JPH04226120A - 紫外線硬化性シリコーン組成物 - Google Patents
紫外線硬化性シリコーン組成物Info
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- JPH04226120A JPH04226120A JP3142538A JP14253891A JPH04226120A JP H04226120 A JPH04226120 A JP H04226120A JP 3142538 A JP3142538 A JP 3142538A JP 14253891 A JP14253891 A JP 14253891A JP H04226120 A JPH04226120 A JP H04226120A
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L83/04—Polysiloxanes
- C08L83/06—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D183/00—Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D183/04—Polysiloxanes
- C09D183/06—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、紫外線硬化性ポリオル
ガノシロキサン組成物に関するものであり、さらに詳し
くは、離型紙などに適用して剥離性を任意に調整するこ
とのできる紫外線硬化性シリコーン組成物に関する。
ガノシロキサン組成物に関するものであり、さらに詳し
くは、離型紙などに適用して剥離性を任意に調整するこ
とのできる紫外線硬化性シリコーン組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来より、ポリオルガノシロキサン（以
下「シリコーン」という）を主成分とする組成物を、各
種の紙、合成フィルム、繊維等の基材表面にて硬化させ
て被膜を形成することにより、粘着性物質に対する非粘
着性すなわち剥離性を付与させ、粘着テープや各種ラベ
ル類の製造に使用されることはよく知られている。この
ような剥離性を付与するシリコーン組成物には、被膜形
成時における塗布性や硬化性、硬化被膜についての剥離
性や粘着剤層に悪影響を与えないこと（粘着剤層への組
成物成分の非移行性−粘着剤層の残留接着率などとして
評価される）などの特性が要求される。とりわけ硬化被
膜の剥離性は粘着テープや各種ラベル類の仕様に関し重
要な要求特性であり、軽剥離ないし重剥離と言われるい
ろいろな程度の剥離力を与える特性が要求される。測定
方法や種々の条件によって異なるが、大体の目安として
は剥離力が３０ ｇ／５ｃｍ 以下のものを軽剥離、３
０ ｇ／５ｃｍ を超え１００ｇ／５ｃｍ 以下のもの
を中剥離、１００ｇ／５ｃｍ を超えるものを重剥離と
することが出来る。そして、そのような調整された剥離
力は経時的に変化することなく安定したものであること
も要求される。剥離力の経時的安定性は中ないし重剥離
力が要求される場合、特に重要な課題である。
下「シリコーン」という）を主成分とする組成物を、各
種の紙、合成フィルム、繊維等の基材表面にて硬化させ
て被膜を形成することにより、粘着性物質に対する非粘
着性すなわち剥離性を付与させ、粘着テープや各種ラベ
ル類の製造に使用されることはよく知られている。この
ような剥離性を付与するシリコーン組成物には、被膜形
成時における塗布性や硬化性、硬化被膜についての剥離
性や粘着剤層に悪影響を与えないこと（粘着剤層への組
成物成分の非移行性−粘着剤層の残留接着率などとして
評価される）などの特性が要求される。とりわけ硬化被
膜の剥離性は粘着テープや各種ラベル類の仕様に関し重
要な要求特性であり、軽剥離ないし重剥離と言われるい
ろいろな程度の剥離力を与える特性が要求される。測定
方法や種々の条件によって異なるが、大体の目安として
は剥離力が３０ ｇ／５ｃｍ 以下のものを軽剥離、３
０ ｇ／５ｃｍ を超え１００ｇ／５ｃｍ 以下のもの
を中剥離、１００ｇ／５ｃｍ を超えるものを重剥離と
することが出来る。そして、そのような調整された剥離
力は経時的に変化することなく安定したものであること
も要求される。剥離力の経時的安定性は中ないし重剥離
力が要求される場合、特に重要な課題である。
【０００３】このような剥離性を付与するシリコーン組
成物には、ヒドロキシル基もしくは加水分解性基で末端
封鎖されたポリオルガノシロキサンを架橋剤との縮合反
応により硬化させるもの（特開昭４７−３４４４７号公
報等参照）や、ケイ素原子に結合したアルケニル基を含
有するポリオルガノシロキサンをケイ素原子に結合した
水素原子を１ 分子中に３ 個以上含有するポリオルガ
ノハイドロジェンシロキサンで白金触媒を使って付加反
応により硬化させるもの（特公昭５２−４０９１８号公
報等参照）が知られている。
成物には、ヒドロキシル基もしくは加水分解性基で末端
封鎖されたポリオルガノシロキサンを架橋剤との縮合反
応により硬化させるもの（特開昭４７−３４４４７号公
報等参照）や、ケイ素原子に結合したアルケニル基を含
有するポリオルガノシロキサンをケイ素原子に結合した
水素原子を１ 分子中に３ 個以上含有するポリオルガ
ノハイドロジェンシロキサンで白金触媒を使って付加反
応により硬化させるもの（特公昭５２−４０９１８号公
報等参照）が知られている。
【０００４】しかし、これらのシリコーン組成物は各種
基材を工業的に連続して表面処理する場合、迅速な被膜
形成のために１００ ℃を超える温度、一般的には１２
０ ℃以上に加熱して硬化反応を行う必要があるため、
耐熱性のある基材でないと適用できず、近年ニーズが多
くなってきたプラスチック系基材への処理ができないと
いう欠点があった。
基材を工業的に連続して表面処理する場合、迅速な被膜
形成のために１００ ℃を超える温度、一般的には１２
０ ℃以上に加熱して硬化反応を行う必要があるため、
耐熱性のある基材でないと適用できず、近年ニーズが多
くなってきたプラスチック系基材への処理ができないと
いう欠点があった。
【０００５】一方、剥離力を調整する技術として、軽剥
離力を与える付加反応型シリコーン組成物に粘着性を有
するシリコーン樹脂成分を添加し重剥離化する方法が開
示されている（特開昭５９−８４９３５号、特開平１−
２１５８５７号各公報参照）。しかしながら、この組成
物による被膜は調整された剥離力の経時的安定性が十分
なものではなく、剥離力が経時的に軽くなるという問題
があった。
離力を与える付加反応型シリコーン組成物に粘着性を有
するシリコーン樹脂成分を添加し重剥離化する方法が開
示されている（特開昭５９−８４９３５号、特開平１−
２１５８５７号各公報参照）。しかしながら、この組成
物による被膜は調整された剥離力の経時的安定性が十分
