JPH0978032A - 硬化性シリコーン剥離剤組成物及び剥離紙 - Google Patents
硬化性シリコーン剥離剤組成物及び剥離紙Info
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- JPH0978032A JPH0978032A JP8180038A JP18003896A JPH0978032A JP H0978032 A JPH0978032 A JP H0978032A JP 8180038 A JP8180038 A JP 8180038A JP 18003896 A JP18003896 A JP 18003896A JP H0978032 A JPH0978032 A JP H0978032A
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- C09D183/00—Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D183/04—Polysiloxanes
Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【解決手段】 （Ａ）（Ｒ1Ｒ2ＳｉＯ1/2）a（Ｒ3Ｓｉ
Ｏ1/2）b（Ｒ2ＳｉＯ）x（ＲＳｉＯ3/2）（式中、Ｒ1は
ビニル基、Ｒは脂肪族不飽和結合を含有しない一価炭化
水素基であり、ａ，ｂは１．５≦ａ≦３．０、０≦ｂ≦
１．５、ａ＋ｂ＝３、ｘは５０≦ｘ≦４００となる
数。）で示される、分子鎖末端にビニル基を有する分岐
状のオルガノポリシロキサン
１００重量部 （Ｂ）１分子中にケイ素原子に結合した水素原子を少な
くとも３個有するオルガノハイドロジェンポリシロキサ
ン ０．５〜１０重量部 （Ｃ）触媒量の白金族金属系触媒を必須成分とする有機
溶剤を含有しない硬化性シリコーン剥離剤組成物。 【効果】 高速剥離で軽剥離である剥離性シリコーン硬
化皮膜を与えるものであり、特に硬化皮膜中に分子鎖末
端が固定されていないフリーのシロキサンセグメントが
存在する場合、低速及び高速剥離で軽剥離であり、かつ
残留接着率の低下を抑えた皮膜を与える。
Ｏ1/2）b（Ｒ2ＳｉＯ）x（ＲＳｉＯ3/2）（式中、Ｒ1は
ビニル基、Ｒは脂肪族不飽和結合を含有しない一価炭化
水素基であり、ａ，ｂは１．５≦ａ≦３．０、０≦ｂ≦
１．５、ａ＋ｂ＝３、ｘは５０≦ｘ≦４００となる
数。）で示される、分子鎖末端にビニル基を有する分岐
状のオルガノポリシロキサン
１００重量部 （Ｂ）１分子中にケイ素原子に結合した水素原子を少な
くとも３個有するオルガノハイドロジェンポリシロキサ
ン ０．５〜１０重量部 （Ｃ）触媒量の白金族金属系触媒を必須成分とする有機
溶剤を含有しない硬化性シリコーン剥離剤組成物。 【効果】 高速剥離で軽剥離である剥離性シリコーン硬
化皮膜を与えるものであり、特に硬化皮膜中に分子鎖末
端が固定されていないフリーのシロキサンセグメントが
存在する場合、低速及び高速剥離で軽剥離であり、かつ
残留接着率の低下を抑えた皮膜を与える。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、薄膜塗工性に優
れ、高速剥離で軽剥離である剥離性シリコーン硬化皮膜
を与える付加反応型無溶剤タイプのシリコーン剥離剤組
成物及びこの組成物の硬化皮膜が形成された剥離紙に関
する。
れ、高速剥離で軽剥離である剥離性シリコーン硬化皮膜
を与える付加反応型無溶剤タイプのシリコーン剥離剤組
成物及びこの組成物の硬化皮膜が形成された剥離紙に関
する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来、
紙やプラスチックフィルムなどの基材と粘着性物質との
間の接着又は固着を防止することを目的として、基材面
にシリコーン組成物の硬化皮膜を形成させて剥離性を付
与することが行われている。
紙やプラスチックフィルムなどの基材と粘着性物質との
