JP3127719B2 - 紫外線硬化性コーティング用組成物 - Google Patents
紫外線硬化性コーティング用組成物Info
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- JP3127719B2 JP3127719B2 JP06155231A JP15523194A JP3127719B2 JP 3127719 B2 JP3127719 B2 JP 3127719B2 JP 06155231 A JP06155231 A JP 06155231A JP 15523194 A JP15523194 A JP 15523194A JP 3127719 B2 JP3127719 B2 JP 3127719B2
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、離型性、すべり性、可
とう性、基材との密着性等に優れた硬化皮膜を与え、各
種用途のコーティング剤、剥離剤、離型剤、撥水・撥油
剤等として好適に利用できる紫外線硬化性コーティング
用組成物に関する。
とう性、基材との密着性等に優れた硬化皮膜を与え、各
種用途のコーティング剤、剥離剤、離型剤、撥水・撥油
剤等として好適に利用できる紫外線硬化性コーティング
用組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来、
プラスチック、ガラス、金属などの基材上に防汚コーテ
ィング、保護コーティングなどを目的に離型性を有する
シリコーン硬化皮膜層を形成させることが行われてい
る。この場合、シリコーンコーティング剤は、一般に有
機溶剤に希釈して塗工され、基材上にコーティング皮膜
層を形成するには、加熱により溶剤を除去して焼き付け
る方法が採られる。しかし、この方法は、上記工程で多
くの有機溶剤が排出されてしまう上、皮膜形成に多くの
熱エネルギーが必要であるという問題や、加熱の影響が
生じ易い耐熱性の劣る基材には応用できないという欠点
があった。
プラスチック、ガラス、金属などの基材上に防汚コーテ
ィング、保護コーティングなどを目的に離型性を有する
シリコーン硬化皮膜層を形成させることが行われてい
る。この場合、シリコーンコーティング剤は、一般に有
機溶剤に希釈して塗工され、基材上にコーティング皮膜
層を形成するには、加熱により溶剤を除去して焼き付け
る方法が採られる。しかし、この方法は、上記工程で多
くの有機溶剤が排出されてしまう上、皮膜形成に多くの
熱エネルギーが必要であるという問題や、加熱の影響が
生じ易い耐熱性の劣る基材には応用できないという欠点
があった。
【０００３】また、無溶剤型の熱硬化性シリコーンコー
ティング剤の利用も可能であるが、その硬化皮膜は基材
への密着性に劣るという問題があった。
ティング剤の利用も可能であるが、その硬化皮膜は基材
への密着性に劣るという問題があった。
【０００４】そこで、シリコーン硬化皮膜を形成する組
成物には、生産性向上や省エネルギーの観点、更には耐
熱性に劣る基材への応用を考慮して、低温かつ短時間で
の硬化が要求されている。特に、基材の熱による変形な
どを防止する観点から、紫外線を照射することで硬化し
て硬化性皮膜を基材上に形成するものが有利である。紫
外線で硬化し得る硬化性シリコーン組成物としては、エ
ポキシ基をもつオルガノポリシロキサンとオニウム塩系
光開始剤とからなる組成物（特開昭５６−３８３５０号
公報記載）等が知られている。
成物には、生産性向上や省エネルギーの観点、更には耐
熱性に劣る基材への応用を考慮して、低温かつ短時間で
の硬化が要求されている。特に、基材の熱による変形な
どを防止する観点から、紫外線を照射することで硬化し
て硬化性皮膜を基材上に形成するものが有利である。紫
外線で硬化し得る硬化性シリコーン組成物としては、エ
ポキシ基をもつオルガノポリシロキサンとオニウム塩系
光開始剤とからなる組成物（特開昭５６−３８３５０号
公報記載）等が知られている。
【０００５】しかしながら、上記紫外線硬化性シリコー
ン組成物は、粘着物質との離型性に優れているとされて
いるが、本発明者の検討によると、基材への密着性が不
十分であったり、粘着物質の種類によっては良好な離型
性が得られなかったり、硬化皮膜の表面がすべり性をも
たないために作業性に劣ることがあった。
ン組成物は、粘着物質との離型性に優れているとされて
いるが、本発明者の検討によると、基材への密着性が不
十分であったり、粘着物質の種類によっては良好な離型
性が得られなかったり、硬化皮膜の表面がすべり性をも