なものではなく、剥離力が経時的に軽くなるという問題
があった。
【０００６】基材の耐熱性により適用範囲が限定される
という加熱硬化型シリコーン組成物の欠点を解決する手
段として、紫外線硬化性シリコーン組成物が開発されて
いる。 紫外線照射装置は輻射線照射装置の一種であ
るが、価格が安く、保守が容易であり、かつ使用者への
危険が少ないために最も広く使用されている。この方法
では、通常、硬化時間が短くてすみ、また熱エネルギー
によって損傷を受けるような基材でも、塗工後に加熱す
ることなく紫外線照射により硬化させることができると
いう利点を持つ。
という加熱硬化型シリコーン組成物の欠点を解決する手
段として、紫外線硬化性シリコーン組成物が開発されて
いる。 紫外線照射装置は輻射線照射装置の一種であ
るが、価格が安く、保守が容易であり、かつ使用者への
危険が少ないために最も広く使用されている。この方法
では、通常、硬化時間が短くてすみ、また熱エネルギー
によって損傷を受けるような基材でも、塗工後に加熱す
ることなく紫外線照射により硬化させることができると
いう利点を持つ。
【０００７】紫外線硬化型シリコーン組成物は、硬化形
態によりおよそ次の４つの型に分類される。 （１）Ｓｉ −Ｖｉ 基（Ｖｉ はビニル基の略）とＳ
ｉ −Ｈ基を白金触媒の存在下に紫外線で硬化させるタ
イプ。 （２）アクリル官能性シリコーンをラジカル開裂型光触
媒の存在下に紫外線で硬化させるタイプ（特開昭５８−
２１３０２４ 号、特開昭６１−２９３２６８ 号各公
報参照）。 （３）Ｓｉ −Ｖｉ 基とＳＨ基をラジカル開裂型光触
媒の存在下に紫外線で硬化させるタイプ（特開昭６０−
８４３２９号公報参照）。 （４）エポキシ官能性シリコーンをカチオン発生型触媒
の存在下に紫外線で硬化させるタイプ（特開昭５６−１
６６２２４ 号、特開昭５８−２１３０２４ 号、特開
昭６０−４７０６４号、特開平１−２９７４２１号、特
開平１−３１１１０３号各公報参照。）。
態によりおよそ次の４つの型に分類される。 （１）Ｓｉ −Ｖｉ 基（Ｖｉ はビニル基の略）とＳ
ｉ −Ｈ基を白金触媒の存在下に紫外線で硬化させるタ
イプ。 （２）アクリル官能性シリコーンをラジカル開裂型光触
媒の存在下に紫外線で硬化させるタイプ（特開昭５８−
２１３０２４ 号、特開昭６１−２９３２６８ 号各公
報参照）。 （３）Ｓｉ −Ｖｉ 基とＳＨ基をラジカル開裂型光触
媒の存在下に紫外線で硬化させるタイプ（特開昭６０−
８４３２９号公報参照）。 （４）エポキシ官能性シリコーンをカチオン発生型触媒
の存在下に紫外線で硬化させるタイプ（特開昭５６−１
６６２２４ 号、特開昭５８−２１３０２４ 号、特開
昭６０−４７０６４号、特開平１−２９７４２１号、特
開平１−３１１１０３号各公報参照。）。
【０００８】上記（１）のタイプは、高価な触媒を多量
に使用することが必要であり、経済的に好ましくない。
に使用することが必要であり、経済的に好ましくない。
【０００９】（２）のタイプは、硬化は速いが、酸素に
よる硬化阻害があるため、不活性ガス雰囲気下で反応を
行う必要があり、装置上の工夫を要し、不活性ガスのラ
ンニングコストがかかるという欠点がある。
よる硬化阻害があるため、不活性ガス雰囲気下で反応を
行う必要があり、装置上の工夫を要し、不活性ガスのラ
ンニングコストがかかるという欠点がある。
【００１０】（３）のタイプは、酸素による硬化阻害が
少なく硬化性に優れているが、メルカプト基を含有する
ため、不快臭が強くて作業者にとり好ましくなく、しか
も組成物の安定性が悪く、シェルフライフが短いという
欠点を有する。
少なく硬化性に優れているが、メルカプト基を含有する
ため、不快臭が強くて作業者にとり好ましくなく、しか
も組成物の安定性が悪く、シェルフライフが短いという
欠点を有する。
【００１１】（４）のタイプは、紫外線により硬化し、
酸素による硬化阻害もなく、不快臭もないため、非常に
優れている。
酸素による硬化阻害もなく、不快臭もないため、非常に
優れている。
【００１２】ところで、（４）のエポキシ官能性シリコ
ーン組成物の場合、いろいろな程度の剥離力、特に中な
いし重程度の剥離力に調整するための方法として、多官
能エポキシ単量体またはその混合物を添加するという技
術が開示されている（特開昭６０−４７０６４号公報）
。しかしこの方法では本処理剤が施された基材から粘着
剤を剥離する際に、剥離速度の増加に伴い粘着面からの
剥離がスムーズにいかなくなり、大きな音（剥離音）が
発生するという欠点があり、また剥離力の調整自体も微
調整が困難で実用上不満足なものであるという問題があ
った。
ーン組成物の場合、いろいろな程度の剥離力、特に中な
いし重程度の剥離力に調整するための方法として、多官
能エポキシ単量体またはその混合物を添加するという技
術が開示されている（特開昭６０−４７０６４号公報）
。しかしこの方法では本処理剤が施された基材から粘着
剤を剥離する際に、剥離速度の増加に伴い粘着面からの
剥離がスムーズにいかなくなり、大きな音（剥離音）が
発生するという欠点があり、また剥離力の調整自体も微
調整が困難で実用上不満足なものであるという問題があ
った。
【００１３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は上記のような
問題点を解決するシリコーン組成物を提供することを目
的とする。すなわち本発明の課題の一つは紫外線硬化性
エポキシ官能性シリコーン組成物の長所を活かしながら
、耐熱性の無い基材にも適用可能で、剥離力を中ないし
重剥離性の範囲で任意に調整することができ、しかも調
整された剥離力が経時的安定性に優れる紫外線硬化性シ
リコーン組成物を提供することである。またもう一つの
課題は、粘着剤からの高速での剥離作業において、大き
な剥離音を発生することがない中ないし重剥離性の範囲
に調整された剥離力を有する硬化被膜を形成することが
できる紫外線硬化性シリコーン組成物を提供することで
ある。
問題点を解決するシリコーン組成物を提供することを目
的とする。すなわち本発明の課題の一つは紫外線硬化性
エポキシ官能性シリコーン組成物の長所を活かしながら
、耐熱性の無い基材にも適用可能で、剥離力を中ないし
重剥離性の範囲で任意に調整することができ、しかも調
整された剥離力が経時的安定性に優れる紫外線硬化性シ
リコーン組成物を提供することである。またもう一つの
課題は、粘着剤からの高速での剥離作業において、大き
な剥離音を発生することがない中ないし重剥離性の範囲
に調整された剥離力を有する硬化被膜を形成することが
できる紫外線硬化性シリコーン組成物を提供することで
ある。
【００１４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、このよう
な紫外線硬化性シリコーン組成物について鋭意検討した
結果、エポキシ官能性シリコーン組成物に特定の構成単
