JP2018168303A - 粘着シート用剥離フィルム - Google Patents
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Abstract
Description
(一般式(b1)中、R1は、炭素数1〜6のアルキレン基である。)
または下記一般式(b2)で表される有機基
(一般式(b2)中、R2は、炭素数1〜6のアルキレン基であり、R3は、炭素数2〜3のアルキレン基である。)
を両末端、片末端または側鎖に有するポリオルガノシロキサンであることが好ましい(発明2)。
(一般式(a)中、Xは、−H、−CH2−OH、または−CH2−O−Rを示し、それぞれ同じであってもよいし、異なっていてもよい。少なくとも1個のXは、−CH2−OH、または−CH2−O−Rである。前記−CH2−O−R中のRは、炭素数1〜8個のアルキル基を示し、それぞれ同じであってもよいし、異なっていてもよい。)
で表される化合物を含有することが好ましい(発明5)。
本実施形態に係る粘着シート用剥離フィルム(以下単に「剥離フィルム」という場合がある。)は、基材と、基材の一方の面に積層された剥離剤層とを備えて構成される。
本実施形態に係る剥離フィルムにおいて、剥離剤層は、メラミン樹脂と、カルビノール変性ポリオルガノシロキサンとを含有する剥離剤組成物から形成されたものである。当該剥離剤組成物中において、メラミン樹脂の配合量は、70質量%以上、99質量%以下であり、カルビノール変性ポリオルガノシロキサンの配合量は、1質量%以上、10質量%以下である。
カルビノール変性ポリオルガノシロキサンとは、−CH2−OHで表される有機基、または−CH2−OHの構造を一部に有する有機基を分子中に有するポリオルガノシロキサンをいう。本実施形態に係る剥離フィルムでは、カルビノール変性ポリオルガノシロキサンは、剥離剤層を形成することが可能である限り特に限定されない。特に、カルビノール変性ポリオルガノシロキサンは、下記一般式(b1)で表される有機基
または、下記一般式(b2)で表される有機基
を両末端、片末端または側鎖に有するポリオルガノシロキサンであることが好ましい。特に、剥離剤層から粘着剤層へのポリオルガノシロキサンの移行を効果的に抑制する観点からは、カルビノール変性ポリオルガノシロキサンが、上記一般式(b1)または一般式(b2)で表される有機基を両末端または側鎖に有することが好ましく、また、より小さい剥離力およびより優れた保管安定性を達成する観点からは、カルビノール変性ポリオルガノシロキサンが、上記一般式(b1)または一般式(b2)で表される有機基を側鎖に有することが好ましい。
剥離剤組成物は、酸触媒を含有することが好ましい。酸触媒の例としては、塩酸、p−トルエンスルホン酸等が好ましく、特にp−トルエンスルホン酸が好ましい。剥離剤組成物が酸触媒を含有することにより、上記メラミン樹脂における縮合反応が効率よく進行する。
本実施形態に係る剥離剤組成物は、上記成分の他、架橋剤、反応希釈剤、反応抑制剤等を含有していてもよい。反応希釈剤しては、エチレングリコール、プロパンジオールといったグリコール系化合物を使用してもよい。
本実施形態に係る剥離フィルムでは、剥離剤層の剥離面の表面自由エネルギーが、25.0mJ/m2未満であることが好ましく、特に24.0mJ/m2以下であることが好ましく、さらには23.5mJ/m2以下であることが好ましい。表面自由エネルギーが25.0mJ/m2未満であることで、粘着シートと剥離フィルムとを分離する際の剥離力を小さくし易くなるとともに、粘着シートと剥離フィルムとを積層した状態で保管した際の保管安定性がより優れたものとなる。本実施形態に係る剥離フィルムでは、剥離剤層が、メラミン樹脂およびカルビノール変性ポリオルガノシロキサンをそれぞれ所定量含有する剥離剤組成物から形成されていることにより、25.0mJ/m2未満という表面自由エネルギーを達成することができる。なお、上記表面自由エネルギーの下限値は、特に制限されないものの、20.0mJ/m2以上であることが好ましく、特に21.0mJ/m2以上であることが好ましく、さらには22.0mJ/m2以上であることが好ましい。表面自由エネルギーの測定方法は、後述する試験例に示すとおりである。