間の接着又は固着を防止することを目的として、基材面
にシリコーン組成物の硬化皮膜を形成させて剥離性を付
与することが行われている。
【０００３】この場合、基材表面にシリコーン皮膜を形
成する方法としては、（１）白金系化合物を触媒とし
て、脂肪族不飽和基を含有するオルガノポリシロキサン
とオルガノハイドロジェンポリシロキサンとを付加反応
させて剥離性皮膜を形成する方法、（２）有機錫化合物
などの有機酸金属塩触媒を使用し、オルガノポリシロキ
サンを縮合反応させて剥離性皮膜を形成する方法などが
知られている。
成する方法としては、（１）白金系化合物を触媒とし
て、脂肪族不飽和基を含有するオルガノポリシロキサン
とオルガノハイドロジェンポリシロキサンとを付加反応
させて剥離性皮膜を形成する方法、（２）有機錫化合物
などの有機酸金属塩触媒を使用し、オルガノポリシロキ
サンを縮合反応させて剥離性皮膜を形成する方法などが
知られている。
【０００４】これらシリコーン皮膜に要求される剥離特
性としては、低速剥離で軽剥離のほか、高速での巻もど
しや高速でのラベルのカスとりに対応するため、高速剥
離で軽剥離のシリコーン皮膜が求められている。また、
近年では安全・衛生等の面から無溶剤タイプへの要求が
高まってきている。
性としては、低速剥離で軽剥離のほか、高速での巻もど
しや高速でのラベルのカスとりに対応するため、高速剥
離で軽剥離のシリコーン皮膜が求められている。また、
近年では安全・衛生等の面から無溶剤タイプへの要求が
高まってきている。
【０００５】上記の方法のうち、硬化性が優れ、高速剥
離で軽剥離であるシリコーン硬化皮膜を与える方法は、
（１）の脂肪族不飽和基を含有するオルガノポリシロキ
サンとオルガノハイドロジェンポリシロキサンを付加反
応させる方法である。
離で軽剥離であるシリコーン硬化皮膜を与える方法は、
（１）の脂肪族不飽和基を含有するオルガノポリシロキ
サンとオルガノハイドロジェンポリシロキサンを付加反
応させる方法である。
【０００６】この場合の脂肪族不飽和基を含有するオル
ガノポリシロキサンとしては例えば下記一般式（２）で
示される鎖状のシロキサンがある。しかし、このような
鎖状のシロキサンでは低速及び高速剥離とも軽剥離な特
性は得られないものであった。
ガノポリシロキサンとしては例えば下記一般式（２）で
示される鎖状のシロキサンがある。しかし、このような
鎖状のシロキサンでは低速及び高速剥離とも軽剥離な特
性は得られないものであった。
【０００７】
【化２】
【０００８】また、特開昭６３−２５１４６５号、特公
平３−１９２６７号公報には、高速軽剥離や硬化性改良
を目的としてＲＳｉＯ3/2単位を含有する脂肪族不飽和
基含有オルガノポリシロキサンを使用した組成物が提案
されている。
平３−１９２６７号公報には、高速軽剥離や硬化性改良
を目的としてＲＳｉＯ3/2単位を含有する脂肪族不飽和
基含有オルガノポリシロキサンを使用した組成物が提案
されている。
【０００９】しかし、これらの組成物で使用されている
脂肪族不飽和基含有オルガノポリシロキサンはＲＳｉＯ
3/2単位が２個以上含有されているものであり、このよ
うにＲＳｉＯ3/2単位を１分子中に複数個含有する化合
物は、三次元構造が顕著になるため、分子の制御が困難
になり、製造時の粘度がばらつく傾向にあり、ポットラ
イフが短いという問題点があった。また、その流動特性
はもはやニュートン流体ではなくなっており、本発明の
目的であるフィルムや紙用の離型処理に使用する、無溶
剤で膜厚１μｍ以下の薄膜塗工の制御も困難であった。
脂肪族不飽和基含有オルガノポリシロキサンはＲＳｉＯ
3/2単位が２個以上含有されているものであり、このよ
うにＲＳｉＯ3/2単位を１分子中に複数個含有する化合
物は、三次元構造が顕著になるため、分子の制御が困難
になり、製造時の粘度がばらつく傾向にあり、ポットラ
イフが短いという問題点があった。また、その流動特性
はもはやニュートン流体ではなくなっており、本発明の