位からなるシリコーン共重合体を添加することにより、
紫外線硬化性を損なうこと無く、剥離力を任意に調整す
ることができ、しかも高速剥離時の剥離音発生を抑える
ことができることを見いだし本発明をなすに至った。
な紫外線硬化性シリコーン組成物について鋭意検討した
結果、エポキシ官能性シリコーン組成物に特定の構成単
位からなるシリコーン共重合体を添加することにより、
紫外線硬化性を損なうこと無く、剥離力を任意に調整す
ることができ、しかも高速剥離時の剥離音発生を抑える
ことができることを見いだし本発明をなすに至った。
【００１５】すなわち、本発明は
（Ａ）式 Ｒ１ Ｒ２ Ｓｉ Ｏ（式中、Ｒ１は水素
原子または１ 価の炭化水素基、Ｒ２ は水素原子、１
価の炭化水素基または１ 価のエポキシ官能性有機基
である）で表される構成単位からなり、全有機基のうち
少なくとも２ つ以上が１ 価のエポキシ官能性有機基
である、エポキシ官能性ポリオルガノシロキサン１００
重量部（Ｂ）下記■、■および■の群から選ばれる少
なくとも１ 種の共重合体であって、（Ａ）成分に可溶
な剥離力調整用共重合体
１ 〜８０重量部■ＭＱまたはＭＡ Ｑの単位構成
で表される共重合体■ＭＡ Ｔ、ＭＴＡ またはＭＡ
ＴＡの単位構成で表される共重合体■ＭＡ ＤＱ、ＭＤ
Ａ ＱまたはＭＡ ＤＡ Ｑの単位構成で表される共重
合体（上式中 ＭはＲ３ ３ Ｓｉ Ｏ１／２ 単位
、 ＭＡ はＲ３ ２ Ｒ４ Ｓｉ Ｏ１／２ 単位
、ＤはＲ３ ２ Ｓｉ Ｏ単位、 ＤＡ はＲ３
Ｒ４ Ｓｉ Ｏ単位、ＴはＲ３ Ｓｉ Ｏ３／２ 単
位、 ＴＡ はＲ４ Ｓｉ Ｏ３／２ 単位、Ｑ
はＳｉ Ｏ２単位をそれぞれ表し、かつＲ３ はアルケ
ニル基を含まない１価の炭化水素基であり、Ｒ４ はア
ルケニル基である）および （Ｃ）触媒として有効な量のオニウム塩である光開始剤
からなることを特徴とする紫外線硬化性シリコーン組成
物である。
原子または１ 価の炭化水素基、Ｒ２ は水素原子、１
価の炭化水素基または１ 価のエポキシ官能性有機基
である）で表される構成単位からなり、全有機基のうち
少なくとも２ つ以上が１ 価のエポキシ官能性有機基
である、エポキシ官能性ポリオルガノシロキサン１００
重量部（Ｂ）下記■、■および■の群から選ばれる少
なくとも１ 種の共重合体であって、（Ａ）成分に可溶
な剥離力調整用共重合体
１ 〜８０重量部■ＭＱまたはＭＡ Ｑの単位構成
で表される共重合体■ＭＡ Ｔ、ＭＴＡ またはＭＡ
ＴＡの単位構成で表される共重合体■ＭＡ ＤＱ、ＭＤ
Ａ ＱまたはＭＡ ＤＡ Ｑの単位構成で表される共重
合体（上式中 ＭはＲ３ ３ Ｓｉ Ｏ１／２ 単位
、 ＭＡ はＲ３ ２ Ｒ４ Ｓｉ Ｏ１／２ 単位
、ＤはＲ３ ２ Ｓｉ Ｏ単位、 ＤＡ はＲ３
Ｒ４ Ｓｉ Ｏ単位、ＴはＲ３ Ｓｉ Ｏ３／２ 単
位、 ＴＡ はＲ４ Ｓｉ Ｏ３／２ 単位、Ｑ
はＳｉ Ｏ２単位をそれぞれ表し、かつＲ３ はアルケ
ニル基を含まない１価の炭化水素基であり、Ｒ４ はア
ルケニル基である）および （Ｃ）触媒として有効な量のオニウム塩である光開始剤
からなることを特徴とする紫外線硬化性シリコーン組成
物である。
【００１６】本発明における（Ａ）のエポキシ官能性ポ
リオルガノシロキサンは、ベースポリマーのポリメチル
ハイドロジェンシロキサンに４−ビニルシクロヘキセン
オキシド、アリルグリシジルエーテル、７−エポキシ
−１−オクテンなどのオレフィン性エポキシ単量体を白
金化合物などの触媒を用い、付加反応（ヒドロシリル化
）させることによって得られる。また、１ 分子中にア
ルケニル基を少なくとも２ 個含有するポリオルガノシ
ロキサンにより、ベースポリマーのポリメチルハイドロ
ジェンシロキサンを部分架橋した後、上記オレフィン性
エポキシ単量体を付加反応させることによって得られる
ポリオルガノシロキサンであっても良い。
リオルガノシロキサンは、ベースポリマーのポリメチル
ハイドロジェンシロキサンに４−ビニルシクロヘキセン
オキシド、アリルグリシジルエーテル、７−エポキシ
−１−オクテンなどのオレフィン性エポキシ単量体を白
金化合物などの触媒を用い、付加反応（ヒドロシリル化
）させることによって得られる。また、１ 分子中にア
ルケニル基を少なくとも２ 個含有するポリオルガノシ
ロキサンにより、ベースポリマーのポリメチルハイドロ
ジェンシロキサンを部分架橋した後、上記オレフィン性
エポキシ単量体を付加反応させることによって得られる
ポリオルガノシロキサンであっても良い。
【００１７】紫外線照射時の硬化速度を実用的なものと
するために、（Ａ）の１ 分子中において全有機基のう
ち少なくとも２ つ以上がエポキシ官能性の有機基であ
ることが必要であり、全有機基の少なくとも１ 〜２０
モル％がエポキシ官能性の有機基であることがより好ま
しい。エポキシ官能性の有機基が１ 分子中において２
個未満では硬化速度が遅く、また硬化性も不十分とな
り所望の物性の被膜が得られない。一方、エポキシ官能
性の有機基が２０モル％を超えるとスムーズな剥離性が
得られず、剥離音を発し易くなる。
するために、（Ａ）の１ 分子中において全有機基のう
ち少なくとも２ つ以上がエポキシ官能性の有機基であ
ることが必要であり、全有機基の少なくとも１ 〜２０
モル％がエポキシ官能性の有機基であることがより好ま
しい。エポキシ官能性の有機基が１ 分子中において２
個未満では硬化速度が遅く、また硬化性も不十分とな
り所望の物性の被膜が得られない。一方、エポキシ官能
性の有機基が２０モル％を超えるとスムーズな剥離性が
得られず、剥離音を発し易くなる。
【００１８】また、（Ａ）成分のエポキシ官能性以外の
有機基はメチル基またはフェニル基であることが、入手
のし易さから好ましい。
有機基はメチル基またはフェニル基であることが、入手
のし易さから好ましい。
【００１９】（Ｂ）の（Ａ）成分に可溶な剥離力調整用
共重合体は本発明における最も特徴的な成分であり、本
発明の組成物の硬化被膜に経時的に安定な中ないし重剥
離力を付与するものである。このような剥離力調整用共
重合体は下記■ないし■式で表されるシリコーンレジン
である。
共重合体は本発明における最も特徴的な成分であり、本
発明の組成物の硬化被膜に経時的に安定な中ないし重剥
離力を付与するものである。このような剥離力調整用共
重合体は下記■ないし■式で表されるシリコーンレジン
である。
【００２０】■ＭＱまたはＭＡ Ｑの単位構成で表され
る共重合体■ＭＡ Ｔ、ＭＴＡ またはＭＡ ＴＡ の
単位構成で表される共重合体■ＭＡ ＤＱ、ＭＤＡ Ｑ
またはＭＡ ＤＡ Ｑの単位構成で表される共重合体（
上式中 ＭはＲ３ ３ Ｓｉ Ｏ１／２ 単位、
ＭＡ はＲ３ ２ Ｒ４ Ｓｉ Ｏ１／２ 単位、Ｄは
Ｒ３ ２ Ｓｉ Ｏ単位、 ＤＡ はＲ３ Ｒ４
Ｓｉ Ｏ単位、ＴはＲ３ Ｓｉ Ｏ３／２ 単位、
ＴＡ はＲ４ Ｓｉ Ｏ３／２ 単位、ＱはＳｉ
Ｏ２単位をそれぞれ表し、かつＲ３ はアルケニル基
を含まない１価の炭化水素基であり、Ｒ４ はアルケニ
