JP2013141793A - 成形用離型ポリエステルフィルム - Google Patents

Abstract

【課題】インモールド転写箔などの基材に用いるフィルムの少なくとも一方の面に離型層を設けるに際し、離型層の造膜性に優れ、転写後はハードコート層と剥離しやすく、しかも被転写物の大きさに合わせた幅にスリット加工する際に箔こぼれ現象が生じない粘着離型特性を有するとともに、ハードコート層などを含む転写物を剥離したときにその転写物にクラック（ひび割れ）現象が発生しない離型特性を有する成形用離型フィルムの提供。
【解決手段】ポリエステルフィルムの少なくとも片面に離型層を有し、該離型層が特定のフルオロアルキル（メタ）アクリレート成分、フッ素を含まないアルキル（メタ）アクリレート成分、および（メタ）アクリル酸成分とを構成成分とする共重合体および架橋剤を含有し、前記共重合体の全構成単位を１００モル％としてメタクリレート誘導体に由来する構成単位の合計が２５モル％以上８０モル％以下である成形用離型ポリエステルフィルム。
【選択図】なし

Description

本発明は成形用離型ポリエステルフィルムに関し、詳しくは射出成形等において成形と同時に転写印刷するインモールド転写用の転写箔のベースフィルムとして有用な成形用離型ポリエステルフィルムに関する。

従来、インモールド用転写箔として、ポリエステルフィルムをベースフィルムとし、そのうえに熱硬化性の離型層を設け、この離型層の上にハードコート層、さらに印刷層を塗工し、これら順次積層したものが用いられている。
かかるインモールド用転写箔は、成形転写後に離型層面とハードコート層面との間で剥がされ、分離される。すなわち、成形転写後に印刷層は成形品の表面に接着して製品として取出され、ハードコート層はその製品の最表面となる。一方、離型層は転写箔のベースフィルムの上に設けられた状態で製品から取り除かれる。また、インモールド転写箔用に適したフィルムとして、離型層とベースフィルムとの接着力を高めるために両層間に接着層を設けることも検討されている。

近年、インモールド転写法を用いた加工に対し高い生産性を求められており、成形速度を向上させることが試みられている。一方、インモールド転写箔を取り扱う際に帯電による転写箔同士の貼付きや転写箔表面へのゴミや埃付着が発生し、生産性を落とすことがあった。かかる課題に対し、例えば特許文献１では、帯電防止層を有する転写材用ポリエステルフィルムが検討されている。
また、特許文献２においてインモールド用転写箔作成過程から成形転写に至る間で優れた帯電防止性を有し、かつ転写箔同士のはりつきがなく、転写の際に離型層とベースフィルムの剥離のないインモールド転写箔用フィルムとして、ポリエステルフィルムの一方の面に易接着層を有し、他方の面に離型成分を含む帯電防止層を有するフィルムが開示されている。また、特許文献２ではかかる離型成分について、帯電防止剤との相溶性が良好で、しかも離型成分により反対側の印刷面に印刷はじきを生じないよう検討が試みられている。

一方、離型層に着目してみると、従来の離型層は各層を積層させた後に被転写物の大きさに合わせて適切な幅に切断（スリット）した際、スリット刃があたるショックによりスリットの部分でハードコート層、印刷層などの転写部分が離型層表面から剥がれる箔こぼれ現象を起こすことがあった。これは離型層とハードコート層との間における層間剥離力が非常に低いことに起因しており、転写に供される部分だけでなく転写に供さない部分も剥離性に優れるために生じるものである。
かかる箔こぼれ現象は、ハードコート層のように剥離層が厚くならざるを得ない場合、機能層が多い場合など、転写層の厚さが大きいときほど顕著に生じるものであった。そこでスリット時の箔こぼれを防止するために、ベースフィルムに離型層を設ける際、スリット箇所に当たる部分を除いた帯状のパターンに離型層を設け、その上にハードコート層、印刷層、接着層などからなる転写層を設けたものが検討されている（特許文献３）。しかしながら、かかる方法では被転写物に適した塗工パターンにしなければならないなどの課題がある。

また特許文献４において、転写材用フィルムとして、従来の熱硬化性の離型層に代えて、熱可塑性樹脂を原料として形成される常態剥離力が２０００ｍＮ／ｃｍ以下の離型層を片面に有するポリエステルフィルムが提案されており、離型層を構成する成分の１つとしてフッ素含有樹脂が好ましいことが記載されている。しかしながら特許文献４では、２０００ｍＮ／ｃｍ以下という幅広い剥離力の離型フィルムが開示されているものの、箔こぼれの改善については何も検討されていない。

このように、パターン塗工をしなくても箔こぼれを生ずることなく転写後の剥離性を有するインモールド転写材用ポリエステルフィルムが求められているのが現状である。
また、箔こぼれに着目して粘着力を高めようとすると、今度は転写箔とハードコート層との粘着力により、転写箔上にハードコート層、インキ（印刷）層が積層された状態で成形用樹脂を金型に射出し、金型形状に成形する際に、ハードコート層やインキ層が転写箔の変形に追従できずにクラック（ひび割れ）が生じるといった課題が新たに見出され、これらの課題の解決も求められており、これら箔こぼれ抑制、転写後の剥離性、耐クラック性を両立しながら、離型層をフィルムに塗布する際の造膜性にも優れるインモールド転写材用ポリエステルフィルムが求められている。

特開２００４−２２３８００号公報 特開２００６−１８７９５１号公報 特開平１１−５８５８４号公報 特開２００７−１１１９６４号公報

本発明の目的は、かかる従来技術の問題点を解消し、インモールド転写箔などの基材に用いるフィルムの少なくとも一方の面に離型層を設けるに際し、離型層の造膜性に優れ、転写後はハードコート層と剥離しやすく、しかも被転写物の大きさに合わせた幅にスリット加工する際に箔こぼれ現象が生じない粘着離型特性を有するとともに、ハードコート層などを含む転写物を剥離したときにその転写物にクラック（ひび割れ）現象が発生しない離型特性を有する成形用離型フィルムを提供することにある。

本発明者等は、前記課題を解決するために鋭意検討した結果、特定のフルオロアルキル（メタ）アクリレート成分、フッ素を含まない（メタ）アクリレート成分に加え、さらに一定量の（メタ）アクリル酸成分を含み、かつメタクリレート誘導体に由来する成分を特定量含む共重合体を用い、架橋剤と併用することにより、離型力に優れながら化学的親和性により箔こぼれが解消され、かつ離型層の造膜性に優れることを見出し、本発明を完成するに至った。

すなわち本発明の目的は、ポリエステルフィルムの少なくとも片面に離型層を有し、該離型層が下記一般式（Ｉ）で表されるフルオロアルキル（メタ）アクリレート成分、下記一般式（II）で表されるフッ素を含まないアルキル（メタ）アクリレート成分、および下記一般式（III）で表される（メタ）アクリル酸成分とを構成成分とする共重合体および架橋剤を含有し、

（式（Ｉ）、（II）および（III）において、Ｒ^１〜Ｒ^３は水素またはメチル基、Ｒ_X、Ｒ_Yは炭素原子数１〜１０の炭化水素基、Ｒｆはフッ素原子数３〜９のフルオロアルキル基をそれぞれ表わす）
前記共重合体の全構成単位を１００モル％としてメタクリレート誘導体に由来する構成単位の合計が２５モル％以上８０モル％以下である成形用離型ポリエステルフィルムによって達成される。

