JPH07500367A - 紫外線硬化可能なシリコーン離型組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、粘着性のロールおよびシート材料の離型コーティング剤として有用な エポキシポリシロキサンおよびシリコーンを含まないエポキサイドを含有する組 成物に関する。

発明の背景 粘着剤に対して特定の離型の性質を持つコーティング剤は広く使用されている。

ポリジメチルノロキサンおよびジメチルシロキサンユニットを支配的に含有する ポリマーはきわめて低い離型コーティング剤を与える。即ち、それらは、粘着性 かつ圧力に敏感な粘着剤を普通に含有するラベルまたは大きなシートのような製 品に対して、センナメートル幅につき４から１６グラムの離型を示す。これらの ポリマーの低い離型力は、ロールの不安定の原因となり得るので、それらは粘着 テープの裏面上への離型コーティング剤としてさぼど有用でない（粘着テープの 裏面上へのコーティング剤は低粘着バックサイズ（ＬＡＢ）として知られている ）。ロール型のテープのためのＬＡＢは、約６０から３５０ｇ／ｃｍ幅の粘着剤 に対する離型を理想的に示す。より高い離型値を持つポリマーは、そのテープの 使用をますます困難にし、そして基材からの粘着剤の眉間剥離がしばしば生じ得 る。

６０ｇ／ｃｍ幅未満の離型値を持つ有するコーティング剤は、離型ライナーの成 分として有用である。ポリジメチルシロキサンよりもとても高い、特に２００ｇ ／　ｃ　ｍ幅より大きい離型力のために、多くの非シリコーンのポリマー、例え ば、ウレタンは圧力に敏感なテープの低粘着バックサイズとしての使用を見いだ す。

そのような非シリコーンＬＡＢコーティング剤は、米国特許第２６０７７１１号 、２８７６８９４号および３３４２６２５号に例示されている。

そのようなテープおよびライナーのような製品に対して、粘着剤に対する特定の 離型の性質を持つコーティング剤は、ポリジメチルシロキサンのコーティング剤 と慣習的に使用される非シリコーンＬＡＢのコーティング剤の間の中間であるが 、これらは高く望まれている。例えば、米国特許第３３２８４８２号、３５２７ ６５９号、３７７０６８７号および３９９７７０２号に発表されているように、 ポリジメチルシロキサンの変形またはより効果の少ない離型物質とそれらを混合 することによって、そのようなコーティング剤を与えるという多くの以前の試み は、以下のような多くの問題のために、全体的な成功に出会っていない＝　（１ ）表面へのシリコーンの広い移動を引き起こす成分の非相溶性、（２）粘着損失 を与える低い分子量の成分を持つ粘着剤の汚染、（３）再現性がないこと、例え ば、所望の離型レベルを堅実に成し遂げる能力がないこと、および（４）熱に敏 感な基材またはテープの支持材の劣化を引き起こす過度に高い硬化温度。

米国特許第４８２２６８７号は、本発明で有用なエポキシポリシロキサンを使用 した離型組成物を与える。

粘着剤に対して中間的な離型（また制御可能な離型および差動的な離型（ｄｉｆ ｆｅｒｅｎｔｉａｌ　ｒｅｌｅａｓｅ）と呼ばれる）特性を与えるコーティング 剤組成物は、より最近では、エポキシポリシロキサンの骨格への有機基の導入ま たはエポキシポリシロキサンと共重合可能なモノマーとの共重合のどちらかによ るエポキシポリシロキサンの変形から調製される。ポリオキンアルキレン基の導 入により変形されたエポキシポリシロキサンは、米国特許第４６８４７０９号に 記載され：フェノール化合物の導入により変形されたエポキシポリシロキサンは 、米国特許第４９５２６５７号、４９５４３６４号に記載され、そしてハロアリ ールアルキルンロキン基の導入により変形されたエポキシポリシロキサンは、米 国特許４９９４２９９号に記載されている。

エポキシポリシロキサンとエポキシシランとの共重合を利用した差動的な離型を 与えるコーティング剤組成物は、米国特許第４２７９７１７号および４３１３９ ８８号に記載され、エポキシポリシロキサンとスチレン化合物との共重合を利用 した差動的な離型を与えるコーティング剤組成物は、米国特許第４９８８７４１ 号に記載されている。

