WO2018079337A1 - 剥離シート - Google Patents

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WO2018079337A1
WO2018079337A1 PCT/JP2017/037491 JP2017037491W WO2018079337A1 WO 2018079337 A1 WO2018079337 A1 WO 2018079337A1 JP 2017037491 W JP2017037491 W JP 2017037491W WO 2018079337 A1 WO2018079337 A1 WO 2018079337A1
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release
release agent
release sheet
component
agent layer
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PCT/JP2017/037491
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森　裕一
佐藤　慶一
知巳 深谷
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リンテック株式会社
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Priority to KR1020197009558A priority patent/KR20190062423A/ko
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    • B32B2307/70—Other properties
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Definitions

  • the present invention relates to a release sheet, and preferably relates to a release sheet on which an adhesive layer of an adhesive sheet is laminated, a release sheet that can be used for manufacturing a ceramic green sheet, and the like.
  • a release sheet having a release agent layer provided on the surface of a substrate has been used in the production of an adhesive sheet.
  • the pressure-sensitive adhesive composition for forming the pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive sheet on the surface of the release agent layer of the release sheet opposite to the substrate (sometimes referred to as “release surface” in this specification).
  • the release agent layer and the base material are laminated by laminating a base material for the pressure-sensitive adhesive sheet on the surface opposite to the release sheet in the pressure-sensitive adhesive layer.
  • a ceramic green sheet is formed, and a plurality of obtained ceramic green sheets are stacked and fired.
  • a ceramic green sheet can be formed by coating a ceramic slurry containing a ceramic material such as barium titanate or titanium oxide on the release surface of the release sheet as described above.
  • the release agent layer is generally formed using a release agent composition containing a release component.
  • Patent Documents 1 to 5 disclose release sheets in which a release agent layer is formed using a cationic polymerizable silicone resin as a release component. This cationically polymerizable silicone resin is cured in response to stimuli such as ultraviolet rays in the presence of a cationic polymerization initiator.
  • a composition containing a cationically polymerizable silicone resin and a cationic polymerization initiator is applied to one side of a substrate, and the coating film is irradiated with ultraviolet rays.
  • a release agent layer is formed by curing the coating film.
  • Patent No. 4622079 Japanese Patent No. 5061405 Patent No. 4626055 JP 2012-206509 A Japanese Patent No. 5786798
  • the present invention has been made in view of such a situation, and an object thereof is to provide a new release sheet having good release properties.
  • the present invention is a release sheet comprising a base material and a release agent layer provided on at least one surface side of the base material, wherein the release agent layer comprises , A cationically polymerizable compound not containing a polysiloxane skeleton, a release component, and a release agent composition containing a cationic polymerization initiator, and the release agent composition contains the cationic polymerizable compound.
  • the release sheet characterized in that the amount is larger than each of the blending amount of the release component and the blending amount of the cationic polymerization initiator (Invention 1).
  • the release sheet according to the above invention (Invention 1), when the release agent layer is formed, the cationically polymerizable compound contained as a main agent in the release agent composition is cationically polymerized by the action of the cationic polymerization initiator. As a result, the release agent composition is cured, and a release agent layer containing a release component is favorably formed. And a peeling sheet can exhibit favorable peelability by the peeling component contained in a release agent layer.
  • the cationically polymerizable compound is preferably an epoxy compound (Invention 2).
  • the epoxy compound preferably has three or more epoxy groups in one molecule (Invention 3).
  • the epoxy compound preferably has a molecular weight of 200 or more and 2000 or less (Invention 4).
  • the release component is preferably at least one selected from the group consisting of a silicone release component, a fluorine release component, and a long-chain alkyl release component (Invention 5). .
  • the release component preferably has a reactive group capable of reacting with the cationic polymerizable compound (Invention 6).
  • the release component is preferably a reactive polyorganosiloxane (Invention 7).
  • the surface free energy measured in the surface opposite to the substrate in the release agent layer is preferably 35 mJ / m 2 or less ( Invention 8).
  • the release sheet is for a ceramic green sheet manufacturing process (Invention 9).
  • a new release sheet having good release properties is provided.
  • a release sheet according to an embodiment of the present invention includes a base material and a release agent layer provided on one surface side of the base material.
  • the release agent layer is formed from a release agent composition containing a cationic polymerizable compound not containing a polysiloxane skeleton, a release component, and a cationic polymerization initiator.
  • the compounding amount of the cationic polymerizable compound in the release agent composition is larger than both the compounding amount of the release component and the compounding amount of the cationic polymerization initiator. That is, in the release agent composition according to this embodiment, a cationic polymerizable compound is blended as a main agent.
  • the release agent layer of the release sheet according to this embodiment is formed by curing the release agent composition described above. This curing is caused by cationic polymerization of a cationically polymerizable compound contained as a main agent by the action of a cationic polymerization initiator. Therefore, the cationically polymerizable compound can be sufficiently polymerized to form a well-cured release agent layer. Furthermore, when the release agent layer contains a release component, the release sheet can exhibit good release properties.
  • cation polymerization generally refers to a reaction in which cation becomes an active species and polymerization of a cation polymerizable compound proceeds. This reaction is initiated by a cationic polymerization initiator.
  • Base Material The base material in the release sheet according to the present embodiment is not particularly limited, and any one of conventionally known materials can be appropriately selected and used.
  • a substrate include polyesters such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate, polyolefins such as polypropylene and polymethylpentene, plastic films such as polycarbonate and polyvinyl acetate. These plastic films may be a single layer, or may be a multilayer of two or more layers of the same type or different types.
  • a polyester film is preferable, and a polyethylene terephthalate film is particularly preferable. Since the polyethylene terephthalate film hardly generates dust or the like during processing or use, for example, coating defects due to dust or the like can be effectively prevented.
  • a surface treatment by an oxidation method or a concavo-convex method or a primer treatment is performed on one side or both sides as desired.
  • the oxidation method include corona discharge treatment, plasma discharge treatment, chromium oxidation treatment (wet), flame treatment, hot air treatment, ozone, ultraviolet irradiation treatment, and the like.
  • Examples include a thermal spraying method.
  • the thickness of the substrate is preferably 10 ⁇ m or more, particularly preferably 15 ⁇ m or more, and further preferably 20 ⁇ m or more.
  • the thickness is preferably 300 ⁇ m or less, particularly preferably 200 ⁇ m or less, and more preferably 125 ⁇ m or less.
  • the release agent layer is formed of a release agent composition containing a cationic polymerizable compound, a release component, and a cationic polymerization initiator.
  • Cationic polymerizable compound As the cationic polymerizable compound, a compound that can form a polymer by cationic polymerization and does not contain a polysiloxane skeleton can be used.
  • the polysiloxane skeleton refers to a skeleton in which silicon atoms and oxygen atoms connected by covalent bonds exist alternately, and specifically refers to a structure represented by the following general formula (1).
  • each R is a hydrogen atom or an organic group, and n is any positive integer.
  • the cationically polymerizable compound examples include compounds having a cyclic ether such as an epoxy group and an oxetanyl group, and in particular, an epoxy compound having an epoxy group is used because there are many types of polyfunctional compounds. It is preferable.
  • the above epoxy compound preferably has three or more epoxy groups in one molecule.
  • the epoxy compound preferably has 10 or less epoxy groups in one molecule, particularly preferably 9 or less epoxy groups, and more preferably 8 or less epoxy groups. It is preferable that it has.
  • the number of epoxy groups in one molecule is 3 or more, the epoxy compound is easily cationically polymerized, thereby easily forming a release agent layer in which the release agent composition is well cured.
  • the release agent layer exhibits excellent solvent resistance, and blocking is less likely to occur when the release sheet according to this embodiment is wound up.
  • favorable compatibility with a peeling component is obtained because the number of epoxy groups in one molecule is 10 or less.
  • the molecular weight of the epoxy compound is preferably 200 or more, particularly preferably 250 or more, and more preferably 300 or more.
  • the epoxy compound preferably has a molecular weight of 2000 or less, particularly preferably 1500 or less, and more preferably 1250 or less.
  • repelling hardly occurs on the coated surface when the release agent composition is coated on the substrate.
  • the molecular weight of the epoxy compound is 2000 or less, the viscosity of the release agent composition or the coating liquid containing the release agent composition becomes relatively low. Therefore, by using the release agent composition or the coating liquid, it is possible to form a release agent layer that is excellent in smoothness with generation of streak defects and the like on the surface.
  • polyhydric alcohols constituting glycidyl ethers of other polyhydric alcohols include glycerin, diglycerol, sugar alcohols, butanediol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, biphenyl skeleton, dicyclohexadiene skeleton, naphthalene skeleton, etc.
  • a polyhydric alcohol is mentioned.
  • epoxy compounds having 3 or more epoxy groups in one molecule are preferable.
  • the epoxy compound having 3 or more epoxy groups in one molecule glycidyl ethers of alcohols having a trivalent or higher hydroxyl group are preferable.
  • examples of such alcohols include glycerin (trivalent), diglycerol (tetravalent), trimethylolpropane (trivalent), ditrimethylolpropane (tetravalent), pentaerythritol (tetravalent), dipentaerythritol (tetravalent).
  • Sugar alcohols such as erythritol (tetravalent), xylitol (pentavalent), arabitol (pentavalent), sorbitol (hexavalent), mannitol (hexavalent), galactitol (hexavalent), bisphenol A diglycerol ether
  • erythritol tetravalent
  • xylitol pentavalent
  • arabitol pentavalent
  • sorbitol hexavalent
  • mannitol hexavalent
  • galactitol hexavalent
  • bisphenol A diglycerol ether examples thereof include ring-opening compounds of the above-described epoxy compounds such as (tetravalent).
  • epoxy compounds can be used singly or in combination of two or more.
  • diglycerol polyglycidyl ether or sorbitol polyglycidyl ether which is glycidyl ether of diglycerol, from the viewpoint of high reactivity and availability.
  • the cationic polymerizable compound is blended as a main agent.
  • the cationic polymerization of the cationic polymerizable compound effectively proceeds, and as a result, the release agent layer is favorably formed.