また本発明の成形用離型ポリエステルフィルムは、その好ましい態様として、前記共重合体の含有量が該離型層の重量を基準として４０重量％以上８５重量％以下であること、該共重合体の全構成単位を１００モル％として該フルオロアルキル（メタ）アクリレート成分が５モル％以上５０モル％以下であること、該共重合体のカルボキシル基濃度が３０ｍｍｏｌ／１００ｇ以上２００ｍｍｏｌ／１００ｇ以下であること、該離型層に対する粘着テープの常態剥離力が０．２Ｎ／ｍｍ以上０．６Ｎ／ｍｍ以下であること、該離型層がポリエステルフィルム上に直接設けられてなること、該離型層の表面自由エネルギーが２０ｍＮ／ｍ以上４０ｍＮ／ｍ以下であること、該離型層がポリエステルフィルムの製膜工程内で塗布することにより形成されること、ポリエステルフィルムの該離型層と反対側の面にさらに帯電防止離型層を有すること、インモールド成形用であること、の少なくともいずれか一つを具備するものを包含する。

本発明の成形用離型ポリエステルフィルムは、優れた離型層の造膜性および剥離性を有し、しかも適切な幅で切断（スリット）した際、箔こぼれ現象が抑制されると同時に剥離時の転写物のクラック（ひび割れ）が抑制されることから、例えばインモールド転写を伴う成形加工といった成形用離型ポリエステルフィルムとして好適に使用することができる。

以下、本発明を詳細に説明する。
［ポリエステルフィルム］
本発明のポリエステルフィルムを構成するポリエステルは、芳香族二塩基酸またはそのエステル形成性誘導体とジオールまたはそのエステル形成性誘導体とから合成される線状飽和ポリエステルである。かかるポリエステルの具体例として、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンイソフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ（１，４−シクロヘキシレンジメチレンテレフタレート）、ポリエチレン−２，６−ナフタレンジカルボキシレートを例示することができる。

ポリエステルは、ホモポリマーであっても、これらポリエステルのうちの１つを主たる成分とする共重合体であってもよく、またはブレンドしたものであってもよい。ここで「主たる成分」とは、ポリエステルの繰り返し構造単位のモル数を基準として８０モル％以上である。また主たる成分の割合は、８５モル％以上であることが好ましく、９０モル％以上であることがさらに好ましい。また、共重合成分またはブレンド成分はポリエステルの繰り返し構造単位のモル数を基準として２０モル％以下であり、好ましくは１５モル％以下、さらに好ましくは１０モル％以下である。ポリエステルとして、ポリエチレンテレフタレートが力学的物性と成形性のバランスがよいので特に好ましい。

本発明のポリエステルフィルムは、本発明の課題を損なわない範囲内で、滑剤粒子、着色剤、帯電防止剤、酸化防止剤を含有してもよい。高透明性や表面平坦性が求められる場合は、滑剤粒子は実質的に含有しないことが好ましい。
ポリエステルフィルムは、例えば次の方法で製造することができる。すなわち、ポリエステルをフィルム状に溶融押出し、キャスティングドラムで冷却固化させて非晶未延伸フィルムとし、縦方向（以下、連続製膜方向、長手方向、ＭＤ方向と称することがある）および横方向（以下、幅方向、ＴＤ方向と称することがある）に延伸する。縦方向の延伸は例えば温度６０〜１３０℃、好ましくは９０〜１２５℃で、縦方向に例えば２．０〜４．０倍、好ましくは２．５〜３．５倍に延伸する。横方向の延伸は、例えば温度６０〜１３０℃、好ましくは９０〜１２５℃で、横方向に例えば２．０〜４．５倍、好ましくは３．０〜４．２倍に延伸する。二軸延伸後の面積倍率は１３以下とすることが好ましい。

なお、フィルムの延伸後には熱固定処理を行うことが好ましい。熱固定処理は、最終延伸温度より高く融点以下の温度内で１〜３０秒の時間内行うことが好ましい。例えばポリエチレンテレフタレートフィルムでは１５０〜２５０℃の温度、２〜３０秒の時間の範囲で選択して熱固定することが好ましい。その際、２０％以内の制限収縮もしくは伸長、または定長下で行い、また２段以上で行ってもよい。

ポリエステルフィルム表面の中心線表面粗さは、好ましくは１〜５０ｎｍである。ポリエステルフィルムの表面の中心線表面粗さをこの範囲とすることにより、例えばインモールド転写用途に用いた場合に塗布層の表面の中心線平均表面粗さが１〜４０ｎｍであるインモールド転写用フィルムを得ることができる。
ポリエステルフィルムの厚みは、ハンドリング性、成形性の観点から、また必要に応じてさらに透明性の点から好ましくは１２〜１００μｍ、さらに好ましくは２５〜７５μｍである。

［離型層］
本発明の成形用離型ポリエステルフィルムは、ポリエステルフィルムの少なくとも片面に離型層を有し、該離型層が下記一般式（Ｉ）で表されるフルオロアルキル（メタ）アクリレート成分、下記一般式（II）で表されるフッ素を含まないアルキル（メタ）アクリレート成分、および下記一般式（III）で表される（メタ）アクリル酸成分とを構成成分とする共重合体（以下、フッ化アクリル系共重合体と称することがある）および架橋剤を含有し、

（式（Ｉ）、（II）および（III）において、Ｒ^１〜Ｒ^３は水素またはメチル基、Ｒ_X、Ｒ_Yは炭素原子数１〜１０の炭化水素基、Ｒｆはフッ素原子数３〜９のフルオロアルキル基をそれぞれ表わす）
前記共重合体の全構成単位を１００モル％としてメタクリレート誘導体に由来する構成単位の合計が２５モル％以上８０モル％以下である。

本発明の成形用離型ポリエステルフィルムは、インモールド成形の転写箔として用いた場合、剥離時に転写物にクラックが生じない程度にハードコート層との離型性を備えつつ、化学的親和性も備えることで箔こぼれも抑制でき、しかもハードコート剤塗布液に対する溶剤耐性が高い離型層を有する点に特徴があり、さらにかかる特性を有する離型層をポリエステルフィルムに塗布する際の造膜性にも優れるものである。

具体的には離型層が上述の特定組成のフッ化アクリル系共重合体を所定量含むことでハードコート層などとの化学的親和性を備え、しかも箔こぼれが抑制され、さらにフッ化アクリル系共重合体が（メタ）アクリル酸成分を含むことで架橋点を有し、架橋剤で離型層の架橋度を高めることで高い離型性と溶剤耐性が得られ、箔こぼれと転写物のクラック抑制という相反する両機能を備える離型層を得ることができる。そして、フッ化アクリル系共重合体に占めるメタクリレート誘導体に起因する成分量が特性範囲にあることにより、優れた耐溶剤性や離型性とともに離型層をポリエステルフィルムに塗布する際の造膜性にも優れる効果が得られる。

