JP3824474B2 - 2軸延伸剥離フィルムのインライン製造方法 - Google Patents
2軸延伸剥離フィルムのインライン製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP3824474B2 JP3824474B2 JP2000218607A JP2000218607A JP3824474B2 JP 3824474 B2 JP3824474 B2 JP 3824474B2 JP 2000218607 A JP2000218607 A JP 2000218607A JP 2000218607 A JP2000218607 A JP 2000218607A JP 3824474 B2 JP3824474 B2 JP 3824474B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- film
- silicone
- biaxially stretched
- release
- release film
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C55/00—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor
- B29C55/02—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets
- B29C55/10—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets multiaxial
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C55/00—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor
- B29C55/02—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets
- B29C55/023—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets using multilayered plates or sheets
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C33/00—Moulds or cores; Details thereof or accessories therefor
- B29C33/56—Coatings, e.g. enameled or galvanised; Releasing, lubricating or separating agents
- B29C33/68—Release sheets
Description
【発明の属する技術分野】
本発明は粘着ラベル・テープ、感熱接着シート、プリプレグ接着シート等の粘着・接着製品に供する剥離フィルム、およびセラミックグリーンシートや合成皮革等のキャリアーとして使用する剥離フィルムの製造方法に関するものである。
【0002】
【従来の技術】
現在、粘着・接着製品やセラミック、合成皮革製造等に使用されている剥離フィルムのほとんどは、基材フィルムを製膜後、別ラインの塗工機を用いてシリコーン系剥離剤が塗工されて作られている。しかし、生産性を上げるべく、フィルム製膜工程のインラインでシリコーン系剥離剤を塗工、剥離フィルムを製造するという提案もこれまで多くなされてきた。例えば特開昭57−6724号公報には、2軸延伸ポリプロピレンフィルムの製膜インライン工程で熱硬化性シリコーンを塗工して剥離フィルムを製造するもので、より具体的にはポリプロピレンをT−ダイで押出した後、1軸あるいは2軸延伸処理前にシリコーンを塗工、延伸工程及びアニーリング工程でシリコーンを熱硬化させる剥離フィルムが記載されている。また、特開昭58−171916号公報には、2軸延伸ポリプロピレンフィルムの製造において、タテ延伸後、ヨコ延伸前に熱硬化性シリコーンを塗工、ヨコ延伸後の熱固定の条件を限定した2軸延伸ポリプロピレン剥離フィルムの製造方法が記載されている。さらにU.S.P.4, 851, 166公報には、2軸延伸ポロプロピレンおよび2軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムの製造において特開昭57−6724と同様インラインで熱硬化性シリコーンを塗工するもので、昭57−6724と異なる点は、熱硬化性シリコーンをより詳細に限定し、シリコーン系剥離剤が反応抑制剤、白金系触媒を含むことが提案されている。
【0003】
以上の3件の提案に共通するところは2軸延伸フィルムの製造工程でシリコーン系剥離剤を塗工、そのシリコーンを熱硬化させることである。しかしながら、これら提案された製造方法では、2軸延伸装置における延伸あるいはアニーリング工程の加熱処理によってシリコーンを熱硬化させるために必要なエネルギー量が得られず、未反応のシリコーンが残りやすい。シリコーンを充分に熱硬化させるためには、アニーリングの加熱炉を長大にしたり、製膜速度を遅くしてエネルギー量を確保する必要があるが、生産性が極めて悪くなる。このように未反応のシリコーンが剥離剤の塗工層に残存すると、剥離フィルムとしての目標の剥離性能が得られず剥がれるべきものが剥がれなくなったりすることがある。また、この未反応のシリコーンは、この剥離フィルムを用いて粘着ラベル・テープをつくった場合に、粘着剤へ移行してその粘着力を大巾に低下させてしまう。即ち、剥離フィルムにとって最も重要な品質である、剥離性能、シリコーンの非移行性が、上記提案の製造方法では確保できないのである。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】