たないために作業性に劣ることがあった。
【０００６】従って、上記問題のない紫外線で硬化し得
るコーティング用組成物の開発が望まれる。
るコーティング用組成物の開発が望まれる。
【０００７】本発明者は上記要望に応えるためになされ
たもので、硬化性、離型性、すべり性、可とう性、基材
との密着性に優れた硬化皮膜を与える紫外線硬化性コー
ティング用組成物を提供することを目的とする。
たもので、硬化性、離型性、すべり性、可とう性、基材
との密着性に優れた硬化皮膜を与える紫外線硬化性コー
ティング用組成物を提供することを目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段及び作用】本発明者は上記
目的を達成するため鋭意検討を重ねた結果、ＳｉＨ基含
有オルガノポリシロキサンとアルケニル基含有エポキシ
樹脂との付加反応生成物を主剤とし、これに光開始剤を
添加し、必要によりビニルエーテル系反応性希釈剤を配
合することにより、紫外線照射により速やかに硬化して
各種粘着物質との離型性が良好で、すべり性にも優れ、
かつプラスチック、ガラス、金属等の基材と良好に密着
し得、しかも可とう性で比較的硬度のシリコーン硬化皮
膜を与え、防汚、保護コーティング、剥離フィルム、離
型剤、撥水・撥油剤等として有効に利用できる紫外線硬
化性コーティング用組成物が得られることを知見した。
即ち、オルガノポリシロキサンで変性されないエポキシ
樹脂を用いた場合、その硬化皮膜は離型性、すべり性、
可とう性を有しないのに対し、エポキシ樹脂をオルガノ
ポリシロキサン変性させた上記ＳｉＨ基含有オルガノポ
リシロキサンとアルケニル基含有エポキシ樹脂との付加
反応生成物を用いることにより、離型性、すべり性、可
とう性に優れた硬化皮膜を得ることができることを知見
し、本発明をなすに至った。
目的を達成するため鋭意検討を重ねた結果、ＳｉＨ基含
有オルガノポリシロキサンとアルケニル基含有エポキシ
樹脂との付加反応生成物を主剤とし、これに光開始剤を
添加し、必要によりビニルエーテル系反応性希釈剤を配
合することにより、紫外線照射により速やかに硬化して
各種粘着物質との離型性が良好で、すべり性にも優れ、
かつプラスチック、ガラス、金属等の基材と良好に密着
し得、しかも可とう性で比較的硬度のシリコーン硬化皮
膜を与え、防汚、保護コーティング、剥離フィルム、離
型剤、撥水・撥油剤等として有効に利用できる紫外線硬
化性コーティング用組成物が得られることを知見した。
即ち、オルガノポリシロキサンで変性されないエポキシ
樹脂を用いた場合、その硬化皮膜は離型性、すべり性、
可とう性を有しないのに対し、エポキシ樹脂をオルガノ
ポリシロキサン変性させた上記ＳｉＨ基含有オルガノポ
リシロキサンとアルケニル基含有エポキシ樹脂との付加
反応生成物を用いることにより、離型性、すべり性、可
とう性に優れた硬化皮膜を得ることができることを知見
し、本発明をなすに至った。
【０００９】従って、本発明は、下記一般式（１） ＲaＨbＳｉＯ(4-a-b)/2 （１） （式中、Ｒは非置換又はヒドロキシ基、シアノ基もしく
はハロゲン原子で置換した一価炭化水素基であり、ａ、
ｂはそれぞれａが０〜２の整数、ｂが１〜３の整数で、
かつａ＋ｂ≦３を満たす数である。）で示される構成単
位を少なくとも２個有すると共に、Ｒ1 3ＳｉＯ1/2単
位、Ｒ1 2ＳｉＯ単位、Ｒ1ＳｉＯ3/2単位（但し、Ｒ1は
Ｒと同様の基又はアルコキシ基である）、及びＳｉＯ2
単位から選ばれる１種又は２種以上の単位からなるＳｉ
Ｈ基含有オルガノポリシロキサンと、アルケニル基含有
エポキシ化フェノールノボラック樹脂及びアルケニル基
含有エポキシ化クレゾールノボラックエポキシ樹脂から
選ばれるアルケニル基含有エポキシ樹脂との付加反応生
成物を主成分とし、有効量の光開始剤を配合してなるこ
とを特徴とする紫外線硬化性コーティング用組成物を提
供する。
はハロゲン原子で置換した一価炭化水素基であり、ａ、
ｂはそれぞれａが０〜２の整数、ｂが１〜３の整数で、
かつａ＋ｂ≦３を満たす数である。）で示される構成単
位を少なくとも２個有すると共に、Ｒ1 3ＳｉＯ1/2単
位、Ｒ1 2ＳｉＯ単位、Ｒ1ＳｉＯ3/2単位（但し、Ｒ1は
Ｒと同様の基又はアルコキシ基である）、及びＳｉＯ2
単位から選ばれる１種又は２種以上の単位からなるＳｉ
Ｈ基含有オルガノポリシロキサンと、アルケニル基含有
エポキシ化フェノールノボラック樹脂及びアルケニル基
含有エポキシ化クレゾールノボラックエポキシ樹脂から
選ばれるアルケニル基含有エポキシ樹脂との付加反応生
成物を主成分とし、有効量の光開始剤を配合してなるこ