  • the blending amount of the cationic polymerizable compound in the release agent composition is preferably more than 50% by mass, particularly preferably 75% by mass or more, and more preferably 90% by mass or more. preferable. Further, the blending amount is preferably 99.9% by mass or less, particularly preferably 99.75% by mass or less, and further preferably 99.5% by mass or less.
  • the blending amount is more than 50% by mass, a sufficient amount of the cationic polymerizable compound to form a network (three-dimensional network structure) of the polymer of the cationic polymerizable compound, and the release agent layer is sufficiently cured. It will be easier to get.
  • the blending amount is 99.9% by mass or less, the blending amount of the cationic polymerization initiator and the release component can be relatively increased, and the cationic polymerization can easily proceed effectively. It becomes easy to achieve a desired peelability.
  • the release component is not particularly limited as long as it can impart release properties to the release agent layer.
  • a silicone release component, a fluorine release component, a long-chain alkyl release component, and an alkyd release At least one selected from the group consisting of a component, an olefin-based release component, an acrylic release component, and a rubber-based release component can be used.
  • at least one selected from the group consisting of a silicone-based release component, a fluorine-based release component, and a long-chain alkyl-based release component is used from the viewpoint of easily imparting a desired release property to the release agent layer. It is preferable to use a silicone release component.
  • the peeling component preferably has a reactive group capable of reacting with the cationic polymerizable compound.
  • the release component in the release agent layer, the release component can be fixed to a polymer formed by cationic polymerization of the cationically polymerizable compound.
  • a better network is formed in the release agent layer, the curability is further improved, and the release component from the release agent layer is applied to the object on which the release surface of the release sheet according to the present invention is laminated. Can be suppressed.
  • the reactive group is not particularly limited as long as it can react with a cationically polymerizable compound, and examples thereof include an epoxy group, an amino group, a mercapto group, a carboxyl group, and an anhydrous carboxyl group.
  • the peeling component preferably has the same reactive group as the reactive group.
  • the release component is excellent in reactivity with the cationic polymerizable compound, and is easily incorporated into the above-described network in the release agent layer by chemical bonding.
  • the peeling component also has an epoxy group as a reactive group.
  • the position of the reactive group in the peeling component is not particularly limited.
  • the reactive group is located at the end of the linear structure.
  • the reactive group may be located, or the reactive group may be located in the side chain of the linear structure. When located at the end, it may be located at one end of the linear structure, or may be located at both ends.
  • the side chain itself may be a reactive group, or a part of the side chain may be a reactive group.
  • the reactive group may be located in both the terminal and the side chain.
  • the peeling component has a reactive group at least as a side chain. Accordingly, in the release agent layer, a three-dimensional network structure including the release component is easily formed, and the release component is difficult to move from the release agent layer to the target on which the release surface of the release sheet according to the present invention is laminated. Become.
  • the release component is preferably a silicone release component as described above, and particularly preferably a reactive polyorganosiloxane.
  • the reactive polyorganosiloxane is excellent in reactivity with the cationic polymerizable compound, and more excellent peelability can be achieved by using the reactive polyorganosiloxane. As a result, it is possible to obtain a release sheet that has a well-cured release agent layer and that exhibits more excellent release properties.
  • the weight average molecular weight of the reactive polyorganosiloxane is preferably 1000 or more, particularly preferably 1500 or more, and more preferably 2000 or more.
  • the weight average molecular weight is preferably 100,000 or less, particularly preferably 50000 or less, and more preferably 25000 or less.
  • the release agent composition or the coating solution containing the release agent composition has a relatively low viscosity, and the release agent composition or the coating solution is used.
  • Preferred examples of the reactive polyorganosiloxane include epoxy-modified polydimethylsiloxane.
  • an epoxy-modified polymer having an epoxy group in the side chain from the viewpoint that the surface condition of the coating film by the coating composition containing the release agent composition or the release agent composition is excellent and the coating film has excellent curability.
  • Preference is given to using dimethylsiloxane.
  • epoxy-modified polydimethylsiloxane for example, a commercially available compound can be used.
  • Product names of such compounds include the product name “X-22-343” and the product name “KF-101”, both of which are sold by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. as epoxy compounds having an epoxy group in the side chain.
  • Examples of the epoxy compound having an epoxy group at both ends include a product name “X-22-163C” and a product name “X-22-169B”, all of which are sold by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
  • the compounding amount of the cationic polymerizable compound is larger than the compounding amount of the release component in the release agent composition.
  • the cationic polymerization of the cationically polymerizable compound contained as the main agent effectively proceeds, and as a result, the release agent layer is formed satisfactorily.
  • the blending amount of the release component in the release agent composition is preferably 0.1 parts by mass or more, particularly preferably 0.25 parts by mass or more, with respect to 100 parts by mass of the cationic polymerizable compound. Furthermore, it is preferably 0.5 parts by mass or more.
  • the blending amount of the release component in the release agent composition is preferably 30 parts by mass or less, particularly preferably 20 parts by mass or less, and more preferably 10 parts per 100 parts by mass of the cationic polymerizable compound. It is preferable that it is below mass parts.
  • the blending amount of the release component is 0.1 part by mass or more, the release agent layer can exhibit more excellent release properties.
  • the compounding quantity of a peeling component is 30 mass parts or less, the compounding quantity of a cationically polymerizable compound becomes relatively large, and, thereby, it becomes easy to obtain the release agent layer hardened
  • the cationic polymerization initiator is not particularly limited as long as it can initiate the cationic polymerization of the cationic polymerizable compound.
  • the cationic polymerization initiator is preferably one capable of initiating cationic polymerization of the cationic polymerizable compound by at least one of irradiation with active energy rays and heating. By using such a cationic polymerization initiator, the start of cationic polymerization can be controlled, and as a result, a desired release agent layer can be easily formed.
  • the active energy rays and heat it is preferable to use the active energy rays from the viewpoint that uniform irradiation is easy and the start of cationic polymerization can be more easily controlled.
  • active energy rays ultraviolet rays, electron beams and the like can be used.
  • ultraviolet rays are preferably used from the viewpoint of easy handling.
  • photoreaction initiators such as sulfonium salts, iodonium salts, phosphonium salts, diazonium salts, ammonium salts, ferrocenes, etc. are preferable, and these are known ones. Can do.
  • photoreaction initiators such as sulfonium salts, iodonium salts, phosphonium salts, diazonium salts, ammonium salts, ferrocenes, etc. are preferable, and these are known ones. Can do.
  • these compounds may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more types.
  • the sulfonium salt photoinitiator includes bis [4- (diphenylsulfonio) phenyl] sulfide bishexafluorophosphate, bis [4- (diphenylsulfonio) phenyl] sulfide bishexafluoroantimonate, bis [4- (Diphenylsulfonio) phenyl] sulfide bistetrafluoroborate, bis [4- (diphenylsulfonio) phenyl] sulfide tetrakis (pentafluorophenyl) borate, diphenyl-4- (phenylthio) phenylsulfonium hexafluorophosphate, diphenyl-4- (Phenylthio) phenylsulfonium hexafluoroantimonate, diphenyl-4- (phenylthio) phenylsulf
  • Examples of the iodonium salt-based photoinitiator include diphenyliodonium hexafluorophosphate, diphenyliodonium hexafluoroantimonate, diphenyliodonium tetrafluoroborate, diphenyliodonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, bis (dodecylphenyl) iodonium hexafluorophosphate, Bis (dodecylphenyl) iodonium hexafluoroantimonate, bis (dodecylphenyl) iodonium tetrafluoroborate, bis (dodecylphenyl) iodonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, 4-methylphenyl-4- (1-methylethyl) phenyliodonium Hexafluorophosphate, 4-methylphenyl
  • Phosphonium salt photoinitiators include ethyltriphenylphosphonium tetrafluoroborate, ethyltriphenylphosphonium hexafluorophosphate, ethyltriphenylphosphonium hexafluoroantimonate, tetrabutylphosphonium tetrafluoroborate, tetrabutylphosphonium hexafluorophosphate, Tetrabutylphosphonium hexafluoroantimonate and the like are preferable.
  • phenyldiazonium hexafluorophosphate phenyldiazonium hexafluoroantimonate
  • phenyldiazonium tetrafluoroborate phenyldiazonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, and the like are preferable.
  • ammonium salt photoinitiators include 1-benzyl-2-cyanopyridinium hexafluorophosphate, 1-benzyl-2-cyanopyridinium hexafluoroantimonate, 1-benzyl-2-cyanopyridinium tetrafluoroborate, 1-benzyl-2-cyanopyridinium hexafluoroantimonate, Benzyl-2-cyanopyridinium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, 1- (naphthylmethyl) -2-cyanopyridinium hexafluorophosphate, 1- (naphthylmethyl) -2-cyanopyridinium hexafluoroantimonate, 1- (naphthylmethyl) ) -2-cyanopyridinium tetrafluoroborate, 1- (naphthylmethyl) -2-cyanopyridinium tetrakis (penta
  • Ferrocene photoinitiators include (2,4-cyclopentadien-1-yl) [(1-methylethyl) benzene] -Fe (II) hexafluorophosphate, (2,4-cyclopentadiene-1- Yl) [(1-methylethyl) benzene] -Fe (II) hexafluoroantimonate, (2,4-cyclopentadien-1-yl) [(1-methylethyl) benzene] -Fe (II) tetrafluoroborate (2,4-cyclopentadien-1-yl) [(1-methylethyl) benzene] -Fe (II) tetrakis (pentafluorophenyl) borate and the like are preferable.
  • a sulfonium salt or an iodonium salt-based initiator is preferable from the viewpoint of curing speed, stability, and economy. Therefore, among the above-mentioned commercially available products, as the cationic polymerization initiator, Ciba Specialty Chemicals, product name “Irgacure 250”); San Apro, product names “CPI-100P”, “CPI-101A”, “ It is preferable to use “CPI-200K”.
  • cationic polymerization initiator one kind may be used alone, or two or more kinds may be used in combination.
  • the amount of the cationic polymerization initiator in the release agent composition is preferably 0.1 parts by mass or more, particularly 1 part by mass with respect to 100 parts by mass of the cationic polymerizable compound.
  • the amount is preferably at least part, more preferably at least 2 parts by weight.