本発明はこのような状況下で、塗布したシリコーン系剥離剤が十分に硬化し、従って、シリコーンが未反応で残存することに伴う剥離性能の不足とシリコーンの移行が起こらない、2軸延伸剥離フィルムのインライン製造方法を提供することを目的とするものである。
【0005】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、上記の課題を解決すべく鋭意検討した結果、2軸延伸フィルム製造工程においてシリコーン系剥離剤を塗工し、それを硬化させるシステムとしてアニーリングと紫外線照射とを併用することが極めて有効方法であることを見出した。
即ち、本発明は、
(1)未延伸フィルムをタテ、ヨコのいずれかの1軸方向ずつ順次延伸して2軸延伸フィルムを製造する過程において、2軸延伸以前の状態のフィルムの少なくとも片面に付加反応型シリコーン系剥離剤を塗工し、2軸延伸後の加熱アニーリングに引き続き紫外線照射を行うことを特徴とする2軸延伸剥離フィルムのインライン製造方法、
(2)付加反応型シリコーン系剥離剤が光増感剤が添加されたものである上記(1)の2軸延伸剥離フィルムのインライン製造方法、
(3)付加反応型シリコーン系剥離剤の塗工に先だって、フィルムの表面活性化処理を行う上記(1)又は(2)の2軸延伸剥離フィルムのインライン製造方法、及び
(4)フィルムがポリエチレンテレフタレートまたはポリプロピレンからなるものである上記(1)〜(3)の何れかの2軸延伸剥離フィルムのインライン製造方法
を提供するものである。
【0006】
以下、製造ラインの一例をあげて、本発明を詳しく説明する。
図1は本発明の1態様の製造工程概略図である。先ず、1の押出成形工程(工程▲1▼)でT−ダイ押出機よりポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン等の延伸可能な熱可塑性樹脂をフィルム状に押出成形する。2のタテ延伸工程(工程▲2▼)では、加熱ロールの周速を変えてフィルムをタテ方向に延伸する。4の剥離剤塗工工程(工程▲3▼)では、付加反応型シリコーン系剥離剤を塗工する。5のヨコ延伸工程(工程▲4▼)では、テンター等横延伸機で加熱しながらヨコ方向に延伸し、続いて6の加熱アニーリング工程(工程▲5▼)で加熱アニーリング処理を行い、7の紫外線照射工程(工程▲6▼)で紫外線照射ランプにより照射を行い、8の巻取工程(工程▲7▼)で巻き取って剥離フィルムを製造する。
【0007】
延伸の順序は、タテ方向、ヨコ方向の何れを先にしてもよいが、図1の態様のように、先ずタテ方向の延伸を行い(工程▲2▼)、次いでヨコ方向の延伸を行う(工程▲4▼)のが、装置の構造などの点から好ましい。
【0008】
前記のそれぞれの工程での製造条件の内、温度及び延伸倍率は、熱可塑性樹脂の種類により異なるが、ポリエチレンテレフテレートの場合を記せば、工程▲1▼での押出温度は280〜300℃程度であり、工程▲2▼のタテ延伸の温度は70〜120℃、好ましくは80〜110℃、延伸倍率は2〜7倍、好ましくは2. 5〜5倍である。また、工程▲4▼のヨコ延伸の温度は70〜150℃、好ましくは90〜130℃、延伸倍率は2〜7倍、好ましくは3〜5倍である。工程▲5▼のアニーリングの熱処理は、130〜250℃、好ましくは150〜240℃で1〜5秒間程度行う。
付加反応型シリコーン系剥離剤の塗工は、2軸目の延伸を行う前、即ち無延伸の状態または1軸目の延伸を行った後の何れで行ってもよいが、剥離フィルムとして仕上がった状態における塗布量を塗工量及び延伸倍率の両方で調整できる等の点から、図1の態様のように1軸目の延伸を行った後に行うのが好ましい。付加反応型シリコーン系剥離剤の塗工方式は、グラビア塗工、バー塗工、マルチロール塗工など、従来公知のものの中から適宜選択でき、その塗工量は、2軸延伸後硬化処理し、剥離フィルムとして仕上がった状態における塗布量として、0. 01〜2. 0g/m2 、より好ましくは0. 02〜0. 2g/m2 となる量が適当である。
【0009】
工程▲6▼の紫外線照射は、工程▲5▼の加熱アニーリングに引き続き、フィルムが加熱状態にある間に行うのが適当であり、フィルムが冷却された後で行っても、効果は小さい。工程▲5▼等の加熱処理と工程▲6▼の紫外線照射を連続で行うことにより、付加型シリコーン系剥離剤は効率的に硬化し、未反応シリコーンを残しにくくする。
紫外線照射に使用する紫外線ランプとしては、従来公知の高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ、ハイパワーメタルハライドランプ、無電極ランプなどが使用できるが、シリコーン系剥離剤の硬化性の点で無電極ランプが最も適している。紫外線出力は適宜選択すればよいが、100〜360w/cmの範囲が好ましい。尚、紫外線でなく電子線(EB)照射する方法も考えられるが、電子線では照射が過剰になるとほとんどのシリコーンの表面がダメージをうけ易く剥離性が大きく損なわれることから、実用的でない。
このように付加反応型シリコーンが塗工、熱硬化、紫外線硬化されたフィルムは冷却され工程▲7▼で巻取られ剥離フィルムとなる。
また、工程▲2▼と工程▲3▼との間に、図1中で3として示したように、シリコーンの密着性をより強固なものとするために、コロナ放電処理、オゾン処理、フレーム処理等の表面活性化処理を行う工程を入れることもできる。
延伸加工後の剥離フィルムの厚みは適宜選べるが、5〜150μm、好ましくは10〜120μm程度が実用的である。
【0010】