目的であるフィルムや紙用の離型処理に使用する、無溶
剤で膜厚１μｍ以下の薄膜塗工の制御も困難であった。
【００１０】本発明は上記事情に鑑みなされたもので、
薄膜塗工性に優れ、かつ高速剥離で軽剥離である剥離性
シリコーン硬化皮膜を与える付加反応型無溶剤タイプの
シリコーン剥離剤組成物及び剥離紙を提供することを目
的とする。
薄膜塗工性に優れ、かつ高速剥離で軽剥離である剥離性
シリコーン硬化皮膜を与える付加反応型無溶剤タイプの
シリコーン剥離剤組成物及び剥離紙を提供することを目
的とする。
【００１１】
【課題を解決するための手段及び発明の実施の形態】本
発明者は、上記目的を達成するため主成分となるビニル
基含有オルガノポリシロキサンについて鋭意検討を行っ
た結果、分子中に分岐構造を１つだけ導入し、ビニル基
を反応性の高い分子鎖末端のみとした下記一般式（１）
で示されるオルガノポリシロキサンを用いることによ
り、高速剥離で軽剥離を達成することができ、またこの
場合、特に低速剥離で軽剥離とするためにこのビニル基
の一部を他の置換基として全体としてビニル基の含有量
を少なくしたオルガノポリシロキサンを用いることによ
り、従来一般的に用いられている同一ビニル基量の直鎖
状のオルガノポリシロキサンに比べ、硬化性の低下を防
ぎ、低速及び高速剥離で軽剥離である剥離性シリコーン
硬化皮膜を与える付加反応型無溶剤タイプのシリコーン
組成物を知見し、本発明をなすに至った。
発明者は、上記目的を達成するため主成分となるビニル
基含有オルガノポリシロキサンについて鋭意検討を行っ
た結果、分子中に分岐構造を１つだけ導入し、ビニル基
を反応性の高い分子鎖末端のみとした下記一般式（１）
で示されるオルガノポリシロキサンを用いることによ
り、高速剥離で軽剥離を達成することができ、またこの
場合、特に低速剥離で軽剥離とするためにこのビニル基
の一部を他の置換基として全体としてビニル基の含有量
を少なくしたオルガノポリシロキサンを用いることによ
り、従来一般的に用いられている同一ビニル基量の直鎖
状のオルガノポリシロキサンに比べ、硬化性の低下を防
ぎ、低速及び高速剥離で軽剥離である剥離性シリコーン
硬化皮膜を与える付加反応型無溶剤タイプのシリコーン
組成物を知見し、本発明をなすに至った。
【００１２】 （Ｒ1Ｒ2ＳｉＯ1/2）a（Ｒ3ＳｉＯ1/2）b（Ｒ2ＳｉＯ）x（ＲＳｉＯ3/2） …（１） （式中、Ｒ1はビニル基、Ｒは脂肪族不飽和結合を含有
しない同一又は異種の一価炭化水素基であり、ａ，ｂは
１．５≦ａ≦３．０、０≦ｂ≦１．５、ａ＋ｂ＝３を満
足する数、ｘは５０≦ｘ≦４００となる数である。）
しない同一又は異種の一価炭化水素基であり、ａ，ｂは
１．５≦ａ≦３．０、０≦ｂ≦１．５、ａ＋ｂ＝３を満
足する数、ｘは５０≦ｘ≦４００となる数である。）
【００１３】即ち、本発明は、 （Ａ）上記式（１）で示される、分子鎖末端にケイ素原子に結合したビニル基を 有する分岐状のオルガノポリシロキサン １００重量部 （Ｂ）１分子中にケイ素原子に結合した水素原子を少なくとも３個有するオルガ ノハイドロジェンポリシロキサン ０．５〜１０重量部 （Ｃ）触媒量の白金族金属系触媒 を必須成分とすることを特徴とする有機溶剤を含有しな
い硬化性シリコーン剥離剤組成物、及びこの組成物の硬
化皮膜を形成してなる剥離紙を提供する。
い硬化性シリコーン剥離剤組成物、及びこの組成物の硬
化皮膜を形成してなる剥離紙を提供する。
【００１４】以下、本発明を更に詳しく説明すると、
（Ａ）成分のオルガノポリシロキサンは、下記式（１）
で示されるものである。 （Ｒ1Ｒ2ＳｉＯ1/2）a（Ｒ3ＳｉＯ1/2）b（Ｒ2ＳｉＯ）x（ＲＳｉＯ3/2） …（１）
（Ａ）成分のオルガノポリシロキサンは、下記式（１）
で示されるものである。 （Ｒ1Ｒ2ＳｉＯ1/2）a（Ｒ3ＳｉＯ1/2）b（Ｒ2ＳｉＯ）x（ＲＳｉＯ3/2） …（１）
【００１５】ここで、Ｒ1はビニル基を示し、Ｒは脂肪
族不飽和結合を含有しない同一又は異種の非置換又は置