（フッ化アクリル系共重合体）
本発明の離型層に用いるフッ化アクリル系共重合体は、下記一般式（Ｉ）で表されるフルオロアルキル（メタ）アクリレート成分、フッ素を含まないアルキルアルキル（メタ）アクリレート成分および（メタ）アクリル酸成分とを構成成分とする共重合体である。それぞれの共重合成分は、さらに後述の例示成分の中から１種または２種以上用いてもよい。

（式（Ｉ）、（II）および（III）において、Ｒ^１〜Ｒ^３は水素またはメチル基、Ｒ_X、Ｒ_Yは炭素原子数１〜１０の炭化水素基、Ｒｆはフッ素原子数３〜９のフルオロアルキル基をそれぞれ表わす）

本発明の離型層に用いられるフッ化アクリル系共重合体は、（メタ）アクリル酸エステルから誘導される構成単位を主鎖に有するアクリル系樹脂の１種である。本発明において、「（メタ）アクリル酸」とは、α位に水素原子が結合したアクリル酸と、α位にメチル基が結合したメタクリル酸の一方あるいは両方を意味する。また、本発明において「（メタ）アクリレート」とは、α位に水素結合したアクリレートと、α位にメチル基が結合したメタクリレートの一方あるいは両方を意味する。
つまり、フルオロアルキル（メタ）アクリレート成分は、フルオロアルキルアクリレート成分およびフルオロアルキルメタクリレート成分の総称であり、またフッ素を含まないアルキル（メタ）アクリレート成分は、アルキルアクリレート成分とアルキルメタクリレート成分の総称である。また、本発明のフッ化アクリル系共重合体は、モノマー成分としてフルオロアルキル（メタ）アクリレート、フッ素を含まないアルキル（メタ）アクリレートおよび（メタ）アクリル酸を用い、これらがポリマー上に共重合化されたものである。

フッ化アクリル系共重合体がフルオロアルキル基を含有し、該フルオロアルキル基のフッ素原子数が３以上であることにより離型性能が発現する。また、フルオロアルキル基のフッ素原子数が９以下であれば水への分散性が向上するためエマルジョン化しやすく、また離型力が高くなりすぎるのを抑制できる。かかるフルオロアルキル基のフッ素原子数は好ましくは３〜７である。

また、式（Ｉ）中、フルオロアルキル（メタ）アクリレート成分に含まれるＲ_Xは炭素原子数１〜１０の炭化水素基であり、好ましくは炭素原子数１〜５であり、具体的にはメチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基などの飽和鎖式炭化水素基、シクロペンチレン基などの飽和脂環式炭化水素基が例示され、特にエチレン基が好ましい。

フッ化アクリル系共重合体の共重合成分を構成するフルオロアルキル（メタ）アクリレート成分の具体例として、トリフルオロメチル（メタ）アクリレート、トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、トリフルオロプロピル（メタ）アクリレート、テトラフルオロプロピル（メタ）アクリレート、トリフルオロブチル（メタ）アクリレート、ヘキサフルオロブチル（メタ）アクリレートをモノマー成分とする共重合成分があげられる。かかる成分は水に可溶性または分散性のものが好ましいが、多少の有機溶剤を含有する水に可溶なものも好ましく、特に好ましくはモノマー成分がトリフルオロメチル（メタ）アクリレート、トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、トリフルオロブチル（メタ）アクリレートであることにより、ポリエステルフィルムとの接着性、ハードコート層との離型性、加工性が向上する。

フッ化アクリル系共重合体の他の共重合成分を構成するモノマーとして、上式（II）で表わされるフッ素を含まないアルキル（メタ）アクリレートが挙げられ、アルキル基の炭素原子数が１〜１０であるアルキルアクリレートまたはアルキル基の炭素原子数が１〜１０であるアルキルメタクリレートの少なくとも１種が例示される。
アルキル基の炭素原子数が１〜１０であるアルキルアクリレートとしては、例えばアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｎ−アミル、アクリル酸イソアミル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸２−エチルヘキシル、などを挙げることができる。これらのモノマー成分は、単独または２種以上を混合して使用してもよい。

また前記アルキル基の炭素数が１〜１０であるアルキルメタクリレートとしては、例えばメタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｎ−アミル、メタクリル酸イソアミル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、などを挙げることができる。

これらのフッ素を含まないアルキル（メタ）アクリレートの中でも、メタクリレート系のものが好ましく、アルキルメタクリレートとアルキルアクリレートとを混合して使用しても良い。
さらにフッ化アクリル系共重合体を構成する（メタ）アクリル酸成分は、アクリル酸、メタクリル酸などのモノマー成分を用いて得られ、安全性や取扱いのし易さからメタクリル酸が好ましい。

本発明のフッ化アクリル系共重合体は、全構成単位を１００モル％としてメタクリレート誘導体に由来する構成単位の合計が２５モル％以上８０モル％以下であり、好ましくは３０モル％以上７５モル％以下、特に好ましくは３５モル％以上７０モル％以下である。ここで、メタクリレート誘導体に由来する構成単位とは、式（Ｉ）で表されるフルオロアルキルメタクリレート成分、式（II）で表されるフッ素を含まないアルキルメタクリレート成分、式（III）で表されるメタクリル酸成分に由来する構成単位を表している。
メタクリレート誘導体に由来する構成単位の合計が下限値に満たないと耐溶剤性に乏しくなり充分な離型性能が発現しない。またフッ素を含むフッ化アクリル系共重合体が、ポリエステルフィルムに離型層を形成する際の造膜性に影響しやすいため、造膜性の観点よりメタクリレート誘導体に由来する構成単位の合計が上限を超えない範囲で用いることが重要である。

本発明のフッ化アクリル系共重合体は、該共重合体の全構成単位を１００モル％としてフルオロアルキル（メタ）アクリレート成分が５モル％以上５０モル％以下であることが好ましく、さらに好ましくは２０モル％以上４５モル％以下である。フルオロアルキル（メタ）アクリレート成分が下限値に満たないと充分な離型性能が発現しないことがある。一方、フルオロアルキル（メタ）アクリレート成分が上限値を超える場合は造膜性に乏しくなることがある。

また、フッ素を含まないアルキル（メタ）アクリレート成分は、フッ化アクリル系共重合体の全構成単位を１００モル％として３０モル％以上９４モル％以下であることが好ましく、さらに好ましくは４０モル％以上７０モル％以下である。さらに（メタ）アクリル酸成分はフッ化アクリル系共重合体の全構成単位を１００モル％として１モル％以上２０モル％以下であることが好ましく、さらに好ましくは３モル％以上１５モル％以下である。

また、本発明のフッ化アクリル系共重合体は、該共重合体１００ｇに対し、カルボキシル基濃度が３０ｍｍｏｌ以上２００ｍｍｏｌ以下であることが好ましい。上記カルボキシル基濃度は、はじめに酸価（フッ化アクリル系共重合体１００ｇに含まれるカルボキシル基を中和させるために必要な水酸化カリウムのｍｇ数）を求め、水酸化カリウムの分子量（ｇ／ｍｏｌ）で割った値で表わされる。ここで、フッ化アクリル系共重合体のカルボキシル基濃度は、塗布層を形成する前のフッ化アクリル系共重合体のカルボキシル基濃度を表わしている。

