的产物能够作为剥离纸使用。这种情况下，作为基材，可列举出由聚酯、聚丙烯、聚乙烯、聚氯乙烯、聚四氟乙烯、聚酰亚胺等合成树脂得到的塑料膜、片材、玻璃纸，牛皮纸，粘土涂覆纸等纸基材、聚乙烯层合上等纸，聚乙烯层合牛皮纸等层合纸基材、铝箔等金属箔等。

作为在这些基材涂布有机硅组合物的方法，能够采用辊式涂布、凹版涂布、绕线刮刀涂布、气刀涂布、浸渍涂布等公知的方法。

在基材上形成本发明的有机硅组合物的固化被膜时，能够通过将涂布了有机硅组合物的基材在80～250℃的温度下加热2～60秒，从而使有机硅组合物固化，在基材表面形成剥离性的有机硅固化被膜。

本发明的有机硅组合物有效地用作剥离剂、特别是用于有机硅压敏粘合剂的差异剥离剂，并无特别限制，能够形成图1～3中所示的两面差异剥离纸或两面差异剥离膜。

图1的两面差异剥离纸或两面差异剥离膜是在第1基材膜10上将对于膜状或薄膜状的有机硅压敏粘合剂层20具有轻剥离力的有机硅剥离层30层叠形成，在该有机硅剥离层30上将上述有机硅压敏粘合剂层20层叠粘贴，将在第2基材膜10’上将对于上述有机硅压敏粘合剂层20具有中剥离力～重剥离力的有机硅剥离层40层叠形成的该有机硅剥离层40侧在上述有机硅压敏粘合剂层20上粘贴。

实际制作图1的两面差异剥离纸或两面差异剥离膜时，例如，能够通过在第1基材膜10上将有机硅剥离层30形成一体化的剥离纸的剥离层30侧与在第2基材膜10’上将有机硅剥离层40形成一体化的剥离纸的剥离层40侧之间，夹持膜状或薄膜状的有机硅压敏粘合剂层20，使该有机硅剥离层30与有机硅压敏粘合剂层20之间显现轻剥离力，使该有机硅剥离层40与有机硅压敏粘合剂层20之间显现中剥离力～重剥离力而制作。

图2的两面差异剥离纸或两面差异剥离膜是在基材膜10的一面将上述中剥离力～重剥离力有机硅剥离层40层叠形成，在基材膜10的另一面将上述轻剥离力有机硅剥离层30层叠形成。

实际制作图2的两面差异剥离纸或两面差异剥离膜时，例如通过在基材膜10的一面将有机硅剥离层30形成一体化的剥离纸的基材膜10侧，进一步将有机硅剥离层40形成一体化，从而能够制作在各个表面具有与外部的有机硅压敏粘合层(例如，在两面具有粘性的有机硅粘合片等)接触、贴合时显现轻剥离力的有机硅剥离层30和显现中剥离力～重剥离力的有机硅剥离层40的两面差异剥离纸或两面差异剥离膜。

图3的两面差异剥离纸或两面差异剥离膜是在基材膜10的一面将上述中剥离力～重剥离力有机硅剥离层40层叠形成，在该有机硅剥离层40上粘贴膜状或薄膜状的有机硅压敏粘合剂层20，同时在上述基材膜的另一面形成了上述轻剥离力有机硅剥离层30。

实际制作图3的两面差异剥离纸或两面差异剥离膜时，例如能够通过在预先形成一体化的图2的两面差异剥离纸或两面差异剥离膜的该有机硅剥离层40侧进一步将膜状或薄膜状的有机硅压敏粘合剂层20形成一体化而制作。这种情况下，能够使该有机硅剥离层40与有机硅压敏粘合剂层20之间显现中剥离力～重剥离力。再有，例如，通过如两面压敏粘合带那样以相对于有机硅压敏粘合剂层20的外表面、有机硅剥离层30对置的方式将图3的两面差异剥离纸或两面差异剥离膜卷绕成同心圆状或旋涡状进行保管，能够使该有机硅剥离层30与有机硅压敏粘合剂层20之间显现轻剥离力。