換一価炭化水素基であり、好ましくは炭素数１〜１０、
特に１〜８のものである。具体的にはメチル基，エチル
基，プロピル基等のアルキル基、フェニル基，トリル基
等のアリール基、３，３，３−トリフルオロプロピル基
等のハロゲン置換アルキル基などが挙げられるが、硬化
性、剥離性向上の点から８０モル％以上がメチル基であ
ることが好ましい。
族不飽和結合を含有しない同一又は異種の非置換又は置
換一価炭化水素基であり、好ましくは炭素数１〜１０、
特に１〜８のものである。具体的にはメチル基，エチル
基，プロピル基等のアルキル基、フェニル基，トリル基
等のアリール基、３，３，３−トリフルオロプロピル基
等のハロゲン置換アルキル基などが挙げられるが、硬化
性、剥離性向上の点から８０モル％以上がメチル基であ
ることが好ましい。
【００１６】また、ａ，ｂは、１．５≦ａ≦３．０、０
≦ｂ≦１．５、ａ＋ｂ＝３を満足する数である。ｘは、
５０≦ｘ≦４００となる数である。
≦ｂ≦１．５、ａ＋ｂ＝３を満足する数である。ｘは、
５０≦ｘ≦４００となる数である。
【００１７】ここで、ａ＝３．０、ｂ＝０の例として下
記式（１ａ）のオルガノポリシロキサンを挙げることが
できる。
記式（１ａ）のオルガノポリシロキサンを挙げることが
できる。
【００１８】
【化３】 （ただし、Ｒは上記した意味を示し、ｋ，ｍ，ｎは０又
は正の整数で、ｋ＋ｍ＋ｎ＝ｘ、即ち５０≦ｘ≦４００
となる数である。）
は正の整数で、ｋ＋ｍ＋ｎ＝ｘ、即ち５０≦ｘ≦４００
となる数である。）
【００１９】本発明の（Ａ）成分のオルガノポリシロキ
サンは、１分子中に１個のＲＳｉＯ3/2単位を有する。
これが１個を超えるとオルガノポリシロキサンの合成が
困難となるほか、組成物としての安定性（ポットライ
フ）及び塗工性が低下するため好ましくない。また、３
個ある分子鎖末端には、それぞれケイ素原子に結合した
ビニル基を１個ずつ有する式（１ａ）のオルガノポリシ
ロキサンも高速剥離で軽剥離を得る点から好適に用いら
れるが、更に、３個ある分子鎖末端のうち平均して１．
５〜２．７個がケイ素原子に結合したビニル基を有する
（即ち、平均して０．３〜１．５個はケイ素原子に結合
したビニル基を分子鎖末端としない）オルガノポリシロ
キサンが低速及び高速剥離で軽剥離を得る場合に有効に
使用し得る。即ち、式（１）のオルガノポリシロキサン
において、ｂが多くなると低速剥離でも軽剥離となるも
のであり、この場合、３個の分子鎖末端のうち、ケイ素
原子に結合したビニル基を持たない分子鎖末端が平均し
て０．３個より少ない場合（ｂ＜０．３）、低速剥離で
十分軽剥離にならず、逆に１．５個を超える（ｂ＞１．
５）と、硬化性が著しく低下し、残留接着率も低下す
る。
サンは、１分子中に１個のＲＳｉＯ3/2単位を有する。
これが１個を超えるとオルガノポリシロキサンの合成が
困難となるほか、組成物としての安定性（ポットライ
フ）及び塗工性が低下するため好ましくない。また、３
個ある分子鎖末端には、それぞれケイ素原子に結合した
ビニル基を１個ずつ有する式（１ａ）のオルガノポリシ
ロキサンも高速剥離で軽剥離を得る点から好適に用いら
れるが、更に、３個ある分子鎖末端のうち平均して１．
５〜２．７個がケイ素原子に結合したビニル基を有する
（即ち、平均して０．３〜１．５個はケイ素原子に結合
したビニル基を分子鎖末端としない）オルガノポリシロ
キサンが低速及び高速剥離で軽剥離を得る場合に有効に
使用し得る。即ち、式（１）のオルガノポリシロキサン
において、ｂが多くなると低速剥離でも軽剥離となるも
のであり、この場合、３個の分子鎖末端のうち、ケイ素
原子に結合したビニル基を持たない分子鎖末端が平均し
て０．３個より少ない場合（ｂ＜０．３）、低速剥離で
十分軽剥離にならず、逆に１．５個を超える（ｂ＞１．
５）と、硬化性が著しく低下し、残留接着率も低下す
る。
【００２０】（Ａ）成分のオルガノポリシロキサンの粘
度は、２５℃において５０〜２，０００センチポイズ