  • the blending amount of the cationic polymerization initiator in the release agent composition is preferably 100 parts by mass or less, particularly preferably 50 parts by mass or less, with respect to 100 parts by mass of the cationic polymerizable compound. Is preferably 40 parts by mass or less.
  • the release agent composition may contain an antistatic agent, a reaction inhibitor, an adhesion improver, and the like in addition to the components described above.
  • the release agent composition can be produced by mixing the cationic polymerizable compound, the release component, the cationic polymerization initiator, and other components as desired.
  • the obtained release agent composition may be diluted with a diluent solvent as necessary to form a coating solution.
  • the dilution solvent examples include aliphatic hydrocarbons such as hexane, heptane, and cyclohexane, aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene, halogenated hydrocarbons such as methylene chloride and ethylene chloride, methanol, ethanol, propanol, butanol, Alcohols such as 1-methoxy-2-propanol, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, 2-pentanone, isophorone and cyclohexanone, esters such as ethyl acetate and butyl acetate, cellosolve solvents such as ethyl cellosolve and the like are used.
  • aliphatic hydrocarbons such as hexane, heptane, and cyclohexane
  • aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene
  • halogenated hydrocarbons such as methylene chloride and
  • the concentration / viscosity of the coating solution thus prepared is not particularly limited as long as it can be coated, and can be appropriately selected according to the situation. For example, it is diluted so that the concentration of the release agent composition is 10% by mass or more and 60% by mass or less.
  • addition of a dilution solvent etc. is not a necessary condition, and if a viscosity etc. which can be coated with a release agent composition, it is not necessary to add a dilution solvent.
  • the thickness of the release agent layer is preferably 10 nm or more, and particularly preferably 50 nm or more.
  • the thickness is preferably 10,000 nm or less, and particularly preferably 5000 nm or less.
  • the thickness of the release agent layer is 10 nm or more, it becomes easy to achieve a desired release property.
  • cured favorably because the thickness of a release agent layer is 10,000 nm or less.
  • the surface free energy ( ⁇ total) measured on the surface of the release agent layer opposite to the substrate is preferably 25 mJ / m 2 or more, particularly It is preferably 27 mJ / m 2 or more. Furthermore, the surface free energy is preferably 35 mJ / m 2 or less, and particularly preferably 33 mJ / m 2 or less.
  • the free energy is 25 mJ / m 2 or more, the release component and the network are appropriately bonded in the release agent layer, and the release sheet according to the present embodiment is peeled off to the adhesive or the green sheet. It is suppressed that a component transfers.
  • the release component is localized near the surface of the release agent layer, and the pressure-sensitive adhesive used in the release sheet according to the present embodiment The peelability from the green sheet can be effectively reduced.
  • the maximum protrusion height Rp on the surface opposite to the substrate in the release agent layer is preferably less than 2000 nm, particularly preferably 500 nm or less, and more preferably 50 nm or less. It is preferable that When the maximum protrusion height Rp is less than 2000 nm, the release surface of the release sheet has excellent smoothness. Thereby, the smoothness of the surface which contacts the said peeling surface in the adhesive sheet and ceramic green sheet laminated
  • the lower limit value of the maximum protrusion height Rp is not particularly limited, for example, it is preferably 10 nm or more, and particularly preferably 20 nm or more.
  • the peel force required to peel off the pressure-sensitive adhesive sheet and the release sheet after affixing the release surface and the pressure-sensitive adhesive surface of the pressure-sensitive adhesive sheet can be appropriately set. 100 mN / 20 mm or more, particularly 150 mN / 20 mm or more. Further, the peeling force is preferably 2000 mN / 20 mm or less, and particularly preferably 1500 mN / 20 mm or less. According to the release sheet according to the present embodiment, the above-described release property can be satisfactorily exhibited by forming the release agent layer using the above-described release agent composition. In addition, the measuring method of the peeling force required when peeling a peeling sheet from an adhesive sheet is as showing to the test example mentioned later.
  • the peeling force required for peeling the release sheet from the ceramic green sheet formed on the release surface can be set as appropriate, but may be 5 mN / 20 mm or more. In particular, it is particularly preferably 10 mN / 20 mm or more. Further, the peeling force is preferably 100 mN / 20 mm or less, and particularly preferably 75 mN / 20 mm or less. According to the release sheet according to the present embodiment, the above-described release property can be satisfactorily exhibited by forming the release agent layer using the above-described release agent composition. In addition, the measuring method of the peeling force required when peeling a peeling sheet from a ceramic green sheet is as showing in the test example mentioned later.
  • the release sheet according to the present embodiment can be manufactured by a general method. For example, after applying the above-described release agent composition coating liquid on one surface of the substrate, the obtained coating film is cured to form a release agent layer, thereby obtaining a release sheet. it can.
  • a gravure coating method for example, a gravure coating method, a bar coating method, a spray coating method, a spin coating method, a knife coating method, a roll coating method, a die coating method and the like can be used.
  • the temperature is preferably 100 ° C. or higher, and particularly preferably 120 ° C. or higher. Moreover, it is preferable that the said temperature is 180 degrees C or less, and it is preferable that it is especially 150 degrees C or less.
  • the heating time is preferably 10 seconds or longer, and particularly preferably 15 seconds or longer. In addition, the heating time is preferably 60 seconds or less, particularly preferably 30 seconds or less.
  • the above coating film can be cured by advancing cationic polymerization of the cationic polymerizable compound.
  • the cationic polymerization can be started by performing at least one of irradiation of active energy rays and heating of the coating film according to the kind of the cationic polymerization initiator.
  • an ultraviolet ray for example, an ultraviolet ray, an electron beam or the like can be used, and an ultraviolet ray that is easy to handle is particularly preferable.
  • Irradiation with ultraviolet rays can be performed with a high-pressure mercury lamp, a xenon lamp, or the like.
  • the irradiation amount of ultraviolet rays is preferably 50 mW / cm 2 or more, and particularly preferably 200 mW / cm 2 or more.
  • the illuminance is preferably at 5000 mW / cm 2 or less, and particularly preferably 3000 mW / cm 2 or less.
  • the amount of ultraviolet rays is preferably 10 mJ / cm 2 or more, and particularly preferably 30 mJ / cm 2 or more.
  • the amount is preferably at 250 mJ / cm 2 or less, and more preferably, especially 150 mJ / cm 2 or less.
  • the irradiation with the electron beam can be performed by an electron beam accelerator or the like, and the irradiation amount of the electron beam is preferably 0.1 kGy or more, particularly preferably 1 kGy or more.
  • the irradiation dose is preferably 50 kGy or less, and particularly preferably 30 kGy or less.
  • the cationic polymerization of the cationic polymerizable compound can be effectively advanced, and a well-cured release agent layer can be formed. Moreover, since a release component is contained in the release agent layer thus obtained, the release sheet can exhibit good release properties.
  • release sheet according to the present embodiment can be used for the same applications as general release sheets.
  • the release sheet according to this embodiment can be used in the production of an adhesive sheet.
  • a pressure-sensitive adhesive composition coating liquid for forming the pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive sheet is applied on the release surface of the release sheet according to this embodiment, and dried to form a pressure-sensitive adhesive layer.
  • the adhesive sheet to which the release sheet was affixed can be manufactured by laminating
  • the two release sheets and A double-sided pressure-sensitive adhesive sheet comprising a pressure-sensitive adhesive layer laminated between them can also be produced.
  • the produced adhesive sheet can also be protected by a peeling sheet by storing the adhesive sheet in the state where the peeling sheet was stuck.
  • the release sheet according to this embodiment can also be used for producing a ceramic green sheet.
  • a ceramic slurry containing a ceramic material such as barium titanate or titanium oxide is applied to the release surface of the release sheet, and then the ceramic slurry is dried to obtain a ceramic green sheet to which the release sheet is attached. Can be manufactured.
  • the release agent layer is formed using the release agent composition described above.
  • the release agent composition is cured by cationic polymerization of the cationic polymerizable compound contained as a main component in the release agent composition by the action of the cationic polymerization initiator.
  • the release agent layer containing a release component is formed satisfactorily. Therefore, the release sheet according to the present embodiment exhibits good peelability.
  • another layer such as an antistatic layer may be provided between the surface of the release sheet opposite to the release agent layer in the substrate and between the substrate and the release agent layer.
  • Example 1 100 parts by mass (solid content conversion) of diglycerol polyglycidyl ether as a cationic polymerizable compound (manufactured by Nagase ChemteX Corporation, product name “Denacol EX-421”, number of epoxy groups in one molecule: 3, molecular weight: 334) Value; the same applies hereinafter) and 1.0 part by mass of polydimethylsiloxane whose side chain as an exfoliating component is epoxy-modified (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., product name “KF-101”, weight average molecular weight: 28500), and cationic polymerization Diphenyl [4- (phenylthio) phenyl] sulfonium hexafluorophosphate (manufactured by San Apro, product name “CPI-100P”) as an initiator was mixed with 8.0 parts by mass in methyl ethyl ketone to obtain a solid content of
  • the obtained release agent composition coating solution was a biaxially stretched polyethylene terephthalate film (product name “Lumirror S10”, manufactured by Toray Industries, Inc., thickness: 23 ⁇ m, both sides Coating was performed on one side of the maximum protrusion height (Rp: 452 nm) to form a coating film.
  • the coating film was heated at 120 ° C. for 15 seconds, the coating film was irradiated with ultraviolet rays from the side opposite to the substrate (illuminance: 1000 mW / cm 2 , light amount: 50 mJ / cm 2 ), and a thickness of 1.0 ⁇ m.
  • a release agent layer was formed. This obtained the peeling sheet by which a base material and a releasing agent layer were laminated
  • the thickness of the base material and the obtained release agent layer is a value measured using a reflective film thickness meter (manufactured by Filmetrics, product name “F20”).
  • Examples 2-6, Comparative Examples 1-2 A release sheet was produced in the same manner as in Example 1 except that the blending amounts of the release component and the cationic polymerization initiator in the release agent composition were changed as shown in Table 1.
  • Test Example 2 Evaluation of peelability for adhesive sheet
  • an acrylic adhesive tape having a width of 20 mm product manufactured by Nitto Denko Corporation, product
  • the name “31B tape” was applied with a 2 kg hand roller.