米国特許第４５４７４３１号には、エポキシ官能ポリジオルガノシロキサン／リ コーン流体く約２０重量％までのエポキシ官能基を持つ架橋前のシリコーン流体 に明らかに限定される）、少量（２０重量％まで）の多官能エポキシモノマーま たはモノマー混合物、およびエポキシ官能シリコーン離型組成物にうまく溶ける かまたは分散することができなければならない光触媒の共重合を利用した差動的 な離型組成物の記載がある。米国特許第４５７６９９９号には、架橋前のエポキ シ官能シリコーン流体および１１から１４の炭素原子を持つエポキシ化されたα −オレフィンの共重合、およびまたこれらのシリコーン流体と、エポキシ官能シ リコーン流体とオニウム塩光触媒の両方に混和性でなければならないジエポキシ ドとの共重合を利用した差動的な離型組成物が記載されている。

発明の要旨 要約すると、本発明は、以下の（ａ）（ｂ）および（Ｃ）の相溶性混合物を含有 する相溶性の混合物である紫外線に硬化可能な制御可能な離型組成物を与える（ ａ）以下の１）および２）を含有する非相溶性の混合物、１）ポリエポキシポリ シロキサン流体、および２）好ましくは約２００を超える分子量を持つシリコー ンフリーの多官能性エポキシ化合物、それはポリエポキシポリシロキサン流体と 非相溶性である、 （ｂ）好ましくは約３００より少ない分子量を持つ、相溶化させる量の単官能性 エポキシ化合物、および （Ｃ）紫外線活性化カチオン重合のための効果的な量の光開始剤。

もう１つの局面では、本発明は、また基材の一面または両面上の、相溶性のある 紫外線硬化た制御可能な離型組成物の硬化層および粘着層を支持する基材を含有 する複合体構造を与える。

この明細書においては、「相溶性」という言葉は、完全に混合しそして約２５℃ で約２４時間放置した後に層の分離がなくクリアな状態のままである２つ以上の 成分の混合物を記述するために使用される。「非相溶性」という言葉は、完全に 混合しそして約２４時間放置した後に濁るかあるいは層が分離する２つ以上の成 分の混合物を記述するために使用される。「制御可能な離型」という言葉は、離 型特性がポリエポキシポリシロキサン、シリコーンフリーの多官能性エポキシド 化合物および単官能性エポキシ化合物の比を変えることにより簡単に変化し得る 組成物を記述するために使用される。

上述された技術の何にもあるいは出願人が気づいている他のどの技術においても 、ポリエポキシポリシロキサン流体、および、最初は不溶性の、従ってポリエポ キシポリシロキサン流体と非相溶性であるシリコーンフリーの多官能性エポキシ 化合物を含有する、有用な制御可能な離型コーティング剤組成物が、相溶化させ る量の単官能性エポキシ化合物の非相溶性の混合物の添加により得られることに 気づいていない。上記で議論されたように、米国特許第４５７６９９９号は、多 官能性エポキシ化合物がエポキシ官能性フリコーンと混和できない時、有用な離 型コーティング剤は得られないということを指摘している。驚くべきことに、大 量のシリコーンフリーの多官能性エポキシ化合物が制御可能な離型組成物に使用 され得るという点を我々は見いだした。

図面の簡単な説明 図１．２および３は、ポリエポキシポリシロキサン、シリコーンフリーのポリエ ポキシドおよびモノエポキシドからなる様々な組成物の相溶性および非相溶性の 領域を示す三角形の座標のグラフである。

発明の詳細な説明 本発明の紫外線硬化可能な制御可能な離型組成物は、３つの基本的な成分を含有 する：　（１）ポリエポキシポリシロキサン、（２）ポリエポキシポリシロキサ ンと非相溶性であるシリコーンフリーのポリエポキシド、および（３）相溶化さ せる量のモノエポキシド。

本発明の制御可能な離型組成物は、好ましくは以下の（ａ）（ｂ）（ｃ）の組成 物を含有する、 （ａ）Ｘ重量部のポリエポキシポリシロキサン：（ｂ）７重量部のシリコーンフ リーの多官能性エポキシ化合物；（ｃ）ｚ重量部の単官能性エポキシ化合物、こ こで、 Ｘは、（ｘ＋ｙ）の５％から９５％であり、ｙは、（ｘ＋ｙ）の９５％から５％ であり、 ２は、Ｗと５０の間、好ましくはすべて含めてＷと３０の間、より好ましくはす べて含めてＷと２６の間の値であり、ここで、ＷはＸ重量部のエポキシポリシロ キサンおよび７重量部の多官能性エポキシ化合物の非相溶性混合物を相溶化させ るのに必要な最小の重量部であり、そしてＸ＋ｙ＋ｚ＝１００である。