本実施形態に係る剥離フィルムにおいて、基材は、剥離剤層を積層することができれば特に限定されない。かかる基材としては紙や樹脂フィルムが挙げられる。基材として用いられる紙としては、例えば、上質紙、グラシン紙、コート紙、ポリオレフィンラミネート紙などが挙げられ、樹脂フィルムとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレート等のポリエステル、ポリプロピレンやポリメチルペンテン等のポリオレフィン、ポリカーボネート、ポリ酢酸ビニルなどのプラスチックからなるフィルムが挙げられ、単層であってもよいし、同種又は異種の2層以上の多層であってもよい。これらの中でもポリエステルフィルムが好ましく、特にポリエチレンテレフタレートフィルムが好ましく、さらには二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムが好ましい。ポリエチレンテレフタレートフィルムは、加工時、使用時等において、埃等が発生しにくいため、例えば、埃等による粘着シートの粘着面の汚染を効果的に抑制することができる。
本実施形態に係る剥離フィルムでは、剥離剤層の剥離面に対して粘着テープ(日東電工社製,製品名「31Bテープ」)の粘着面を貼付し、30分後に粘着テープから剥離フィルムを剥がす際の剥離力が、300mN/20mm以下であることが好ましく、特に200mN/20mm以下であることが好ましく、さらには100mN/20mm以下であることが好ましい。本実施形態に係る剥離フィルムでは、剥離剤層が、メラミン樹脂およびカルビノール変性ポリオルガノシロキサンをそれぞれ所定量含有する剥離剤組成物から形成されていることにより、上述したような比較的小さい剥離力を達成することができる。なお、上述した30分後の剥離力の下限値は、粘着シートからの剥離フィルムの意図しない剥がれが生じ難いものである限り制限されず、10mN/20mm以上であることが好ましく、特に20mN/20mm以上であることが好ましい。また、上述した30分後の剥離力の測定方法は、後述する試験例に示すとおりである。
本実施形態に係る剥離フィルムの製造方法は、特に制限されず、例えば、基材の片面に、前述した剥離剤組成物及び所望により有機溶剤を含有する塗工液を塗工した後、乾燥し、硬化させて剥離剤層を形成することにより得ることができる。塗工方法としては、例えば、グラビアコート法、バーコート法、スプレーコート法、スピンコート法、ナイフコート法、ロールコート法、ダイコート法などが使用できる。
本実施形態に係る剥離フィルムは、粘着シートに使用することができる。例えば、本実施形態に係る剥離フィルムは、粘着シートの粘着剤層における粘着面を保護するために使用することができる。また、本実施形態に係る剥離フィルムは、粘着シートを製造するために使用することができる。
メチル化メラミン樹脂(日本カーバイド社製,製品名「MW−30」)90質量部(固形分換算,以下同じ)と、ポリオルガノシロキサンとしての両末端カルビノール変性ポリジメチルシロキサン(信越化学工業製,製品名「KF−6000」,質量平均分子量:6000)5質量部と、酸触媒としてのp−トルエンスルホン酸5質量部とからなる剥離剤組成物を、イソプロピルアルコールとイソブチルアルコールとの混合溶剤(質量比率4:1)中にて混合し、固形分30質量%の塗布液を得た。
ポリオルガノシロキサンとして片末端カルビノール変性ポリジメチルシロキサン(信越化学工業製,製品名「X−22−170BX」,質量平均分子量:4800)を使用した以外は、実施例1と同様にして剥離フィルムを得た。
ポリオルガノシロキサンとして側鎖カルビノール変性ポリジメチルシロキサン(信越化学工業製,製品名「X−22−4039」,質量平均分子量:5000)を使用した以外は、実施例1と同様にして剥離フィルムを得た。
ポリオルガノシロキサンとして両末端水酸基変性ポリジメチルシロキサン(信越化学工業製,製品名「KF−9701」,質量平均分子量:2700)を使用した以外は、実施例1と同様にして剥離フィルムを得た。
ポリオルガノシロキサンとして側鎖ポリエステル変性ポリジメチルシロキサン(ビックケミー・ジャパン社製,製品名「BYK−370」,質量平均分子量:4300)を使用した以外は、実施例1と同様にして剥離フィルムを得た。
アルキッド樹脂(日立化成ポリマー社製,製品名「テスラック2052−60」)60質量部と、メチル化メラミン樹脂(日本カーバイド社製,製品名「MW−30」)30質量部と、ポリオルガノシロキサンとしての両末端カルビノール変性ポリジメチルシロキサン(信越化学工業製,製品名「KF−6000」,質量平均分子量:6000)5質量部と、酸触媒としてのp−トルエンスルホン酸5質量部とからなる剥離剤組成物を使用した以外は、実施例1と同様にして剥離フィルムを得た。