とを特徴とする紫外線硬化性コーティング用組成物を提
供する。
【００１０】以下、本発明につき更に詳細に説明する
と、本発明の紫外線硬化性コーティング用組成物の主成
分は、ＳｉＨ基含有オルガノポリシロキサンのＳｉＨ基
とアルケニル基含有エポキシ樹脂のアルケニル基とが付
加反応した付加反応生成物である。
と、本発明の紫外線硬化性コーティング用組成物の主成
分は、ＳｉＨ基含有オルガノポリシロキサンのＳｉＨ基
とアルケニル基含有エポキシ樹脂のアルケニル基とが付
加反応した付加反応生成物である。
【００１１】ここで、ＳｉＨ基含有オルガノポリシロキ
サンとしては、１分子中に下記一般式（１） Ｒ aＨbＳｉＯ(4-a-b)/2 （１） （但し、式中Ｒは非置換又は置換の一価炭化水素基であ
り、ａ、ｂはそれぞれａが０〜２の整数、ｂが１〜３の
整数で、かつａ＋ｂ≦３を満たす数である。）で示され
る構成単位を少なくとも２個有するものが好適に使用さ
れる。なお、このオルガノポリシロキサンは、直鎖状、
分岐状、環状などいずれのものも選択使用できる。
サンとしては、１分子中に下記一般式（１） Ｒ aＨbＳｉＯ(4-a-b)/2 （１） （但し、式中Ｒは非置換又は置換の一価炭化水素基であ
り、ａ、ｂはそれぞれａが０〜２の整数、ｂが１〜３の
整数で、かつａ＋ｂ≦３を満たす数である。）で示され
る構成単位を少なくとも２個有するものが好適に使用さ
れる。なお、このオルガノポリシロキサンは、直鎖状、
分岐状、環状などいずれのものも選択使用できる。
【００１２】上記式（１）中のＲは、好ましくは炭素数
１〜１０のものであり、例えばメチル基、エチル基、プ
ロピル基、ブチル基等のアルキル基、シクロヘキシル基
等のシクロアルキル基、フェニル基、トリル基等のアリ
ール基、これらの基の炭素原子に結合している水素原子
の一部又は全部をヒドロキシ基、シアノ基、ハロゲン原
子等で置換したヒドロキシプロピル基、シアノエチル
基、３−クロロプロピル基、３，３，３−トリフルオロ
プロピル基などから選ばれる基が挙げられる。
１〜１０のものであり、例えばメチル基、エチル基、プ
ロピル基、ブチル基等のアルキル基、シクロヘキシル基
等のシクロアルキル基、フェニル基、トリル基等のアリ
ール基、これらの基の炭素原子に結合している水素原子
の一部又は全部をヒドロキシ基、シアノ基、ハロゲン原
子等で置換したヒドロキシプロピル基、シアノエチル
基、３−クロロプロピル基、３，３，３−トリフルオロ
プロピル基などから選ばれる基が挙げられる。
【００１３】また、上記オルガノポリシロキサンは、上
記式（１）の単位を０．１〜１０モル％、特に１〜５モ
ル％含有することが好ましい。
記式（１）の単位を０．１〜１０モル％、特に１〜５モ
ル％含有することが好ましい。
【００１４】この場合、他の単位としては、Ｒ1 3ＳｉＯ
1/2単位、Ｒ1 2ＳｉＯ単位、Ｒ1ＳｉＯ3/2単位及びＳｉ
Ｏ2単位から選ばれる１種又は２種以上を含むことが望
ましい。なお、Ｒ1はＲと同様の基又はアルコキシ基で
ある。
1/2単位、Ｒ1 2ＳｉＯ単位、Ｒ1ＳｉＯ3/2単位及びＳｉ
Ｏ2単位から選ばれる１種又は２種以上を含むことが望
ましい。なお、Ｒ1はＲと同様の基又はアルコキシ基で
ある。
【００１５】このようなＳｉＨ基含有オルガノポリシロ
キサンとして具体的には、下記化合物が例示される（な
お、Ｍｅはメチル基、Ｐｈはフェニル基である）。
キサンとして具体的には、下記化合物が例示される（な
お、Ｍｅはメチル基、Ｐｈはフェニル基である）。
【００１６】
【化１】
【００１７】一方、アルケニル基含有エポキシ樹脂とし
ては、芳香環を有するアルケニル基含有エポキシ樹脂が
好ましく、特にアルケニル基を含有したエポキシ化フェ
ノールノボラック樹脂、エポキシ化クレゾールノボラッ
クエポキシ樹脂が好ましく、具体的に下記化合物を例示
することができる。
ては、芳香環を有するアルケニル基含有エポキシ樹脂が
好ましく、特にアルケニル基を含有したエポキシ化フェ
ノールノボラック樹脂、エポキシ化クレゾールノボラッ
クエポキシ樹脂が好ましく、具体的に下記化合物を例示
することができる。
【００１８】
【化２】
【００１９】但し、式中ｘ，ｙは１〜５０の整数であ
り、ｙ（ｘ＋ｙ）＝０．０１〜０．２であることが好ま
しい。
り、ｙ（ｘ＋ｙ）＝０．０１〜０．２であることが好ま
しい。
【００２０】このようなアルケニル基含有エポキシ樹脂
は、例えばアルケニル基含有フェノール樹脂をエピクロ
ルヒドリンによりエポキシ化したり、従来公知のエポキ
シ樹脂に２−アリルフェノール、アリルアルコールなど