本発明で剥離フィルムの基材として使用する、延伸可能な熱可塑性樹脂としては、従来剥離フィルムの基材として用いられているものと同じものが使用できるが、具体的には、平滑性、厚みの均一性、耐熱性、強度、価格の点から、ポリエチレンテレフタレート及びポリプロピレンが適当である。
尚、熱可塑性樹脂には従来公知の粒子粉体(シリカ、カオリン、炭酸カルシウム、アルミナ、酸化チタン、有機粒子、析出粒子等)、安定剤、酸化防止剤、帯電防止剤等を必要に応じて加えてもよい。
【0011】
本発明で使用するシリコーン系剥離剤について説明する。
剥離紙・剥離フィルムに使われているシリコーン系剥離剤としては付加反応型及び縮合反応型、ラジカル付加型(メルカプトシリコーンタイプ)、ラジカル重合型(シリコーンアクリレートタイプ)、カチオン重合型(エポキシ含有シリコーンタイプ)等が存在する。本発明においては、剥離性、シリコーンの移行の観点より、付加反応型シリコーンのタイプのシリコーンが使用される。
即ち、ラジカル付加型、カチオン重合型シリコーン剥離剤は紫外線硬化型として知られているが、これらはシリコーンに含まれる反応性官能基成分あるいは反応残基が粘着剤や合成皮革用の樹脂等の成分との間で相互作用を起こしやすく、このことより優れた剥離性が得られにくい。また、ラジカル重合型シリコーン剥離剤は、官能基としてアクリレートを含むことからアクリル粘着剤との相互作用が大きく、良好な剥離性が得がたい。また、ラジカル付加型シリコーンは電子線硬化型としても知られるが、照射する電子線の制御が難しく、表面のダメージが大きくなり剥離性が失われることがしばしば発生する。
このような理由から、本発明ではシリコーン系剥離剤として、付加反応型シリコーン系剥離剤を使用する。
【0012】
付加反応型シリコーン系剥離剤は、従来公知のものの中から適宜選択して使用できるが、少なくとも、二重結合含有シリコーン樹脂と架橋剤とからなり、触媒を加えて付加反応を行う。更に所望により、剥離調整剤、付加反応抑制剤、密着向上剤、溶剤(有機溶剤、水など)及びその他添加剤(シリカ等)が加えられたものが適当である。因みに、市販されている付加反応型シリコーンは、触媒を除く成分は予め混合され主剤として提供され、触媒は塗工直前に添加する形が一般的である。
シリコーン系剥離剤の形態としては、シリコーン樹脂が付加反応型ならば、溶剤型でもエマルジョン型でも無溶剤(ソルベントフリー)型いずれでもよい。溶剤型のシリコーン系剥離剤は、品質、取扱い易さの点で特に適している。
【0013】
二重結合含有シリコーン樹脂としては、特に制限はなく、従来の熱硬化付加反応型シリコーン樹脂剥離剤として慣用されているものを用いることができ、例えば分子中に、官能基としてアルケニル基を有するポリオルガノシロキサンの中から選ばれる少なくとも一種を挙げることができる。上記の分子中に官能基としてアルケニル基を有するポリオルガノシロキサンの好ましいものとしては、ビニル基又はヘキセニル基を官能基とするポリジメチルシロキサン(重合度100〜1万程度)及びこれらの混合物などが挙げられる。
【0014】
架橋剤としては、例えば一分子中に少なくとも2個のケイ素原子と結合した水素原子を有するポリオルガノシロキサン、具体的には、ジメチルハイドロジェンシロキシ基末端封鎖ジメチルシロキサン−メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、トリメチルシロキシ基末端封鎖ジメチルシロキサン−メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、トリメチルシロキシ基末端封鎖ポリ(メチルハイドロジェンシロキサン)、ポリ(ハイドロジェンシルセスキオキサン)などが挙げられる。架橋剤の使用量は、二重結合含有シリコーン樹脂100重量部に対し、0.1〜100重量部、好ましくは0.3〜50重量部の範囲で選定される。
【0015】
触媒としては、白金系触媒、パラジウム系触媒、ロジウム系触媒などが挙げられ、重合反応を促進させるため適量が使用される。
例えば、二重結合含有シリコーン樹脂に架橋剤を加えた主剤100重量部に対し、触媒の使用量は0.1〜10重量部、好ましくは0.4〜5重量部の範囲で選定される。
【0016】
剥離調整剤としては、例えばジメチルポリシロキサンやシリコーンレジンなどが挙げられる。
付加反応抑制剤は、室温における保存安定性を付与するために用いられる成分であり、具体例としては、3,5−ジメチル−1−ヘキシン−3−オール、3−メチル−1−ペンテン−3−オール、3−メチル−3−ペンテン−1−イン、3,5−ジメチル−3−ヘキセン−1−イン、テトラビニルシロキサン環状体、ベンゾトリアゾールなどが挙げられる。
【0017】
本発明の方法は、付加反応型シリコーン系剥離剤に光増感剤を添加しない場合でも有効であるが、光増感剤を添加したほうが大幅に硬化性がアップするので、より好ましい。
光増感剤としては、特に制限はなく、従来紫外線硬化型樹脂に慣用されているものの中から、任意のものを適宜選択して用いることができる。この光増感剤としては、例えばベンゾイン類、ベンゾフェノン類、アセトフェノン類、α−ヒドロキシケトン類、α−アミノケトン類、α−ジケトン類、α−ジケトンジアルキルアセタール類、アントラキノン類、チオキサントン類、その他化合物などが挙げられる。
【0018】