  • the release sheet side was fixed to a stainless steel plate, and 180 ° peeling was performed using a tensile tester (manufactured by Shimadzu Corporation, product name “AG-IS500N”).
  • the acrylic adhesive tape side was peeled off at an angle of 300 mm / min, and the force required to peel off (peeling force; mN / 20 mm) was measured.
  • the peelability for the pressure-sensitive adhesive sheet was evaluated according to the following criteria. The results are shown in Table 1.
  • the release sheet was stored at room temperature for 24 hours and then released.
  • the ceramic slurry was uniformly coated using an applicator, and then dried at 80 ° C. for 1 minute in a dryer. As a result, a ceramic green sheet having a thickness of 3 ⁇ m was obtained on the release sheet. In this way, a release sheet with a ceramic green sheet was produced.
  • This release sheet with a ceramic green sheet was allowed to stand for 24 hours in an atmosphere of 23 ° C. and 50% RH.
  • an acrylic adhesive tape manufactured by Nitto Denko Corporation, product name “31B tape” was applied to the surface of the ceramic green sheet opposite to the release sheet, and cut into a width of 20 mm in that state. This was used as a measurement sample.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet side of the measurement sample is fixed to a flat plate, using a tensile tester (manufactured by Shimadzu Corporation, product name “AG-IS500N”) at a peeling angle of 180 ° and a peeling speed of 100 mm / min
  • the release sheet was peeled off, and the force necessary for peeling off (peeling force; mN / 20 mm) was measured.
  • the peelability for the ceramic green sheet was evaluated according to the following criteria. The results are shown in Table 1. ⁇ : The peel force is less than 100 mN / 20 mm. X: The peeling force is 100 mN / 20 mm or more.
  • the release sheet according to the example was excellent in the curability of the release agent layer and showed good peelability as compared with the release sheet according to the comparative example.
  • the release sheet of the present invention is suitably used as a release sheet on which an adhesive layer of an adhesive sheet is laminated, a release sheet that can be used for producing a ceramic green sheet, and the like.

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Abstract

基材と、前記基材の少なくとも一方の面側に設けられた剥離剤層とを備えた剥離シートであって、前記剥離剤層が、ポリシロキサン骨格を含まないカチオン重合性化合物と、剥離成分と、カチオン重合開始剤とを含有する剥離剤組成物から形成されており、前記剥離剤組成物中において、前記カチオン重合性化合物の配合量が、前記剥離成分の配合量および前記カチオン重合開始剤の配合量のそれぞれよりも多い剥離シート。かかる剥離シートは、良好な剥離性を有する新規なものである。

Description

剥離シート
　本発明は、剥離シートに関するものであり、好ましくは、粘着シートの粘着剤層が積層される剥離シート、セラミックグリーンシートの製造に使用可能な剥離シート等に関するものである。
　従来から、粘着シートの製造において、基材の表面に剥離剤層を設けた剥離シートが使用されている。例えば、剥離シートの剥離剤層における基材とは反対側の面（本明細書において「剥離面」という場合がある。）上に、粘着シートの粘着剤層を形成するための粘着剤組成物の塗布液を塗布し、乾燥させることで粘着剤層を形成した後、当該粘着剤層における剥離シートとは反対の面に粘着シート用の基材を積層することで、剥離剤層と基材とからなる粘着シートを得ることができる。このとき、剥離シートは粘着シートに積層された状態となっているが、これらをこの状態のまま保管することで、剥離シートを、粘着シートの粘着剤層における被着体と接触させる面（本明細書において「粘着面」という場合がある。）の保護のために使用することもできる。
　また、積層セラミックコンデンサや多層セラミック基板といった積層セラミック製品を製造するには、セラミックグリーンシートを成形し、得られたセラミックグリーンシートを複数枚積層して焼成することが行われている。このようなセラミックグリーンシートは、チタン酸バリウムや酸化チタンなどのセラミック材料を含有するセラミックスラリーを、上記のような剥離シートの剥離面上に塗工することにより成形することができる。
　このような剥離シートにおいて、剥離剤層は、一般的に、剥離成分を含有する剥離剤組成物を用いて形成される。特許文献１～５には、剥離成分としてカチオン重合性シリコーン樹脂を用いて剥離剤層が形成された剥離シートが開示されている。このカチオン重合性シリコーン樹脂は、カチオン重合開始剤の存在下において、紫外線等の刺激を受けて硬化する。特許文献１～５の剥離シートでは、カチオン重合性シリコーン樹脂とカチオン重合開始剤とを含有する組成物を基材の片面側に塗工し、その塗工膜に対して紫外線を照射し、当該塗工膜を硬化させることで、剥離剤層を形成している。
特許第４６２２０７９号 特許第５０６１４０５号 特許第４６２６０５５号 特開２０１２－２０６５０９号 特許第５７８６７９８号
　ところで、剥離シートの剥離面が積層される対象としては、多種多様なものが考えられる。このような対象に対しては、それぞれに最適な剥離シートを使用することが求められる。そのため、剥離シートの選択肢を増やす観点等から、新規の剥離シートの開発が進められている。
　本発明は、このような実状に鑑みてなされたものであり、良好な剥離性を有する新規の剥離シートを提供することを目的とする。
　上記目的を達成するために、第１に本発明は、基材と、前記基材の少なくとも一方の面側に設けられた剥離剤層とを備えた剥離シートであって、前記剥離剤層が、ポリシロキサン骨格を含まないカチオン重合性化合物と、剥離成分と、カチオン重合開始剤とを含有する剥離剤組成物から形成されており、前記剥離剤組成物中において、前記カチオン重合性化合物の配合量が、前記剥離成分の配合量および前記カチオン重合開始剤の配合量のそれぞれよりも多いことを特徴とする剥離シートを提供する（発明１）。
　上記発明（発明１）に係る剥離シートでは、剥離剤層を形成する際、剥離剤組成物中に主剤として含まれるカチオン重合性化合物が、カチオン重合開始剤の作用によりカチオン重合する。その結果、剥離剤組成物が硬化し、剥離成分を含む剥離剤層が良好に形成される。そして、剥離剤層中に含まれる剥離成分により、剥離シートが良好な剥離性を発揮することができる。
　上記発明（発明１）において、前記カチオン重合性化合物は、エポキシ化合物であることが好ましい（発明２）。
　上記発明（発明２）において、前記エポキシ化合物は、１分子中に３個以上のエポキシ基を有することが好ましい（発明３）。
　上記発明（発明１，２）において、前記エポキシ化合物は、分子量が２００以上、２０００以下であることが好ましい（発明４）。
　上記発明（発明１～４）において、前記剥離成分は、シリコーン系剥離成分、フッ素系剥離成分および長鎖アルキル系剥離成分からなる群から選択される少なくとも１種であることが好ましい（発明５）。
　上記発明（発明１～５）において、前記剥離成分は、前記カチオン重合性化合物と反応可能な反応性基を有することが好ましい（発明６）。
　上記発明（発明６）において、前記剥離成分は、反応性ポリオルガノシロキサンであることが好ましい（発明７）。
　上記発明（発明１～７）において、前記剥離剤層における前記基材とは反対側の面において測定される表面自由エネルギーは、２５ｍＪ／ｍ２以上、３５ｍＪ／ｍ２以下であることが好ましい（発明８）。
　上記発明（発明１～８）において、前記剥離シートは、セラミックグリーンシート製造工程用であることが好ましい（発明９）。
　本発明によれば、良好な剥離性を有する新規の剥離シートが提供される。
　以下、本発明の実施形態について説明する。