を部分的に反応させたりすることにより合成することが
できる。
は、例えばアルケニル基含有フェノール樹脂をエピクロ
ルヒドリンによりエポキシ化したり、従来公知のエポキ
シ樹脂に２−アリルフェノール、アリルアルコールなど
を部分的に反応させたりすることにより合成することが
できる。
【００２１】上記ＳｉＨ基含有オルガノポリシロキサン
とアルケニル基含有エポキシ樹脂との付加反応は、上記
ＳｉＨ基含有オルガノポリシロキサンとアルケニル基含
有エポキシ樹脂とを白金系の付加反応触媒の存在下で反
応させる通常の方法により行うことができる。なお、Ｓ
ｉＨ基含有オルガノポリシロキサンとアルケニル基含有
エポキシ樹脂との混合割合は、２／８〜８／２である。
とアルケニル基含有エポキシ樹脂との付加反応は、上記
ＳｉＨ基含有オルガノポリシロキサンとアルケニル基含
有エポキシ樹脂とを白金系の付加反応触媒の存在下で反
応させる通常の方法により行うことができる。なお、Ｓ
ｉＨ基含有オルガノポリシロキサンとアルケニル基含有
エポキシ樹脂との混合割合は、２／８〜８／２である。
【００２２】本発明の組成物には、上記付加反応生成物
にビニルエーテル系反応性希釈剤を配合することができ
る。これを用いることにより、組成物の粘度を下げ、作
業性を向上させることができる。また、基材との密着性
を向上させることができ、硬化性を向上させることがで
きる。ビニルエーテル系反応性希釈剤としては、下記式
（２） （Ｒ2 ＣＨ ＝ＣＨ−Ｏ）n−Ｘ （２） （但し、式中Ｒ2は水素原子又はメチル基、エチル基、
ブチル基等の炭素数１〜６のアルキル基、好ましくは水
素原子又はメチル基であり、Ｘは有機多価アルコールの
残基又は有機多価アルコールと多塩基酸とで構成される
エステルの残基であり、ｎは１〜８の整数である。）で
示されるものが好適に使用される。
にビニルエーテル系反応性希釈剤を配合することができ
る。これを用いることにより、組成物の粘度を下げ、作
業性を向上させることができる。また、基材との密着性
を向上させることができ、硬化性を向上させることがで
きる。ビニルエーテル系反応性希釈剤としては、下記式
（２） （Ｒ2 ＣＨ ＝ＣＨ−Ｏ）n−Ｘ （２） （但し、式中Ｒ2は水素原子又はメチル基、エチル基、
ブチル基等の炭素数１〜６のアルキル基、好ましくは水
素原子又はメチル基であり、Ｘは有機多価アルコールの
残基又は有機多価アルコールと多塩基酸とで構成される
エステルの残基であり、ｎは１〜８の整数である。）で
示されるものが好適に使用される。
【００２３】上記式（２）中のＸは、有機多価アルコー
ルの残基又は有機多価アルコールと多塩基酸とで構成さ
れるエステルの残基である。この場合、有機多価アルコ
ールとしては、例えばエチレングリコール、重合度２〜
３０のポリエチレングリコール、プロピレングリコー
ル、重合度２〜３０のポリプロピレングリコール、２，
２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、１，
４−シクロヘキサンジメタノール、２，２−ビス〔４−
（２−ヒドロキシエトシキ）フェニル〕プロパン、２，
２−ビス〔４−（２−ヒドロキシプロポキシ）フェニ
ル〕プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシシクロヘ
キシル）プロパン、１，６−ヘキサンジオール、１，５
−ペンタンジオール、グリセリン、トリメチロールプロ
パン等が挙げられる。また、多塩基酸としては、例えば
フタル酸、アジピン酸、セバシン酸、マレイン酸、フマ
ール酸等が挙げられる。
ルの残基又は有機多価アルコールと多塩基酸とで構成さ
れるエステルの残基である。この場合、有機多価アルコ
ールとしては、例えばエチレングリコール、重合度２〜
３０のポリエチレングリコール、プロピレングリコー
ル、重合度２〜３０のポリプロピレングリコール、２，
２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、１，
４−シクロヘキサンジメタノール、２，２−ビス〔４−
（２−ヒドロキシエトシキ）フェニル〕プロパン、２，
２−ビス〔４−（２−ヒドロキシプロポキシ）フェニ
ル〕プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシシクロヘ
キシル）プロパン、１，６−ヘキサンジオール、１，５
−ペンタンジオール、グリセリン、トリメチロールプロ
パン等が挙げられる。また、多塩基酸としては、例えば
フタル酸、アジピン酸、セバシン酸、マレイン酸、フマ