ここで、ベンゾイン類の例としては、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾイン−n−ブチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ポリジメチルシロキサンの両末端にベンゾインがエーテル結合した化合物などが、ベンゾフェノン類の例としては、ベンゾフェノン、p −フェニルベンゾフェノン、4, 4' −ジエチルアミノベンゾフェノン、ジクロロベンゾフェノン、トリメチルシリル化ベンゾフェノン、4−メトキシベンゾフェノンなどが、アセトフェノン類の例としては、アセトフェノン、ジメチルアミノアセトフェノン、3−メチルアセトフェノン、4−メチルアセトフェノン、4−アリルアセトフェノン、3−ペンチルアセトフェノン、プロピオフェノンなどが、α−ヒドロキシケトン類の例としては、2−ヒドロキシ−1−(4−イソプロピル)フェニル−2−メチルプロパン−1−オン、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン、1−〔4−(2−ヒドロキシエトキシ)フェニル〕−2−ヒドロキシ−2−メチルプロパン−1−オン、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンなどが、α−アミノケトン類の例としては、2−メチル−1−〔4−(メチルチオ)フェニル〕−2−モルホリノプロパン−1−オン、2−ベンジル−2−ジメチルアミノ−1−(4−モルホリノフェノル)ブタン−1−オンなどが、α−ジケトン類の例としてはベンジル、ジアセチルなどが、α−ジケトンジアルキルアセタール類の例としてはベンジルジメチルアセタール、ベンジルジエチルアセタールなどが、アントラキノン類の例としては、2−メチルアントラキノン、2−エチルアントラキノン、2−tert−ブチルアントラキノン、2−アミノアントラキノンなどがチオキサントン類の例としては、2−メチルチオキサントン、2−エチルチオキサントン、2−クロロチオキサントン、2 ,4−ジメチルチオキサントン、2, 4−ジエチルチオキサントンなどが挙げられる。また、その他化合物としては、例えばトリフェニルアミン、p −ジメチルアミノ安息香酸エステルなどの第三級アミン類や、アゾビスイソブチロニトリルなどのアゾ化合物などがある。
【0019】
これらの光増感剤は、単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。
また、その使用量は、付加反応型シリコーン系剥離剤中の二重結合含有シリコーン樹脂と架橋剤との合計量100重量部に対し、通常0. 01〜30重量部、好ましくは0. 05〜20重量部の範囲で選定される。
【0020】
【実施例】
次に、本発明を実施例により、さらに詳しく説明するが、本発明は、これらの例によってなんら制限されるものではない。
なお、実施例及び比較例で得られた剥離シートの諸特性を、以下に示す要領に従い評価した。
(1)硬化性
剥離フィルムにおける硬化皮膜表面を指で強く10回擦り、曇り(スミアー)や脱落(ラブオフ)を観察し、下記の判定基準で評価した。
◎:曇りや脱落が全くない。
○:曇りが僅かにみられる。(実用上問題なし)
△:曇り及び脱落が少しみられる(実用上問題となる場合がある)。
×:曇りが多くみられ、脱落もかなり多く起こる。(実用上問題がある)
【0021】
(2)剥離力
剥離フィルムにおける硬化皮膜上にアクリル系粘着剤(東洋インキ社製、商品名:BPS−5127)を 乾燥厚みが40μmになるように塗布し、100℃の熱風循環式乾燥機で2分間乾燥後、表面基材(上質紙)を貼り合わせ、粘着シートを作製する。この試料を23℃、65%RH条件下で24時間放置後、20mm幅に切断し、引張り試験機を用いて180°の角度で300mm/ 分の速度にて剥離フィルム側を剥がし、剥離するに要する力を測定し、剥離力を評価した。
(3)シリコーン非移行性
剥離フィルムにおける硬化皮膜上にポリエチレンテレフタレートフィルム(PETフィルム)を貼り合わせ、1. 97N/mm2 の荷重をかけ、24時間放置したのち、PETフィルムを剥がし、その貼り合わせ面にマジックインキで描画し、ハジキ具合により、シリコーン転移の度合を調べ、シリコーン樹脂非移行性を下記の判定基準に従い評価した。
◎:ハジキなし、全く移行していない。
○:きわめてわずかにハジキあり、僅かに移行がみられる(実用上問題なし)。
△:ハジキあるが多くない、若干移行がみられる(実用上問題となる場合がある)。
×:ハジキ多し、かなり移行がみられる(実用上問題あり)。
【0022】
(4)残留接着率
剥離フィルムにおける硬化皮膜上に、粘着テープ(日東電工社製、商品名:ポリエステル粘着テープ31B)を 貼り合わせ、9. 81×10-3N/mm2 の荷重をかけ、70℃で24時間放置し、さらに23℃、65%RH条件下で24時間放置したのち、粘着テープを剥がし、ステンレス板に貼り付ける。この粘着テープをステンレス板から、180°の角度で300mm/ 分の速度で剥がして、接着力を測定し、剥離フィルムに接触してない粘着テープ本来の接着力に対する百分率で表し、残留接着率を評価した。
【0023】
実施例1
図1に示した態様で、剥離フィルムの製造を行った。
先ず、ポリエチレンテレフタレートを溶融押出機により290℃で溶融押出し、冷却ロールで冷却固化しシート状とした(工程▲1▼)。次にこのシートを85℃でタテ方向に3. 2倍延伸した(工程▲2▼)後、ビニル基を官能基とするポリジメチルシロキサンと架橋剤(ポリメチルハイドロジェンシロキサン)とを主剤とした溶剤型付加反応型シリコーン系(東レ・ダウコーニング・シリコーン社製、商品名:SRX−211、固形分濃度30重量%)100重量部に白金系触媒(東レ・ダウコーニング・シリコーン社製、商品名:SRX−212、固形分濃度100重量%)を2重量部及び光増感剤としての1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン1重量部を添加し、トルエンを主成分とする有機溶剤で希釈して作製した塗工液を、グラビア塗工法により均一に塗工した(工程▲3▼)。次に100℃の温度でテンターによりヨコ方向に3. 2倍延伸した(工程▲4▼)後、230℃の加熱アニーリングを行い(工程▲5▼)、その後、直ちに240W/2灯のフュージョン社製Hバルブ紫外線照射機で紫外線照射した(工程▲6▼)。これを冷却し巻取り(工程▲7▼)、剥離フィルム(シリコーン塗工量0. 03g/m2 、総厚25μm)を作製した。尚、加工速度は200m/分で行った。