ル基である） （Ｂ）成分の単位構成において、各構成単位の含有比率
はとくに限定されないが、添加量と剥離力調整の関係か
ら、実用的にはＭまたはＭＡ が２５〜７０モル％の範
囲にあることが好ましい。ＭまたはＭＡ が２５モル％
未満では（Ｂ）成分の（Ａ）成分への相溶性が低下した
り、組成物の硬化被膜の剥離力が大きくなりすぎて調整
が困難になる。また、ＭまたはＭＡ が７０モル％を超
えると剥離力調整効果が小さくなり、添加量が過大とな
るため硬化被膜の物性や成膜性が低下することがある。
る共重合体■ＭＡ Ｔ、ＭＴＡ またはＭＡ ＴＡ の
単位構成で表される共重合体■ＭＡ ＤＱ、ＭＤＡ Ｑ
またはＭＡ ＤＡ Ｑの単位構成で表される共重合体（
上式中 ＭはＲ３ ３ Ｓｉ Ｏ１／２ 単位、
ＭＡ はＲ３ ２ Ｒ４ Ｓｉ Ｏ１／２ 単位、Ｄは
Ｒ３ ２ Ｓｉ Ｏ単位、 ＤＡ はＲ３ Ｒ４
Ｓｉ Ｏ単位、ＴはＲ３ Ｓｉ Ｏ３／２ 単位、
ＴＡ はＲ４ Ｓｉ Ｏ３／２ 単位、ＱはＳｉ
Ｏ２単位をそれぞれ表し、かつＲ３ はアルケニル基
を含まない１価の炭化水素基であり、Ｒ４ はアルケニ
ル基である） （Ｂ）成分の単位構成において、各構成単位の含有比率
はとくに限定されないが、添加量と剥離力調整の関係か
ら、実用的にはＭまたはＭＡ が２５〜７０モル％の範
囲にあることが好ましい。ＭまたはＭＡ が２５モル％
未満では（Ｂ）成分の（Ａ）成分への相溶性が低下した
り、組成物の硬化被膜の剥離力が大きくなりすぎて調整
が困難になる。また、ＭまたはＭＡ が７０モル％を超
えると剥離力調整効果が小さくなり、添加量が過大とな
るため硬化被膜の物性や成膜性が低下することがある。
【００２１】また、ＤまたはＤＡ は必須の構成単位で
はないが、含有する場合は５０モル％以下であることが
好ましい。ＤまたはＤＡ が５０モル％を超えると剥離
力調整効果が小さくなる。
はないが、含有する場合は５０モル％以下であることが
好ましい。ＤまたはＤＡ が５０モル％を超えると剥離
力調整効果が小さくなる。
【００２２】この剥離力調整用共重合体はアルケニル基
Ｒ４ を含むことが剥離力調整効果において優れるので
好ましい。このようなアルケニル基としてはビニル基、
アリル基が例示されるが、ビニル基が入手し易く経済的
である。
Ｒ４ を含むことが剥離力調整効果において優れるので
好ましい。このようなアルケニル基としてはビニル基、
アリル基が例示されるが、ビニル基が入手し易く経済的
である。
【００２３】（Ｂ）成分におけるアルケニル基を含まな
い１ 価の炭化水素基Ｒ３ としてはメチル基またはフ
ェニル基が入手のし易さから好ましい。
い１ 価の炭化水素基Ｒ３ としてはメチル基またはフ
ェニル基が入手のし易さから好ましい。
【００２４】（Ｂ）成分の添加量は、（Ａ）成分１００
重量部に対して、１ 〜８０重量部であるが、より好
ましくは５ 〜７０重量部の範囲である。（Ｂ）成分の
添加量が、１ 重量部未満であると剥離力を重くする効
果が不十分であり、また、８０重量部より多いと剥離性
が損なわれるので好ましくない。
重量部に対して、１ 〜８０重量部であるが、より好
ましくは５ 〜７０重量部の範囲である。（Ｂ）成分の
添加量が、１ 重量部未満であると剥離力を重くする効
果が不十分であり、また、８０重量部より多いと剥離性
が損なわれるので好ましくない。
【００２５】（Ｃ）の光開始剤は、成分（Ａ），（Ｂ）
に相溶し、光によってエポキシ環を開かせる能力のある
オニウム塩の開始剤であるならば、特に使用は限定され
ない。 本発明に好適な光開始剤は、式Ｒ５ ２ Ｉ
＋ ＭＸｎ − 、Ｒ５ ３ Ｓ＋ＭＸｎ − 、Ｒ５
３ Ｓｅ ＋ ＭＸｎ − 、Ｒ５ ４ Ｐ＋ ＭＸ
ｎ − あるいはＲ５ ４ Ｎ＋ ＭＸｎ − （式中
Ｒ５ は（１）Ｃ６ 〜Ｃ２０の芳香族炭素環式基、（
２）Ｃ１ 〜Ｃ８ のアルコキシル基、Ｃ１ 〜Ｃ８
のアルキル基、窒素原子、塩素原子、臭素原子、シアノ
基、カルボキシル基、メルカプト基の中から選ばれた１
〜４ 個の１ 価の有機基または原子で置換されたＣ
６ 〜Ｃ２０の芳香族炭素環式基、並びに（３）ピリジ
ル基、チオフェニル基およびピラニル基の中から選ばれ
た芳香族炭素環式基からなる群より選ばれたＣ１ 〜Ｃ
３０の同一または相異なる有機基であり、またＭＸｎ
− はＢＦ４ − 、ＰＦ６ − 、Ａｓ Ｆ６ −
、Ｓｂ Ｆ６ − 、Ｓｂ Ｃｌ ６ − ，ＨＳＯ４
− 、およびＣｌ Ｏ４ − から成る群より選ばれ
た非塩基性かつ非求核性の陰イオンである）で表される
オニウム塩である。この光開始剤の量は、特に制限され
るものではないが、硬化速度と経済性の点から０．５
〜３．０ 重量部が好ましい。
に相溶し、光によってエポキシ環を開かせる能力のある
オニウム塩の開始剤であるならば、特に使用は限定され
ない。 本発明に好適な光開始剤は、式Ｒ５ ２ Ｉ
＋ ＭＸｎ − 、Ｒ５ ３ Ｓ＋ＭＸｎ − 、Ｒ５
３ Ｓｅ ＋ ＭＸｎ − 、Ｒ５ ４ Ｐ＋ ＭＸ
ｎ − あるいはＲ５ ４ Ｎ＋ ＭＸｎ − （式中
Ｒ５ は（１）Ｃ６ 〜Ｃ２０の芳香族炭素環式基、（
２）Ｃ１ 〜Ｃ８ のアルコキシル基、Ｃ１ 〜Ｃ８
のアルキル基、窒素原子、塩素原子、臭素原子、シアノ
基、カルボキシル基、メルカプト基の中から選ばれた１
〜４ 個の１ 価の有機基または原子で置換されたＣ
６ 〜Ｃ２０の芳香族炭素環式基、並びに（３）ピリジ
ル基、チオフェニル基およびピラニル基の中から選ばれ
た芳香族炭素環式基からなる群より選ばれたＣ１ 〜Ｃ
３０の同一または相異なる有機基であり、またＭＸｎ
− はＢＦ４ − 、ＰＦ６ − 、Ａｓ Ｆ６ −
、Ｓｂ Ｆ６ − 、Ｓｂ Ｃｌ ６ − ，ＨＳＯ４
− 、およびＣｌ Ｏ４ − から成る群より選ばれ
た非塩基性かつ非求核性の陰イオンである）で表される
オニウム塩である。この光開始剤の量は、特に制限され
るものではないが、硬化速度と経済性の点から０．５
〜３．０ 重量部が好ましい。
【００２６】
【発明の効果】本発明の組成物は紫外線硬化性を損なわ
ず、それを硬化して得られる剥離性被膜は、剥離力を任
意に設定することができ、剥離力の経時的変化もほとん
どない。しかも粘着テープの離型用に使用した場合、剥
離後のテープ粘着層に粘着力低下などの悪影響を与える
ことがない。また、重剥離に設定した場合でも、剥離時
に剥離音を発することなくスムーズに剥離することがで
きる。また、本発明の組成物は、加熱を必要とせず紫外
線照射のみで低温で容易かつ迅速に硬化するので、耐熱
性の低いプラスチックにも適用できると共に、一般の紙
などの基材に適用して剥離力の異なる種々のテープやラ
ベルを高速で製造することができるため、これらの著し
い生産性向上が図れる。
ず、それを硬化して得られる剥離性被膜は、剥離力を任
意に設定することができ、剥離力の経時的変化もほとん
どない。しかも粘着テープの離型用に使用した場合、剥
離後のテープ粘着層に粘着力低下などの悪影響を与える