フッ化アクリル系共重合体のカルボキシル基濃度の下限値は４０ｍｍｏｌ／１００ｇであることがさらに好ましく、特に好ましくは５０ｍｍｏｌ／１００ｇであり、上限値は１９５ｍｍｏｌ／１００ｇであることがさらに好ましく、特に好ましくは１９０ｍｍｏｌ／１００ｇである。カルボキシル基濃度が上限値を超えると造膜性が低下し、塗布外観が低下することがある。またカルボキシル基濃度が下限値に満たないと共重合体の架橋点が少ないため離型層の凝集力が十分でなく、ハードコート剤塗布液に対する耐溶剤性、耐薬品性に乏しくなることがあり、また該層の凝集破壊により離型性能および粘着性能が十分に発現しないことがある。

本発明で用いるフッ化アクリル系共重合体の重量平均分子量は、好ましくは５０００〜１，０００，０００の範囲であり、より好ましくは１００，０００〜８００，０００、特に好ましくは２００，０００〜６００，０００である。かかる重量平均分子量が下限値に満たないと離型層の塗膜凝集力が弱く、ハードコート塗布溶剤に対する耐溶剤性に乏しくなることがある。一方、かかる重量平均分子量が上限値を超える範囲では水分散塗液の高粘度化により塗工性が低下することがある。

フッ化アクリル系共重合体の含有量は、離型層の重量を基準としては４０重量％以上８５重量％以下であることが好ましい。またフッ化アクリル系共重合体の含有量の上限値は８０重量％であることが好ましく、７５重量％であることがさらに好ましく、７０重量％であることが特に好ましい。またフッ化アクリル系共重合体の含有量の下限値は４５重量％であることが好ましく、５０重量％であることがさらに好ましく、５５重量％であることが特に好ましい。
フッ化アクリル系共重合体の含有量がかかる範囲内で架橋剤により（メタ）アクリル酸のカルボキシル基をはじめとする架橋点で架橋化されることにより、ポリエステルフィルムとの接着性、離型性能、およびハードコート塗布溶剤に対する耐溶剤性が向上する。

一方でフッ化アクリル系共重合体の含有量が下限値に満たない場合は、ポリエステルフィルムとの接着性、離型性能が十分に発現しないことがある。
また、フッ化アクリル系共重合体の含有量が上限値を超えると相対的に架橋剤の含有量が少なくなるため離型層の凝集力が低下し、離型性能が低下したり転写物の耐クラック性が低下することがあり、ハードコート塗布溶剤に対する耐溶剤性に乏しくなることがある。

本発明のフッ化アクリル系共重合体は、乳化重合により製造することができる。重合開始剤として公知のレドックス系開始剤を用いることができ、例えば過酸化水素、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、ｔ−ブチルハイドロパーオキシドなどを挙げることができる。
乳化重合反応は、用いられるモノマーおよびラジカル重合開始剤の種類、その他の条件に応じた温度および反応時間で行うことができる。重合条件として、例えば重合反応温度５０〜９０℃、および重合反応時間３〜２４時間の条件下で行うことができる。乳化重合は、例えば窒素ガスまたはアルゴンガスなどの不活性ガス雰囲気下で行うこともできる。
これらのフッ化アクリル系共重合体はエマルジョンの形態であってもよい。あるいは粉末形態であってもよい。フッ化アクリル系共重合体を粉末形態にする方法としては、例えば上記方法などにより調製されたフッ化アクリル系共重合体を乾燥させる方法などが挙げられる。一方、塗布層を簡便かつ大面積に作製できる点からエマルジョン形態が好ましい。

本発明のフッ化アクリル系共重合体は、塗液中で球状の分散相を形成していることが好ましく、かかる分散相の平均粒径は好ましくは０．０２〜１．０μｍ、より好ましくは０．０３〜０．５μｍ、最も好ましくは０．０４〜０．２μｍである。かかる範囲であれば剥離性、加工性、造膜性、耐久性、防汚性および基材への密着性を得ることができる。

（その他のアクリル樹脂）
本発明の離型層には、本発明のフッ化アクリル系共重合体とともに、さらにその他のアクリル樹脂として、フッ素を含まないアルキル（メタ）アクリレート共重合体を併用してもよい。両者を併用する場合、特に配合比率に制約はないが、離型性を発現するにはフッ化アクリル系共重合体１００重量％に対し、フッ素を含まないアルキル（メタ）アクリレート共重合体を５０重量％未満の範囲で使用することが好ましい。かかる範囲を超えて使用すると局所的に剥離不良が起こり、均一な離型性が得られないことがある。

（アクリル樹脂のガラス転移温度）
本発明の離型層に用いられるフッ化アクリル系共重合体のガラス転移温度は−３０℃以上６０℃以下であることが好ましい。またフッ化アクリル系共重合体とともにその他のアクリル樹脂を併用する場合にはフッ化アクリル系共重合体とその他のアクリル樹脂を合わせて求められるガラス転移温度が上述の範囲であることが好ましい。該ガラス転移温度の調整は、アクリルモノマー種の選択や配合量を制御して行うことができる。

（架橋剤）
また、本発明の離型層は、該層の凝集力を向上させるために架橋剤を添加する必要がある。架橋剤を添加しない場合は、離型層の凝集力が十分でなく、本発明のフッ化アクリル系共重合体を含有していても凝集破壊が先に生じてしまい、フッ化アクリル系共重合体による離型性能が十分に発現しない。
架橋剤としては、エポキシ化合物、オキサゾリン化合物、メラミン化合物、イソシアネート化合物を例示することができ、その他一般的にカップリング剤と称される化合物を用いることもできる。取扱い易さや塗液のポットライフが長いことからエポキシ化合物、オキサゾリン化合物を用いることが好ましく、カップリング剤を用いることも好ましい。

エポキシ化合物として、ポリエポキシ化合物、ジエポキシ化合物、モノエポキシ化合物などが挙げられ、さらに詳しくはそれらのグリシジルエーテル化合物、グリシジルアミン化合物が例示される。
オキサゾリン化合物として、オキサゾリン基を含有する重合体が好ましい。具体的には付加重合性オキサゾリン基含有モノマー単独もしくは他のモノマーとの重合によって作成できる。付加重合性オキサゾリン基含有モノマーは、２−ビニル−２−オキサゾリン、２−ビニル−４−メチル−２−オキサゾリン、２−ビニル−５−メチル−２−オキサゾリン、２−イソプロペニル−２−オキサゾリン、２−イソプロペニル−４−メチル−２−オキサゾリン、２−イソプロペニル−５−エチル−２−オキサゾリン等を挙げることができ、これらの１種または２種以上の混合物を使用することができる。これらの中でも２−イソプロペニル−２−オキサゾリンが工業的にも入手しやすく好適である。他のモノマーについては、付加重合性オキサゾリン基含有モノマーと共重合可能なモノマーであれば特に制限されない。

メラミン化合物は、メラミンとホルムアルデヒドを縮合して得られるメチロールメラミン誘導体に、低級アルコールとしてメチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール等を反応させてエーテル化した化合物及びそれらの混合物が好ましい。メチロールメラミン誘導体としては、例えば、モノメチロールメラミン、ジメチロールメラミン、トリメチロールメラミン、テトラメチロールメラミン、ペンタメチロールメラミン、ヘキサメチロールメラミン等が挙げられる。