米国特許第４３１３９８８号および４８２２６８７号（これらは、この目的のた めの参照によりここに編入される）に記載されたような、離型を与えるのに有用 で、かつ以下の平均式を持つ組成物中の任意のポリエポキシポリシロキサンは、 本発明の組成物に有用であり得る。

Ｒは、１から３の炭素原子からなる低級アルキル基であり、Ｅは、１価のエポキ シ含有ハイドロカルビル基であり、ａ、ｂおよびＣは、独立して０または約２０ ０００までの値を持つ数であり、その合計（ａ＋ｂ＋ｃ）は、０または約２００ ００までの値を持つ数であり；Ｍは、シリル基ＲａＲ’−Ｅ＋Ｓ　ｉ−であり、 ここで、ｄ、ｅおよびｆは独立して０．１．２または３であり、その合計（ｄ＋ ｅ＋ｆ）は３に等しい；但し、Ｃが０の時、ＭはＲ，Ｒ’ｈＥ、Ｓ　ｉ−であり 、ここで、ｇおよびｈは０．１または２に等しく、かつＪは１．２または３に等 しく、その合計（ｇ＋ｈ十〇は３に等しい。

好ましくは、式Ｉの１価のエポキシ含有ハイドロカルビル基、Ｅｉｌ、少なくと も１つの重合可能なエポキシ基、 を含有し、その残りは、アセチレン性不飽和を有しなＬ＝炭素原子および水素原 子から構成され、そして、オキソシンの酸素原子に加えて、エーテルまｔこ１ま エステルの酸素を含有し得、そしてより好ましくは以下の式を持つｔこオキシラ ニル置換の脂肪族基から選択される・ 上記の式Ｉにおける１価のハイドロカルビル基、Ｒ１の具体例は、ブチル、イソ ブチル、ｔ−ブチル、ヘキシル、オクチルおよびオクタデシルのようなアルキル 基；フェニル、ナフチルおよびビスフェニルのようなアリール基；トリルおよび キソリルのようなアルカリール基：フェニルメチル、フェニルエチル、フェニル プロピルおよびフェニルヘキシルのようなアラルキル基；およびシクロペンチル 、シクロヘキシルおよび３−シクロへキシルプロピルのような脂環基；およびエ トキシプロピル、ブトキンブチルおよびエトキシカルボニルプロピルのようなエ ーテル酸素またはエステル酸素含有基等である。

７０キン基 は、エポキシポリシロキサン中で整列されているかまたは不規則に配置されてＬ ）る。

本発明の組成物における好ましいエポキシポリシロキサンおよび使用ためのそれ らの調製は、米国特許第４８２２６８７号に記載され、そして、２３０から約１ ５Ｘ１０’の分子量を持ち、ここでエポキシ置換されたシロキサンユニ・ブトは 、オキシラニル基置換された１価の、非環状、鎖状または分枝した脂肪族基によ り置換され、該エポキシポリシロキサンは、エポキシ含有脂環式基置換シロキサ ンユニットを有さない。

シリコーンフリーであり、単官能性エポキシ化合物がない時はポリエポキシポリ シロキサンと非相溶性であり、そして好ましくは２００を超える分子量を持ち、 そして好ましくは約３０℃未満の融点を持つ、任意の多官能性エポキシ化合物は 、本発明の制御可能な離型組成物で使用され得る。そのようなシリコーンフリー な多官能性エポキシ化合物は以下を含有するニジ（２，３−エポキシプロピル） イソソフタレート、１−（２，３−エポキシプロピル）−２−（２，３−エポキ シプロポキシ）ベンゼン、ジ（２，３−エポキシプロピル）アジペート、１．３ −ビス（２，３−エポキシプロポキシ）ベンゼン、１．　３．　５−トリス（２ ，３−エポキシプロポキシ）ベンゼン、２，２−ビス［４−（２，３−エポキシ プロポキシ）フェニルプロピル、２．２−ビス［４−（２，３−エポキシプロポ キシ）フェニルエチル、フェノールーホルムアルデヒドノポラ・ツクのポリグリ シジルエーテル、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル３．４−エポキシシク ロヘキサンカルボキシレート、１．４−ビス（２，３−エポキシプロポキシ）ブ タン、１、　２．　３−トリス（２，３−エポキシプロポキシ）プロノくン、２ ，２−ビス［４−（２，３−エポキシプロポキシ）シクロへキシルプロピルエポ キシエチル）−１，２−エポキシシクロヘキサン、２−（３，４−エポキシシク ロヘキサン）−５，５−スピロ−３，４−エポキシシクロヘキサン−メタ−ジオ キサンビス（３，４−エポキシシクロへキシル）アジペート、および１．２−８ ，９−ジェポキシ−ｐ−メタン（Ｃｈｅｍ、Ａｂｓ　ｔ　ｒａｃ　ｔ　ｓにより １−メチル−４−（２−メチルオキシラニル）−７−オキサビシクロ（４，１， ０）へブタンと命名される）。