　本発明の一実施形態に係る剥離シートは、基材と、基材の一方の面側に設けられた剥離剤層とを備えて構成される。
　本実施形態に係る剥離シートでは、剥離剤層が、ポリシロキサン骨格を含まないカチオン重合性化合物と、剥離成分と、カチオン重合開始剤とを含有する剥離剤組成物から形成されている。
　また、本実施形態に係る剥離シートでは、剥離剤組成物中において、カチオン重合性化合物の配合量が、剥離成分の配合量およびカチオン重合開始剤の配合量のそれぞれよりも多い。すなわち、本実施形態に係る剥離剤組成物では、カチオン重合性化合物が主剤として配合される。
　本実施形態に係る剥離シートの剥離剤層は、上述した剥離剤組成物が硬化してなるものである。この硬化は、主剤として含まれるカチオン重合性化合物が、カチオン重合開始剤の作用によりカチオン重合することで生じる。そのため、カチオン重合性化合物は十分に重合することができ、良好に硬化した剥離剤層が形成される。さらに、剥離剤層が剥離成分を含有することにより、剥離シートが良好な剥離性を発揮することができる。
　なお、カチオン重合とは、一般的に、カチオンが活性種となって、カチオン重合性化合物の重合が進行する反応をいう。この反応は、カチオン重合開始剤によって開始される。
１.基材
　本実施形態に係る剥離シートにおける基材としては、特に制限はなく、従来公知のものの中から任意のものを適宜選択して用いることができる。このような基材としては、例えば、ポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレート等のポリエステル、ポリプロピレンやポリメチルペンテン等のポリオレフィン、ポリカーボネート、ポリ酢酸ビニルなどのプラスチックフィルムが挙げられる。これらのプラスチックフィルムは、単層であってもよいし、同種又は異種の２層以上の多層であってもよい。これらの中でもポリエステルフィルムが好ましく、特にポリエチレンテレフタレートフィルムが好ましい。ポリエチレンテレフタレートフィルムは、加工時、使用時等において、埃等が発生しにくいため、例えば、埃等による塗工不良等を効果的に防止することができる。
　また、この基材においては、その表面に設けられる剥離剤層との密着性を向上させる目的で、所望により片面または両面に、酸化法や凹凸化法などによる表面処理、あるいはプライマー処理を施すことができる。上記酸化法としては、例えばコロナ放電処理、プラズマ放電処理、クロム酸化処理（湿式）、火炎処理、熱風処理、オゾン、紫外線照射処理などが挙げられ、また、凹凸化法としては、例えばサンドブラスト法、溶射処理法などが挙げられる。これらの表面処理法は、基材の種類に応じて適宜選ばれるが、一般にコロナ放電処理法が効果及び操作性の面から好ましく用いられる。
　基材の厚さは、１０μｍ以上であることが好ましく、特に１５μｍ以上であることが好ましく、さらには２０μｍ以上であることが好ましい。また、当該厚さは、３００μｍ以下であることが好ましく、特に２００μｍ以下であることが好ましく、さらには１２５μｍ以下であることが好ましい。
２.剥離剤層
　本実施形態に係る剥離シートにおいて、剥離剤層は、カチオン重合性化合物と、剥離成分と、カチオン重合開始剤とを含有する剥離剤組成物から形成されている。
（１）カチオン重合性化合物
　カチオン重合性化合物としては、カチオン重合により重合体を形成することが可能であって、ポリシロキサン骨格を含まない化合物を使用することができる。
　ここで、ポリシロキサン骨格とは、共有結合により繋がったケイ素原子と酸素原子とが交互に存在する骨格をいい、具体的には、下記の一般式（１）で表される構造をいう。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
（式中、Ｒはそれぞれ、水素原子または有機基であり、ｎは、任意の正の整数である。）
　カチオン重合性化合物の具体例としては、エポキシ基、オキセタニル基等の環状エーテルを有する化合物が挙げられ、特に、多官能な化合物の種類が豊富であることから、エポキシ基を有するエポキシ化合物を使用することが好ましい。
　上記エポキシ化合物は、１分子中に３個以上のエポキシ基を有するものが好ましい。また、上記エポキシ化合物は、１分子中に１０個以下のエポキシ基を有するものであることが好ましく、特に９個以下のエポキシ基を有するものであることが好ましく、さらには８個以下のエポキシ基を有するものであることが好ましい。１分子中におけるエポキシ基の数が３個以上であることで、エポキシ化合物はカチオン重合し易くなり、それにより、剥離剤組成物が良好に硬化した剥離剤層を形成し易くなる。その結果、剥離剤層が優れた耐溶剤性を示すものとなるとともに、本実施形態に係る剥離シートを巻き取った際にブロッキングが生じ難くなる。また、１分子中におけるエポキシ基の数が１０個以下であることで、剥離成分との良好な相溶性が得られる。
　上記エポキシ化合物は、分子量が２００以上であることが好ましく、特に２５０以上であることが好ましく、さらには３００以上であることが好ましい。また、上記エポキシ化合物は、分子量が２０００以下であることが好ましく、特に１５００以下であることが好ましく、さらには１２５０以下であることが好ましい。エポキシ化合物の分子量が２００以上であることで、剥離剤組成物を基材に塗布する際に塗布面にはじきが現れにくい。また、エポキシ化合物の分子量が２０００以下であることで、剥離剤組成物または剥離剤組成物を含有する塗工液の粘度が比較的低いものとなる。そのため、剥離剤組成物または当該塗工液を使用して、表面にスジ欠点等の発生が抑制され平滑性に優れた剥離剤層を形成することができる。
　本実施形態に係る剥離シートにおいて使用できるエポキシ化合物の例としては、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ等のビスフェノール類のグリシジルエーテル；レゾルシノール、フェニルノボラック、クレゾールノボラック等のフェノール樹脂類のグリシジルエーテル；その他の多価アルコール類のグリシジルエーテル；フタル酸、イソフタル酸、テトラヒドロフタル酸等の多価カルボン酸類のグリシジルエステル；アミン、アニリン類のエピクロルヒドリン付加物よりなるグリシジルアミン型エポキシ化合物；ビニルシクロヘキサンジエポキシド、３，４－エポキシシクロヘキシルメチル－３，４－ジシクロヘキサンカルボキシレート、２－（３，４－エポキシ）シクロヘキシル－５，５－スピロ（３，４－エポキシ）シクロヘキサン－ｍ－ジオキサン等のように、分子内の炭素－炭素二重結合を例えば酸化することによりエポキシが導入された、いわゆる脂環型エポキシドを挙げることができる。
　その他の多価アルコール類のグリシジルエーテルを構成する多価アルコール類としては、グリセリン、ジグリセロール、糖アルコール類、ブタンジオール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ビフェニル骨格、ジシクロヘキサジエン骨格、ナフタレン骨格等を有する多価アルコールが挙げられる。
　これらのエポキシ化合物の中でも、１分子中に３個以上のエポキシ基を有する化合物が好ましい。１分子中に３個以上のエポキシ基を有するエポキシ化合物としては、３価以上の水酸基を有するアルコール類のグリシジルエーテルが好ましい。このようなアルコール類としては、グリセリン（３価）、ジグリセロール（４価）、トリメチロールプロパン（３価）、ジトリメチロールプロパン（４価）、ペンタエリスリトール（４価）、ジペンタエリスリトール（４価）や、エリトリトール（４価）、キシリトール（５価）、アラビトール（５価）、ソルビトール（６価）、マンニトール（６価）、ガラクチトール（６価）等の糖アルコール類、ビスフェノールＡジグリセロールエーテル（４価）等の上記したエポキシ化合物の開環化合物、等が挙げられる。
　これらのエポキシ化合物は、１種を単独で、または２種以上を組み合わせて用いることができる。上記エポキシ化合物の中でも、反応性の高さや入手しやすさという観点から、ジグリセロールのグリシジルエーテルであるジグリセロールポリグリシジルエーテルやソルビトールポリグリシジルエーテルを使用することが好ましい。
　前述の通り、本実施形態に係る剥離剤組成物において、カチオン重合性化合物は主剤として配合される。これにより、カチオン重合性化合物のカチオン重合が効果的に進行し、その結果、剥離剤層が良好に形成される。具体的に、カチオン重合性化合物の剥離剤組成物中の配合量は、５０質量％超であることが好ましく、特に７５質量％以上であることが好ましく、さらには９０質量％以上であることが好ましい。また、当該配合量は、９９．９質量％以下であることが好ましく、特に９９．７５質量％以下であることが好ましく、さらには９９．５質量％以下であることが好ましい。当該配合量が５０質量％超であることで、十分量のカチオン重合性化合物をもって当該カチオン重合性化合物の重合体によるネットワーク（三次元網目構造）を良好に形成し、十分に硬化した剥離剤層を得やすくなる。また、当該配合量が９９．９質量％以下であることで、カチオン重合開始剤および剥離成分の配合量を相対的に多くすることが可能となり、カチオン重合を効果的に進行させ易くなるとともに、所望の剥離性を達成し易くなる。
（２）剥離成分
　剥離成分としては、剥離剤層に剥離性を付与できるものであれば特に制限されず、例えば、シリコーン系剥離成分、フッ素系剥離成分、長鎖アルキル系剥離成分、アルキド系剥離成分、オレフィン系剥離成分、アクリル系剥離成分およびゴム系剥離成分からなる群から選択される少なくとも１種を使用することができる。これらの中でも、剥離剤層に所望の剥離性を付与し易いという観点から、シリコーン系剥離成分、フッ素系剥離成分および長鎖アルキル系剥離成分からなる群から選択される少なくとも１種を使用することが好ましく、特にシリコーン系剥離成分を使用することが好ましい。
　剥離成分は、カチオン重合性化合物と反応可能な反応性基を有することが好ましい。これにより、剥離剤層において、カチオン重合性化合物がカチオン重合してできる重合体に、剥離成分が固定されることが可能となる。その結果、剥離剤層においてより良好なネットワークが形成され、硬化性がさらに優れたものとなるとともに、本願発明に係る剥離シートの剥離面が積層される対象に対して、剥離剤層から剥離成分が移行することを抑制することができる。
　上記反応性基としては、カチオン重合性化合物と反応可能であれば、特に制限されず、例えば、エポキシ基、アミノ基、メルカプト基、カルボキシル基、無水カルボキシル基等が挙げられる。カチオン重合性化合物が反応性基を有する場合、剥離成分は当該反応性基と同じ反応性基を有することが好ましい。これにより、剥離成分は、カチオン重合性化合物との反応性に優れたものとなり、剥離剤層内の前述したネットワークに化学結合によって強固に取り込まれ易くなる。特に、カチオン重合性化合物がエポキシ基を有する場合、剥離成分も反応性基としてエポキシ基を有することが好ましい。