この剥離フィルムの諸特性を第1表に示す。
【0024】
実施例2
付加反応型シリコーン剥離剤として、ビニル基を官能基とするポリジメチルシロキサンと架橋剤(ポリメチルハイドロジェンシロキサン)とを主成分とした無溶剤型付加反応型シリコーン系剥離剤(東レ・ダウコーニング・シリコーン社製、商品名:BY24−482、固形分濃度100重量%)を使用し、白金系触媒SRX212の使用量を剥離剤100重量部に対し1. 5重量部とし、光増感剤を用いず、無溶剤とし、且つ塗工をマルチロール(5本)塗工法で行った他は実施例1の方法に準じて剥離フィルムを作製した。
この剥離フィルムの諸特性を第1表に示す。
【0025】
実施例3
付加反応型シリコーン剥離剤としての、ビニル基を官能基とするポリジメチルシロキサンと架橋剤(ポリメチルハイドロジェンシロキサン)とを主成分としたエマルジョン付加反応型シリコーン系剥離剤(信越化学工業製、商品名:エマルジョンKM768)100重量部に白金系触媒(信越化学工業製、商品名:PM−6A)1. 2重量部及び白金系触媒(信越化学工業製、商品名:PM−6B)を1. 8重量部を加え、水で希釈したのち光増感剤として1−〔4−( 2−ヒドロキシエトキシ)−フェニル〕2−ヒドロキシ−2−メチル−1−プロパン−1−オンを1重量部添加し、塗工液とし、その他の条件は実施例1の方法に準じて剥離フィルムを作製した。
この剥離フィルムの諸特性を第1表に示す。
【0026】
実施例4
シリコーン塗工液に光増感剤を入れずに、また加工速度は100m/分とし、その他の条件は実施例2に準じて剥離フィルムを作製した。
このフィルムの諸特性を第1表に示す。
【0027】
実施例5
図1に示した態様で、剥離フィルムの製造を行った。
先ず、ポリプロピレンを溶融押出機により290℃で溶融押出し、冷却ロールで冷却固化しシート状とした(工程▲1▼)。次にこのシートをタテ方向に5倍延伸した(工程▲2▼)後、コロナ放電処理を行った。次に実施例1で使用したのと同じ塗工液を、グラビア塗工法により均一に塗工した(工程▲3▼)。次に160℃の温度でテンターによりヨコ方向に10倍延伸した(工程▲4▼)後、170℃の加熱アニーリングを行い(工程▲5▼)、その後、直ちに240W/2灯のフュージョン社製Hバルブ紫外線照射機で紫外線照射した(工程▲6▼)。これを冷却し巻取り(工程▲7▼)、剥離フィルム(シリコーン塗工量0. 03g/m2 、総厚25μm)を作製した。尚、加工速度は300m/分で行った。
この剥離フィルムの諸特性を第1表に示す。
【0028】
比較例1
紫外線照射は行わず、他は実施例1に準じて剥離フィルムを作製した。
この剥離フィルムの諸特性を第1表に示す。
【0029】
【表1】
【0030】
【発明の効果】
本発明によれば、2軸延伸フィルムの製造工程において、シリコーン剥離剤をインライン塗工し、延伸アニーリング工程の熱処理とその後の紫外線照射を行うことにより、剥離性が優れかつシリコーン非移行性の極めて少ない特性が得られ、しかも生産性の極めて高い剥離フィルムが容易に得られる。
本発明の剥離シートは、例えば粘着ラベル、粘着テープ、セラミックグリーンシート、合成皮革等の製造に供する剥離フィルム等として好適に用いられる。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の1態様の製造工程概略図である。
【符号の説明】
1:押出成形工程(工程▲1▼)
2:タテ延伸工程(工程▲2▼)
3:表面活性化処理(コロナ処理)工程
4:剥離剤塗工工程(工程▲3▼)
5:ヨコ延伸工程(工程▲4▼)
6:加熱アニーリング工程(工程▲5▼)
7:紫外線照射工程(工程▲6▼)
8:巻取工程(工程▲7▼)
Claims (4)
- 未延伸フィルムをタテ、ヨコのいずれかの1軸方向ずつ順次延伸して2軸延伸フィルムを製造する過程において、2軸延伸以前の状態のフィルムの少なくとも片面に付加反応型シリコーン系剥離剤を塗工し、2軸延伸後の加熱アニーリングに引き続き紫外線照射を行うことを特徴とする2軸延伸剥離フィルムのインライン製造方法。
- 付加反応型シリコーン系剥離剤が光増感剤が添加されたものである請求項1に記載の2軸延伸剥離フィルムのインライン製造方法。
- 付加反応型シリコーン系剥離剤の塗工に先だって、フィルムの表面活性化処理を行う請求項1又は2に記載の2軸延伸剥離フィルムのインライン製造方法。
- フィルムがポリエチレンテレフタレートまたはポリプロピレンからなるものである請求項1〜3の何れかに記載の2軸延伸剥離フィルムのインライン製造方法。
Priority Applications (7)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2000218607A JP3824474B2 (ja) | 2000-07-19 | 2000-07-19 | 2軸延伸剥離フィルムのインライン製造方法 |
US09/897,131 US6780371B2 (en) | 2000-07-19 | 2001-07-03 | Process for inline producing biaxially oriented releasing film |
DE60118062T DE60118062T2 (de) | 2000-07-19 | 2001-07-04 | Verfahren zur In-Line Herstellung einer biaxial orientierten Trennfolie |