ことがない。また、重剥離に設定した場合でも、剥離時
に剥離音を発することなくスムーズに剥離することがで
きる。また、本発明の組成物は、加熱を必要とせず紫外
線照射のみで低温で容易かつ迅速に硬化するので、耐熱
性の低いプラスチックにも適用できると共に、一般の紙
などの基材に適用して剥離力の異なる種々のテープやラ
ベルを高速で製造することができるため、これらの著し
い生産性向上が図れる。
【００２７】
【実施例】以下において、実施例および比較例を挙げ、
本発明をさらに詳しく説明するが、本発明がこれらに限
定されるものでないことは言うまでもない。なお、実施
例中部は重量部を表す。
本発明をさらに詳しく説明するが、本発明がこれらに限
定されるものでないことは言うまでもない。なお、実施
例中部は重量部を表す。
【００２８】（供試体の作成）
実施例及び比較例で調製した組成物を、ポリエチレンラ
ミネート紙（７５ｇ／ ｍ２ ）に１．３ｇ／ ｍ２
の厚さで塗工し、高圧水銀灯８０Ｗ／ｃｍ１灯を１０ｃ
ｍの高さに設置した条件で、速度５ｍ／ｍｉｎ のコン
ベアーを通して硬化させた。 硬化後 １〜２８日室温で養生した後、以下の試験に供
した。
ミネート紙（７５ｇ／ ｍ２ ）に１．３ｇ／ ｍ２
の厚さで塗工し、高圧水銀灯８０Ｗ／ｃｍ１灯を１０ｃ
ｍの高さに設置した条件で、速度５ｍ／ｍｉｎ のコン
ベアーを通して硬化させた。 硬化後 １〜２８日室温で養生した後、以下の試験に供
した。
【００２９】（剥離力の測定）
養生の済んだ硬化被膜面に、Ｎｏ ．５０２テープ（日
東電工（株）製、商品名）をのせ、２ ｋｇゴムローラ
ーを１ 往復させて貼付した後、１００ ℃で１ 時間
エージングさせた。エージング後、室温まで冷却し、１
８０ ゜の方向に０．３ｍ／ｍｉｎ の速度で引き剥が
し、その時の剥離力を測定した。
東電工（株）製、商品名）をのせ、２ ｋｇゴムローラ
ーを１ 往復させて貼付した後、１００ ℃で１ 時間
エージングさせた。エージング後、室温まで冷却し、１
８０ ゜の方向に０．３ｍ／ｍｉｎ の速度で引き剥が
し、その時の剥離力を測定した。
【００３０】（残留接着率の測定）
養生１ 日後の硬化被膜面に、ニットー３１Ｂテープ（
２．５ ｃｍ幅，日東電工（株）製、商品名）を貼り付
け、２０ ｇ／ｃｍ２ の荷重をかけて７０℃で２０時
間放置後、テープをはがし、はがしたテープをステンレ
ス板（ＪＩＳ Ｃ２１０７）に貼り付けて２ ｋｇゴ
ムローラーで圧着後、２５℃で３ 時間エージングさせ
た。エージング後、１８０ ゜の方向に引張り、剥離力
（ｆ ）を測定した。一方ブランク試料として、ポリテ
トラフルオロエチレンフィルムにニットー３１Ｂテープ
を貼り付け、同様の操作により剥離力（ ｆ０ ）を測
定した。残留接着率（％）は次式残留接着率（％）＝（
ｆ ／ ｆ０ ）×１００で算出した。
２．５ ｃｍ幅，日東電工（株）製、商品名）を貼り付
け、２０ ｇ／ｃｍ２ の荷重をかけて７０℃で２０時
間放置後、テープをはがし、はがしたテープをステンレ
ス板（ＪＩＳ Ｃ２１０７）に貼り付けて２ ｋｇゴ
ムローラーで圧着後、２５℃で３ 時間エージングさせ
た。エージング後、１８０ ゜の方向に引張り、剥離力
（ｆ ）を測定した。一方ブランク試料として、ポリテ
トラフルオロエチレンフィルムにニットー３１Ｂテープ
を貼り付け、同様の操作により剥離力（ ｆ０ ）を測
定した。残留接着率（％）は次式残留接着率（％）＝（
ｆ ／ ｆ０ ）×１００で算出した。
【００３１】（剥離状態の評価）
上記剥離力の測定時に、剥離状態を観察し、以下の通り
評価した。○…剥離力が一定で、剥離チャートが安定し
ている。×…剥離力が一定でなく、剥離チャートが不安
定である。
評価した。○…剥離力が一定で、剥離チャートが安定し
ている。×…剥離力が一定でなく、剥離チャートが不安
定である。
【００３２】（剥離音の評価）
上記剥離力の測定時に、剥離音を観測し、以下の通り評
価した。○…剥離音を発せず、滑らかに剥離した。△…
少し剥離音を発して剥離した。×…大きな剥離音を発し
て、断続的に剥離した。
価した。○…剥離音を発せず、滑らかに剥離した。△…
少し剥離音を発して剥離した。×…大きな剥離音を発し
て、断続的に剥離した。
【００３３】（エポキシ変性シリコーンオイル（Ｉ）の
合成）２５℃における粘度が１６ ｃＳｔで水素含有量
が０．１６重量％の、両末端がトリメチルシリル基で封
鎖されたポリメチルハイドロジェンシロキサン１０００
部に、２５℃における粘度が４００ ｃＳｔ の、両末
端がジメチルビニル基で封鎖されたポリジメチルシロキ
サン２００ 部を混合し、塩化白金酸のイソプロピルア
ルコール（ＩＰＡ）溶液を白金換算で１５ ｐｐｍ添加
後、５０℃で１ 時間反応させた。その後さらに、４−
ビニルシクロヘキセンオキサイド２５０ 部を２ 時間
かけて滴下した。この時発熱が観察されるが、５０〜６
０℃の間に保って４ 時間反応させた。その後、１０ｍ
ｍＨｇ 下 １３０℃で２ 時間トッピングを行い、未
反応物及び低留分を除去した。得られたエポキシ変性シ
リコーンオイル（Ｉ）は、２５℃における粘度が２５０
ｃＳｔ であった。
合成）２５℃における粘度が１６ ｃＳｔで水素含有量
が０．１６重量％の、両末端がトリメチルシリル基で封
鎖されたポリメチルハイドロジェンシロキサン１０００
部に、２５℃における粘度が４００ ｃＳｔ の、両末
端がジメチルビニル基で封鎖されたポリジメチルシロキ
サン２００ 部を混合し、塩化白金酸のイソプロピルア
ルコール（ＩＰＡ）溶液を白金換算で１５ ｐｐｍ添加
後、５０℃で１ 時間反応させた。その後さらに、４−
ビニルシクロヘキセンオキサイド２５０ 部を２ 時間
かけて滴下した。この時発熱が観察されるが、５０〜６
０℃の間に保って４ 時間反応させた。その後、１０ｍ
ｍＨｇ 下 １３０℃で２ 時間トッピングを行い、未
反応物及び低留分を除去した。得られたエポキシ変性シ
リコーンオイル（Ｉ）は、２５℃における粘度が２５０
ｃＳｔ であった。
【００３４】（エポキシ変性シリコーンオイル（ＩＩ）
の合成）２５℃における粘度が２３ ｃＳｔで水素含有
量が０．１０重量％の、両末端がジメチルヒドロシリル
基で封鎖されたポリメチルハイドロジェンシロキサン１
０００部に、塩化白金酸のＩＰＡ溶液を白金換算で１５
ｐｐｍ添加後、５０℃に昇温した。その後４−ビニル
シクロヘキセンオキサイド２００ 部を２ 時間かけて
滴下した。この後５０〜６０℃で４ 時間反応させた後
、１０ｍｍＨｇ 下 １３０℃で２ 時間トッピングを
行い、未反応物及び低留分を除去した。得られたエポキ
シ変性シリコーンオイル（ＩＩ）は、２５℃における粘
度が３００ ｃＳｔ であった。
の合成）２５℃における粘度が２３ ｃＳｔで水素含有
量が０．１０重量％の、両末端がジメチルヒドロシリル
基で封鎖されたポリメチルハイドロジェンシロキサン１
０００部に、塩化白金酸のＩＰＡ溶液を白金換算で１５
ｐｐｍ添加後、５０℃に昇温した。その後４−ビニル