シリコーンフリーのポリエポキシド樹脂と反応性希釈液との混合物は、この混合 物がポリエポキシポリシロキサンと非相溶性の時に、本発明の組成物にお０て使 用され得る。そのような混合物は、ユニオン・カーノくイド社（ダンブリ−１Ｃ 丁）から入手できるＵｖＲＴ１′　６１００、ＵＶＲ”　６２００およびＵＶＲ ＴＩ′６３７９のような物質を含有する。

好ましくは約３００未満の分子量を持つ任意のシリコーンフリーの単官能性エポ キシ化合物は、制御可能な離型組成物に使用され得る。そのような単官能性エポ キシ化合物は、例えば、ブチル２，３−エポキシプロピルエーテル（Ｃｈｅｍ。

Ａｂｓｔｒａｃｔｓによりブチルオキシメチルオキシランと命名される）、ヘキ シル２．３−エポキシプロピルエーテル、フェニル２．３−エポキシプロピルエ ーテル、４−メチルフェニル２．３−エポキシプロピルエーテル、３−（２，３ −エポキシプロポキシ）プロピルトリメトキノシラン、１．２−エポキシオクタ ン、２，３−エポキシオクタン、１．２−エポキシデカン、１，２−エポキシド デカン（Ｃｈｅｍ、Ａｂｓｔｒａｃｔｓによりデシルオキシランと命名される） 、１．２−エポキシテトラデカン、および１．２−エポキシヘキサデカンである 。

好ましい単官能性エポキシ化合物は、バイキング化学（アトケム、化アメリカ、 フィラデルフィア、ＰＡ）からそれぞれバイキング”−１２、−１４、および− １６として入手できる１、２−エポキシドデカン、１．２−エポキシテトラデカ ン、および１，２−エポキシヘキサデカンである。

本発明の制御可能な離型組成物の使用に適当な光開始剤は、米国特許第４１０１ ５１３号に記載のような、複合ハロゲン酸のオニウム塩、特にＳｂＦ、、５ｂＦ ＳＯＨ，ｐＦａ、ＢＦ、、またはＡｓＦ、アニオンを持つポリ芳香族ヨード塩お よびスルホニウム塩を含有する公知のエポキシ開始剤である。好ましい光開始剤 は、最も好ましくはＳｂＦアニオンを持つヨードニウム塩およびスルホニウム塩 である。また有用な光開始剤は、Ｕ、Ｓ、Ｓ、Ｎ、０６／４４３６６０に記載さ れる有機金属錯体塩、および米国特許第４６７７１３７号に記載されたカチオン 重合可能な化合物の化学線活性化重合のため支持光開始剤（ｓｕｐｐｏｒｔｅｄ 　ｐｈｏｔｏｉｎｔｉａｔ。

ｒ）である。それらの両方は参考のためにここに編入される。

理想的な離型コーティング剤を与えるのに有用な光開始剤の量は、３つの基本的 な成分の合計重量の約Ｏから５重量％の範囲であり得る。支持光開始剤は、支持 材料の部に対して０．００５から５重量部のオニウム塩光開始剤を含有し得、そ して１００部の全体の成分に対して約０．００５から２０部、好ましくは１゜０ から１０部の量が使用され得る。

本発明の制御可能な離型組成物のコーティング剤を硬化させるのに適当な紫外線 は、高圧および中圧の両方の水銀蒸気ランプ、黒光ランプ等から得られ得る。

硬化を果たすために必要な暴露は、組成物中の光開始剤、特別なポリエポキシポ リシロキサン、モノおよびポリエポキシドの濃度、組成物の深さ、および紫外線 の波長（精選したスペクトル増感剤を含有することにより、約６００までの波長 が使用され得るけれども、２００から４００の波長が好ましい）に依存する。一 般的に、暴露時間は約１秒から約１０分より少ない範囲である。有用な増感剤は 、２−イソプロピルチオキサントン、１．３−ジフェニル−２−ピラゾリンおよ び１．３−ンフェニルイソベンゾフランを含有する。他の有用な増感剤は、米国 特許第４２５００５３号に記載され、これは参考のためにここに編入される。