イソシアネート化合物は、例えば、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタン−４，４´−ジイソシアネート、メタキシリレンジイソシアネート、ヘキサメチレン−１，６−ジイソシアネート、１，６−ジイソシアネートヘキサン、トリレンジイソシアネートとヘキサントリオールの付加物、トリレンジイソシアネートとトリメチロールプロパンの付加物、ポリオール変性ジフェニルメタン−４、４´−ジイソシアネート、カルボジイミド変性ジフェニルメタン−４，４´−ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、３，３´−ビトリレン−４，４´ジイソシアネート、３，３´ジメチルジフェニルメタン−４，４´−ジイソシアネート、メタフェニレンジイソシアネート等が挙げられる。

架橋剤の含有量は離型層の重量を基準としては５重量％以上５０重量％以下であることが好ましい。架橋剤の添加量の上限値はより好ましくは４５重量％、さらに好ましくは４０重量％、特に好ましくは３５重量％である。また架橋剤の添加量の下限値はより好ましくは１０重量％である。

（界面活性剤）
本発明の離型層を構成するフッ化アクリル系共重合体は、塗工時の取扱い易さ、作業環境の面から、水分散液あるいは乳化液の形態で使用するのが好ましい。良好な水分散、乳化液の形態を得るには、界面活性剤の使用が好ましく、塗液の他の成分との分散安定性のため、ノニオン系界面活性剤が特に好ましい。界面活性剤の含有量は、離型層の重量を基準として１５重量％以下の範囲であることが好ましく、さらに好ましくは１０重量％以下の範囲であることが好ましく、とくに好ましくは５重量％以下である。上限値を超えるとブリードアウト現象により離型層表面に界面活性剤が局在化し、上に塗られるハードコート剤と界面混合を起こし、本発明の離型層による離型性能が十分に発現しないことがある。

［剥離力］
本発明の成形用離型ポリエステルフィルムの離型層に対する粘着テープの常態剥離力は０．２Ｎ／ｍｍ以上０．６Ｎ／ｍｍ以下の範囲であることが好ましく、さらに好ましくは０．２０Ｎ／ｍｍ以上０．５５Ｎ／ｍｍ以下、特に好ましくは０．３０Ｎ／ｍｍ以上０．５０Ｎ／ｍｍ以下である。ここで、本発明における常態剥離力は、離型層上に日東電工株式会社製粘着テープ（製品名「ポリエステル粘着テープＮｏ．３１Ｂ」）を貼り付けた後の剥離力を測定した値で表わされる。

本発明の成形用離型ポリエステルフィルムの離型層が該粘着テープとの常態剥離力について上述の剥離力を満足することにより、インモールド転写箔を作成する際には実際に積層されるハードコート塗工剤を離型層上に塗布抜けを生じることなく塗工でき、しかもインモールド転写後の転写箔の剥離性にも優れ、転写物を剥離したときにその転写物にクラック（ひび割れ）現象が発生しない離型特性が発現する。また、このような離型性の高い剥離力ではあるものの、離型層が特定組成のフッ化アクリル系共重合体を含むことでハードコート層との化学的親和性を備え、箔こぼれが抑制される。

かかる常態剥離力が下限値に満たない場合は、化学的親和性を備えていてもスリット加工時の箔こぼれが生じることがある。また、ハードコート塗工剤を離型層上に塗工した際の塗布抜けが生じやすい。一方、かかる常態剥離力が上限値を超える場合、粘着性能が強く作用し、転写物を剥離したときにその転写物にクラックが生じやすくなる。
かかる常態剥離力は、上述した成分を含むフッ化アクリル系共重合体を離型層成分として用い、フッ化アクリル系共重合体が一定量のアクリル酸成分を含むことで架橋点を有し、かつ適量の架橋剤で離型層の架橋度を高めることにより得られる。

[表面自由エネルギー]
本発明の離型層の表面自由エネルギーは２０ｍＮ／ｍ以上４０ｍＮ／ｍ以下であることが好ましい。また離型層の表面自由エネルギーの上限値は３５ｍＮ／ｍであることがより好ましく、さらに好ましくは３０ｍＮ／ｍである。
離型層の表面自由エネルギーが上限値より大きくなると、ハードコート剤の塗工性は良くなるが粘着力が高くなりすぎ、ハードコート層の離型性に劣ることがある。また粘着離型層の表面自由エネルギーが下限値に満たないと塗工性が低下することがあり、また離型性が良すぎて本発明で必要な剥離力が得られないことがある。

本発明におけるかかる表面自由エネルギーは、下記式（１）で表わされるＦｏｗｋｅｓの拡張式で定義される表面自由エネルギーγ_Ｓ（以下、表面張力と称することがある）で表わされる。
γ_Ｓ＝γ_Ｓ ^ｄ＋γ_Ｓ ^ｐ＋γ_Ｓ ^ｈ ・・・（１）
（上式中、γ_Ｓ ^ｄは分散成分、γ_Ｓ ^ｐは極性成分、γ_Ｓ ^ｈは水素結合成分をそれぞれ表わす）
Ｆｏｗｋｅｓの拡張式は、Ｌｏｎｄｏｎ力に由来する分散成分γ_Ｓ ^ｄ、Ｄｅｂｙｅ力（永久双極子モーメント、電荷移動）に由来する極性成分γ_Ｓ ^ｐ、水素結合力に由来する水素結合成分γ_Ｓ ^ｈに着目している点で、表面を形成する組成と表面自由エネルギーとの相関性が高く、さらには剥離力との相関性が高い。従来、離型層の離型力についてはＦｏｗｋｅｓの式による表面張力で検討されることが多かったが、Ｆｏｗｋｅｓの式は相互作用として分散力しか考慮していなかった。

本発明は、かかるＦｏｗｋｅｓの式では表面を形成する組成と剥離力との相関性が低いことを見出し、従来のＦｏｗｋｅｓの式による表面張力に代わり、北崎、畑らが考案した（日本接着協会紙８（３）、１３１〜１４１（１９７２））拡張Ｆｏｗｋｅｓ式により求めた表面自由エネルギーを用いており、本発明のフッ化アクリル系共重合体を離型層に含有させることにより、かかる表面自由エネルギーを得ることができる。
表面自由エネルギーγ_Ｓを構成する分散力成分γ_Ｓ ^ｄは０ｍＮ／ｍを超え２５ｍＮ／ｍ以下の範囲であることが好ましい。また、極性成分または双極子成分γ_Ｓ ^ｐは０ｍＮ／ｍを超え１０ｍＮ／ｍ未満、水素結合成分γ_Ｓ ^ｈは０ｍＮ／ｍを超え５ｍＮ／ｍ以下であることが好ましい。

［耐クラック性］
本発明の離型層は上述の成分を含むフッ化アクリル系共重合体を離型層成分として用い、フッ化アクリル系共重合体に含まれるアクリル酸成分が架橋点として架橋剤により架橋され、高い離型力を有することで、成型時にハードコート層およびインキ層にかかる応力を緩和し、転写されるハードコート層の耐クラック性が良好なものとなる。