シクロヘキセンオキサイド２００ 部を２ 時間かけて
滴下した。この後５０〜６０℃で４ 時間反応させた後
、１０ｍｍＨｇ 下 １３０℃で２ 時間トッピングを
行い、未反応物及び低留分を除去した。得られたエポキ
シ変性シリコーンオイル（ＩＩ）は、２５℃における粘
度が３００ ｃＳｔ であった。
【００３５】（エポキシ変性シリコーンオイル（ＩＩＩ
） の合成）４−ビニルシクロヘキセンオキサイド５０
部にトルエン１０００部を加え、さらに塩化白金酸のＩ
ＰＡ溶液を白金換算で１５ ｐｐｍ添加して１００ ℃
に保った混合液に、２５℃における粘度が１８ ｃＳｔ
で水素含有量が０．３２重量％である、両末端がトリメ
チルシリル基で封鎖されたポリメチルハイドロジェンシ
ロキサン１０００部を、２ 時間かけて滴下した。滴下
するときの温度は１００ 〜１１５ ℃の間に保った。 滴下後１２０ ℃で４ 時間反応させた後、１０ｍｍＨ
ｇ 下１３０℃で３ 時間トッピングを行い、未反応物
及び低留分を除去した。得られたエポキシ変性シリコー
ンオイル（ＩＩＩ） は２５℃における粘度が２８０
ｃＳｔ であった。
） の合成）４−ビニルシクロヘキセンオキサイド５０
部にトルエン１０００部を加え、さらに塩化白金酸のＩ
ＰＡ溶液を白金換算で１５ ｐｐｍ添加して１００ ℃
に保った混合液に、２５℃における粘度が１８ ｃＳｔ
で水素含有量が０．３２重量％である、両末端がトリメ
チルシリル基で封鎖されたポリメチルハイドロジェンシ
ロキサン１０００部を、２ 時間かけて滴下した。滴下
するときの温度は１００ 〜１１５ ℃の間に保った。 滴下後１２０ ℃で４ 時間反応させた後、１０ｍｍＨ
ｇ 下１３０℃で３ 時間トッピングを行い、未反応物
及び低留分を除去した。得られたエポキシ変性シリコー
ンオイル（ＩＩＩ） は２５℃における粘度が２８０
ｃＳｔ であった。
【００３６】実施例 １
平均組成式が［（ＣＨ３ ）３ Ｓｉ Ｏ１／２ ］６
［（ＣＨ３ ）２ Ｓｉ Ｏ］２ ［Ｓｉ Ｏ２ ］
８ で示されるシリコーンレジンの６０重量％トルエン
溶液３０部とエポキシ変性シリコーンオイル（Ｉ）１０
０ 部を混合後、１０ｍｍＨｇ 下 １２０℃で２ 時
間トッピングを行った。２５℃に冷却後、ビス（ドデシ
ルフェニル）ヨードニウムヘキサフルオロアンチモネー
ト２ 部を添加・攪拌し、塗工液とした。
［（ＣＨ３ ）２ Ｓｉ Ｏ］２ ［Ｓｉ Ｏ２ ］
８ で示されるシリコーンレジンの６０重量％トルエン
溶液３０部とエポキシ変性シリコーンオイル（Ｉ）１０
０ 部を混合後、１０ｍｍＨｇ 下 １２０℃で２ 時
間トッピングを行った。２５℃に冷却後、ビス（ドデシ
ルフェニル）ヨードニウムヘキサフルオロアンチモネー
ト２ 部を添加・攪拌し、塗工液とした。
【００３７】比較例 １
エポキシ変性シリコーンオイル（Ｉ）１００ 部に、ビ
ス（ドデシルフェニル）ヨードニウムヘキサフルオロア
ンチモネート２ 部を添加・攪拌し、塗工液とした。
ス（ドデシルフェニル）ヨードニウムヘキサフルオロア
ンチモネート２ 部を添加・攪拌し、塗工液とした。
【００３８】比較例 ２
実施例１のシリコーンレジンの６０重量％トルエン溶液
量を１ 部にしたほかは、実施例１と同様の条件で塗工
液を調製した。
量を１ 部にしたほかは、実施例１と同様の条件で塗工
液を調製した。
【００３９】比較例 ３
実施例１のシリコーンレジンの６０重量％トルエン溶液
量を１５０ 部にしたほかは、実施例１と同様の条件で
塗工液を調製した。
量を１５０ 部にしたほかは、実施例１と同様の条件で
塗工液を調製した。
【００４０】実施例１および比較例１〜３の塗工液につ
いて、前述の評価方法に従って剥離力、残留接着率、剥
離状態および剥離音を試験した。その結果を表１に示す
。
いて、前述の評価方法に従って剥離力、残留接着率、剥
離状態および剥離音を試験した。その結果を表１に示す
。
【００４１】
【表１】（単位）
【００４２】実施例 ２
平均組成式が［（ＣＨ３ ）３ Ｓｉ Ｏ１／２ ］１
０［Ｓｉ Ｏ２ ］８ で示されるシリコーンレジンの
６０重量％トルエン溶液１０部とエポキシ変性シリコー
ンオイル（Ｉ）１００ 部を混合後、１０ｍｍＨｇ 下
１２０℃で２ 時間トッピングを行った。２５℃に冷
却後、ビス（ドデシルフェニル）ヨードニウムヘキサフ
ルオロアンチモネート３ 部を添加・攪拌し、塗工液と
した。
０［Ｓｉ Ｏ２ ］８ で示されるシリコーンレジンの
６０重量％トルエン溶液１０部とエポキシ変性シリコー
ンオイル（Ｉ）１００ 部を混合後、１０ｍｍＨｇ 下
１２０℃で２ 時間トッピングを行った。２５℃に冷
却後、ビス（ドデシルフェニル）ヨードニウムヘキサフ
ルオロアンチモネート３ 部を添加・攪拌し、塗工液と
した。
【００４３】実施例 ３
実施例２のシリコーンレジンの６０重量％トルエン溶液
量を３０部にしたほかは、実施例２と同様の条件で塗工
液を調製した。
量を３０部にしたほかは、実施例２と同様の条件で塗工
液を調製した。
【００４４】実施例 ４
実施例２のシリコーンレジンの６０重量％トルエン溶液
量を６０部にしたほかは、実施例２と同様の条件で塗工
液を調製した。
量を６０部にしたほかは、実施例２と同様の条件で塗工
液を調製した。
【００４５】実施例 ５
実施例２のシリコーンレジンの６０重量％トルエン溶液
量を９０部にしたほかは、実施例２と同様の条件で塗工
液を調製した。
量を９０部にしたほかは、実施例２と同様の条件で塗工
液を調製した。
【００４６】実施例２〜５の塗工液について、前述の評
価方法に従って剥離力、残留接着率、剥離状態および剥
離音を試験した。その結果を表２に示す。
価方法に従って剥離力、残留接着率、剥離状態および剥
離音を試験した。その結果を表２に示す。
【００４７】
【表２】（単位）
【００４８】実施例 ６
平均組成式が［（ＣＨ２ ＝ＣＨ）（ＣＨ３ ）２ Ｓ
ｉ Ｏ１／２ ］４ ［ＣＨ３ Ｓｉ Ｏ３／２ ］１
０で示されるシリコーンレジンの６０重量％キシレン溶
液５０部とエポキシ変性シリコーンオイル（ＩＩ）１０
０ 部を混合後、１０ｍｍＨｇ 下 １２０℃で２ 時
間トッピングを行った。２５℃に冷却後、ビス（ドデシ
ルフェニル）ヨードニウムヘキサフルオロアンチモネー
ト２ 部を添加・攪拌し、塗工液とした。
ｉ Ｏ１／２ ］４ ［ＣＨ３ Ｓｉ Ｏ３／２ ］１
０で示されるシリコーンレジンの６０重量％キシレン溶
液５０部とエポキシ変性シリコーンオイル（ＩＩ）１０
０ 部を混合後、１０ｍｍＨｇ 下 １２０℃で２ 時
間トッピングを行った。２５℃に冷却後、ビス（ドデシ
ルフェニル）ヨードニウムヘキサフルオロアンチモネー
ト２ 部を添加・攪拌し、塗工液とした。
【００４９】比較例 ４
エポキシ変性シリコーンオイル（ＩＩ）１００ 部に、
ビス（ドデシルフェニル）ヨードニウムヘキサフルオロ
アンチモネート２ 部を添加・攪拌し、塗工液とした。
ビス（ドデシルフェニル）ヨードニウムヘキサフルオロ