スペクトル増感剤の効果的な量は、光開始剤の部に対して領　０１から１０部、 好ましくは約０．０５から１．０部の範囲であり得る。

本発明の実践において、ポリエポキシポリシロキサン、非相溶性の多官能性エポ キシド、相溶化させる単官能性エポキシドおよび光開始剤を混合し、そしてコー ティング剤に適当な粘度を与えることが必要な時には、有機溶媒を加える。組成 物は基材上にコートされ、コーティングのセンナメーター四方に対して約０゜０ ５から約１．５ジユールの範囲で紫外線に暴露する。照射中または照射後に熱エ ネルギーが供給されることが時々望ましい。

本発明の適当な紫外線硬化可能な組成物の例は、図１から図３に示される。各々 の図において、三角形の座標のグラフにより、ポリエポキシポリシロキサン、シ リコーンフリーのポリエポキシド、およびモノエポキシドからなる相溶性および 非相溶性の組成物が表される。図１において、グラフのポイントＡは、１００パ ーセントのポリエポキシポリシロキサンであり、これは、米国特許第４８２２６ ８７号の実施例１から７の方法により調製され、以下の式を持つ。

ポイントＢは、１００パーセントのシリコーンフリーの多官能性エポキシ化合物 、３．４−エポキシンクロヘキシルメチル３．４−エポキシシクロヘキサンカル ボキシレートである（ユニオン・カーバイド社からＥＲＬ”　４２２１エポキソ 樹脂として入手できる）。ポイントＣは、１００パーセントの単官能性エポキシ 化合物、４−メチルフェニル２．３−エポキシプロピルエーテル（チバーガイギ ーからアタルダイトＴＩ″　ＤＹＯ２３エポキシ樹脂として入手できる）。カー ブＤＥより上の組成物は相溶性であり、一方、カーブＤＥより下の組成物は非相 溶性である。Ｄ、ＥおよびＦを結んだ領域は、本発明の紫外線硬化可能な制御可 能な離型組成物として有用な組成物を示す。

図２において、ポイントＧは１００パーセントの上記ポリエポキシポリシロキサ ンであり、ポイントＨは１００パーセントのＥＲＬ４２２１エポキシ樹脂であり 、そしてポイン目は１００パーセントの単官能性エポキシ化合物３−　（２゜３ −エポキシプロポキシ）−プロピルトリメトキンシランであり、これはダウ・コ ーニング社、ミツドランド、ＭＩからＺ−６０４０”として入手できる。カーブ ＪＫより上の組成物は相溶性であり、そしてカーブＪＫより下の組成物は非相溶 性である。Ｊ、に、ＬおよびＭを結んだ領域は、本発明の紫外線硬可能な制御可 能な離型組成物として有用な組成物を示す。

図３において、ポイントＮは１００パーセントの上記ポリエポキシポリシロキサ ンであり、ポイントＯはビスフェノールＡのジグリシジルエーテル（ＤＥＲＴＭ ３３２、ダウ化学　ＵＳＡ、　ミツドランド、Ｍｌから入手できる）であり、そ して、ポイントＰは１．２−エポキシテトラデヵン（ビコロツクス”１４、エポ キシ化されたオレフィン、アトケム北アメリカ社から入手できる）である。カー ブＱＲより上の組成物は相溶性であり、そしてカーブＱＲより下の組成物は非相 溶性である。Ｑ、ＲおよびＳを結んだ領域は、本発明の紫外線硬化可能な制御可 能な離型組成物として有用な組成物を示す。

コーティングを助ける溶媒は使用され得るが、それらの使用は好ましくない。

そのような溶媒は効果的な量で存在し、エチルアセテート、イソプロピルアセテ ート、アセトン、メチルエチルケトン、ヘプタン、トルエン、およびそれらの混 合物のような非極性の有機液体を含有する。精密なコーティング技術は、重要で はなく、任意のいくつかのよく知られた方法が用いられ得る。メイヤーバーのよ うなワイヤーワンドロッド、または例えばｃｍあたり８０ラインを持つ輪転グラ ビアアプリケーターロールが均一なコーティングを与える。随意に、エポキシポ リシロキサン流体または溶液のためのラインおよび触媒溶液のための分かれたラ インを持つ混合スプレーノズルが使用され得る。