本発明におけるクラックとは、ハードコート層と離型層との剥離力が重いと成形加工時に生じる現象である。詳しくはハードコート層を含む転写層を成型同時転写時に、ハードコート層と離型層との剥離力が重いと転写層の一部分に応力がかかり、その転写層の一部が剥離されず、一部分に割れやヒビが生じる現象である。その結果、微小な傷が観察されたり、白く曇ったように観察されたり、さらには割れやヒビが観察される場合もあり、転写箔の装飾性が著しく失われることがある。
かかる現象は、特にハードコート層が不完全硬化状態であるときに生じる。成形同時転写に用いられるハードコート層の硬化手法の１つとして、成形に供する前にまず熱で不完全硬化し、さらに得られた成形品に紫外線照射することにより完全に硬化する方法が挙げられる。かかる不完全硬化状態のハードコート層に対して本発明の剥離力の塗布層を有する離型フィルムを用いてインモールド転写により成型同時転写を行うことで、クラックのない転写物を得ることができる。

［耐溶剤性］
本発明の離型層は、上述のフッ化アクリル系共重合体を所定量有し、かつ架橋剤により架橋構造を有していることにより、メチルエチルケトンやメチルイソブチルケトンなどのようなケトン系溶剤や、酢酸エチルなどのエステル系溶剤に対する耐溶剤性に優れている。前記溶剤に対する耐溶剤性に優れることにより、メチルエチルケトンなどを溶剤とするハードコート層を離型層上に形成させた際に溶剤による削れ破壊を抑制することができる。

［帯電防止離型層］
本発明の成形用離型ポリエステルフィルムは、ポリエステルフィルムの離型層とは反対側の面にさらに帯電防止離型層を設けることが好ましい。かかる帯電防止離型層は塗布により設けられた帯電防止離型性の塗布層であることが好ましく、また帯電防止剤、離型剤を含有することが好ましい。帯電防止離型層は、インモールド用転写材用フィルムにおいて一般に設けられる層であり、帯電による転写箔同士の貼付きなどを抑えるために帯電性のみならず離型性も付与されることが多いが、かかる層上にハードコート層を設けることはなく、帯電防止性以外に求められる機能も通常はフィルム同士の貼り付き防止に必要な離型力だけであって、粘着力は求められておらず、本発明の離型層とは異なる機能層である。
かかる層を有することにより、インモールド用転写箔を取り扱う際に帯電による転写箔同士の貼付きや転写箔表面へのゴミや埃付着の発生を抑えることができる。

帯電防止剤としては公知の種類の帯電防止剤を用いることができ、好ましくはカチオンポリマーを用いることができる。また、離型剤も公知のものを用いることができるが、シリコーン系離型剤を好ましく用いることができる。その他、帯電防止離型層の凝集力を高めるためにさらに架橋剤を用いてもよく、またフィルムへの塗工性を高めるために界面活性剤を用いてもよい。
帯電防止層の厚みは、乾燥後の厚みとして好ましくは０．０１〜０．２μｍ、さらに好ましくは０．０１〜０．０８μｍである。帯電防止層の厚みが下限値に満たない場合は帯電防止性が不十分となることがあり、また上限値を超えるとインモールド用転写箔とのブロッキングを起こし易くなることがある。

［塗工方式］
本発明において、離型層はポリエステルフィルムの少なくとも一方の面に設けられ、片面のみに設けられることが好ましい。該離型層をポリエステルフィルム上に設ける方法として、ポリエステルフィルムの製膜工程内（インラインと称することがある）で塗布することにより形成されることが好ましい。
従来はポリエステルフィルム上に易接着層を形成し、かかるフィルムをいったんロール状にした後、別工程でハードコート層の下地となる離型層をかかる易接着層上に設ける方法が用いられていたのに対し、本方法の特徴は、ポリエステルフィルムの製膜工程内で、本発明の剥離力を備える離型層をポリエステルフィルム上に直接塗設することができ、工程を簡略化できることにある。また、通常の二軸延伸法によるポリエステルフィルム製造工程における縦延伸後に塗布すれば、横延伸工程中に乾燥、熱処理が行われるため好ましい。

塗布によりポリエステルフィルム上に離型層を積層する方法は特に限定されず、例えば、原崎勇次著、槙書店、１９７９年発行、「コーティング方式」に示されるような塗布方法を用いることができる。具体的には、エアドクターコーター、ブレードコーター、ロッドコーター、ナイフコーター、スクイズコーター、含漬コーター、リバースロールコーター、トランスファーロールコーター、グラビアコーター、キスロールコーター、キャストコーター、スプレーコーター、カーテンコーター、カレンダーコーター、押出コーター、バーコーター等のような方法が挙げられる。

塗布液の塗布量は、通常３〜３０ｇ／ｍ^２、好ましくは４〜２０ｇ／ｍ^２、さらに好ましくは５〜１０ｇ／ｍ^２である。また得られた離型層の厚みは、乾燥後の厚みとして好ましくは０．０１〜０．２μｍ、さらに好ましくは０．０１〜０．０８μｍである。離型層の厚みが下限値に満たない場合は離型性が不十分となることがあり、また上限値を超えると成形用離型ポリエステルフィルムが帯電防止離型層をさらに有する場合に帯電防止離型層とのブロッキングを起こし易くなることがある。

本発明において、帯電防止離型層をさらに有する場合、帯電防止層はポリエステルフィルムの離型層と反対側の面に設けられることが好ましい。また、帯電防止層は塗布により設けられることが好ましい。塗布方法は離型層と同様の方法を用いることができる。
帯電防止層の厚みは、乾燥後の厚みとして好ましくは０．０１〜０．２μｍ、さらに好ましくは０．０１〜０．０８μｍである。帯電防止層の厚みが下限値に満たない場合は帯電防止性が不十分となることがあり、また上限値を超えるとインモールド用転写箔とのブロッキングを起こし易くなることがある。

［成形用離型ポリエステルフィルム］
本発明の成形用離型ポリエステルフィルムは、ポリエステルフィルムの少なくとも一方の面に特定のフッ化アクリル系共重合体および架橋剤を含有してなる塗布層を離型層として有することにより、インモールド成形などの成形用途に用いた場合に、インモールド転写箔作製工程から成形転写に至る間で優れた粘着離型性および加工性を有しており、ハードコート剤の塗布や該ハードコートの剥離、さらにスリット加工の際の箔こぼれ、屑、箔塵の発生、および発生した屑・箔塵の製品表面付着を抑制することができ、生産性を格段に向上させることができる。また、本発明の成形用離型ポリエステルフィルムを、インモールド成形などの成形用途に用いることにより、転写物を剥離したときにその転写物にクラック（ひび割れ）現象が発生しない効果を奏する。
また従来は、フィルム製造工程でポリエステルフィルム上に易接着層を積層した後、さらに別工程で該易接着層上に有機溶剤組成の離型剤を塗布した離型層を積層する工程であったところ、本発明の離型層は工程の簡略化、環境低付加、低コスト化の効果をも奏するものである。

本発明の成形用離型ポリエステルフィルムは、離型層と反対面にさらに帯電防止成分を含有してなる離型性の塗布層を有することにより、インモールド転写を行う成形用途に用いた場合に、インモールド転写箔作成過程から成形転写に至る間で優れた帯電防止性及び離型性をも有しており、帯電やブロッキングによる転写箔同士の貼付きや転写箔表面へのゴミや埃などの付着を抑制することができ、生産性を格段に向上させることができる。

以下、実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明する。なお、各種物性は下記の方法により評価した。またｗｔ％は重量％を、部は重量部をそれぞれ表わす。