EP01116160A EP1174246B1 (en) | 2000-07-19 | 2001-07-04 | Process for inline producing biaxially oriented releasing film |
TW090116481A TW555643B (en) | 2000-07-19 | 2001-07-05 | Process for inline producing biaxially oriented releasing film |
KR1020010041810A KR100733661B1 (ko) | 2000-07-19 | 2001-07-12 | 이축연신 박리필름의 인라인 제조방법 |
MYPI20013367A MY129584A (en) | 2000-07-19 | 2001-07-17 | Process for inline producing biaxially oriented releasing film |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2000218607A JP3824474B2 (ja) | 2000-07-19 | 2000-07-19 | 2軸延伸剥離フィルムのインライン製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2002036352A JP2002036352A (ja) | 2002-02-05 |
JP3824474B2 true JP3824474B2 (ja) | 2006-09-20 |
Family
ID=18713530
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2000218607A Expired - Fee Related JP3824474B2 (ja) | 2000-07-19 | 2000-07-19 | 2軸延伸剥離フィルムのインライン製造方法 |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US6780371B2 (ja) |
EP (1) | EP1174246B1 (ja) |
JP (1) | JP3824474B2 (ja) |
KR (1) | KR100733661B1 (ja) |
DE (1) | DE60118062T2 (ja) |
MY (1) | MY129584A (ja) |
TW (1) | TW555643B (ja) |
Families Citing this family (17)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2002020181A1 (en) | 2000-09-07 | 2002-03-14 | Mitsubishi Polyester Film, Llc | In-line ultraviolet curable coating process and products produced thereby |
JP2004223862A (ja) * | 2003-01-22 | 2004-08-12 | Seiko Epson Corp | 転写用加圧ロール、転写装置及び画像記録装置 |
FI118998B (fi) * | 2003-04-01 | 2008-06-13 | Upm Raflatac Oy | Laminaatti, tarraraina ja valmistusmenetelmä |
US20040221943A1 (en) * | 2003-05-09 | 2004-11-11 | Xerox Corporation | Process for interlocking seam belt fabrication using adhesive tape with release substrate |
DE102005014474A1 (de) * | 2005-03-27 | 2006-10-05 | Huhtamaki Forchheim Zweigniederlassung Der Huhtamaki Deutschland Gmbh & Co. Kg | Verfahren zum Herstellen einer gereckten Kunststoff-Folie |
US20070036909A1 (en) * | 2005-08-09 | 2007-02-15 | Shifang Luo | Processes for producing oriented polymeric films provided with UV-active coatings |
CN101242951B (zh) * | 2005-08-09 | 2012-10-31 | 旭硝子株式会社 | 薄板玻璃层压体以及利用薄板玻璃层压体的显示装置的制造方法 |
AT9339U1 (de) * | 2006-07-06 | 2007-08-15 | Plansee Se | Verfahren zur herstellung eines extrudierten formkörpers |
WO2008039822A1 (en) | 2006-09-28 | 2008-04-03 | 3M Innovative Properties Company | System and method for controlling curl in multi-layer webs |
SG147330A1 (en) | 2007-04-19 | 2008-11-28 | Micron Technology Inc | Semiconductor workpiece carriers and methods for processing semiconductor workpieces |