其中，在两面差异剥离纸或两面差异剥离膜中，具有轻剥离力的有机硅剥离层30优选由加成固化型有机硅组合物的固化物形成，该加成固化型有机硅组合物含有有机聚硅氧烷作为基础聚合物，该有机聚硅氧烷在分子中不含氟烷基(a)而只具有氟聚醚基(b)作为含氟取代基。

对于该有机硅组合物进一步详述，作为基础聚合物的有机聚硅氧烷，优选在上述的式(A)中为x＝0(即，分子中不含Rf¹所示的氟烷基(a))的有机聚硅氧烷。这种情况下，除了为x＝0以外，Rf²、R²、R³、w、y、z与上述的Rf²、R²、R³、w、y、z相同，w+y+z的值乃至25℃下的粘度也优选采用同样的值和粘度。另外，有机氢聚硅氧烷、铂族金属系催化剂也使用与上述同样的有机氢聚硅氧烷、铂族金属系催化剂。

另外，作为有机硅压敏粘合剂层20，例如可以优选地使用含有树脂状(三维网状结构)的有机聚硅氧烷的加成固化型有机硅压敏粘合剂或过氧化物固化型有机硅压敏粘合剂等。

再有，有机硅剥离层30或40与有机硅压敏粘合剂层20的粘贴可以在例如10～40g/cm²、优选地20～30g/cm²的载荷下、40～100℃、优选地50～80℃的加热下、0.5～30天左右、优选地1～21天左右的熟化下进行。

实施例

以下示出参考例和实施例和比较例，对本发明具体地说明，但本发明并不受下述的实施例限制。再有，下述的例子中份表示质量份，％表示质量％。

(实施例1～4)

如表1中所示那样，将具有由下述式(I)和(II)所示的氟取代基的含有乙烯基的有机聚硅氧烷(III)与由下述式(IV)表示的有机氢聚硅氧烷以SiH基/SiCH＝CH₂基之比成为2.5的方式混合的组合物4份用氢氟醚Novec7300(3M日本制造)96份稀释，向其中添加氯铂酸和乙烯基硅氧烷的络合盐(铂浓度2％)0.05份，制备处理液。

【化12】

Rf¹:C₆F₁₃-CH₂CH₂- (I)

含有乙烯基的有机聚硅氧烷

【化13】

【表1】

序号	w	x	y	z	F含有率(％)
						V-1	1	120	0	242	44.3
V-2	1	96	24	242	44.2
						V-3	1	72	48	242	44.2
V-4	1	48	72	242	44.1
						V-5	1	24	96	242	44.1
V-6	1	0	120	242	44.0

【化14】

(式中，Rf²与上述相同。)

使用K Control Coater(型号No.202)用No.1涂布棒将得到的处理液涂布于聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(50μm)后，用热风循环式干燥器以150℃/60秒加热，形成固化被膜(涂布量≒0.3g/m²)，得到了剥离膜。

对于这样得到的剥离膜，采用下述的方法测定了剥离力、残留粘接力。将它们的结果示于表2、3。

(a)剥离力

在得到的剥离膜将宽25mm的有机硅系压敏粘合带(カプトンNo.650S#25、(株)寺冈制作所制造)贴合，在25g/cm²的载荷下、70℃下贴合1天～21天，使其熟化。使用拉伸试验机以180度的角度以剥离速度0.3m/分钟将贴合带剥离，测定了剥离所需的力(N/25mm)。

(b)残留粘接力

将(a)的剥离测定后的压敏粘合带粘贴于SUS板，用2kg胶带辊通过1次往复进行压接，放置30分钟后，使用拉伸试验机以180度的角度以剥离速度0.3m/分钟将该压敏粘合带剥离，测定了剥离所需的力(N/25mm)。