アンチモネート２ 部を添加・攪拌し、塗工液とした。
【００５０】実施例６および比較例４の塗工液について
、前述の評価方法に従って剥離力、残留接着率、剥離状
態および剥離音を試験した。その結果を表３に示す。
、前述の評価方法に従って剥離力、残留接着率、剥離状
態および剥離音を試験した。その結果を表３に示す。
【００５１】
【表３】（単位）
【００５２】比較例 ５
エポキシ変性シリコーンオイル（ＩＩＩ） １００ 部
に、ビス（ドデシルフェニル）ヨードニウムヘキサフル
オロアンチモネート２ 部を添加・攪拌し塗工液とした
。比較例５の塗工液について、前述の評価方法に従って
試験したところ、剥離力は１ 日後１４５ｇ／５ｃｍ
，７ 日後１３９ｇ／５ｃｍ ，１４日後１５２ｇ／５
ｃｍ ，２８日後１４１ｇ／５ｃｍ 、残留接着率は１
００ ％、剥離状態は剥離力が一定でなく（×）、また
大きな剥離音を発して断続的に剥離（×）した。
に、ビス（ドデシルフェニル）ヨードニウムヘキサフル
オロアンチモネート２ 部を添加・攪拌し塗工液とした
。比較例５の塗工液について、前述の評価方法に従って
試験したところ、剥離力は１ 日後１４５ｇ／５ｃｍ
，７ 日後１３９ｇ／５ｃｍ ，１４日後１５２ｇ／５
ｃｍ ，２８日後１４１ｇ／５ｃｍ 、残留接着率は１
００ ％、剥離状態は剥離力が一定でなく（×）、また
大きな剥離音を発して断続的に剥離（×）した。
【００５３】実施例 ７
平均組成式が［（ＣＨ３ ）３ Ｓｉ Ｏ１／２ ］６
［（ＣＨ３ ）（ＣＨ２ ＝ＣＨ）Ｓｉ Ｏ］１２［
Ｓｉ Ｏ２ ］２ で示されるシリコーンレジンの６０
重量％トルエン溶液１１７ 部とエポキシ変性シリコー
ンオイル（Ｉ）１００ 部を混合後、１０ｍｍＨｇ 下
１２０℃で２ 時間トッピングを行った。２５℃に冷
却後、ビス（ドデシルフェニル）ヨードニウムヘキサフ
ルオロアンチモネート２ 部を添加・攪拌し、塗工液と
した。
［（ＣＨ３ ）（ＣＨ２ ＝ＣＨ）Ｓｉ Ｏ］１２［
Ｓｉ Ｏ２ ］２ で示されるシリコーンレジンの６０
重量％トルエン溶液１１７ 部とエポキシ変性シリコー
ンオイル（Ｉ）１００ 部を混合後、１０ｍｍＨｇ 下
１２０℃で２ 時間トッピングを行った。２５℃に冷
却後、ビス（ドデシルフェニル）ヨードニウムヘキサフ
ルオロアンチモネート２ 部を添加・攪拌し、塗工液と
した。
【００５４】実施例 ８
平均組成式が［（ＣＨ３ ）３ Ｓｉ Ｏ１／２ ］１
０［Ｓｉ Ｏ２ ］８ で示されるシリコーンレジンの
６０重量％トルエン溶液３０部とエポキシ変性シリコー
ンオイル（ＩＩＩ）１００部を混合後、１０ｍｍＨｇ
下 １２０℃で２ 時間トッピングを行った。２５℃に
冷却後、ビス（ドデシルフェニル）ヨードニウムヘキサ
フルオロアンチモネート３ 部を添加・攪拌し、塗工液
とした。
０［Ｓｉ Ｏ２ ］８ で示されるシリコーンレジンの
６０重量％トルエン溶液３０部とエポキシ変性シリコー
ンオイル（ＩＩＩ）１００部を混合後、１０ｍｍＨｇ
下 １２０℃で２ 時間トッピングを行った。２５℃に
冷却後、ビス（ドデシルフェニル）ヨードニウムヘキサ
フルオロアンチモネート３ 部を添加・攪拌し、塗工液
とした。
【００５５】比較例 ６
実施例７のシリコーンレジンの６０重量％トルエン溶液
量を１ 部にしたほかは、実施例７と同様の条件で塗工
液を調製した。
量を１ 部にしたほかは、実施例７と同様の条件で塗工
液を調製した。
【００５６】比較例 ７
実施例７のシリコーンレジンの６０重量％トルエン溶液
量を１５０ 部にしたほかは、実施例７と同様の条件で
塗工液を調製した。
量を１５０ 部にしたほかは、実施例７と同様の条件で
塗工液を調製した。
【００５７】比較例 ８
リモネンジオキシド２ 部とエポキシ変性シリコーンオ
イル（ＩＩ）１００ 部を混合後、ビス（ドデシルフェ
ニル）ヨードニウムヘキサフルオロアンチモネート２
部を添加・攪拌し、塗工液とした。
イル（ＩＩ）１００ 部を混合後、ビス（ドデシルフェ
ニル）ヨードニウムヘキサフルオロアンチモネート２
部を添加・攪拌し、塗工液とした。
【００５８】比較例 ９
リモネンジオキシド４ 部とエポキシ変性シリコーンオ
イル（ＩＩＩ） １００ 部を混合後、ビス（ドデシル
フェニル）ヨードニウムヘキサフルオロアンチモネート
２ 部を添加・攪拌し、塗工液とした。
イル（ＩＩＩ） １００ 部を混合後、ビス（ドデシル
フェニル）ヨードニウムヘキサフルオロアンチモネート
２ 部を添加・攪拌し、塗工液とした。
【００５９】比較例 １０
平均組成式が［（ＣＨ２ ＝ＣＨ）（ＣＨ３ ）２ Ｓ
ｉ Ｏ１／２ ］２ ［（ＣＨ３ ）２ Ｓｉ Ｏ］２
４５ ［（ＣＨ２ ＝ＣＨ）（ＣＨ３ ）Ｓｉ Ｏ］３
のシリコーンオイル１００ 部に、平均組成式が［（
ＣＨ３ ）３ Ｓｉ Ｏ１／２ ］１０［Ｓｉ Ｏ２
］８ で示されるシリコーンレジンの６０重量％トルエ
ン溶液３０部を加えて均一になるまで混合後、１０ｍｍ
Ｈｇ 下 １２０℃で２ 時間トッピングを行った。２
５℃に冷却後、［（ＣＨ３ ）３ Ｓｉ Ｏ１／２ ］
２ ［（ＣＨ３ ）ＨＳｉ Ｏ］３８ ３ 部と塩化
白金酸のイソプロピル溶液（白金を白金原子として１．
０ 重量％含有するように調製）２ 部を添加混合して
塗工液を調製した。この塗工液は上記実施例と同様のポ
リエチレンラミネート紙基材に、同様の厚さで塗工し、
１４０ ℃、３０秒でオーブン内で加熱硬化させ、上記
と同様の評価試験を行った。
ｉ Ｏ１／２ ］２ ［（ＣＨ３ ）２ Ｓｉ Ｏ］２
４５ ［（ＣＨ２ ＝ＣＨ）（ＣＨ３ ）Ｓｉ Ｏ］３
のシリコーンオイル１００ 部に、平均組成式が［（
ＣＨ３ ）３ Ｓｉ Ｏ１／２ ］１０［Ｓｉ Ｏ２
］８ で示されるシリコーンレジンの６０重量％トルエ
ン溶液３０部を加えて均一になるまで混合後、１０ｍｍ
Ｈｇ 下 １２０℃で２ 時間トッピングを行った。２
５℃に冷却後、［（ＣＨ３ ）３ Ｓｉ Ｏ１／２ ］
２ ［（ＣＨ３ ）ＨＳｉ Ｏ］３８ ３ 部と塩化
白金酸のイソプロピル溶液（白金を白金原子として１．
０ 重量％含有するように調製）２ 部を添加混合して
塗工液を調製した。この塗工液は上記実施例と同様のポ
リエチレンラミネート紙基材に、同様の厚さで塗工し、
１４０ ℃、３０秒でオーブン内で加熱硬化させ、上記
と同様の評価試験を行った。
【００６０】実施例７および８ならびに比較例６、７、
８、９および１０の塗工液について、前述の評価方法に
従って剥離力、残留接着率、剥離状態および剥離音を試
験評価した。その結果を表４にまとめて示した。
８、９および１０の塗工液について、前述の評価方法に
従って剥離力、残留接着率、剥離状態および剥離音を試
験評価した。その結果を表４にまとめて示した。
【００６１】
【表４】（単位）
Claims (9)
- 【請求項１】 （Ａ）式 Ｒ１ Ｒ２ Ｓｉ Ｏ（
式中、Ｒ１ は水素原子または１ 価の炭化水素基、Ｒ
２ は水素原子、１ 価の炭化水素基または１ 価のエ
ポキシ官能性有機基である）で表される構成単位からな