　剥離成分における上記反応性基の位置は、特に制限はなく、例えば、剥離成分が直鎖状構造を有する場合または直鎖状構造の主鎖を含む場合には、当該直鎖状構造の末端に反応性基が位置していてもよく、または当該直鎖状構造の側鎖に反応性基が位置していてもよい。末端に位置する場合、直鎖状構造の片末端に位置していてもよく、または両末端に位置していていもよい。側鎖に位置する場合、側鎖自体が反応性基であってもよく、または側鎖の一部が反応性基であってもよい。また、反応性基は、末端および側鎖の両方に位置していてもよい。これらの中でも、剥離成分は、少なくとも側鎖として反応性基を有することが好ましい。これにより、剥離剤層において、剥離成分を含む三次元網目構造が形成され易くなり、本願発明に係る剥離シートの剥離面が積層される対象に対して、剥離剤層から剥離成分が移行し難くなる。
　本実施形態に係る剥離シートにおいて、剥離成分は、前述の通りシリコーン系剥離成分であることが好ましく、特に、反応性ポリオルガノシロキサンであることが好ましい。反応性ポリオルガノシロキサンは、カチオン重合性化合物との反応性に優れるとともに、反応性ポリオルガノシロキサンを使用することで、より優れた剥離性を達成できる。その結果、良好に硬化した剥離剤層を備えるとともに、より優れた剥離性を発揮する剥離シートを得ることができる。
　上記反応性ポリオルガノシロキサンの重量平均分子量は、１０００以上であることが好ましく、特に１５００以上であることが好ましく、さらには２０００以上であることが好ましい。また、当該重量平均分子量は、１０００００以下であることが好ましく、特に５００００以下であることが好ましく、さらには２５０００以下であることが好ましい。当該重量平均分子量が１０００以上であることで、所望の剥離性を達成し易くなる。また、当該重量平均分子量が１０００００以下であることで、剥離剤組成物または剥離剤組成物を含有する塗工液の粘度が比較的低いものとなり、剥離剤組成物または当該塗工液を使用して、表面にスジ欠点等の発生が抑制され平滑性に優れた剥離剤層を形成することができる。
　上記反応性ポリオルガノシロキサンの好ましい例としては、エポキシ変性ポリジメチルシロキサンが挙げられる。特に、剥離剤組成物または剥離剤組成物を含有する塗工液による塗膜の面状態に優れるとともに、当該塗膜の硬化性にも優れるという観点から、側鎖にエポキシ基を有するエポキシ変性ポリジメチルシロキサンを使用することが好ましい。
　上記エポキシ変性ポリジメチルシロキサンとしては、例えば市販の化合物を使用することができる。このような化合物の製品名を挙げると、側鎖にエポキシ基を有するエポキシ化合物として、いずれも信越化学工業社から発売される、製品名「Ｘ－２２－３４３」、製品名「ＫＦ－１０１」、製品名「ＫＦ－１００１」、製品名「Ｘ－２２－２０００」、製品名「ＫＦ－１０２」、製品名「Ｘ－２２－４７４１」、製品名「ＫＦ－１００２」等が挙げられる。また、両末端にエポキシ基を有するエポキシ化合物として、いずれも信越化学工業社から発売される、製品名「Ｘ－２２－１６３Ｃ」、製品名「Ｘ－２２－１６９Ｂ」等が挙げられる。また、片末端にエポキシ基を有するエポキシ化合物として、信越化学工業社から発売される、製品名「Ｘ－２２－１７３ＤＸ」等が挙げられる。また、両末端および側鎖にエポキシ基を有するエポキシ化合物として、信越化学工業社から発売される、製品名「Ｘ－２２－９００２」等が挙げられる。これらは、１種を単独で、または２種以上を組み合わせて用いることができる。
　前述した通り、本実施形態に係る剥離シートでは、剥離剤組成物中において、カチオン重合性化合物の配合量が、剥離成分の配合量よりも多い。これにより、主剤として含まれるカチオン重合性化合物のカチオン重合が効果的に進行し、その結果、剥離剤層が良好に形成される。特に、剥離剤組成物中における剥離成分の配合量は、カチオン重合性化合物１００質量部に対して、０．１質量部以上であることが好ましく、特に０.２５質量部以上であることが好ましく、さらには０．５質量部以上であることが好ましい。また、剥離剤組成物中における剥離成分の配合量は、カチオン重合性化合物１００質量部に対して、３０質量部以下であることが好ましく、特に２０質量部以下であることが好ましく、さらには１０質量部以下であることが好ましい。剥離成分の配合量が０．１質量部以上であることで、剥離剤層がより優れた剥離性を発揮することが可能となる。また、剥離成分の配合量が３０質量部以下であることで、カチオン重合性化合物の配合量が相対的に多くなり、これにより、良好に硬化した剥離剤層を得やすくなる。
（３）カチオン重合開始剤
　カチオン重合開始剤としては、カチオン重合性化合物のカチオン重合を開始させることができるものであれば、特に制限されない。特に、カチオン重合開始剤は、活性エネルギー線の照射および加熱の少なくとも一方により、カチオン重合性化合物のカチオン重合を開始させることができるものであることが好ましい。このようなカチオン重合開始剤を使用することで、カチオン重合の開始を制御することができ、その結果、所望の剥離剤層を容易に形成することが可能となる。活性エネルギー線および熱の中でも、均一に照射することが容易であり、カチオン重合の開始をより容易に制御することが可能であるという観点から活性エネルギー線を使用することが好ましい。また、活性エネルギー線としては、紫外線、電子線等を使用することが可能であるが、これらの中でも、取り扱いが容易であるという観点から紫外線を使用することが好ましい。
　上記カチオン重合応開始剤としては、スルホニウム塩系、ヨードニウム塩系、ホスホニウム塩系、ジアゾニウム塩系、アンモニウム塩系、フェロセン類系等の光反応開始剤が好ましく、これらは公知のものを使用することができる。以下、具体例を例示するが、これらの化合物に限定されるものではない。また、これらの化合物は、１種を単独で使用してもよく、２種類以上を組み合わせて使用してもよい。
　スルホニウム塩系の光反応開始剤としては、ビス［４－（ジフェニルスルホニオ）フェニル］スルフィドビスヘキサフルオロホスフェート、ビス［４－（ジフェニルスルホニオ）フェニル］スルフィドビスヘキサフルオロアンチモネート、ビス［４－（ジフェニルスルホニオ）フェニル］スルフィドビステトラフルオロボレート、ビス［４－（ジフェニルスルホニオ）フェニル］スルフィドテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、ジフェニル－４－（フェニルチオ）フェニルスルホニウムヘキサフルオロホスフェート、ジフェニル－４－（フェニルチオ）フェニルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、ジフェニル－４－（フェニルチオ）フェニルスルホニウムテトラフルオロボレート、ジフェニル－４－（フェニルチオ）フェニルスルホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルスルホニウムヘキサフルオロホスフェート、トリフェニルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、トリフェニルスルホニウムテトラフルオロボレート、トリフェニルスルホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、ビス［４－（ジ（４－（２－ヒドロキシエトキシ））フェニルスルホニオ）フェニル］スルフィドビスヘキサフルオロホスフェート、ビス［４－（ジ（４－（２－ヒドロキシエトキシ））フェニルスルホニオ）フェニル］スルフィドビスヘキサフルオロアンチモネート、ビス［４－（ジ（４－（２－ヒドロキシエトキシ））フェニルスルホニオ）フェニル］スルフィドビステトラフルオロボレート、ビス［４－（ジ（４－（２－ヒドロキシエトキシ））フェニルスルホニオ）フェニル］スルフィドテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートなどが挙げられる。
　ヨードニウム塩系の光反応開始剤としては、ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロホスフェート、ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロアンチモネート、ジフェニルヨードニウムテトラフルオロボレート、ジフェニルヨードニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、ビス（ドデシルフェニル）ヨードニウムヘキサフルオロホスフェート、ビス（ドデシルフェニル）ヨードニウムヘキサフルオロアンチモネート、ビス（ドデシルフェニル）ヨードニウムテトラフルオロボレート、ビス（ドデシルフェニル）ヨードニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、４－メチルフェニル－４－（１－メチルエチル）フェニルヨードニウムヘキサフルオロホスフェート、４－メチルフェニル－４－（１－メチルエチル）フェニルヨードニウムヘキサフルオロアンチモネート、４－メチルフェニル－４－（１－メチルエチル）フェニルヨードニウムテトラフルオロボレート、４－メチルフェニル－４－（１－メチルエチル）フェニルヨードニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートなどが好ましい。
　ホスホニウム塩系の光反応開始剤としては、エチルトリフェニルホスホニウムテトラフルオロボレート、エチルトリフェニルホスホニウムヘキサフルオロホスフェート、エチルトリフェニルホスホニウムヘキサフルオロアンチモネート、テトラブチルホスホニウムテトラフルオロボレート、テトラブチルホスホニウムヘキサフルオロホスフェート、テトラブチルホスホニウムヘキサフルオロアンチモネートなどが好ましい。
　ジアゾニウム塩系の光反応開始剤としては、フェニルジアゾニウムヘキサフルオロホスフェート、フェニルジアゾニウムヘキサフルオロアンチモネート、フェニルジアゾニウムテトラフルオロボレート、フェニルジアゾニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、などが好ましい。
　アンモニウム塩系の光反応開始剤としては、１－ベンジル－２－シアノピリジニウムヘキサフルオロホスフェート、１－ベンジル－２－シアノピリジニウムヘキサフルオロアンチモネート、１－ベンジル－２－シアノピリジニウムテトラフルオロボレート、１－ベンジル－２－シアノピリジニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、１－（ナフチルメチル）－２－シアノピリジニウムヘキサフルオロホスフェート、１－（ナフチルメチル）－２－シアノピリジニウムヘキサフルオロアンチモネート、１－（ナフチルメチル）－２－シアノピリジニウムテトラフルオロボレート、１－（ナフチルメチル）－２－シアノピリジニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートなどが好ましい。