本発明の離型層が塗布される基材は、木、繊維板、パティクルボード、紙および カードボードの有機基材：織られたおよび織られていない有機および無機繊維： ポリオレフィン、ポリエステル、ポリアミド、硬化したフェノール、ウレア−ア ルデヒド樹脂、ポリ（ビニルハライド）、ボッアクリレート、ポリウレタン、プ ロティン、ゴムのような合成および天然ポリマー：鉄、ステンレススチール、銅 、真ちゅう、ブロンズ、アルミニウム、チタン、ニッケル、亜鉛および合金のよ うな金属を含有する無機基材を含有する。

本発明の紫外線硬化可能な制御可能な離型組成物は、特に粘着性のロールおよび シート材料を用いた使用の離型ライナーの調製に適している。この使用にとって は、ペーパー、または、例えばポリエステル、ポリアミド、ポリオレフィン等の ようなポリマーのフィルムの基材は、テープ支持材として使用される。

この発明の目的および利点は、さらに以下の実施例で説明されるが、他の条件お よび細部だけでなく、これらの実施例で列挙される特別な材料およびその量は、 不当にこの発明を限定すると解釈されるべきではない。温度は、摂氏を表し、部 は重量部を表す。

ポリエポキシポリシロキサン、非相溶性のシリコーンフリーのポリエポキシド、 相溶化させるモノエポキシド、および光開始剤からなる組成物を表Ｉに示す量に 従って混合し、透明な均質溶液を得た。この組成物を２軸配向ポリプロピレン（ ＢＯＰＰ）上に、５−ロールコータ−を用いて５０ｆ　ｔ／ｍｉｎ　（１５，２ ５ｍ／ｍ１ｎ）で０．　５から１．０μｍの厚さにコートし、そして、約６０℃ に加熱された１０ｆｔ、（３ｍ）オーブン中に設置された１つの中圧水銀ＵＶラ ンプ（フュージョン・システム社、ロックビル、ＭＤ）の下を通過させることに より硬化させた。離型値は、硬化した表面に直接圧力感受性のアクリル粘着剤を 基礎とした溶液をキャスティングし、７０℃で５分間乾燥させ、そして５０μｍ のポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムを粘着層に積層することによ り得られた。

「初期の」離型（ｇ／ｃｍ）は、積層体が室温（２５℃）で３日間保持された後 に、硬化した組成物の離型表面がらポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）−粘 着層を１８０°の角度で剥離するのに必要な力である。「経時の」離型（ｇ／ｃ ｍ）は、積層体が７０’Ｃで３日間保持された後に、離型表面がらＰＥＴ−粘着 層を剥離するのに必要な力である。得られたデーターは、表Ｉに示される。

表　Ｉ Ａは、式Ｉのポリエポキシポリシロキサンであり、上記では、Ｒはメチル、ａは ３３．３、ｂは０、Ｃは１６．７、そしてＥは式ＩＶのエポキシ基であり、上記 では、３３０のエポキシ当量（ＥＥＷ）を持つポリエポキシポリシロキサンであ り、米国特許第４８２２６８７号の実施例１−７の方法により調製される。

Ｂは、式Ｉのポリエポキシポリシロキサンであり、上記では、Ｒはメチル、ａは ５４．４、ｂは０、Ｃは１５．６、そしてＥは式ＩＶのエポキシ基であり、上記 では、４４５のＥＥＷを持つポリエポキシポリシロキサンであり、米国特許第４ ８２２６８７号の実施例１−７の方法により調製される。

Ｃは、式Ｉのポリエポキシポリシロキサンであり、上記では、Ｒはメチル、ａは ４２．８、ｂは０、Ｃは７．２、そしてＥは式ＩＶのエポキシ基であり、上記で は、６３５のＥＥＷを持つポリエポキシポリシロキサンであり、米国特許第４８ ２２６８７号の実施例１−７の方法により調製される。

Ｄは、ポリエポキシド、即ち３．４−エポキシシクロヘキシルメチル３．４−エ ポキシシクロヘキサンカルボキシレートであり、ユニオン・カーバイドがらＥＲ Ｌ　４２２１エポキシ樹脂として入手できる。