【表2】

【表3】

(比较例1)

除了作为具有氟取代基的含有乙烯基的有机聚硅氧烷，使用了以1：1的质量比率将V-1(参考例1)与V-6(空白(blank))共混的含有乙烯基的有机聚硅氧烷混合物以外，与上述实施例同样地制备处理液，同样地制成剥离膜，同样地测定了剥离力，但每个测定样品的误差非常大，未能得到具有稳定的剥离力的剥离膜。

产业上的可利用性

根据本发明的有机硅组合物，可以对于有机硅压敏粘合剂在中剥离力～重剥离力的范围内稳定地控制固化物的剥离力，并且可以提供不存在针孔、排斥的脱模性优异的固化被膜，因此特别适合作为工程纸、两面压敏粘合带、涂改带、触摸面板用OCA带等的、用于形成两面差异剥离纸、两面差异剥离膜的有机硅压敏粘合剂用差异剥离剂形成用有机硅组合物，另外，也能够适合在用于成型橡胶、塑料等的模具用脱模剂、纸、布等的纤维处理剂、食品包装用等的拒水剂、拒油剂、耐热涂料用途中使用，因此其工业价值大。

Claims

1.两面差异剥离纸或两面差异剥离膜，其中，将形成有对于有机硅压敏粘合剂具有轻剥离力的有机硅剥离层的第1基材膜的该剥离层侧粘贴于形成为膜状或薄膜状的所述有机硅压敏粘合剂的一个表面，在该有机硅压敏粘合剂的另一表面粘贴形成有其为用于有机硅压敏粘合剂的差异剥离剂形成用有机硅组合物的固化物且对于上述有机硅压敏粘合剂具有中剥离力～重剥离力的有机硅剥离层的第二基材膜的该剥离层侧，从而形成所述两面差异剥离纸或两面差异剥离膜，其中，

(C)铂族金属系催化剂，

C_nF_2n+1-(CH₂)_m- (1)

式中，n为1～6的整数，m为1～5的整数，p为1～5的整数，q为0或1的整数，r为0～2的整数，X为氧原子或单键。

2.两面差异剥离纸或两面差异剥离膜，其中，在基材膜的一个表面上形成其为用于有机硅压敏粘合剂的差异剥离剂形成用有机硅组合物的固化物且对于有机硅压敏粘合剂具有中剥离力～重剥离力的有机硅剥离层，在该基材膜的另一表面上形成对于上述有机硅压敏粘合剂具有轻剥离力的有机硅剥离层，从而形成所述两面差异剥离纸或两面差异剥离膜，其中，

(C)铂族金属系催化剂，

C_nF_2n+1-(CH₂)_m- (1)

3.两面差异剥离纸或两面差异剥离膜，其中，在基材膜的一个表面上形成其为用于有机硅压敏粘合剂的差异剥离剂形成用有机硅组合物的固化物且对于有机硅压敏粘合剂具有中剥离力～重剥离力的有机硅剥离层，进而，在该有机硅剥离层的外表面上粘贴形成为膜状或薄膜状的上述有机硅压敏粘合剂，另一方面，在该基材膜的另一表面上形成对于所述有机硅压敏粘合剂具有轻剥离力的有机硅剥离层，从而形成所述两面差异剥离纸或两面差异剥离膜，其中，

(C)铂族金属系催化剂，

C_nF_2n+1-(CH₂)_m- (1)

4.权利要求1～3的任一项所述的两面差异剥离纸或两面差异剥离膜，其中，具有轻剥离力的有机硅剥离层包括含有在分子中只具有氟聚醚基作为含氟取代基的有机聚硅氧烷作为基础聚合物的加成固化型有机硅组合物的固化物。

5.权利要求1～3的任一项所述的两面差异剥离纸或两面差异剥离膜，其用于工程纸、两面压敏粘合带、涂改带或触摸面板用OCA带的任一个。