　フェロセン系の光反応開始剤としては、（２，４－シクロペンタジエン－１－イル）［（１－メチルエチル）ベンゼン］－Ｆｅ（II）ヘキサフルオロホスフェート、（２，４－シクロペンタジエン－１－イル）［（１－メチルエチル）ベンゼン］－Ｆｅ（II）ヘキサフルオロアンチモネート、（２，４－シクロペンタジエン－１－イル）［（１－メチルエチル）ベンゼン］－Ｆｅ（II）テトラフルオロボレート、（２，４－シクロペンタジエン－１－イル）［（１－メチルエチル）ベンゼン］－Ｆｅ（II）テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートなどが好ましい。
　これらの光反応開始剤の市販品としては、旭電化工業社製，製品名「ＳＰ－１５０」、「ＳＰ－１５２」、「ＳＰ－１７０」、「ＳＰ－１７２」、「ＣＰ－６６」、「ＣＰ－７７」；ユニオンカーバイド社製，製品名「ＣＹＲＡＣＵＲＥ－ＵＶＩ－６９９０」、［ＣＹＲＡＣＵＲＥ－ＵＶＩ－６９７４］、「ＣＹＲＡＣＵＲＥ－ＵＶＩ－６９９２」；日本曹達社製，製品名「ＣＩ－２８５５」、「ＣＩ－２６３９」、「ＣＩ－２７５８」；三新化学工業社製，製品名「サンエイドＳＩ－６０」、「サンエイドＳＩ－８０」、「サンエイドＳＩ－１００」；チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製，製品名「イルガキュア２６１」、「イルガキュア２５０」；ローディアジャパン社製，製品名「ロードシル（ＲＨＯＤＯＲＳＩＬ）２０７４」；みどり化学社製，製品名「ビス（４－ｔ－ブチルフェニル）ヨードニウムヘキサフルオロホスフェート」；サンアプロ社製，製品名「ＣＰＩ－１００Ｐ」、「ＣＰＩ－１０１Ａ」、「ＣＰＩ－２００Ｋ」；Ｌａｍｂｅｒｔｉ社製，製品名「エサキュア（ＥＳＡＣＵＲＥ）－１０６４」、「エサキュア（ＥＳＡＣＵＲＥ）－１１８７」；日本化薬社製，製品名「カヤキュアーＰＣＩ－２２０」などが挙げられる。
　カチオン重合開始剤としては、硬化速度、安定性、経済性の点から、スルホニウム塩またはヨードニウム塩系の開始剤が好ましい。そのため、上述した市販品の中でも、カチオン重合開始剤として、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製，製品名「イルガキュア２５０」）；サンアプロ社製，製品名「ＣＰＩ－１００Ｐ」、「ＣＰＩ－１０１Ａ」、「ＣＰＩ－２００Ｋ」を使用することが好ましい。
　カチオン重合開始剤は、１種を単独で使用してもよく、２種類以上を組み合わせて使用してもよい。
　本実施形態に係る剥離シートにおいて、剥離剤組成物中におけるカチオン重合開始剤の配合量は、カチオン重合性化合物１００質量部に対して、０．１質量部以上であることが好ましく、特に１質量部以上であることが好ましく、さらには２質量部以上であることが好ましい。また、剥離剤組成物中におけるカチオン重合開始剤の配合量は、カチオン重合性化合物１００質量部に対して、１００質量部以下であることが好ましく、特に５０質量部以下であることが好ましく、さらには４０質量部以下であることが好ましい。カチオン重合開始剤の配合量が上記範囲であることで、カチオン重合が効果的に進行し、これにより、良好に硬化した剥離剤層を得やすくなる。
（４）その他の成分
　剥離剤組成物は、前述した成分の他に、帯電防止剤、反応抑制剤、密着向上剤等を含有していてもよい。
（５）剥離剤組成物の製造
　剥離剤組成物は、前述したカチオン重合性化合物と、剥離成分と、カチオン重合開始剤と、所望によりその他の成分とを混合することで製造することができる。得られた剥離剤組成物は、必要に応じて希釈溶媒に希釈し、塗工液としてもよい。
　上記希釈溶媒としては、例えば、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、塩化メチレン、塩化エチレン等のハロゲン化炭化水素、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、１－メトキシ－２－プロパノール等のアルコール、アセトン、メチルエチルケトン、２－ペンタノン、イソホロン、シクロヘキサノン等のケトン、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル、エチルセロソルブ等のセロソルブ系溶剤などが用いられる。
　このようにして調製された塗工液の濃度・粘度としては、コーティング可能な範囲であればよく、特に制限されず、状況に応じて適宜選定することができる。例えば、剥離剤組成物の濃度が１０質量％以上、６０質量％以下となるように希釈する。なお、塗工液を得るに際して、希釈溶媒等の添加は必要条件ではなく、剥離剤組成物がコーティング可能な粘度等であれば、希釈溶媒を添加しなくてもよい。
（６）剥離剤層の厚さ
　本実施形態に係る剥離シートでは、剥離剤層の厚さが、１０ｎｍ以上であることが好ましく、特に５０ｎｍ以上であることが好ましい。また、当該厚さは、１００００ｎｍ以下であることが好ましく、特に５０００ｎｍ以下であることが好ましい。剥離剤層の厚さが１０ｎｍ以上であることで、所望の剥離性を達成し易くなる。また、剥離剤層の厚さが１００００ｎｍ以下であることで、良好に硬化した剥離剤層を形成し易くなる。
３．剥離シートの物性等
　本実施形態に係る剥離シートでは、剥離剤層における基材とは反対側の面において測定される表面自由エネルギー（γｔｏｔａｌ）が、２５ｍＪ／ｍ２以上であることが好ましく、特に２７ｍＪ／ｍ２以上であることが好ましい。また、当該表面自由エネルギーは、３５ｍＪ／ｍ２以下であることが好ましく、特に３３ｍＪ／ｍ２以下であることが好ましい。当該自由エネルギーが、２５ｍＪ／ｍ２以上であることで、剥離剤層内で剥離成分とネットワークとの結合が適度に生じ、本実施形態に係る剥離シートが使用される粘着剤やグリーンシートへ剥離成分が転着してしまうことが抑制される。また、当該表面自由エネルギーが、３５ｍＪ／ｍ２以下であることで、剥離成分が剥離剤層表面付近に局在していることになり、本実施形態に係る剥離シートが使用される粘着剤やグリーンシートとの剥離性を効果的に低剥離力とすることができる。
　本実施形態に係る剥離シートでは、剥離剤層における基材とは反対側の面の最大突起高さＲｐが、２０００ｎｍ未満であることが好ましく、特に５００ｎｍ以下であることが好ましく、さらには５０ｎｍ以下であることが好ましい。最大突起高さＲｐが２０００ｎｍ未満であることにより、剥離シートの剥離面は優れた平滑性を有するものとなる。これにより、当該剥離面に積層される粘着シートやセラミックグリーンシートにおける、当該剥離面と接触する面の平滑性も優れたものとなる。その結果、優れた性能を示す粘着シートや、優れた性能を示す積層セラミック製品を製造することが可能となる。なお、当該最大突起高さＲｐの下限値は特に制限されないものの、例えば、１０ｎｍ以上であることが好ましく、特に２０ｎｍ以上であることが好ましい。
　本実施形態に係る剥離シートでは、その剥離面と、粘着シートの粘着面とを貼付した後に、当該粘着シートと当該剥離シートとを剥離する際に要する剥離力は、適宜設定することができるものの、１００ｍＮ／２０ｍｍ以上であることが好ましく、特に１５０ｍＮ／２０ｍｍ以上であることが好ましい。また、当該剥離力は、２０００ｍＮ／２０ｍｍ以下であることが好ましく、特に１５００ｍＮ／２０ｍｍ以下であることが好ましい。本実施形態に係る剥離シートによれば、前述した剥離剤組成物を使用して剥離剤層が形成されることにより、上述のような剥離性を良好に発揮することができる。なお、粘着シートから剥離シートを剥離する際に要する剥離力の測定方法は、後述する試験例に示す通りである。
　本実施形態に係る剥離シートでは、その剥離面上に成形されたセラミックグリーンシートから当該剥離シートを剥離する際に要する剥離力は、適宜設定することができるものの、５ｍＮ／２０ｍｍ以上であることが好ましく、特に１０ｍＮ／２０ｍｍ以上であることが好ましい。また、当該剥離力は、１００ｍＮ／２０ｍｍ以下であることが好ましく、特に７５ｍＮ／２０ｍｍ以下であることが好ましい。本実施形態に係る剥離シートによれば、前述した剥離剤組成物を使用して剥離剤層が形成されることにより、上述のような剥離性を良好に発揮することができる。なお、セラミックグリーンシートから剥離シートを剥離する際に要する剥離力の測定方法は、後述する試験例に示す通りである。
４．剥離シートの製造方法
　本実施形態に係る剥離シートは、一般的な方法により製造することができる。例えば、基材の一方の面に、前述した剥離剤組成物の塗工液を塗工した後、得られた塗膜を硬化させて剥離剤層を形成することで、剥離シートを得ることができる。
　塗工方法としては、例えば、グラビアコート法、バーコート法、スプレーコート法、スピンコート法、ナイフコート法、ロールコート法、ダイコート法などが使用できる。
　塗工液の溶媒を乾燥させるために上記塗膜を加熱する場合、その温度は、１００℃以上であることが好ましく、特に１２０℃以上であることが好ましい。また、当該温度は、１８０℃以下であることが好ましく、特に１５０℃以下であることが好ましい。当該加熱の時間は、１０秒以上であることが好ましく、特に１５秒以上であることが好ましい。また、当該加熱の時間は、６０秒以下であることが好ましく、特に３０秒以下であることが好ましい。
　上記塗膜の硬化は、カチオン重合性化合物のカチオン重合を進行させることより行うことができる。ここにおいて、カチオン重合は、カチオン重合開始剤の種類に応じて、塗膜に対する活性エネルギー線の照射および塗膜の加熱の少なくとも一方を行うことにより開始させることができる。
　活性エネルギー線としては、例えば、紫外線、電子線等を使用することができ、特に、取扱いが容易な紫外線が好ましい。
　紫外線の照射は、高圧水銀ランプ、キセノンランプ等によって行うことができ、紫外線の照射量は、照度が５０ｍＷ／ｃｍ２以上であることが好ましく、特に２００ｍＷ／ｃｍ２以上であることが好ましい。また、当該照度は、５０００ｍＷ／ｃｍ２以下であることが好ましく、特に３０００ｍＷ／ｃｍ２以下であることが好ましい。また、紫外線の光量は、１０ｍＪ／ｃｍ２以上であることが好ましく、特に３０ｍＪ／ｃｍ２以上であることが好ましい。また、当該光量は、２５０ｍＪ／ｃｍ２以下であることが好ましく、特に１５０ｍＪ／ｃｍ２以下であることがより好ましい。紫外線の照射を上記範囲に係る条件にて行うことで、剥離剤組成物をより良好に硬化することが可能となり、良好な剥離剤層を効果的に形成することが可能となる。
　電子線の照射は、電子線加速器等によって行うことができ、電子線の照射量は、０．１ｋＧｙ以上であることが好ましく、特に１ｋＧｙ以上であることが好ましい。また、当該照射量は、５０ｋＧｙ以下であることが好ましく、特に３０ｋＧｙ以下であることが好ましい。
　上述した製造方法によれば、カチオン重合性化合物のカチオン重合を効果的に進行させることが可能となり、良好に硬化した剥離剤層が形成することができる。また、このように得られた剥離剤層には剥離成分が含まれるため、剥離シートは良好な剥離性を発揮することができる。
５．剥離シートの使用方法
　本実施形態に係る剥離シートは、一般的な剥離シートと同様の用途に使用することができる。
　例えば、本実施形態に係る剥離シートは、粘着シートの製造において使用することができる。この場合、本実施形態に係る剥離シートの剥離面上に、粘着シートの粘着剤層を形成するための粘着剤組成物の塗布液を塗布し、乾燥させて粘着剤層を形成する。その後、当該粘着剤層における剥離シートとは反対の面に粘着シート用の基材を積層することで、剥離シートが貼付された粘着シートを製造することができる。あるいは、上記の通り形成した粘着剤層における剥離シートとは反対の面に、別の剥離シート、好ましくは本実施形態に係る剥離シートの剥離面を貼合することで、２枚の剥離シートとそれらの間に積層された粘着剤層とからなる両面粘着シートを製造することもできる。また、製造された粘着シートは、剥離シートが貼付された状態で保管することにより、粘着シートの粘着面を剥離シートにより保護することもできる。
　さらに、本実施形態に係る剥離シートは、セラミックグリーンシートを製造するために使用することもできる。例えば、剥離シートの剥離面に対し、チタン酸バリウムや酸化チタンなどのセラミック材料を含有するセラミックスラリーを塗工した後、当該セラミックスラリーを乾燥させることで、剥離シートが貼付されたセラミックグリーンシートを製造することができる。
　本実施形態に係る剥離シートは、剥離剤層が前述した剥離剤組成物を用いて形成されている。特に、剥離剤層の形成の際、剥離剤組成物中に主剤として含まれるカチオン重合性化合物が、カチオン重合開始剤の作用によりカチオン重合することで、剥離剤組成物が硬化する。これにより、剥離成分を含む剥離剤層が良好に形成される。そのため、本実施形態に係る剥離シートは、良好な剥離性を示す。
　以上説明した実施形態は、本発明の理解を容易にするために記載されたものであって、本発明を限定するために記載されたものではない。したがって、上記実施形態に開示された各要素は、本発明の技術的範囲に属する全ての設計変更や均等物をも含む趣旨である。
　例えば、剥離シートにおける基材における剥離剤層の反対側の面や、基材と剥離剤層との間には、帯電防止層等の他の層が設けられてもよい。
　以下、実施例等により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明の範囲はこれらの実施例等に限定されるものではない。
〔実施例１〕
　カチオン重合性化合物としてのジグリセロールポリグリシジルエーテル（ナガセケムテックス社製，製品名「デナコールＥＸ－４２１」，１分子中におけるエポキシ基の数：３個，分子量：３３４）１００質量部（固形分換算値；以下同じ）と、剥離成分としての側鎖がエポキシ変性されたポリジメチルシロキサン（信越化学社製，製品名「ＫＦ－１０１」，重量平均分子量：２８５００）１．０質量部と、カチオン重合開始剤としてのジフェニル［４－（フェニルチオ）フェニル］スルホニウムヘキサフルオロリン酸塩（サンアプロ社製，製品名「ＣＰＩ－１００Ｐ」）８．０質量部とをメチルエチルケトン中にて混合し、固形分１８質量％の剥離剤組成物の塗布液を得た。
　得られた剥離剤組成物の塗工液を、マイヤーバー♯５を用いて、基材としての二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム（東レ社製，製品名「ルミラーＳ１０」，厚さ：２３μｍ，両面の最大突起高さＲｐ：４５２ｎｍ）の片面に塗工し、塗膜を形成した。当該塗膜を１２０℃で１５秒間加熱した後、塗膜における基材とは反対の面側から紫外線を照射し（照度：１０００ｍＷ／ｃｍ２，光量：５０ｍＪ／ｃｍ２）、厚さ１．０μｍの剥離剤層を形成した。これにより、基材と剥離剤層とが積層されてなる剥離シートを得た。
　なお、基材および得られた剥離剤層の厚さは、反射式膜厚計（フィルメトリックス社製，製品名「Ｆ２０」）を用いて測定した値である。
〔実施例２～６，比較例１～２〕
　剥離剤組成物中における剥離成分およびカチオン重合開始剤の配合量を表１に示すように変更する以外、実施例１と同様にして剥離シートを製造した。
〔試験例１〕（剥離剤層の硬化性の評価）
　実施例および比較例で得られた剥離シートの剥離面を、指で１０回擦り、曇り（スミア）および剥離剤層の脱落（ラブオフ）の有無を目視にて確認した。そして、以下の判断基準により、剥離剤層の硬化性を評価した。結果を表１に示す。
　○…スミアおよびラブオフの両方とも確認されなかった。
　×…スミアおよびラブオフの少なくとも一方が確認された。
〔試験例２〕（粘着シートに対する剥離性の評価）
　試験例１において剥離剤層の硬化性について○という評価を得た実施例１～６および比較例２に係る剥離シートについて、その剥離面に、２０ｍｍ幅のアクリル粘着テープ(日東電工社製，製品名「３１Ｂテープ」）を２ｋｇのハンドローラーによって貼付した。
　２３℃、５０％ＲＨの条件下で３０分間保管した後、剥離シート側をステンレス板に固定し、引張試験機（島津製作所社製，製品名「ＡＧ－ＩＳ５００Ｎ」）を用いて１８０°の剥離角度、３００ｍｍ／分の剥離速度でアクリル粘着テープ側を剥離し、剥離するのに必要な力（剥離力；ｍＮ／２０ｍｍ）を測定した。
　得られた剥離力（ｍＮ／２０ｍｍ）に基づいて、以下の判断基準により、粘着シートに対する剥離性を評価した。結果を表１に示す。
　○…剥離力が５００ｍＮ／２０ｍｍ未満である。
　×…剥離力が５００ｍＮ／２０ｍｍ以上である。
〔試験例３〕（セラミックグリーンシートに対する剥離性の評価）
　チタン酸バリウム（ＢａＴｉＯ３；堺化学工業社製，製品名「ＢＴ－０３」）１００質量部、ポリビニルブチラール（積水化学工業社製，製品名「エスレックＢ・ＫＢＭ－２」）１０質量部、およびフタル酸ジオクチル（関東化学社製，製品名「フタル酸ジオクチル鹿１級」）５質量部に、トルエン６９質量部およびエタノール４６質量部を加え、ボールミルにて混合分散させて、セラミックスラリーを調製した。
　試験例１において剥離剤層の硬化性について○という評価を得た実施例１～６および比較例２に係る剥離シートについて、製造してから常温で２４時間保管した後、剥離剤層の剥離面に、アプリケーターを用いて上記セラミックスラリーを均一に塗工し、その後、乾燥機にて８０℃で１分間乾燥させた。これにより、剥離シート上に厚さ３μｍのセラミックグリーンシートが得られた。このようにして、セラミックグリーンシート付剥離シートを製造した。
　このセラミックグリーンシート付剥離シートを、２３℃、５０％ＲＨの雰囲気下に２４時間静置した。次に、セラミックグリーンシートにおける剥離シートとは反対側の面に対し、アクリル粘着テープ（日東電工社製，製品名「３１Ｂテープ」）を貼付し、その状態で２０ｍｍ幅に裁断した。これを測定サンプルとした。
　当該測定サンプルの粘着シート側を平板に固定し、引張試験機（島津製作所社製，製品名「ＡＧ－ＩＳ５００Ｎ」）を用いて１８０°の剥離角度、１００ｍｍ／分の剥離速度でセラミックグリーンシートから剥離シートを剥離し、剥離するのに必要な力（剥離力；ｍＮ／２０ｍｍ）を測定した。
　得られた剥離力（ｍＮ／２０ｍｍ）に基づいて、以下の判断基準により、セラミックグリーンシートに対する剥離性を評価した。結果を表１に示す。
　○…剥離力が１００ｍＮ／２０ｍｍ未満である。
　×…剥離力が１００ｍＮ／２０ｍｍ以上である。
〔試験例４〕（表面自由エネルギーの測定）
　実施例および比較例で得られた剥離シートにおける剥離剤層側の面の表面自由エネルギー（γｔｏｔａｌ）を算出した。具体的には、表面自由エネルギー（γｔｏｔａｌ）、および各成分（分散成分γｄ、極性成分γｐ、水素結合成分γｈ）は、接触角が既知である水、ジヨードメタン、およびブロモナフタレンをプローブ液として用い、接触角計にて剥離剤層に対する各プローブ液の接触角を測定し、得られた接触角から、北崎・畑法（北崎寧昭他、日本接着協会誌、Ｖｏｌ．８，Ｎｏ．３，１９７２，ｐｐ．１３１－１４１参照）に従って求めた。なお、接触角計としては、接触角計（協和界面科学社製，製品名「全自動接触角計ＤＭ－７０１」）を用いた。結果を表１に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　表１に示される通り、実施例に係る剥離シートは、比較例に係る剥離シートと比較して、剥離剤層の硬化性に優れ、且つ良好な剥離性を示すことがわかった。
　本発明の剥離シートは、粘着シートの粘着剤層が積層される剥離シート、セラミックグリーンシートの製造に使用可能な剥離シート等として好適に用いられる。

Claims (9)

  1. 　基材と、前記基材の少なくとも一方の面側に設けられた剥離剤層とを備えた剥離シートであって、
    　前記剥離剤層が、ポリシロキサン骨格を含まないカチオン重合性化合物と、剥離成分と、カチオン重合開始剤とを含有する剥離剤組成物から形成されており、
    　前記剥離剤組成物中において、前記カチオン重合性化合物の配合量が、前記剥離成分の配合量および前記カチオン重合開始剤の配合量のそれぞれよりも多い
    ことを特徴とする剥離シート。
  2. 　前記カチオン重合性化合物は、エポキシ化合物であることを特徴とする請求項１に記載の剥離シート。
  3. 　前記エポキシ化合物は、１分子中に３個以上のエポキシ基を有することを特徴とする請求項２に記載の剥離シート。
  4. 　前記エポキシ化合物は、分子量が２００以上、２０００以下であることを特徴とする請求項２または３に記載の剥離シート。
  5. 　前記剥離成分は、シリコーン系剥離成分、フッ素系剥離成分および長鎖アルキル系剥離成分からなる群から選択される少なくとも１種であることを特徴とする請求項１～４のいずれか一項に記載の剥離シート。
  6. 　前記剥離成分は、前記カチオン重合性化合物と反応可能な反応性基を有することを特徴とする請求項１～５のいずれか一項に記載の剥離シート。
  7. 　前記剥離成分は、反応性ポリオルガノシロキサンであることを特徴とする請求項６に記載の剥離シート。
  8. 　前記剥離剤層における前記基材とは反対側の面において測定される表面自由エネルギーは、２５ｍＪ／ｍ２以上、３５ｍＪ／ｍ２以下であることを特徴とする請求項１～７のいずれか一項に記載の剥離シート。
  9. 　前記剥離シートは、セラミックグリーンシート製造工程用であることを特徴とする請求項１～８のいずれか一項に記載の剥離シート。
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