剥離剤組成物を硬化させる際の加熱乾燥条件を150℃30秒に変更した以外は、比較例3と同様にして剥離フィルムを得た。
シリコーン系剥離剤(信越化学工業社製,製品名「KS−847H」)100質量部と、白金触媒(信越化学工業社製,製品名「CAT−PL−50T」)2質量部とからなる剥離剤組成物を使用した以外は、実施例1と同様にして剥離フィルムを得た。
実施例および比較例にて製造した直後における剥離フィルムについて、メチルエチルケトンを含ませたウエス(小津産業社製,製品名「BEMCOT AP−2」)によって、剥離剤層の表面を荷重1kg/cm2で往復10回研磨した。その後、剥離剤層の表面を目視で観察し、以下の判断基準により剥離剤層の硬化性を評価した。結果を表1に示す。
〇…剥離剤層の溶解・脱落がなかった。
×…剥離剤層の一部溶解が見られたか、または、剥離剤層が完全に溶解し、基材から脱落した。
実施例および比較例で得られた剥離フィルムについて、剥離剤層の剥離面に対する各種液滴の接触角を測定し、その値をもとに北崎・畑理論により、表面自由エネルギー(mJ/m2)を求めた。接触角は、接触角計(協和界面科学社製,製品名「DM−701」)を使用し、静滴法によってJIS R3257に準じて測定した。液滴については、「分散成分」としてジヨードメタン、「双極子成分」として1−ブロモナフタレン、「水素結合成分」として蒸留水を使用した。結果を表1に示す。
実施例および比較例にて製造した剥離フィルムにおける剥離面に対し、アクリル粘着テープ(日東電工社製,製品名「31Bテープ」)の粘着面を貼付することで、試験サンプルを得た。
実施例および比較例にて製造した剥離フィルムにおける剥離面に対し、アクリル粘着テープ(日東電工社製,製品名「31Bテープ」)の粘着面を貼付した後、室温23度、湿度50%の雰囲気下に24時間静置した。
ケイ素原子比率(原子%)=[(Si元素量)/{(C元素量)+(O元素量)+(Si元素量)}]×100
○…ケイ素原子比率が1.00原子%未満
×…ケイ素原子比率が1.00原子%以上
・両末端カルビノール変性PDMS:両末端カルビノール変性ポリジメチルシロキサン(信越化学工業製,製品名「KF−6000」,質量平均分子量:6000)
・片末端カルビノール変性PDMS:片末端カルビノール変性ポリジメチルシロキサン(信越化学工業製,製品名「X−22−170BX」,質量平均分子量:4800)
・側鎖カルビノール変性PDMS:側鎖カルビノール変性ポリジメチルシロキサン(信越化学工業製,製品名「X−22−4039」,質量平均分子量:5000)
・両末端水酸基変性PDMS:両末端水酸基変性ポリジメチルシロキサン(信越化学工業製,製品名「KF−9701」,質量平均分子量:2300)
・側鎖ポリエステル変性PDMS:側鎖ポリエステル変性ポリジメチルシロキサン(ビックケミー・ジャパン社製,製品名「BYK−370」,質量平均分子量:4800)
・シリコーン系剥離剤:シリコーン系剥離剤(信越化学工業社製,製品名「KS−847H」)
Claims (6)
- 基材と、前記基材の片側に設けられた剥離剤層とを備えた粘着シート用剥離フィルムであって、
前記剥離剤層は、メラミン樹脂と、カルビノール変性ポリオルガノシロキサンとを含有する剥離剤組成物から形成されており、
前記剥離剤組成物中における前記メラミン樹脂の配合量は、70質量%以上、99質量%以下であり、前記剥離剤組成物中における前記カルビノール変性ポリオルガノシロキサンの配合量は、1質量%以上、10質量%以下である
ことを特徴とする粘着シート用剥離フィルム。 - 前記剥離剤層における前記基材とは反対側の面の表面自由エネルギーは、25.0mJ/m2未満であることを特徴とする請求項1または2に記載の粘着シート用剥離フィルム。
- 前記ポリオルガノシロキサンの質量平均分子量は、1000以上、10000以下であることを特徴とする請求項1〜3のいずれか一項に記載の粘着シート用剥離フィルム。
- 前記剥離剤組成物は、酸触媒を含有することを特徴とする請求項1〜5のいずれか一項に記載の粘着シート用剥離フィルム。
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