CN101918476B (zh) * | 2007-11-21 | 2014-05-21 | 三菱聚酯薄膜有限公司 | 具有潜在收缩性的聚酯膜及其制备方法 |
JP5190284B2 (ja) * | 2008-03-19 | 2013-04-24 | 日東電工株式会社 | セパレータの製造方法、セパレータ及びセパレータ付き粘着テープ |
KR101242227B1 (ko) * | 2011-07-15 | 2013-03-11 | 율촌화학 주식회사 | 폴리올레핀계 연신 필름의 제조방법 및 이로부터 제조된 폴리올레핀계 연신 필름 |
CN102501370A (zh) * | 2011-12-05 | 2012-06-20 | 江阴升辉包装材料有限公司 | 一种压花塑料薄膜及设备以及压花工艺 |
JP2013230618A (ja) * | 2012-04-27 | 2013-11-14 | Dow Corning Toray Co Ltd | 離型フィルム、圧縮成型方法、および圧縮成型装置 |
JP6660672B2 (ja) * | 2015-03-30 | 2020-03-11 | 信越ポリマー株式会社 | 導電性離型剤及びその製造方法、帯電防止フィルムの製造方法、及び帯電防止フィルム |
ITMI20150550A1 (it) * | 2015-04-16 | 2016-10-16 | Siliconature S P A | Procedimento per la siliconatura di pellicole di polietilene tereftalato (pet). |
Family Cites Families (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6030265B2 (ja) * | 1980-06-13 | 1985-07-15 | 本州製紙株式会社 | 離型性を有する二軸延伸ポリプロピレンフイルムの製造方法 |
JPS61162561A (ja) * | 1985-01-11 | 1986-07-23 | Toray Silicone Co Ltd | 剥離性皮膜形成用オルガノポリシロキサン組成物 |
DE3513526A1 (de) | 1985-04-16 | 1986-10-16 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Dehaesiv ausgeruestete kunststoff-folie, verfahren zur herstellung der folie und ihre verwendung |
US4933124A (en) | 1986-08-18 | 1990-06-12 | Mobil Oil Corporation | Process of applying a silicone release coating to an oriented polymer film |
JPH03193437A (ja) * | 1989-12-25 | 1991-08-23 | Toray Ind Inc | ポリエステル積層体の製造方法 |
KR940003889B1 (ko) * | 1991-08-01 | 1994-05-04 | 제일합섬 주식회사 | 고투명 이활(易滑) 이형성 필름의 제조방법 |
JPH05131537A (ja) * | 1991-11-07 | 1993-05-28 | Diafoil Co Ltd | 積層ポリエステルフイルム |
JP3127719B2 (ja) * | 1994-06-14 | 2001-01-29 | 信越化学工業株式会社 | 紫外線硬化性コーティング用組成物 |
US5672428A (en) * | 1995-10-17 | 1997-09-30 | Hoechst Celanese Corporation | Silicone release coated polyester film and a process for coating the film |
DE69922630T2 (de) * | 1998-10-15 | 2005-12-15 | Teijin Ltd. | Trennfolie |
WO2002020181A1 (en) * | 2000-09-07 | 2002-03-14 | Mitsubishi Polyester Film, Llc | In-line ultraviolet curable coating process and products produced thereby |
-
2000
- 2000-07-19 JP JP2000218607A patent/JP3824474B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
2001
- 2001-07-03 US US09/897,131 patent/US6780371B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2001-07-04 EP EP01116160A patent/EP1174246B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2001-07-04 DE DE60118062T patent/DE60118062T2/de not_active Expired - Fee Related
- 2001-07-05 TW TW090116481A patent/TW555643B/zh not_active IP Right Cessation