（１）塗布層の成分
^１Ｈ−ＮＭＲ、熱分解ガスクロマトグラフ質量分析（熱分解ＧＣ−ＭＳ）、Ｘ線光電子分光法（ＥＳＣＡ）測定より、塗布層の各成分の種類および成分量を特定した。

（２）離型層厚み、帯電防止離型層厚み
包埋樹脂でフィルムを固定して断面をミクロトームで切断し、２％オスミウム酸で６０℃、２時間染色して、透過型電子顕微鏡（日本電子製ＪＥＭ２０１０）を用いて、離型層、帯電防止離型層の厚みをそれぞれ測定した。

（３）離型層に対する常温粘着テープ剥離力の測定
１０ｃｍ×２０ｃｍの離型フィルムサンプルを切り出し、この離型層表面に２５ｍｍ幅の粘着テープ（日東電工株式会社製、商品名「Ｎｏ．３１Ｂ」）を貼り、２ｋｇ×４５ｍｍ幅の圧着ローラーで、１往復荷重をかける。テープを貼り合せたサンプルを２５ｍｍ幅×１５０ｍｍ長さに切り出し、室温（２３℃）にて１時間保管する。該粘着テープ面側を５０ｍｍ幅×１２５ｍｍの長さのＳＵＳ板に貼りつけて固定し、引っ張り試験機に固定し、離型フィルムを１８０゜の角度で剥離速度３００ｍｍ/分にて剥離し、その荷重を測定する。この測定を５回行い、その平均値をもって常態剥離力（単位：Ｎ／ｍｍ）とした。

（４）表面自由エネルギー
２３℃、６５％ＲＨの条件下で、２４時間調湿したフィルムサンプルの離型層表面について、自動接触角測定装置（協和界面化学（株）社製）を使用して、水、ヨウ化メチレン、ｎ−ヘキサデカンとの静的接触角を測定した。各液体試料についてそれぞれ５回ずつ測定を行い、その平均値をフィルムサンプルの接触角とし、各液体試料の表面張力および表面張力成分値（表１）を用いて、下記式（Ｉ）のＦｏｗｋｅｓの拡張式より離型層表面の表面自由エネルギーを算出した。
γ_Ｓ＝γ_Ｓ ^ｄ＋γ_Ｓ ^ｐ＋γ_Ｓ ^h ・・・（１）
（上式中、γ_Ｓ ^ｄは分散成分、γ_Ｓ ^ｐは極性成分、γ_Ｓ ^ｈは水素結合成分をそれぞれ表わす）

（５）ハードコート剥離時の箔こぼれ性
ポリエステルフィルムの離型層の表面に、以下に示した熱硬化性のハードコート剤を含むハードコート剤塗布液を乾燥後の厚みが５μｍとなるように塗布し、１５０℃、１分間、熱風オーブンで乾燥し、不完全硬化の状態のハードコート層を作製した。
作製したハードコート層の表面に幅１８ｍｍの粘着テープ（ニチバン社製、商品名「Ｎｏ．４０５−１Ｐ」）を貼り合わせた後、金属ローラー（線圧２ｋｇ／ｃｍ）で圧着した。室温にて３０分放置した後、粘着テープをハードコート層と共に剥離した。その際、粘着テープ幅より大きく余計に剥離されたハードコート層の箔こぼれ発生有無を観察し、評価を行った。
○ ： 粘着テープ幅と同じ幅でハードコート層が剥離
△ ： 部分的に粘着テープ幅より広くハードコート層が剥離
× ： 全体的にテープ幅より広くハードコート層が剥離
（ハードコート剤塗布液）
ハードコート剤としてＤＩＣグラフィックス株式会社製のハードコート剤（製品名「５ＬＣ１１４Ｈ」）１００重量部および該ハードコート剤用硬化剤を３重量部調製し、溶媒としてＭＥＫ（メチルエチルケトン）を用いて不揮発成分が３０％のハードコート剤塗布液を調製した。

（６）耐クラック性
（５）の離型層に対するハードコート層剥離時の箔こぼれ性評価と同じ条件でポリエステルフィルムの離型層の表面にハードコート層を作成し、（５）と同じ条件で粘着テープをハードコート層表面に圧着させたサンプルを用い、引張試験機を使用して、引張速度３００ｍｍ／ｍｉｎの条件下、９０°剥離の条件で粘着テープをハードコート層と共に剥離した。剥離後、粘着テープに張り付いたハードコート層を（株）日立製走査型電子顕微鏡で観察を行った。
○ ： 剥離したハードコート層にひび割れが観察されなかった。
△ ： 剥離したハードコート層に一部ひび割れが観察された。
× ： 剥離したハードコート層にひび割れが観察された。

（７）フッ化アクリル共重合体の酸価（カルボキシル基濃度）
フッ化アクリル系共重合体の酸価（カルボキシル基濃度）について、ＪＩＳ Ｋ００７０に従い、中和滴定法を用いた測定で行った。フッ化アクリル系共重合体０．１５ｇを精秤し、ベンジルアルコール５ｍｌを加えて加熱溶解した。これにクロロホルム１０ｍｌを混合した後、フェノールレッドを指示薬として加え、撹拌しながら０．１Ｎ−ＫＯＨベンジルアルコール溶液で中和滴定をおこない、中和に消費されたＫＯＨのｍｇ数を、樹脂１００ｇあたりに換算した値を酸価（カルボキシル基濃度，ｍｍｏｌ／１００ｇ）として求めた。

［実施例１］
平均粒子径が２μｍの酸化ケイ素の粒子を０．０１ｗｔ％を含む溶融ポリエチレンテレフタレート（［η］＝０．６４ｄｌ／ｇ、Ｔｇ＝７８℃）をダイより押出し、常法により冷却ドラムで冷却して未延伸フィルムとし、次いで縦方向に３．４倍に延伸した後、表２に示す塗布層構成成分からなる離型層用塗布液（４ｗｔ％塗布液）をフィルムの一方の表面に６ｇ／ｍ^２（乾燥後の塗布層厚み０．０４μｍ）、反対側の表面に帯電防止離型層用塗布液（２．０ｗｔ％塗布液）をフィルムの裏面に６ｇ／ｍ^２（乾燥後の塗布層厚み０．０２μｍ）になるよう、それぞれロールコーターで均一に塗布した。
この塗布フィルムを引き続いて１０５℃で乾燥し、１４０℃で横方向に３．５倍に延伸し、更に２２０℃で熱固定して、表２に示す塗膜を有する５０μｍの二軸延伸ポリエステルフィルムを得た。得られたフィルムの物性の測定結果を表２に示す。
本実施例の離型層は、塗布液をポリエステルフィルム上に塗布するに際し、フィルム全面に均一に塗布することができ、また塗布斑が発生せず、造膜性に優れていた。

［実施例２〜１０、比較例１〜１０］
塗布液の組成を表２、表３に示されるとおりに変更した以外は実施例１と同様にして、二軸延伸ポリエステルフィルムを得た。
実施例の離型層は、塗布液をポリエステルフィルム上に塗布するに際し、フィルム全面に均一に塗布することができ、また塗布斑が発生せず、造膜性に優れていた。
フッ化アクリル系共重合体中のメタクリレート誘導体に由来する構成単位の合計が８０モル％を超える比較例の離型層は、塗布液をポリエステルフィルム上に塗布するに際し、塗布斑が部分的に発生し、造膜性に乏しかった。
また、比較例１についてガーゼにメチルエチルケトンを染み込ませ、離型層上にガーゼを載せてその上に総荷重１５０ｇ（治具の重量１５０ｇ、追荷重０ｇ）の荷重を負荷しながら塗布層の表面上を１往復させた後、溶剤ラビング試験を行った部分のうち２ｃｍ×１０ｃｍの範囲の表面について、観察された塗布層の剥がれた塗膜幅、傷を観察したところ、剥離、擦傷ともあり、溶剤耐性が十分ではなかった。

［比較例１１］
離型層用塗布液（４ｗｔ％塗布液）は塗布せずに、反対面の帯電防止離型層用塗布液（２．０ｗｔ％塗布液）のみ塗布した以外は実施例1と同様にして二軸延伸ポリエステルフィルムを得た。このフィルムは剥離力を測定することはできたが、ハードコート液を均一に塗布することができず、転写箔としての機能を満たすことができなかった。

（離型層組成）
・フッ化アクリル系共重合体Ａ（トリフルオロメチルメタクリレート−ｎ−ブチルアクリレート−エチルメタクリレート−アクリル酸共重合体；ガラス転移温度 １５℃）：
トリフルオロメチルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、エチルメタクリレート、アクリル酸、そして乳化剤としてアルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩で構成されている。
すなわち、四つ口フラスコにイオン交換水１０５０重量部、および乳化剤としてアルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩２２．６重量部を仕込んで窒素気流中で８０℃まで昇温させ、次いで重合開始剤として過硫酸アンモニウム６．４重量部添加し、更にモノマーであるトリフルオロメチルメタクリレート７０．３重量部、ｎ−ブチルアクリレート５９重量部、エチルメタクリレート９．８重量部、アクリル酸１．５重量部を３時間にわたり液温が７０〜８０℃になるよう調製しながら滴下し、滴下終了後も同温度を５時間保持しつつ、攪拌下に反応を継続させ、次いで冷却し、真空乾燥機で乾燥させて平均粒子径０．０６μｍで、かつ不揮発成分重量２０％のフッ化アクリル系共重合体Ａの水分散体を得た。
・フッ化アクリル系共重合体Ｂ〜Ｇ：
上述のフッ化アクリル系共重合体Ａと同様の合成および重合手法で、各々表４に記載の成分で調製し，フッ化アクリル系共重合体Ｂ〜Ｇの水分散体を得た。

・フッ素を含有しない（メタ）アクリレート共重合体Ａ〜Ｂ：
上述のフッ化アクリル系共重合体Ａと同様の合成および重合手法で、各々表５に記載の成分で調製し、フッ素を含有しないアクリレート共重合体Ａ〜Ｂの水分散体を得た。

・架橋剤 ： オキサゾリン化合物（株式会社日本触媒製、商品名「エポクロスＫ−２０３０Ｅ」）
・界面活性剤 ： ポリオキシエチレン（ｎ＝７）ラウリルエーテル（三洋化成株式会社製、商品名「ナロアクティーＮ−７０」）

（帯電防止離型層組成）
・シリコーン成分 ： エポキシ基含有シリコーン（モメンティブパフォーマンスマテリアルジャパン合同会社製 商品名ＴＳＦ４７３０）
・カチオンポリマー ：
下記式（IV）に示す構造が８０モル％／メチルアクリレート１５モル％／Ｎ−メチロールアクリルアミド５モル％からなる共重合体を用いた。

（上式中、Ｒ^Ａ、Ｒ^ＢはそれぞれＨであり、Ｒ^Ｃは炭素原子数が３のアルキレン基であり、Ｒ^Ｄ、Ｒ^Ｅはそれぞれ炭素原子数が１の飽和炭化水素基であり、Ｒ^Ｆは炭素原子数が３のヒドロキシアルキレン基であり、Ｙ⁻はメチルスルホネートイオンである）

・架橋剤 ： オキサゾリン化合物（株式会社日本触媒製、商品名「エポクロスＫ−２０３０Ｅ」）
・界面活性剤 ： ポリオキシエチレン（ｎ＝７）ラウリルエーテル（三洋化成株式会社製 商品名「ナロアクティーＮ−７０」）

本発明の成形用離型ポリエステルフィルムは、優れた離型層の造膜性および剥離性を有し、しかも適切な幅で切断（スリット）した際、箔こぼれ現象が抑制されると同時に剥離時の転写物のクラック（ひび割れ）が抑制されることから、例えばインモールド転写を伴う成形加工といった成形用離型ポリエステルフィルムとして好適に使用することができる。

Claims (10)

1. ポリエステルフィルムの少なくとも片面に離型層を有し、該離型層が下記一般式（Ｉ）で表されるフルオロアルキル（メタ）アクリレート成分、下記一般式（II）で表されるフッ素を含まないアルキル（メタ）アクリレート成分、および下記一般式（III）で表される（メタ）アクリル酸成分とを構成成分とする共重合体および架橋剤を含有し、
   

   

   （式（Ｉ）、（II）および（III）において、Ｒ^１〜Ｒ^３は水素またはメチル基、Ｒ_X、Ｒ_Yは炭素原子数１〜１０の炭化水素基、Ｒｆはフッ素原子数３〜９のフルオロアルキル基をそれぞれ表わす）
   前記共重合体の全構成単位を１００モル％としてメタクリレート誘導体に由来する構成単位の合計が２５モル％以上８０モル％以下であることを特徴とする成形用離型ポリエステルフィルム。
2. 前記共重合体の含有量が該離型層の重量を基準として４０重量％以上８５重量％以下である請求項１に記載の成形用離型ポリエステルフィルム。
3. 該共重合体の全構成単位を１００モル％として該フルオロアルキル（メタ）アクリレート成分が５モル％以上５０モル％以下である請求項１または２に記載の成形用離型ポリエステルフィルム。
4. 該共重合体のカルボキシル基濃度が３０ｍｍｏｌ／１００ｇ以上２００ｍｍｏｌ／１００ｇ以下である請求項１〜３のいずれかに記載の成形用離型ポリエステルフィルム。
5. 該離型層に対する粘着テープの常態剥離力が０．２Ｎ／ｍｍ以上０．６Ｎ／ｍｍ以下である請求項１〜４のいずれかに記載の成形用離型ポリエステルフィルム。
6. 該離型層がポリエステルフィルム上に直接設けられてなる請求項１〜５のいずれかに記載の成形用離型ポリエステルフィルム。
7. 該離型層の表面自由エネルギーが２０ｍＮ／ｍ以上４０ｍＮ／ｍ以下である請求項１〜６のいずれかに記載の成形用離型ポリエステルフィルム。
8. 該離型層がポリエステルフィルムの製膜工程内で塗布することにより形成される請求項１〜７のいずれかに記載の成形用離型ポリエステルフィルム。
9. ポリエステルフィルムの該離型層と反対側の面にさらに帯電防止離型層を有する請求項１〜８のいずれかに記載の成形用離型ポリエステルフィルム。
10. インモールド成形用である請求項１〜９のいずれかに記載の成形用離型ポリエステルフィルム。