（ｃｐ）とすることが好ましく、２５℃における粘度が
５０ｃｐより低い場合、基材への染み込みが多くなると
いう不具合が生じ、２，０００ｃｐより高い場合は高速
剥離で軽剥離という本発明の目的特性が得られず、塗工
性も低下するため、かかる点から重合度ｘは５０から４
００の範囲とされる。
度は、２５℃において５０〜２，０００センチポイズ
（ｃｐ）とすることが好ましく、２５℃における粘度が
５０ｃｐより低い場合、基材への染み込みが多くなると
いう不具合が生じ、２，０００ｃｐより高い場合は高速
剥離で軽剥離という本発明の目的特性が得られず、塗工
性も低下するため、かかる点から重合度ｘは５０から４
００の範囲とされる。
【００２１】このオルガノポリシロキサンは、例えば、
下記構造式で示されるシロキサンオリゴマーと環状シロ
キサンを任意に配合し、ＫＯＨのようなアルカリ重合触
媒を用い常法に従って合成できる。
下記構造式で示されるシロキサンオリゴマーと環状シロ
キサンを任意に配合し、ＫＯＨのようなアルカリ重合触
媒を用い常法に従って合成できる。
【００２２】
【化４】
【００２３】（Ｂ）成分のオルガノハイドロジェンポリ
シロキサンは、１分子中にケイ素原子に結合した水素原
子を少なくとも３個以上有し、このＳｉＨ基と（Ａ）成
分中のビニル基とが付加反応して硬化皮膜が形成される
ものであり、下記式 Ｒ2 cＨdＳｉＯ(4-c-d)/2 （但し、Ｒ2は非置換又は置換の一価炭化水素基であ
り、ｃ，ｄはそれぞれｃ＋ｄ≦３を満たす正数であ
る。）で示されるものである。
シロキサンは、１分子中にケイ素原子に結合した水素原
子を少なくとも３個以上有し、このＳｉＨ基と（Ａ）成
分中のビニル基とが付加反応して硬化皮膜が形成される
ものであり、下記式 Ｒ2 cＨdＳｉＯ(4-c-d)/2 （但し、Ｒ2は非置換又は置換の一価炭化水素基であ
り、ｃ，ｄはそれぞれｃ＋ｄ≦３を満たす正数であ
る。）で示されるものである。
【００２４】ここで、Ｒ2としては、Ｒと同様の炭素数
１〜１０、特に１〜８の脂肪族不飽和結合を有しないも
のが好ましく、メチル基，エチル基，プロピル基等のア
ルキル基、フェニル基，トリル基等のアリール基、３，
３，３−トリフルオロプロピル基等のハロゲン置換アル
キル基などが挙げられるが、付加反応速度向上の点から
メチル基であることが好ましい。
１〜１０、特に１〜８の脂肪族不飽和結合を有しないも
のが好ましく、メチル基，エチル基，プロピル基等のア
ルキル基、フェニル基，トリル基等のアリール基、３，
３，３−トリフルオロプロピル基等のハロゲン置換アル
キル基などが挙げられるが、付加反応速度向上の点から
メチル基であることが好ましい。
【００２５】この種のポリシロキサンとしては、（ＣＨ
3）ＨＳｉＯ2/2単位、ＨＳｉＯ3/2単位、（ＣＨ3）2Ｓ
ｉＯ2/2単位、（ＣＨ3）2ＨＳｉＯ1/2単位、（ＣＨ3）
ＳｉＯ3/2単位、（ＣＨ3）3ＳｉＯ1/2単位からなるポリ
マー又はコポリマーが例示され、これは直鎖状、環状の
いずれであってもよいが、２５℃における粘度が５〜５
００ｃｐのものとすることが好ましい。この配合量は、
（Ａ）成分中に含有されるビニル基量により調整される
ものであり、通常は硬化皮膜形成及びその剥離特性から
見て（Ａ）成分１００重量部に対して０．５〜１０重量
部の範囲とすればよい。
3）ＨＳｉＯ2/2単位、ＨＳｉＯ3/2単位、（ＣＨ3）2Ｓ
ｉＯ2/2単位、（ＣＨ3）2ＨＳｉＯ1/2単位、（ＣＨ3）
ＳｉＯ3/2単位、（ＣＨ3）3ＳｉＯ1/2単位からなるポリ
マー又はコポリマーが例示され、これは直鎖状、環状の
いずれであってもよいが、２５℃における粘度が５〜５
００ｃｐのものとすることが好ましい。この配合量は、
（Ａ）成分中に含有されるビニル基量により調整される
ものであり、通常は硬化皮膜形成及びその剥離特性から
見て（Ａ）成分１００重量部に対して０．５〜１０重量
部の範囲とすればよい。
【００２６】（Ｃ）成分の白金族金属系触媒は、（Ａ）
成分と（Ｂ）成分との付加反応を促進するための触媒で
あり、付加反応触媒として公知のものが使用できる。こ
のような白金族金属系触媒としては、例えば白金系、パ
ラジウム系、ロジウム系などの触媒が挙げられ、これら
の中で特に白金系触媒が好ましい。このような白金系触
媒としては、例えば塩化白金酸、塩化白金酸のアルコー
ル溶液やアルデヒド溶液、塩化白金酸の各種オレフィン
又はビニルシロキサンとの錯体などが挙げられる。
成分と（Ｂ）成分との付加反応を促進するための触媒で
あり、付加反応触媒として公知のものが使用できる。こ
のような白金族金属系触媒としては、例えば白金系、パ
ラジウム系、ロジウム系などの触媒が挙げられ、これら
の中で特に白金系触媒が好ましい。このような白金系触
媒としては、例えば塩化白金酸、塩化白金酸のアルコー
ル溶液やアルデヒド溶液、塩化白金酸の各種オレフィン
又はビニルシロキサンとの錯体などが挙げられる。
【００２７】これら白金族金属系触媒の添加量は触媒量
であるが、良好な硬化皮膜を得ると共に経済的な見地か
ら、（Ａ）成分１００重量部に対して白金族金属量とし
て１〜１，０００ｐｐｍの範囲とすることが好ましい。
であるが、良好な硬化皮膜を得ると共に経済的な見地か
ら、（Ａ）成分１００重量部に対して白金族金属量とし
て１〜１，０００ｐｐｍの範囲とすることが好ましい。
【００２８】本発明の組成物は、上記（Ａ）〜（Ｃ）成
分の所定量を配合することによって得られるが、以上の
各成分の外に、他の任意成分、例えば白金族金属系触媒
の触媒活性を抑制する目的で、各種有機窒素化合物、有
機りん化合物、アセチレン系化合物、オキシム化合物、
有機クロロ化合物などの活性抑制剤、剥離力を制御する
目的でシリコーンレジン又はケイ素原子に結合した水素
原子やビニル基を有さないジオルガノポリシロキサンな
どを必要に応じて添加することができる。なお、任意成
分の添加量は、本発明の効果を妨げない範囲で通常量と
することができる。
分の所定量を配合することによって得られるが、以上の
各成分の外に、他の任意成分、例えば白金族金属系触媒
の触媒活性を抑制する目的で、各種有機窒素化合物、有
機りん化合物、アセチレン系化合物、オキシム化合物、
有機クロロ化合物などの活性抑制剤、剥離力を制御する
目的でシリコーンレジン又はケイ素原子に結合した水素
原子やビニル基を有さないジオルガノポリシロキサンな
どを必要に応じて添加することができる。なお、任意成
分の添加量は、本発明の効果を妨げない範囲で通常量と
することができる。
【００２９】本発明のシリコーン剥離剤組成物の調製に
際しては、（Ａ）、（Ｂ）成分及び任意成分を予め均一
に混合した後、（Ｃ）成分を添加することが好ましく、
各成分は単一で使用しても２種以上を併用してもよい。
際しては、（Ａ）、（Ｂ）成分及び任意成分を予め均一
に混合した後、（Ｃ）成分を添加することが好ましく、
各成分は単一で使用しても２種以上を併用してもよい。
【００３０】このようにして調製されたシリコーン剥離
剤組成物は、例えば紙、プラスチックフィルムなどの基
材に塗布した後、常法によって加熱硬化される。本発明
の組成物の硬化皮膜が形成された基材は剥離紙などとし
て好適に使用される。
剤組成物は、例えば紙、プラスチックフィルムなどの基
材に塗布した後、常法によって加熱硬化される。本発明
の組成物の硬化皮膜が形成された基材は剥離紙などとし
て好適に使用される。
【００３１】
【発明の効果】本発明のシリコーン剥離剤組成物は、無
溶剤でも薄膜塗工性に優れ、高速剥離で軽剥離である剥
離性シリコーン硬化皮膜を与えるものであり、また特に
硬化皮膜中に分子鎖末端が固定されていないフリーのシ
ロキサンセグメントが存在する場合、低速及び高速剥離
で軽剥離であり、かつ残留接着率の低下を抑えた剥離性
シリコーン硬化皮膜を与えるもので、剥離剤用として優
れた性能を有し、かかる硬化皮膜が形成された剥離紙は
優れた剥離特性を有するものである。
溶剤でも薄膜塗工性に優れ、高速剥離で軽剥離である剥
離性シリコーン硬化皮膜を与えるものであり、また特に
硬化皮膜中に分子鎖末端が固定されていないフリーのシ
ロキサンセグメントが存在する場合、低速及び高速剥離
で軽剥離であり、かつ残留接着率の低下を抑えた剥離性
シリコーン硬化皮膜を与えるもので、剥離剤用として優
れた性能を有し、かかる硬化皮膜が形成された剥離紙は
優れた剥離特性を有するものである。
【００３２】
【実施例】以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具
体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限される
ものではない。なお、各例中の部はいずれも重量部であ
り、粘度は２５℃における値である。また、シリコーン
組成物の硬化性、剥離力、残留接着率、ポットライフは
下記の方法により測定した。
体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限される
ものではない。なお、各例中の部はいずれも重量部であ
り、粘度は２５℃における値である。また、シリコーン
組成物の硬化性、剥離力、残留接着率、ポットライフは
下記の方法により測定した。
【００３３】硬化性 シリコーン組成物を薄膜状フィルム又はシート状の基材
表面に所定量塗布し、所定温度の熱風式乾燥機中で加熱
して形成される硬化皮膜を指で数回こすり、くもり及び
脱落のない状態になるまでの時間を測定した。
表面に所定量塗布し、所定温度の熱風式乾燥機中で加熱
して形成される硬化皮膜を指で数回こすり、くもり及び
脱落のない状態になるまでの時間を測定した。
【００３４】剥離力Ａ シリコーン組成物を薄膜状フィルム又はシート状の基材
表面に所定量塗布し、所定温度の熱風式乾燥機中で加熱
して硬化皮膜を成形した後、２５℃で１日セパレーター
エイジング後、この硬化皮膜表面にアクリル系溶剤型粘
着剤・オリバインＢＰＳ−５１２７（東洋インキ製造株
式会社製）をウェットで１３０μｍ塗布して１００℃で
３分間加熱処理した。次に、この処理面に坪量６４ｇ／
ｍ2の上質紙を貼り合わせ、２５℃で２０時間エイジン
グさせた後、試料を５ｃｍ幅に切断し、引張り試験機を
用いて１８０度の角度において剥離速度０．３ｍ／分、
６０ｍ／分で貼り合わせ紙を引張り、剥離するのに要す
る力（ｇ）を測定した。
表面に所定量塗布し、所定温度の熱風式乾燥機中で加熱
して硬化皮膜を成形した後、２５℃で１日セパレーター
エイジング後、この硬化皮膜表面にアクリル系溶剤型粘
着剤・オリバインＢＰＳ−５１２７（東洋インキ製造株
式会社製）をウェットで１３０μｍ塗布して１００℃で
３分間加熱処理した。次に、この処理面に坪量６４ｇ／
ｍ2の上質紙を貼り合わせ、２５℃で２０時間エイジン
グさせた後、試料を５ｃｍ幅に切断し、引張り試験機を
用いて１８０度の角度において剥離速度０．３ｍ／分、
６０ｍ／分で貼り合わせ紙を引張り、剥離するのに要す
る力（ｇ）を測定した。
【００３５】剥離力Ｂ シリコーン組成物を薄膜状フィルム又はシート状の基材
表面に所定量塗布し、所定温度の熱風式乾燥機中で加熱
して硬化皮膜を成形した後、この硬化皮膜表面にアクリ
ル系エマルジョン型粘着剤・オリバインＢＰＷ−３１１
ＯＨ（東洋インキ製造株式会社製）をウェットで１３０
μｍ塗布して１００℃で３分間加熱処理した。次に、こ
の処理面に坪量６４ｇ／ｍ2の上質紙を貼り合わせ、２
５℃で２０時間エイジングさせた後、試料を５ｃｍ幅に
切断し、引張り試験機を用いて１８０度の角度において
剥離速度０．３ｍ／分、６０ｍ／分で貼り合わせ紙を引
張り、剥離するのに要する力（ｇ）を測定した。
表面に所定量塗布し、所定温度の熱風式乾燥機中で加熱
して硬化皮膜を成形した後、この硬化皮膜表面にアクリ
ル系エマルジョン型粘着剤・オリバインＢＰＷ−３１１
ＯＨ（東洋インキ製造株式会社製）をウェットで１３０
μｍ塗布して１００℃で３分間加熱処理した。次に、こ