- 2001-07-12 KR KR1020010041810A patent/KR100733661B1/ko not_active IP Right Cessation
- 2001-07-17 MY MYPI20013367A patent/MY129584A/en unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP1174246A3 (en) | 2002-11-06 |
KR100733661B1 (ko) | 2007-06-28 |
EP1174246A2 (en) | 2002-01-23 |
US20020027313A1 (en) | 2002-03-07 |
KR20020008003A (ko) | 2002-01-29 |
EP1174246B1 (en) | 2006-03-22 |
DE60118062T2 (de) | 2006-09-28 |
JP2002036352A (ja) | 2002-02-05 |
US6780371B2 (en) | 2004-08-24 |
MY129584A (en) | 2007-04-30 |
DE60118062D1 (de) | 2006-05-11 |
TW555643B (en) | 2003-10-01 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP3824474B2 (ja) | 2軸延伸剥離フィルムのインライン製造方法 | |
JP4354066B2 (ja) | 剥離シート及びその製造方法 | |
KR101772479B1 (ko) | 이형필름 | |
JP4151370B2 (ja) | 離型フィルム | |
JP2002011710A (ja) | セラミックグリーンシート製造用工程フィルム | |
JP3268784B2 (ja) | 離形フィルム | |
WO2009113258A1 (ja) | 離型フィルム | |
JP5236320B2 (ja) | 離型フィルム | |
JP2009034947A (ja) | 離型フィルム | |
JP6390149B2 (ja) | ポリエステルフィルム | |
JP4294214B2 (ja) | 離形フィルム | |
JP2011230469A (ja) | 離型フィルム | |
JP3427201B2 (ja) | 両面離型積層フイルム | |
JPH10286923A (ja) | 離型フィルム | |
JP2009214358A (ja) | 離型フィルム | |
JP2003020347A (ja) | シリコーン含有ポリエステルフィルム | |
JP2001233971A (ja) | 印刷性に優れたポリオレフィン系フィルム | |
JP3766882B2 (ja) | セラミックシート製造用離型フィルム | |
JPH09141806A (ja) | 離型フイルム | |
JP4798886B2 (ja) | 積層ポリエステルフィルム | |
JPH06322151A (ja) | 二軸配向ポリフェニレンスルフィドフィルム | |
JP2019072848A (ja) | セラミックグリーンシート製造用離型フィルム | |
JP2023143111A (ja) | 剥離フィルムの製造方法 | |
JP2004291240A (ja) | 離型フィルム | |
KR20110080416A (ko) | 유기용제형 실리콘 이형액 및 이를 이용한 폴리에스테르 이형필름 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20050124 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20050201 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20060307 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20060613 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20060627 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090707 Year of fee payment: 3 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100707 Year of fee payment: 4 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110707 Year of fee payment: 5 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110707 Year of fee payment: 5 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120707 Year of fee payment: 6 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120707 Year of fee payment: 6 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130707 Year of fee payment: 7 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |