JPS6047064A - 剥離力の調整された紫外線硬化性シリコ−ン剥離剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はシリコーンｉｊ！ＩＪ離塗わ１相成物に１死す
るものである。更に詳しく言えば本発明は、硬化組成物
から形成されるイ」着面の剥離力を調整す゛るための多
官能性エポキシ単ｍ体を含イラする紫外線硬化性のエポ
キシ官能性ポリシロキザン組成物に関する。

発明の背慎 通常ならば強固に粘性する他種の材料に対して相対的に
非粘着性を示“リー表面または月利を得るために有用な
剥離塗料として、シリコーン組成物が広く受入れられて
いる。シリコーン剥離剤組成物は、ラベル、化粧板、転
写デーブ用などの感圧接着剤に対Ｊ−る剥Ｈ１塗料とし
−Ｃ使用りることかできる。また、紙、ポリエチレン、
マイラ（Ｍ　ｙｌａｒ）およびその他面様の支持体上に
塗イ１１されたシリコーン剥ｍ塗料は、良品の取扱いや
工業包装のだめの非粘着性表面を得るｌｃめにも有用で
ある。

以前に開発されたシリコーン剥ｌｌ！ｌＩ塗わｌ製品は
、右１￥１溶液中におりる反応性の高分子量ボリシ１」
キザンガムの分散液として販売されるのが通例Ｃあった
。かかる低固形分含量の分散液に硬化触媒または架橋触
媒を添加した後、得られた混合物を支持体に塗布し、そ
れから塗布後の支持体を炉内に通してキャリア溶剤を蒸
発ざぜかつシリ」−ンを硬化させれば、相対的に非粘着
性を示す剥離面が得られる。　− 商業的に実施可能な速度で溶剤を蒸発ざＶか゛つ適当な
硬化（架橋）を達成ジるためには大きな熱エネルギー人
力が必要である結果、熱硬化系の使用は高い経費や面倒
な操作を要覆ることが多い。

また、高いエネルギー費用や環境への醜しい溶剤放出規
制の点からも溶剤含有シリコーン剥離剤組成物の使用は
不経済である。無溶剤ま／ｊは乳！ｆｉｇ型のシリコー
ン剥離剤組成物はかかる環境問題の解決を目指すもので
あるが、高０炉内温度や高価なエネルギーの使用が排除
されるわけではない。

熱硬化性シリコーン剥離剤組成物の゛欠点を克服するた
め、紫外線硬化性のシリ」−ン剥離剤組成物が開発され
た。紫外Ｆｊｌ（ＵＶ）は、価格が安く、保守が容易で
あり、かつ工業的使用者への危険が少ないために最も広
く使用され【いる＠割線の１種である。通常の硬化時間
は通かに短く、また熱エネルギーによっ−Ｃ損傷を受け
る可能性のあるような感熱性の支持体材料でも塗布後に
紫外線下で安全に硬化させることができる。

数種の紫外線硬化性シリコーン系が知られている。　ｔ
ｌなわち、ビベンティ（Ｖ　１ｖｅｎｔｉ）　（７）米
国特：’ＢＩ３８１６２８２号、ポーカ−マン（１３ｏ
ｂｅｒｍ、ａｆｌ）＠の同第４０５２０５９号およびコ
ルク小つン（Ｃｏｌｑｕｂｏｕｎ）等の同第４０７０５
２６号明細占中には、ある種の光増感剤の存在下で紫外
線に暴露リ−るとω−メルカプｌ〜アルキル１行換ボリ
シＩ」ギザンがビニル官能性シロキザンと反応１゛るよ
うな組成物が記載され−Ｃいる。しかしながら、かがる
組成物は稀少または高価な原料を必要としたり、実用的
と言えないほどに硬化速度が遅かったり、あるいは硬化
生成物中にまで残存する不快な臭気を発したりづる。

最近に至り、エポキシまたはアクリル官能性を有する紫
外線硬化性シリコーン樹脂は他の紫外線硬化系の欠点を
回避しながら高度の反応性を有し、従って剥離用途に適
することが判明した、ニックバーブ（Ｅ　Ｃｋｂｅｒｇ
）等の米国時Ｗ［第４２７９７１７＠および１９８２年
５月６日に１産出されかつ本発明の場合と同じ譲受人に
譲渡された同時係属中の米国特許出願第３７５６７ｐ号
明細田中に記載されたもののようなシリコーン剥離剤組
成物は、ある種のＡニウム塩または遊１ｌｌｌＩ基型の
光触媒の存在下で迅速に硬化覆るため特に有利である。

碇化後の剥離塗料は一般に極めて小さい剥離力（１なわ
ち基礎剥離力）を示す。つまり、シリコーン処理面から
ほと／ｖどの接着剤を引離りために極めて小さな力しか
必要でない。しかしながら、多くの商業的用途において
は通常の感ＩＦ接着剤に対して一層大きな剥離力（づな
わら一層強い付着力）が要求される。そのために開発さ
れｌこのが［剥離力調整用添加剤］　（またはＣＲＡ）
と呼ばれる添加剤であって、剥離力の小さい組成物にそ
れを添加づれは剥離力を増人させることができるのＣあ
る。

ザラドフＡ−ド・ジ１ニノ７　（３ａｌｌｄｆＯｒｄ、
　Ｊ　ｒ、　）の米国特Ｗ１第４１２３６６４号、カイ
ル（Ｋｃｉｌ　）の米国特許第３５２７６５９号および
１９８２年９月１０日に提出されかつ本発明の場合と同
じ田受入に譲渡された同時係属中の米国特Ｗ１出願第４
１６５７６号明細山中には、熱硬化性シリ」−ン系と共
に使用するための、ＭＱ樹脂Ｊ５よびビニル−ＭＱ樹脂
を基剤とりる剥離力増大用ＣＲ八が記載されている。し
かしながら、紫外線硬化系とりわけ上記のエポキシ官能
性ポリシロキサン組成物において、必要に応じ様々な範
囲の剥離力をイ」与し１番ノるような剥削力調整用添加
剤は要望されている。

さて此の度、少量の多官能性エポキシ単量体が紫外線硬
化性のエポキシ官能性シリコーン剥離剤組成物にお（プ
る剥離力調整用添加剤として作用りることが見出された
。その上、かかる多官能性］−ボキシ単ネ体は定量的な
剥１１１１１力を（；Ｊ　”ｊ　’ｌる。号なわら、か
かる多官能性エポキシ単量体はそれの使用石に応じて様
々なレベルの剥創力をイ］りりるのである。

なｄ３、上記の米国特許おＪ：び米国特γ１出願明■１
書はいずれも引用によって本明細ｍ中に４Ｊ１合される
ものとする。

発明の概要 本発明の目的の１つは、紫外線硬化性の剥離剤組成物に
適合した剥離力調整用添加剤（ＣＲＡ　”）を提供する
ことにある。

また、特に紙の剥離用途に適した無溶剤ＣＲＡを提供覆
ることも本発明の目的の１つである。

更にまた、紫外線硬化性のエポキシ官能性シリコーン剥
離剤組成物に対して定量的な剥離力を付与するようなＣ
ＲＡを提供することも本発明の目的の１つである。

上記ａ３よびその仙の目的は、本発明に従えば、（Ａ）
式ＲＲ’５ＬＯ（式中、１゛りは水素原子またはＣ（＋
−８）アルキル基であり、または］＜′　はＲ基あるい
は炭素原子ｖ１２〜２０の１１＋ｌｌｉのエポキシ官能
性有機基である）で表わされる単位から成り、かつ約２
０（ｍｉｔ＆）％までのエポキシ官能基含崖および２５
℃で約５０〜２００００’Ｏｔンチボイズの粘度を右す
るジオルロガノボ９９日キサン、（Ｂ）触媒として有効
な吊の光触媒または光障媒混合物、並びに（Ｃ）硬化後
の剥離剤組成物の剥離ツノを増大させるのに有効な少■
の多官能性エボギシ単ｍ体または単量体混合物の諸成分
から成ることを特徴とづる剥離力の調整された紫外線硬
化性剥離剤組成物によって達成される。

本発明はまた、上記のごとき紫外線硬化性組成物の製造
方Ｆ１ｉおよび組成物のある種の性質を向上させるだめ
の添加剤を含有した上記のごとぎ紫外線硬化性組成物に
も関する。

３、発明の詳細な説明 本発明に基づく剥離力可変の剥１１ｉ１１剤組成物は、
紫外線硬化性のエポキシ官能性シリコーン剥離剤組成物
中に剥離力調整用添加剤としての多官能性エポキシ単量
体を分散さけることによつ′Ｃ製造される。上記の剥ｌ
１ｉｌｔ力調整用添加剤は、阜礎剥薗刀を右する剥離剤
に対し直接に添加り−ることによってそれの剥離性能を
Ｊ：　Ｗ？さしる。」ニボキシ官能性剥ｉｔ剤組成物の
剥離力を増大させるためには少量の剥離力調整用添加剤
を添加覆れぽ有効であるとは言え、剥離剤組成物中の触
媒が効力の低いレベルにまで希釈されるのを何、４ｉる
１〔め、剥離力調整用添加剤中にこれと比例した母の光
触媒を含有させるのが好都合である。

本発明にａ３いて剥離力調整用添加剤どし−Ｃ使用する
のに適した多官能性１ボギシ単ｎ１体は、２個以上のエ
ポキシ基をイｊする任意の自機単量体であり１ｑる。そ
のような多官能性エポキシ単量体としＣは、リモネンオ
キシド、４−ビニルシフ１」ヘキセンオキシド、アリル
グリシジルニーデル、７−エポキシ−１−オクテン、ク
レジルグリシジルエーテルなどのごときオレフィン性エ
ポキシ単ｍ体のジェポキシ誘導体が挙げられる。好適な
ジエボキシドは、リモネンジＡギシド、ビニルシクロヘ
キセンジオキシド、ビス（２，３−４ボギシシクロペン
ヂル）エーテル、３．４−エポキシシクロヘキシルメチ
ル− ンカルボギシレート、ブタンジＡールジグリシジルエー
テルなどて・ある。中でも、リモネンジオキシドおよび
ビニルシク１」へ二１＝　Ｌ？ンジΔキシドが最も好適
である。

本明細ｍ中に記載される剥離力調整用添加剤と共に使用
するのに適した紫外線硬化性のエポキシ官能性シリコー
ン剥離剤組成物は、ニックバーブ等の米国特許第４２７
９７１７号おにび１９８２年５月６日イ」の米国特許出
願第３　７　！５　６　７　６号明細書中に記載のごと
き種類のものである。なＪ３、これらの特許および特許
出願明細書は引用によって本明細山中に併合されるーら
のとＪる。好適な組成物は、オニウム塩触媒（後述）と
組合わせた場合に紫外線硬化性を示づエポキシ官能性ジ
Ａルガノボリシロキザンシリコーン油を含むものである
。

好適なエポキシ官能性ジＡルガノボリシロキリンシリコ
ーン油は、ポリシロギザン単位がメチル基のごとき低級
アルキル回換基を含イＪＪ−るようなジアルキルエポキ
シ連鎖停止ジアルキル−アルギルエフＪ旨トシボリシｌ
ｊ主ザン共重合体である。」エポキシ官能性を得るため
には、ヒドロシル付加反応にＪ：す、ジメチルーメチル
ハイドロジエンボリシロキザン共車合体のポリシロキザ
ン鎖上の水素原子の一部とエチレン性不飽和基およびエ
ポキシ官能基の両方を含有する他の有機分子とを反応さ
ぜればよい。エチレン性不飽和基は、有効最の触媒噸 の存在下でアルキルハイド［１ジエンボリシロキ１ナン
にイ」加して共重合体を生成りる。かかる反応は、他の
シリコーン組成物にとっ（は架橋機４１？Ｊを成りもの
である。しかるにこの場合には、シリコーン油中間体に
おいて一定度合のかかる架橋を起こさせるのぐあつＣ１
これを「予備架橋」と呼７ト。シリコーン油中間体の予
備架橋は、組成物が部分的な架橋または硬化を受りてい
ることを意味し、従ってエネルギー経費を低減しかつ溶
剤の必要性を排除しながら迅速な紫外線（ゆ化をｉｉＪ
能にづるという利魚を本発明にイ」］ｊりるものである
。

かかる紫外線硬化性のエポキシ官能性シリコーン油中間
体は、予備架橋を受りた土ボキシ官能性ジアルギルエボ
ギシ連鎖停止ジアルギルーアルキルエボキシボリシロキ
リン共重合体油状物から成るもので゛ある。これは、ビ
ニル官能性シロギザン油架橋剤、ビニルまたは７リル官
能性エポキシドおよび水素官能性シロキザン油萌駆体の
間におけるヒドロシル付加反応を促進゛りるＩこめのイ
ｉ　、９）ｒ　ｉｆｉの貴金属触媒の存在下におい一Ｃ
、ビニルまたはアリル官能性エポキシドおよび２５°Ｃ
で約１〜１０００００１、？ンチポイズの粘度を有り−
るビニル官能性シロ４：ザン油架橋剤を、２５°Ｃで約
１〜１　００００レンヂボイズの粘度を右する水素官能
性シ【」キザン油前駆体と反応さけることによっ一Ｃ冑
られる。

上記において使用されるビニルまたはアリル官能性エポ
キシドは、三ｓｉｔ−１官能基に対りるイ・」加反応を
容易に行うようなオレフィン性部分を右゛りる各種の脂
肪族または脂環式エポキシ化合物中の任意のものであり
得る。商業的に入手可能なかかる化合物の実例としては
、１−メチル−４−イソブＬＪベニルシクロヘキセンオ
キシド（りしネンΔキシド）［３０Ｍ社（ＳＣＭ　Ｃｏ
ｒｔ＋．）　製］　、２。

６−シメチルー２，３−■ホキシーツ−オクチン［ＳＣ
Ｍ社製社製上び１，４−ジメチル−４−ビニルシクロヘ
キレンＡキシド［バイニ１ーング・クミカル社（ｙｉｋ
ｉｎｇ　Ｃｌ＋ｅｍｉｃａｌ　Ｃｏ，）製］が挙げられ
る。

本発明にＪ３い一Ｃ使用されるヒトＵシルイ４加反応用
の肖金属触媒は、ルミニウム、ｌ」ジウム、パラジウム
、Ａスミラム、イリジウムおＪ、び白金を含む白金族金
属の１１１体から成る群より選べばにい。

ビニル官能性シ１−１キザン油架橋剤は、ジメチルビニ
ル連鎖停止線状ジメチルポリシＩ−１キ」ノン、ジメチ
ルビニル連鎖停止ジメｆ−ルーメヂルビニルボリシロキ
リン共重合体、）“１〜ラビールデ１〜ラメチルシクｌ
」テ１−ラシＵｌ　＝ｊ−リンＪｊＪ、びｊ−１〜ラメ
ナルジビニルジシロキリンから成るｉｆｆよりｊハ・５
ミことがθＪ′ましい。水素官能１（１２０ニ１リン曲
前駆体は、Ｓ　Ｖ　ｌ１ｌ−テ１ヘラヒトｌ−１デ］−
ラメヂルシク１−１−１１〜ラシＬ］キ４ノン、ジメチ
ルハイドｌ」ジー［ンｉｉｌ鎖停市線状ジメチル）ｊミ
リシＩｌｌ：Ｉ　二ｌニリ−ン、ジメブールハイド１］
ジ」−ン連鎖停止ジメチルーメチルハイド１−１ジ」−
ンボリシ（二１キリーン共重合体ｄ３　Ｊ、び５ｙ１１
１−−ｌトラメチルジヒドロジシＬ１キザンから成る群
Ｊ、すｊバぶことがて゛きる。

１ボキシ官０し性シリニ１−ン油に紫外線硬化４！ｌを
イ・」与り−るためには有効量の光触媒（光開始剤）を
（Ｊｆ用り゛ればＪ、いのであって、かかる光触媒のも
川な実例は当業者にとって公知Ｃある。本発明の■ボキ
シ官能性シリ］−ン紺酸物用として好適な光触媒は、式 ％式％ ［式中、１くにＪ−って表わされるＨｔは（１）炭素１
ｊ；（子数６〜２０の力香族炭県ｌ（１式基、（２）　
Ｃ（、妾）′ル」二１ニジ基、Ｃ（１−ｓ）アル−１−
シル基、窒素１１；ｉ了、ｊ２、晶素原子、臭素原子、
シ）７ノ基、カルボ−１−シル基、メルカプ１へ阜など
の中り目ら選はれＩこ１・〜４個の１価の基Ｃ′置換さ
れた炭素原子数６へ−２０の芳香族炭素環式基、並びに
く３）ピリジル基、ヂＡフＪ、ニル基、ピラニル基など
を含む芳香族複索環式基り冒ら成る群より選ばれた炭素
原子数１〜３０の同一または相異なるイｊ１幾基であり
、Ｊ：たＭ×、１−は１３Ｆ４−　、ＰＦｅ　−１Ａｓ
ドロー　、５ｂＦｅ−、ｓｂｃアロー、ＨＳＯ３−１Ｃ
ア０４−などのごとぎ非塩↓５（性かつ非求核性の陰イ
オンである」ひ表わきＰするオニウム塩である。

中でも、ビス（ドデシルフェニル）ヨードニウムヘギザ
フルオロヒ酸塩およびビス（ドデシルフ工二ル）ヨード
ニウムヘキリ−フルオロアンチセン酸塩のごときジノノ
リールヨードニウム塩が最も好適である。

所望のｍ合が達成される限り、触媒の使用けは重要でな
い、いかなる触媒を使用−りるにヒよ、最小有効量を使
用りることが好ましい。なお、例示を目的として述べれ
ば、約１〜５（重量）％の触媒使用量が適当であると判
明しＣいる。

本発明の実施に際し−Ｃは、多官能性エポキシ単量体く
まｌ〔は単量体混合物）おＪ、び光触媒はエポキシ官能
性シリコーン剥離剤組成物中に良く溶解または分散し１
１することが必要である。そうＪｏれば適当量の剥離力
調整用添加剤Ｊ５　Ｊ、び有効量の光触媒を１ボキシ官
能竹シリ］−ン成分と単に混合Ｊることによつ−（紫外
線硬化性のシリコ−ン剥離剤組成物が１ｑられる。

シリコーン剥離剤組成物に添加される剥離力調整用添加
剤の量は、所望の剥離力に応じ−Ｃ変化し得る。本発明
の特に大きな利点は、仕較的少ない添加量の多官能性エ
ポキシ単量体の使用にＪζリシリコーン剥離剤組成物の
剥離力を使用省の必要性に合わせて調整し得ることであ
る。換言づ“れば、本発明の剥離力調整用添加剤は基礎
剥姉力を右Ｊるシリコーン剥離剤組成物の剥離力を変化
させる点に関し極めて効率的である。特定の用途に対し
て所望の剥離力を達成り゛るためには、本発明の剥離力
調整用添加剤を各種の濃度で用いて簡単な実験を行えば
Ｊ：い。

前述のごとき同１時係属中の米国特古′［出願第３７５
６７６号明細書中に開示されＣいる通り、そこに記載さ
れた好適な土ボキシ官能性シリ」−ン剥蒔１剤組酸物の
硬化性能およびある種の多孔質支持体（′？ｌ−なわら
シル【」−ス系支持イホ）にり・１りる定る性は、エポ
キシ単量体を組成物に添加することによって向−ＬさＩ
！　（ｉするので゛ある。Ｉｃどえば、」ニボキシ官能
性シリ］−ン油１０部に対し１０部までの脂肪族エポキ
シ単量体を添加Ｊると、紫外線硬化性の向上および多孔
質のレル］」−ス紙に３ｎる定着力の増大を示づ゛組成
物が得られる。その発明をよ・本発明と両立し得るもの
である１、すなわら、本発明に従つＣ多官能性エボニ１
−シ単ｔ１１体を添加し−Ｃ♀り離力を調整りると共に
、中官能性土ボキシ単吊体を添加しく定着力を増大さけ
かつ硬化性を向上さければ、優れＩこ駈へ果が１１られ
る１１字の」二、かかる単官能性エポキシ単量体はエポ
キシ官能性シリコーン剥離剤組成物の剥師力を変化さＵ
るためにも使用できるが、そのためには約３０（Ｉｊｆ
ｆｉ）％以上の高い濃度が必要Ｃあることが認められて
いる。

それに対し、本発明の剥離力調整用添加剤は逼かに少な
い量で硬化後の組成物の剥離力を効果的に増大さぜるが
、＜１１官能性工ポキシ川口体の不存、扛下では）多孔
質のレル１」−ス系支持体に対りる組成物の付着性を向
上させることはない。

本発明に基づく紫外線侠化性のエポキシ官能性シリコー
ン剥離剤組成物は、紙、金属、箔、ガラス、ボリエ、チ
レン被覆クラフト紙、スーパーカレンダー仕上りラフ］
−紙１、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィル
ムおよびポリ上スデルフ・イルムを含むレルＬ１−ス系
およびその他の支持体に塗布することがＣきる。、光開
始反応によつＣエポキシ官能性シリコーン剥離剤組成物
を（υ化さμれば、支持体上に非粘着性の表面が得られ
ることになる。なＪｊ、酸素の存在が硬化反応を１４１
１害りる場合には、たとえば窒素を用いて硬化環境を不
活性化りることが望ましい。とは言え、好適なＡニウム
塩を光開始剤として使用すれば不活性化は不要である。

当業者が本発明の実施を一層良く理解しｒ）るようにす
るため、以下に実施例を示す。これらの実施例は本発明
の実施を例示゛りるものに過ぎないのであっＣ１本発明
の範囲を制限覆るものではない。

実施例ＡおよびＢ ２０Ｏｆｆｉ部のジメチルハイド１」ジ」−ン連鎖停止
線状ジメヂルーメチルハイド１」ジエンボリシｍｌキリ
ーン弁型・合体油状物（粘度７０レンチボイス）を１６
７重量部のトルエン中に溶解した。次いで、５５重量部
のリモネンオキシドおよび５重量部のジメチルビニル連
鎖停止線状ジメチルポリシロキ→ノーン油状物（粘度３
００’　Ｏｔンチボイズ）を添加した。こうし−Ｕ　ｔ
ｒｔられた反応ｆｉ１合物に０．４重■　浴Ａ部のヒド
ロシル（＝Ｊ加反応用−白金触媒おＪ・び０．２　）谷
８５重量部のジメチルヒト１」４−シアＬ！トフ１ノン
［イー・エム・ケミカルズ（１三、　Ｍ、　ＣＩ＋ｅｍ
ｉｃａｌｓ）社製のダロキュア旨〕旧゛０Ｃｕｌ・ｅ）
ｉ１７３光重合聞始剤コを添加してから１６時間にねた
つＣ還流した。ｎ−ヘキセノどの反応にＪ、つ−Ｃ未反
応の三ＳＬ　ｌ−１基を除矢した。減圧下にＪｊ　（ｔ
’　ｌ’　１３０℃で過剰のヘキセノＪ３　Ｊ、びトル
土ンを留去したところ、２２８重量部の油状物（粘度８
００レンチボイズ）が１！１られた。

か）る反応生成物を５７Φ量部のｌボキシ単吊体１，２
−エポキシドデカン［バイギング・ケミノＪル社製のパ
イコロツク・ス（Ｖ　１ｋｏｌｏｘ）　１２と混合して
試料Ａと名イ」（）た。次いＣ１下記の処方に従っ−Ｃ
塗料浴を調製した。（全−Ｃの量は重量部０表わされて
いる。） ２０重１ｉｉ７ｉｌｉ　３　Ｑ重量部　０．　Ｃ３ｍＭ
３部１９ｉｆｉ部　８０重ｆｉ部　’）モネンジ７１：
に　０．３１Ｗｉシト′ｌ車Ｊｉ部 ４０ボンドのスーパー７Ｊレンダ−仕上グラフｌ−紙（
Ｓ　ＣＫ紙）の８インヂＸｉＯインデジーＩ？に対し、
２番線巻俸を用い”Ｃ塗料浴△１Ｊ−３よびＢを塗布°
りることによって約０．５〜０６（５ボンド／連の塗膜
を形成した。Ｉ）　Ｐ　Ｇ　１０２　Ｑ　Ｃ紫外線始］
１１！装置内にａ３いて、、３００ワツ１へ７インチの
集光出力で動作Ｊる２個のハノビア（ｌ−１ａｎｏｖ　
ｉ　ａ　）中圧水銀灯からの紫外線で塗布後のシー１〜
を照射した。

不活性雰囲気下で０．１５秒間の照射を行ったところ、
）もれや滲出の無い剥離被膜が有られた。

エポキシシリコーン被覆シー１〜上に乾燥語義性Ｓ　Ｂ
　Ｒゴム接着剤［コーテッド・ブト１ダクツ社（Ｃｏａ
ｔｅｄ　［−）ｒｏｄｕｃｔｓ　、Ｉ　ｎｃ、　）製の
Ｎｏ、／１９５０］の厚さ５ミルの層を塗膜［」シ、次
いＣか）る接着剤層上に未被覆のＳ　ＣＫ紙シー１〜を
圧着規ることによって積層物を製造しｌこ。スコツト（
３ｃ。

Ｈ試験機におい゛Ｃ角庶１８０°および速度４００フィ
ー１−７分の条件下でＳ　ＣＲ−３Ｂ　Ｒ層を５ＣＫ−
１−ボキシシリ＝１−ン層から引剥がＪことによって剥
離性能を試験した。積層物の幅２インチのスｉ〜リップ
を引剥がＪために必要な力を記録したところ、次のよう
な結果が１ｑられた。

剥前方（グラｌ＼） 浴Ａ　１２０〜１４０ 浴８　１８０〜２２０ これらの結、果かられかる通り、１Ｊ礎剥離力を右りる
エポキシ官能性シリコーン組成物に５（重量）％のリモ
ネルジＡキシドを添加りるど、Ｓ　１３　Ｒ接着剤に対
り゛る剥１１！１力が約５；う％ｌどり増大する。

実施例Ｃ−１＝ （５重量部ではなく　）　１０ｉｎｆｄ部のジメチルビ
ニル連鎖停止線状ジメヂルボリシＬ１キザン油状物（粘
度３０００００　ｔンブボイス）を使用した以外は上記
の場合（試料Ａ）と同様にし′ＣＣ１２０（ｆｆｉｉ＞
）％の１ボキシ単聞体（１，２−エポキシドデカン）を
含有するエポキシ官能性シリコーン油（粘度２５０セン
ヂボイズ）を調製した。か）るエポキシシリコーン油を
試料Ｃと名イ］りた。試料Ｃおよび剥離力調整用添加剤
としＣのビニルシクロへキヒンジΔ二１ニシド（Ｖ　Ｃ
Ｄ　Ｏ’　）をイ重用しながら；下記の処方に従って４
種の塗料浴を調製した。（全での口は重量部で表わされ
ている。）エポキシシリ　多官能性　光　触　媒 コーン油（試料Ｃ）　ヘギザン　上ボギシド　（ＣＩ２
１−１スダＰｈ）２ＩＳｂｌ二６ 浴△　２０車Ｑｉ部　８０重量部　−０，３重量部浴Ｄ
　１９重量部　８０重置部　ＶＣｌ）Ｏｌ　０．３重Ｍ
ｉ部１．０重量部 浴１−１８重量部　８０重量部　ＭＣＩ）Ｏｌ　０．３
車φ部２．０重０″４部 浴Ｆ　１６重量部　８０ｆｆｉ量部　ＶＣＩ）０．　０
．３ｉＵｆｍ部４．０重量部 実施例ＡおよびＢの場合と同様にして、ＳＣＫ紙上に４
種の塗料浴を塗膜ＩＪＬ／てかう紫外線硬化させた、次
いで、乾燥粘着性アクリル系感圧接着剤［モンサン１−
　（１ｙｌｏｎｓａｎｔｏ　）礼装のジエルバ（Ｇｃｌ
ｖａ）　２６３　］の厚さ１０ミルの層を用いて積層物
を製造した。上記のごとくにしＣ剥離性能を測企したと
ころ、次のような結果が得られた。

剥ｌ１ｉＩｔ力（グラム） 浴Ｃ１３０〜１５０ 浴１）２００〜２２０ 浴ト　２６０〜２９０ 浴Ｆ　４００〜４５０ ５（重量）％のＶ　ＣＤ　Ｏを用いた場合におりる剥離
力の増加量は、りしネンジＡキシドを月Ｊいた場合の増
加量とほぼ同じひある１、そしＵ、ＶＣＤＯの濃度が土
￥７−りるのに伴っ（増加量が大きくなることが認めら
れる。

自明のことながら、上記の説明に照らゼばその他にも本
発明の様々な実施の態様が１１能である。

なお、上記のごとき特定の実施の態様に加えられた付随
的な変更もまた、前記特許請求の範囲によって定義され
る本発明の範囲内に包含されることはｇうまＣもない。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　（Ａ）式ＲＲ’ＳしＯ（式中、Ｒは水素原子まｌ
   こはＣ（＋−＋１１ンフ１ルキル基であり、まｌこＲ′
   は１く基あるいは炭素原子数２〜２０の１価のエポキシ
   官能性有１幾基である）で表わされる単位から成り、か
   つ約２０＜重量）％までのエボギシ官能基含量および２
   ５℃で約５０〜２０００００　ｔンチボイズの粘度を有
   するジＡルガノボリシロキサン、（Ｂ）触媒どしＣ自効
   な量の光触媒または光触媒混合物、並びに（Ｃ）硬化後
   の剥離剤組成物の剥離力を増大ざＵるのに有効な生母の
   多官能性ｈｃボキシ単門体または単但体混合物窃諸成分
   から成ることを特徴とＭる剥前ツノの調整された紫外線
   硬化性剥離剤組成物。 ２、　前記光触媒成分（Ｂ）が式 ％式％ またはＲ４Ｎ”ＭＸｎ− ［式中、Ｒによって表わされる基は（１）炭素原子数６
   〜２０の芳香族炭素環式基＜　２　）　Ｃ（、−、）ア
   ルコシキ基、Ｃ（１−１ｌｌ）アルギル基、窒素原子、
   塩素原子、臭素原子、シアノ塁、カルボキシル基Ｊ５　
   Ｊ、びメルカプト基の中から選ばれた１〜４個の１価有
   機基で置換された炭素原子数６〜２ｏの芳香族炭素環式
   基、並びに（３）ピリジル基、チンフェニル基およびピ
   ラニル基の中から選ばれた芳香族複素環式基から成る群
   より選ばれた炭素原子数１〜３０の同一または相異なる
   ４４機塁であり、またＭ　Ｘ　ｎ−はＢＦ４−　、ＰＦ
   ｅ　−、ＡｓＦ５−１ＳｂＦｓ　、９ｏＣＩｓ−１ｔ−
   ＩＳＯ４６３ヨＵＣ１０ａ−カら成る群より選ばれた非
   塩基性かっ非求核性の陰イオンである〕で表わされるオ
   ニウム塩である特許請求の範囲第１項記載の剥離剤組成
   物。 ３、　前記オニウム塩がジアリールヨードニウム塩であ
   る特許請求の範囲第２項記載の剥離剤組成物。 ４、　前記ヨードニウム塩がビス（ドデシルフェニル）
   ヨードニウムヘギザフルＡ゛ロアンチモン酸塩およびビ
   ス（ドデシルフェニル）ヨードニウムヘキサフルオロ上
   ８ｉ塩から成る群より選ばれる特許請求の範囲第３項記
   載の剥離剤組成物。 ５、　剥離剤組成物の硬化性能を向上させかつ定着力を
   増大させるのに十分な少量の単管面性エポキシ単量体を
   追加成分く０）として含有づる特許請求の範囲第３項記
   載の剥離剤組成物。 ６、　前記多官能性エポキシ単■体成分（Ｃ）がリモネ
   ンジオキシド、ビニルシクロヘキセンジオキシド、ビス
   （２，３−Ｉボギシシクロペンチル）］ニーチル、３，
   ４−エボキシシク１」へギシルメチルー３．４−１ボキ
   シシクＵヘギ４ナンカルポキシレ−１へおよびブタンジ
   オールジグリシジルエーテルから成る群より選ばれる特
   δ′１請求の範囲第３項記載の゛剥離剤組成物。 ７、　前記多官能性エポキシ単母体成分（Ｃ）がリモネ
   ンジオキシドおよびビニルシクロヘキセンジオキシドか
   ら成る群より選ばれる特許請求の範囲第３項記載の剥離
   剤組成物。 ８、　前記多官能性エボギシ単耶体成分（Ｃ）がリモネ
   ンジオキシドおよびビニルシクロヘキセンジオキシドか
   ら成る群より選ばれる特ｉ′［請求の範囲第５項記載の
   剥離剤組成物。 ９、　前記単官能性エポキシ重用体成分（Ｄ＞がω−エ
   ポキシＣ（Ｊ−ｕ）脂肪族炭化水素である特許請求の範
   囲第８項記載の剥離剤組成物。 １０、　剥離力の調整された剥離剤組成物を少なくとも
   一方の表面に塗布しｌ〔固体支持体にｄ３いＣ１前記剥
   離剤組成物が（Ａ）式ＲＲ’５ＬＯ（式中、Ｒは水素原
   子ま１ｃはＣ，ｌ−、）アルキル基であり、またＲ′は
   Ｒ基あるいは炭素原子数２〜２０の１価のエポキシ官能
   性有機基である）で表わされる単位から成り、かつ約２
   ０（重用）％までのエポキシ官能基含量および２５℃で
   約５０〜２０００００センチボイズの粘度を有するジオ
   ルガノポリシロキサン、（Ｂ）触媒として有効な量の光
   触媒または光触媒混合物、並びに（Ｃａｌｌ化後の剥離
   剤組成物の剥離力を増大さけるのに有効な少量の多官能
   性エポキシ単ｍ体または単量体混合物の諸成分から成る
   ことを特徴とする固体支持体。 １１、　前記夷持体が紙、金属、箔、ガラス、ポリエチ
   レン被覆グラフ１−紙、スーパーカレンダー仕上クラフ
   ト紙、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム
   ｄ５よびポリエステルフィルムから成る群Ｊ：り選ばれ
   る特許請求の範囲第１０項記載の固体支持体。 １２、　前記剥離剤組成物を前記支持体上において硬化
   させて得られる特許請求の範囲第１０項記載の固体支持
   体。 １３、　（１）有効酸の白金１１１体触媒の存在下でビ
   ニル官能性エポキシドと水素官能性ポリシロキサン油状
   物とを反応さｌ！１　（２）エポキシ官能性ポリシロキ
   ザン反応生成物を回収し、（３）有効σのオニウム塩光
   触媒を添加し、次いで（４）硬化後の剥離剤組成物の剥
   離力を増大させるのに有効な少量の多官能性エポキシ単
   ｍ体または単恒体混合物を添加する諸工程から成ること
   を特徴とＪる、剥剛力の調整された紫外線硬化性の］−
   ボキシ官能性シリ］−ン剥離剤組成物の製造方法。 １４、　前記ビニル官能性−１１ボキシドがリモネンオ
   キシド、２，６−シメチルー２，３−エポキシー７−オ
   クテン、ビニルシクロヘキレンオキシドおＪ：び１，４
   −ジメチル−４−ビニルシクロヘギセンオキシドから成
   る群より選ばれ、前ＢｄＡニウム塩光触媒がジアリール
   ヨードニウム塩であり、かつ前記多官能性エポキシ単爪
   体がビニルシクロへ４ニセンジオキシドおよびリモネン
   ジオキシドから成る群より選ばれる特許請求の範囲第１
   ３項記載の方法。 １５、　剥離剤組成物の硬化性能を向上させかつ定着力
   を増大さぜるのに有効な少ωの単官能性エポキシ単ｍ体
   を添加覆る追加■稈（５）を含む特許請求の範囲第１４
   項記載の方法。 １６、　前記ビニル官能性エポキシドがリモネンオキシ
   ドであり、前記水素官能性ポリシロキサン油状物がジメ
   チルーメチルハイド口ジエンボリシロキ１ノン弁型合体
   であり、前記Ａニウム塩光触媒がビス（ドデシルフェニ
   ル）ヨードニウムヘキサフルオロアンヂモン酸塩であり
   、かつ前記多官能性エポキシ単ｍ体がリモネンジＡギシ
   ドである特許請求の範囲第１４項記載のノ）法。 １７、　前記ビニル官能性上ポキシドがリモネ“　ンＡ
   キシドであり、前記水素官能性ポリシロキサン油状物が
   ジメチルーメチルハイドロジエンボリシ［Ｊキ］ノーン
   共重合体であり、前記Ａニウム塩光触媒がビス（ドデシ
   ルフェニル）ヨードニウムヘキザフルオロアンチモン酸
   塩であり、前記多官能性エポキシ単量体がリモネンジＡ
   ギシドであり、かつ前記単官能性エポキシ１単量体がω
   −エポキシＣ（ｇ−＋＋）脂肪族炭化水素である４４１
   ’　ｆｌ請求の範ｌ第１５項記載の方法。