り、全有機基のうち少なくとも２ つ以上が１ 価のエ
ポキシ官能性有機基である、 エポキシ官能性ポリオルガノシロキサン
１００重量
部（Ｂ）下記■、■および■の群から選ばれる少なくと
も１ 種の共重合体であって、（Ａ）成分に可溶な剥離
力調整用共重合体 １ 〜８０重量部■ＭＱまたはＭＡ Ｑの単位構成で表
される共重合体■ＭＡ Ｔ、ＭＴＡ またはＭＡ ＴＡ
の単位構成で表される共重合体■ＭＡ ＤＱ、ＭＤＡ
ＱまたはＭＡ ＤＡ Ｑの単位構成で表される共重合
体（上式中 ＭはＲ３ ３ Ｓｉ Ｏ１／２ 単位、
ＭＡ はＲ３ ２ Ｒ４ Ｓｉ Ｏ１／２ 単位、
ＤはＲ３ ２ Ｓｉ Ｏ単位、 ＤＡ はＲ
３ Ｒ４ Ｓｉ Ｏ単位、ＴはＲ３ Ｓｉ Ｏ３／２
単位、 ＴＡ はＲ４ Ｓｉ Ｏ３／２ 単位、
ＱはＳｉ Ｏ２単位をそれぞれ表し、かつＲ３ はアル
ケニル基を含まない１価の炭化水素基であり、Ｒ４ は
アルケニル基である）および （Ｃ）触媒として有効な量のオニウム塩である光開始剤
からなることを特徴とする紫外線硬化性シリコーン組成
物。 - 【請求項２】 （Ａ）のエポキシ官能性ポリオルガノ
シロキサンの全有機基のうち１ 〜２０モル％がエポキ
シ官能性有機基である請求項１記載の紫外線硬化性シリ
コーン組成物。 - 【請求項３】 （Ａ）のエポキシ官能性ポリオルガノ
シロキサンのエポキシ官能性以外の有機基がメチル基ま
たはフェニル基である請求項１記載の紫外線硬化性シリ
コーン組成物。 - 【請求項４】 （Ｂ）の剥離力調整用共重合体の単位
構成においてＭもしくはＭＡ が２５〜７０モル％の範
囲にある請求項１記載の紫外線硬化性シリコーン組成物
。 - 【請求項５】 （Ｂ）の剥離力調整用共重合体の単位
構成においてＤもしくはＤＡ が５０モル％以下の範囲
にある請求項１記載の紫外線硬化性シリコーン組成物。 - 【請求項６】 （Ｂ）の剥離力調整用共重合体がアル
ケニル基Ｒ４ を含む請求項１記載の紫外線硬化性シリ
コーン組成物。 - 【請求項７】 （Ｂ）の剥離力調整用共重合体におけ
るアルケニル基Ｒ４がビニル基である請求項１記載の紫
外線硬化性シリコーン組成物。 - 【請求項８】 （Ｂ）の剥離力調整用共重合体におけ
るアルケニル基を含まない１ 価の炭化水素基Ｒ３ が
メチル基またはフェニル基である請求項１記載の紫外線
硬化性シリコーン組成物。 - 【請求項９】 （Ｃ）の光開始剤が式Ｒ５ ２ Ｉ＋
ＭＸｎ − 、Ｒ５ ３ Ｓ＋ ＭＸｎ − 、Ｒ５
３ Ｓｅ ＋ ＭＸｎ − 、Ｒ５ ４ Ｐ＋ ＭＸ
ｎ − あるいはＲ５ ４ Ｎ＋ ＭＸｎ − （式中
Ｒ５ は芳香族炭化水素基であり、ＭＸｎ − はＢＦ
４ − 、ＰＦ６ − 、Ａｓ Ｆ６ − 、Ｓｂ Ｆ
６ − 、Ｓｂ Ｃｌ ６ − ，ＨＳＯ４ −、およ
びＣｌ Ｏ４ − から成る群より選ばれた陰イオンで
ある）で表されるものである請求項１記載の紫外線硬化
性シリコーン組成物。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3142538A JP2712093B2 (ja) | 1990-06-29 | 1991-05-18 | 紫外線硬化性シリコーン組成物 |
| US07/722,566 US5198476A (en) | 1990-06-29 | 1991-06-27 | Ultraviolet-curable silicone composition for regulating peel strength |
| KR1019910010755A KR0184886B1 (ko) | 1990-06-29 | 1991-06-27 | 자외선-경화성 실리콘 조성물 |
| EP91110751A EP0464706B1 (en) | 1990-06-29 | 1991-06-28 | Ultraviolet-curable silicone composition |
| DE69112515T DE69112515T2 (de) | 1990-06-29 | 1991-06-28 | UV-härtbare Siliconzusammensetzung. |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16976890 | 1990-06-29 | ||
| JP2-169768 | 1990-06-29 | ||
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Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04226120A true JPH04226120A (ja) | 1992-08-14 |
| JP2712093B2 JP2712093B2 (ja) | 1998-02-10 |
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ID=26474508
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3142538A Expired - Lifetime JP2712093B2 (ja) | 1990-06-29 | 1991-05-18 | 紫外線硬化性シリコーン組成物 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5198476A (ja) |
| EP (1) | EP0464706B1 (ja) |
| JP (1) | JP2712093B2 (ja) |
| KR (1) | KR0184886B1 (ja) |
| DE (1) | DE69112515T2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006519893A (ja) * | 2003-02-12 | 2006-08-31 | ゼネラル・エレクトリック・カンパニイ | 紙及びポリマーフィルムへの接着性に優れた剥離紙組成物 |
| WO2010005113A1 (en) | 2008-07-11 | 2010-01-14 | Dow Corning Toray Co., Ltd. | Release modifier and release coating organopolysiloxane composition |
| JP2013245280A (ja) * | 2012-05-25 | 2013-12-09 | Shin-Etsu Chemical Co Ltd | 放射線硬化性シリコーン組成物及び剥離シート |
| JP2015168721A (ja) * | 2014-03-05 | 2015-09-28 | 信越化学工業株式会社 | 放射線硬化性シリコーン組成物 |
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