Ｅは、ポリエポキシド、即ち２．２−ビス−［４−（２，３−エポキシプロポキ シ）フェニル〕プロパンであり、ダウ化学、ＵＳＡからＤＥＲ３３２エポキシ樹 脂として入手できる。

Ｆは、ユニオン・カーバイドからＵＶＲ６１００”エポキシ樹脂として人手でき る脂環のエポキシ樹脂の混合物である。

Ｇは、モノエポキシド、即ち１．２−エポキシテトラデカンであり、アトケム北 アメリカ社からビコロックス　１４エポキシ樹脂として入手できる。

Ｈは、モノエポキシド、即ち３−（２，３−エポキシプロポキシ）プロピルトリ エトキシンランであり、ダウ・コーニング社Ｚ−６０４０”エポキシ樹脂として 入手できる。

■は、モノエポキシド、即ち４−メチルフェニル２．３−エポキシプロピルエー テルてあり、チバーガイギー社（バーシル、スイス国）からアラルダイト　ＤＹ 　０２３エポキシ樹脂として入手できる。

Ｊは、ＧＥ社（フェアフィールド、ＣＴ）からＵＶ９３１０Ｔ１″として入手で きるカチオン光開始剤である。

表１のデーターに示される様々な離型能力は、本発明の組成物を使用することに より達成され、その全てが満足な経時特性を示す。

実施例７−９ これらの実施例は、エポキシポリ／ロキサンコーティング剤の硬化速度における 相溶性の恩恵を説明する。３種の処方を、表ＩＩに示されるように調製した。

３つのそれぞれは、２軸配向ポリプロピレンフイルム上に約１μｍの厚さにコー トされ、そして硬化速度は、中圧水銀ランプ（ＱＣ１２０２”　ＵＶプロセッサ ー、ＰＰＧ工業社、（ピッツバーグ、ＰＡ）１ランプは３００ｗａ　ｔ　ｔ　ｓ ／１ｎｃｈで動く）の下を通過するコンベアベルト上にコーティング剤を置くこ とにより決定された。「硬化」は、サンプルがプロセッサーから除かれた後に、 サンプルにスコッチＴＭ　６１０テープ（３Ｍ、セント・ポール、ＭＮ）の一部 を、フィルムを使用して１５秒間指圧して積層することにより評価した。テープ に移ったシリコーンは、テープの長手を粘着面を内側にしたループに形作ること 、粘着層が接触するように互いにループの端を軽（接触させること、そして２つ の端をゆっくりと別々に引っ張ることにより評価される。重大なシリコーン転移 は、粘着層が急に分離した時に示される。もし、重大なシリコーン転移がないな らば、ループの端が別々に引っ張られた時に粘着層は接触したままであろう。「 硬化速度」は、サンプルがＵＸｒランプの下を通過しそしてまだテープ試験を合 格する最も速いスピードとして決定される。

表　ＩＩ これらの実施例は、エポキシポリシロキサンへのＥＲＬ４２２１シリコーンフリ ーのポリエポキシ樹脂の添加が、相溶性の混合物において硬化速度を増加させる ものであり（実施例９対実施例７）、混合物が非相溶性である時に、実際には硬 化速度は結果として減少するということを明確に示す。

本発明の様々な変形および改変は、本発明の範囲および意図からはずれることな （当業者にとっては明らかとなるであろう。そして本発明は、ここに示された実 施態様に不当に限定されないことは理解されるであろう。

国際調査報告　。Ｍ／ｌｌｅ　Ｑ９１Ｍ１ｃ、。

フロントページの続き （７２）発明者　マツキンタイヤ−、ダニエル・ケイアメリカ合衆国　５５１３ ３−３４２７、ミネソタ州、セント・ポール、ポスト・オフィス・ボックス３３ ４２７番（番地の表示なし）

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. １．以下の（ａ）、（ｂ）および（ｃ）の相溶性混合物を含有する紫外線硬化可 能な制御可能な離型組成物： （ａ）１）および２）の非相溶性混合物；１）ポリエポキシポリシロキサン流体 中のｘ重量解のエポキシポリシロキサン、および ２）ｙ重量部のシリコーンフリーの多官能性エポキシ化合物、（ｂ）ｚ重量部の 相溶化させる単官能性エポキシ化合物、および（ｃ）紫外線活性化カチオン重合 のための効果的な量の光開始剤、ここで、 ｘは、（ｘ＋ｙ）の５％から９５％であり、ｙは、（ｘ＋ｙ）の９５％から５％ であり、ｚは、ｗと２６の間であり、ここで、ｗはｘ重量部のエポキシポりシロ キサンおよびｙ重量部の多官能性エポキシ化合物の非相溶性合物を相溶化させる のに必要な最小の重量部であり、そして ｘ＋ｙ＋ｚ＝１００である。
2. ２．エポキシポリシロキサンが以下の平均式を持つ、請求項１記載の制御能な離 型組成物： ▲数式、化学式、表等があります▼ ここで、 Ｒは、１から３の炭素原子からなる低級アルキル基であり、Ｒ１は、４から２０ の炭素原子からなる１価のハイドロカルビル基であり、Ｅは、１価のエポキシ含 有ハイドロカルビル基であり、ａ、ｂおよびｃは、独立して０または約２０００ ０までの値を持つ数であり、その合計（ａ＋ｂ＋ｃ）は、０または約２００００ までの値を持つ数であり；Ｍは、シリル基▲数式、化学式、表等があります▼で あり、ここで、ｄ、ｅおよびｆは独立して０、１、２または３であり、その合計 （ｄ＋ｅ＋ｆ）は３に等しい；但し、ｃが０の時、Ｍは▲数式、化学式、表等が あります▼であり、ここで、ｇおよびｈは０、１または２に等しく、かつｊは１ 、２または３に等しく、その合計（ｇ＋ｈ＋ｊ）は３に等しい。
3. ３．Ｅが、１価の鎖状または分枝した脂肪族基で置換されたオキシラニル基であ るか、またはＥがさらにエーテルまたはエステル酸素を随意に含有する、請求項 ２記載の組成物。
4. ４．前記シリコーンフリーの多官能性エポキシ化合物が、ジ（２，３−エポキシ プロピル）イソフタレート、１−（２，３−エポキシプロピル）−２−（２，３ −エポキシプロポキシ）ベンゼン、ジ（２，３−エポキシプロピル）アジベート 、１，３−ピス（２，３−エポキシプポキシ）ベンゼン、１，３，５−トリス（ ２，３−エポキシプロポキシ）ベンゼン、２，２−ピス［４−（２，３−エポキ シプロポキシ）フェニル］プロパン、２，２−ピス［４−（２，３．エポキシプ ロポキシ）フェニル］エーテル、フェノールーホルムアルデヒドノポラックのポ リグリシジルエーテル、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル３，４−エポキ シシロキヘキサンカルボキシレート、１，４−ピス（２，３−エポキシプロポキ シ）ブタン、１，２，３−トリス（２，３−エポキシプロポキシ）プロパン、２ ，２−ピス〔４−（２，３−エポキシプロポキシ）シクロヘキシル］プロパン、 ４−（１，２−エポキシエチル）−１，２−エポキシシクロヘキサン、１，２− ８，９−ジエポキシ−ｐ−メタンおよび２−（３，４−エポキシシクロヘキシル ）−５，５−スピロ−３，４−エポキシシクロヘキサンーメタージオキサンピス （３，４−エポキシシクロヘキシル）アジペートからなる群より選択されるか、 または随意に、ポリエポキシシロキサン流体と非相溶性である、シリコーンフリ ーなポリエポキシ樹脂と希釈剤との混合物である、請求項１から３のいずれか記 載の組成物。
5. ５．前記単官能性エポキシドが、ブチル２，３−エポキシプロピルエーテル、ヘ キシル２，３−エポキシプロピルエーテル、フェニル２，３−エポキシプロピル エーテル、４−メチルフェニル２，３−エポキシプロピルエーテル、３−（２， ３−エポキシプロポキシ）プロピルトリメトキシシラン、１，２−エポキシオク タン、２，３−エポキシオクタン、１，２−エポキシデカン、１，２−エポキシ ドデカン、１，２−エポキシテトラデカン、および１，２−エポキシヘキサデカ ンからなる群より選択される、請求項１から４のいずれか記載の組成物。
6. ６．前記光開始剤が、随意に、支持された形態か、または複合ハロゲン酸のオニ ウム塩である、請求項１から５のいずれか記載の組成物。
7. ７．さらに効果的な量の１つ以上のスペクトル増感剤および有機溶媒のうち少な くとも１つを含有する、請求項１から６のいずれか記載の組成物。
8. ８．請求項１から７のいずれか記載の硬化した組成物。
9. ９．基材上または離型ライナーの表面層上の離型コーティング剤である、請求項 ８記載の硬化した組成物。
10. １０．請求項８記載の組成物の層を有する粘着テープ。