ール酸等が挙げられる。
【００２４】このようなビニルエーテル系反応性希釈剤
としては、具体的にプロピレングリコールジビニルエー
テル、ポリエチレングリコールジビニルエーテル、トリ
メチロールプロパントリビニルエーテルや下記化合物が
例示される。
としては、具体的にプロピレングリコールジビニルエー
テル、ポリエチレングリコールジビニルエーテル、トリ
メチロールプロパントリビニルエーテルや下記化合物が
例示される。
【００２５】
【化３】
【００２６】上記ビニルエーテル系反応性希釈剤の配合
量は、上記付加反応生成物：ビニルエーテル系反応性希
釈剤＝１：９９〜１００：０（重量比）、好ましくは
５：９５〜６０：４０である。
量は、上記付加反応生成物：ビニルエーテル系反応性希
釈剤＝１：９９〜１００：０（重量比）、好ましくは
５：９５〜６０：４０である。
【００２７】本発明の組成物には光開始剤を配合する
が、光開始剤としては、オニウム塩系光開始剤が特に好
ましく、具体的に（Ｒ2） 2Ｉ+Ｘ-，（Ｒ2） 3Ｓ+Ｘ-，
（Ｒ2） 1（Ｒ3） 2Ｓ+Ｘ-，（Ｒ2） 3Ｓｅ+Ｘ-，（Ｒ2） 4
Ｐ+Ｘ-，（Ｒ2） Ｎ2 +Ｘ-（Ｒ2はアリール基、Ｒ3はア
ルキル基、Ｘ-はＳｂＦ6 -，ＡｓＦ6 -，ＰＦ6 -，
ＢＦ4 -，ＨＳＯ4 -，ＣｌＯ4 -，Ｃｌ -，ＣＦ3Ｓ
Ｏ3 -などの陰イオン）で示されるジアリールヨードニ
ウム塩、トリアリールスルホニウム塩、モノアリールジ
アルキルスルホニウム塩、トリアリールセレノニウム
塩、テトラアリールホスホニウム塩、アリールジアゾニ
ウム塩などが挙げられる。
が、光開始剤としては、オニウム塩系光開始剤が特に好
ましく、具体的に（Ｒ2） 2Ｉ+Ｘ-，（Ｒ2） 3Ｓ+Ｘ-，
（Ｒ2） 1（Ｒ3） 2Ｓ+Ｘ-，（Ｒ2） 3Ｓｅ+Ｘ-，（Ｒ2） 4
Ｐ+Ｘ-，（Ｒ2） Ｎ2 +Ｘ-（Ｒ2はアリール基、Ｒ3はア
ルキル基、Ｘ-はＳｂＦ6 -，ＡｓＦ6 -，ＰＦ6 -，
ＢＦ4 -，ＨＳＯ4 -，ＣｌＯ4 -，Ｃｌ -，ＣＦ3Ｓ
Ｏ3 -などの陰イオン）で示されるジアリールヨードニ
ウム塩、トリアリールスルホニウム塩、モノアリールジ
アルキルスルホニウム塩、トリアリールセレノニウム
塩、テトラアリールホスホニウム塩、アリールジアゾニ
ウム塩などが挙げられる。
【００２８】上記光開始剤の添加量は、上記付加反応生
成物１００部（重量部、以下同じ）に対して０．０１〜
２０部、好ましくは０．５〜１０部とするもので、０．
０１部に満たないと硬化性が不十分になり、２０部を超
えると硬化皮膜の表面状態に悪影響が生じ、硬化皮膜の
離型性が劣化する。
成物１００部（重量部、以下同じ）に対して０．０１〜
２０部、好ましくは０．５〜１０部とするもので、０．
０１部に満たないと硬化性が不十分になり、２０部を超
えると硬化皮膜の表面状態に悪影響が生じ、硬化皮膜の
離型性が劣化する。
【００２９】本発明組成物は、上記成分の所定量を均一
に混合することによって得ることができるが、任意成分
として必要に応じて例えばエポキシ系希釈剤、アクリレ
ートモノマー、アクリレートオリゴマー、増感剤、基材
への密着向上剤、レベリング剤、帯電防止剤、消泡剤、
顔料等を添加してもよく、上記ビニルエーテル系反応希
釈剤以外の有機溶剤を使用して希釈して使用してもよ
い。
に混合することによって得ることができるが、任意成分
として必要に応じて例えばエポキシ系希釈剤、アクリレ
ートモノマー、アクリレートオリゴマー、増感剤、基材
への密着向上剤、レベリング剤、帯電防止剤、消泡剤、
顔料等を添加してもよく、上記ビニルエーテル系反応希
釈剤以外の有機溶剤を使用して希釈して使用してもよ
い。
【００３０】本発明組成物は、各種基材、例えばポリエ
ステル、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリ塩化ビニ
ル、ポリテトラフルオロエチレン、ポリカーボネート、
ポリイミド等の合成樹脂から得られるプラスチックフィ
ルム、シートなど、グラシン紙、クラフト紙、クレーコ
ート紙等の紙基材、ポリエチレンラミネート上質紙、ポ
リエチレンラミネートクラフト紙等のラミネート紙、ア
ルミニウム、銅等の金属、ガラス、セラミックなどに塗
布して硬化皮膜を形成させることができるが、特にプラ
スチックフィルムへの塗布が有用である。
ステル、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリ塩化ビニ
ル、ポリテトラフルオロエチレン、ポリカーボネート、
ポリイミド等の合成樹脂から得られるプラスチックフィ
ルム、シートなど、グラシン紙、クラフト紙、クレーコ
ート紙等の紙基材、ポリエチレンラミネート上質紙、ポ
リエチレンラミネートクラフト紙等のラミネート紙、ア
ルミニウム、銅等の金属、ガラス、セラミックなどに塗
布して硬化皮膜を形成させることができるが、特にプラ
スチックフィルムへの塗布が有用である。
【００３１】上記基材に本発明組成物を塗布するには、
ロール塗布、グラビア塗布、ワイヤードクター塗布、エ
アーナイフ塗布、ディッピング塗布などの公知の方法を
用いることができる。塗布量としては、０．１〜２００
ｇ／ｍ2とすればよい。
ロール塗布、グラビア塗布、ワイヤードクター塗布、エ
アーナイフ塗布、ディッピング塗布などの公知の方法を
用いることができる。塗布量としては、０．１〜２００
ｇ／ｍ2とすればよい。
【００３２】本発明の組成物は、上記基材上に塗布した
後、紫外線を照射することで容易に硬化させることがで
きる。ここで、紫外線の光源としては、水銀アーク灯、
高圧水銀ランプ、中圧水銀ランプ、低圧水銀ランプ、メ
タルハライドランプなどが例示できる。上記塗膜を硬化
させるためには、高圧水銀ランプ（８０Ｗ／ｃｍ）を使
用した場合、８ｃｍの距離から０．０１秒〜１０分間程
度照射すればよい。
後、紫外線を照射することで容易に硬化させることがで
きる。ここで、紫外線の光源としては、水銀アーク灯、
高圧水銀ランプ、中圧水銀ランプ、低圧水銀ランプ、メ
タルハライドランプなどが例示できる。上記塗膜を硬化
させるためには、高圧水銀ランプ（８０Ｗ／ｃｍ）を使
用した場合、８ｃｍの距離から０．０１秒〜１０分間程
度照射すればよい。
【００３３】
【発明の効果】本発明の紫外線硬化性コーティング用組
成物は、有機溶剤で希釈しなくても使用可能であり、硬
化性、離型性、すべり性、可とう性、基材との密着性に
優れた硬化皮膜を与えるもので、防汚コーティング、貼
り紙防止用コーティング、保護コーティング、剥離フィ
ルム、剥離剤、ゴム、プラスチックなどの離型用途、撥
水・撥油剤等として好適に利用することができる。
成物は、有機溶剤で希釈しなくても使用可能であり、硬
化性、離型性、すべり性、可とう性、基材との密着性に
優れた硬化皮膜を与えるもので、防汚コーティング、貼
り紙防止用コーティング、保護コーティング、剥離フィ
ルム、剥離剤、ゴム、プラスチックなどの離型用途、撥
水・撥油剤等として好適に利用することができる。
【００３４】
【実施例】以下、実施例及び比較例を示して本発明を具
体的に説明するが、本発明は下記実施例に制限されるも
のではない。なお、各例中の部はいずれも重量部であ
る。
体的に説明するが、本発明は下記実施例に制限されるも
のではない。なお、各例中の部はいずれも重量部であ
る。
【００３５】また、各例に先立ち、各例で使用した評価
方法を記載する。 剥離力： コーティング用組成物をポリプロピレンシートに固形分
で３ｇ／ｍ2となるようにワイヤーバーを用いて塗布
し、８０Ｗ／ｃｍの高圧水銀灯を８ｃｍの距離から照射
して硬化皮膜を形成させた。この硬化皮膜表面にポリエ
ステル粘着テープ３１Ｂ（日東電工株式会社製、５０ｍ
ｍ幅）を貼合わせ、２０ｇ／ｃｍ2の荷重下、７０℃で
４８時間放置してエージングさせた後、試料のテープを
引っ張り試験機を用いて１８０℃の角度で剥離速度０．
３ｍ／分で剥がし、剥離するのに要する力（ｇ／５０ｍ
ｍ）を測定した。 動摩擦係数： 剥離力測定の場合と同様にして基材表面にコーティング
用組成物の硬化皮膜を形成させた。これをガラス板に貼
付し、硬化皮膜面を上にして水平に支持した。一方、底
面にスチレンブタジエンゴムシートを貼付した２００ｇ
分銅を硬化皮膜面上に置き、水平方向に０．３ｍ／分の
速さで引っ張るときに要する力を測定し、動摩擦係数を
求めた。 硬化性： 剥離力測定の場合と同様にして基材表面にコーティング
用組成物を塗布し、コンベア式紫外線照射装置を用い、
８０Ｗ／ｃｍの高圧水銀灯を８ｃｍの距離から照射して
硬化に要する最高のコンベア速度を求めた。
方法を記載する。 剥離力： コーティング用組成物をポリプロピレンシートに固形分
で３ｇ／ｍ2となるようにワイヤーバーを用いて塗布
し、８０Ｗ／ｃｍの高圧水銀灯を８ｃｍの距離から照射
して硬化皮膜を形成させた。この硬化皮膜表面にポリエ
ステル粘着テープ３１Ｂ（日東電工株式会社製、５０ｍ
ｍ幅）を貼合わせ、２０ｇ／ｃｍ2の荷重下、７０℃で
４８時間放置してエージングさせた後、試料のテープを
引っ張り試験機を用いて１８０℃の角度で剥離速度０．
３ｍ／分で剥がし、剥離するのに要する力（ｇ／５０ｍ
ｍ）を測定した。 動摩擦係数： 剥離力測定の場合と同様にして基材表面にコーティング
用組成物の硬化皮膜を形成させた。これをガラス板に貼
付し、硬化皮膜面を上にして水平に支持した。一方、底
面にスチレンブタジエンゴムシートを貼付した２００ｇ
分銅を硬化皮膜面上に置き、水平方向に０．３ｍ／分の
速さで引っ張るときに要する力を測定し、動摩擦係数を
求めた。 硬化性： 剥離力測定の場合と同様にして基材表面にコーティング
用組成物を塗布し、コンベア式紫外線照射装置を用い、
８０Ｗ／ｃｍの高圧水銀灯を８ｃｍの距離から照射して
硬化に要する最高のコンベア速度を求めた。
【００３６】〔実施例１〕 下記平均組成式（３）で示されるＳｉＨ基含有オルガノ
ポリシロキサンとアルケニル基含有エポキシ樹脂との付
加反応生成物３０部及び下記式（４）で示されるビニル
エーテル系希釈剤７０部、ヨードニウム塩光開始剤２部
を混合し、処理液を調製した。この処理液の硬化性、硬
化皮膜の剥離力、動摩擦係数を上記の評価方法で測定し
た。結果を表１に示す。
ポリシロキサンとアルケニル基含有エポキシ樹脂との付
加反応生成物３０部及び下記式（４）で示されるビニル
エーテル系希釈剤７０部、ヨードニウム塩光開始剤２部
を混合し、処理液を調製した。この処理液の硬化性、硬
化皮膜の剥離力、動摩擦係数を上記の評価方法で測定し
た。結果を表１に示す。
【００３７】
【化４】
【００３８】〔実施例２〕 下記平均組成式（５）で示されるＳｉＨ基含有オルガノ
ポリシロキサンとアルケニル基含有エポキシ樹脂との付
加反応生成物５０部及び下記式（６）で示されるビニル
エーテル系希釈剤５０部、ヨードニウム塩光開始剤２部
を混合し、処理液を調製した。この処理液の硬化性、硬
化皮膜の剥離力、動摩擦係数を上記の評価方法で測定し
た。結果を表１に示す。
ポリシロキサンとアルケニル基含有エポキシ樹脂との付
加反応生成物５０部及び下記式（６）で示されるビニル
エーテル系希釈剤５０部、ヨードニウム塩光開始剤２部
を混合し、処理液を調製した。この処理液の硬化性、硬
化皮膜の剥離力、動摩擦係数を上記の評価方法で測定し
た。結果を表１に示す。
【００３９】
【化５】
【００４０】〔比較例〕 紫外線硬化性エポキシ樹脂ＫＲＭ−２１１０（旭電化工
業株式会社製）１００部及びヨードニウム塩光開始剤２
部を混合し、処理液を調製した。この処理液の硬化性、
硬化皮膜の剥離力、動摩擦係数を上記の評価方法で測定
した。結果を表１に示す。
業株式会社製）１００部及びヨードニウム塩光開始剤２
部を混合し、処理液を調製した。この処理液の硬化性、
硬化皮膜の剥離力、動摩擦係数を上記の評価方法で測定
した。結果を表１に示す。
【００４１】〔実施例３〕 下記平均組成式（７）で示されるＳｉＨ基含有オルガノ
ポリシロキサンとアルケニル基含有エポキシ樹脂との付
加反応生成物３０部及びメチルエチルケトン溶剤１７０
部、ヨードニウム塩光開始剤１部を混合し、処理液を調
製した。この処理液をポリプロピレンシート上に固形分
で２ｇ／ｍ2となるようにワイヤーバーを用いて塗布
し、１００℃で１５秒加熱して溶剤を揮発させた後、８
０Ｗ／ｃｍの高圧水銀灯を８ｃｍの距離から照射して硬
化皮膜を形成させた。このときの硬化性、硬化皮膜の剥
離力、動摩擦係数を上記評価方法と同様にして測定し
た。結果を表１に示す。
ポリシロキサンとアルケニル基含有エポキシ樹脂との付
加反応生成物３０部及びメチルエチルケトン溶剤１７０
部、ヨードニウム塩光開始剤１部を混合し、処理液を調
製した。この処理液をポリプロピレンシート上に固形分
で２ｇ／ｍ2となるようにワイヤーバーを用いて塗布
し、１００℃で１５秒加熱して溶剤を揮発させた後、８
０Ｗ／ｃｍの高圧水銀灯を８ｃｍの距離から照射して硬
化皮膜を形成させた。このときの硬化性、硬化皮膜の剥
離力、動摩擦係数を上記評価方法と同様にして測定し
た。結果を表１に示す。
【００４２】
【化６】
【００４３】
【表１】
【００４４】表１の結果より、本発明の紫外線硬化性コ
ーティング用組成物（実施例）は、硬化性、離型性、す
べり性に優れていることが確認された。
ーティング用組成物（実施例）は、硬化性、離型性、す
べり性に優れていることが確認された。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 原 保昭 群馬県碓氷郡松井田町大字人見１番地10 信越化学工業株式会社 シリコーン電 子材料技術研究所内 (56)参考文献 特開 昭64−26693（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−238125（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C09D 183/00
Claims (2)
- 【請求項１】 下記一般式（１） ＲaＨbＳｉＯ(4-a-b)/2 （１） （式中、Ｒは非置換又はヒドロキシ基、シアノ基もしく
はハロゲン原子で置換した一価炭化水素基であり、ａ、
ｂはそれぞれａが０〜２の整数、ｂが１〜３の整数で、
かつａ＋ｂ≦３を満たす数である。）で示される構成単
位を少なくとも２個有すると共に、Ｒ1 3ＳｉＯ1/2単
位、Ｒ1 2ＳｉＯ単位、Ｒ1ＳｉＯ3/2単位（但し、Ｒ1は
Ｒと同様の基又はアルコキシ基である）、及びＳｉＯ2
単位から選ばれる１種又は２種以上の単位からなるＳｉ
Ｈ基含有オルガノポリシロキサンと、アルケニル基含有
エポキシ化フェノールノボラック樹脂及びアルケニル基
含有エポキシ化クレゾールノボラックエポキシ樹脂から
選ばれるアルケニル基含有エポキシ樹脂との付加反応生
成物を主成分とし、有効量の光開始剤を配合してなるこ
とを特徴とする紫外線硬化性コーティング用組成物。 - 【請求項２】 ビニルエーテル系反応性希釈剤を配合し
た請求項１記載の紫外線硬化性コーティング用組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP06155231A JP3127719B2 (ja) | 1994-06-14 | 1994-06-14 | 紫外線硬化性コーティング用組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP06155231A JP3127719B2 (ja) | 1994-06-14 | 1994-06-14 | 紫外線硬化性コーティング用組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07331175A JPH07331175A (ja) | 1995-12-19 |
| JP3127719B2 true JP3127719B2 (ja) | 2001-01-29 |
Family
ID=15601403
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP06155231A Expired - Lifetime JP3127719B2 (ja) | 1994-06-14 | 1994-06-14 | 紫外線硬化性コーティング用組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3127719B2 (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3824474B2 (ja) * | 2000-07-19 | 2006-09-20 | リンテック株式会社 | ２軸延伸剥離フィルムのインライン製造方法 |
| FR2890970B1 (fr) * | 2005-09-16 | 2008-03-14 | Rhodia Recherches & Tech | Procede de preparation d'un revetement silicone anti- adherent |
| EP2804918A1 (en) * | 2012-01-18 | 2014-11-26 | Dow Corning Corporation | Silicon-rich antireflective coating materials and method of making same |
| CN103013299A (zh) * | 2012-12-17 | 2013-04-03 | 青岛森淼实业有限公司 | 一种紫外线光固化涂料制备方法 |
| US20200299462A1 (en) * | 2018-04-27 | 2020-09-24 | Changzhou University | Method for preparing ultraviolet (uv) curing polymethyl siloxane containing acrylate structure |
-
1994
- 1994-06-14 JP JP06155231A patent/JP3127719B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH07331175A (ja) | 1995-12-19 |
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