の処理面に坪量６４ｇ／ｍ2の上質紙を貼り合わせ、２
５℃で２０時間エイジングさせた後、試料を５ｃｍ幅に
切断し、引張り試験機を用いて１８０度の角度において
剥離速度０．３ｍ／分、６０ｍ／分で貼り合わせ紙を引
張り、剥離するのに要する力（ｇ）を測定した。
【００３６】残留接着率 剥離力測定の場合と同様にして基材表面に形成されたシ
リコーン組成物の硬化皮膜の表面にポリエステルテープ
（商品名：Ｎｏ．３１テープ、日東電工株式会社製）を
貼り合わせ、２０ｇ／ｃｍ2の荷重を載せて７０℃で２
０時間エイジングした後、テープを剥がしてステンレス
板に貼り付けた。次に、このテープをステンレス板から
１８０度の角度において剥離速度０．３ｍ／分で剥が
し、剥離するのに要する力：Ａ（ｇ）を測定した。ま
た、ブランクとしてポリエステルテープをテフロン板に
貼り合わせ、同様に処理したテープをステンレス板から
剥離するのに要する力：Ｂ（ｇ）を測定し、（Ａ／Ｂ）
×１００により、残留接着率（％）とした。
リコーン組成物の硬化皮膜の表面にポリエステルテープ
（商品名：Ｎｏ．３１テープ、日東電工株式会社製）を
貼り合わせ、２０ｇ／ｃｍ2の荷重を載せて７０℃で２
０時間エイジングした後、テープを剥がしてステンレス
板に貼り付けた。次に、このテープをステンレス板から
１８０度の角度において剥離速度０．３ｍ／分で剥が
し、剥離するのに要する力：Ａ（ｇ）を測定した。ま
た、ブランクとしてポリエステルテープをテフロン板に
貼り合わせ、同様に処理したテープをステンレス板から
剥離するのに要する力：Ｂ（ｇ）を測定し、（Ａ／Ｂ）
×１００により、残留接着率（％）とした。
【００３７】ポットライフ ４５℃でのゲル化するまでの時間を測定した。
【００３８】〔実施例１〕式（１）において、Ｒをメチ
ル基、ａ＝２．４、ｂ＝０．３、ｘ＝２００とした粘度
が３９０ｃｐである分岐状のポリシロキサン１００部、
分子鎖両末端がトリメチルシロキシ基で封鎖され、粘度
が２０ｃｐであるメチルハイドロジェンポリシロキサン
１．７０部（ＳｉＨ／ＳｉＣＨ＝ＣＨ2＝１．６）、更
に１−エチニル−１−シクロヘキサノール０．３部を加
え、均一になるまで撹拌した後、白金とビニルシロキサ
ンとの錯体を上記ジメチルポリシロキサンに対して白金
換算で１００ｐｐｍになるように添加し、シリコーン組
成物を調製した。
ル基、ａ＝２．４、ｂ＝０．３、ｘ＝２００とした粘度
が３９０ｃｐである分岐状のポリシロキサン１００部、
分子鎖両末端がトリメチルシロキシ基で封鎖され、粘度
が２０ｃｐであるメチルハイドロジェンポリシロキサン
１．７０部（ＳｉＨ／ＳｉＣＨ＝ＣＨ2＝１．６）、更
に１−エチニル−１−シクロヘキサノール０．３部を加
え、均一になるまで撹拌した後、白金とビニルシロキサ
ンとの錯体を上記ジメチルポリシロキサンに対して白金
換算で１００ｐｐｍになるように添加し、シリコーン組
成物を調製した。
【００３９】次に、得られたシリコーン組成物をポリエ
チレンラミネート紙（坪量１００ｇ／ｍ2）にＲＩ−２
型印刷適性試験機（株式会社明製作所製）で０．６〜
０．７ｇ／ｍ2塗布し、キュアー性試験用サンプルとし
ては１２０℃で、また剥離力、残留接着率用としては１
４０℃で３０秒間加熱処理して硬化皮膜を形成させた。
これらの測定結果を表１に示す。
チレンラミネート紙（坪量１００ｇ／ｍ2）にＲＩ−２
型印刷適性試験機（株式会社明製作所製）で０．６〜
０．７ｇ／ｍ2塗布し、キュアー性試験用サンプルとし
ては１２０℃で、また剥離力、残留接着率用としては１
４０℃で３０秒間加熱処理して硬化皮膜を形成させた。
これらの測定結果を表１に示す。
【００４０】〔実施例２〕実施例１で用いた分岐状のポ
リシロキサンの代わりに、式（１）において、Ｒをメチ
ル基、ａ＝２、ｂ＝１、ｘ＝１５０とした粘度が２３０
ｃｐである分岐状のポリシロキサン１００部を用い、実
施例１で用いたメチルハイドロジェンポリシロキサンの
配合量を１．８５部（ＳｉＨ／ＳｉＣＨ＝ＣＨ2＝１．
６）とした以外は実施例１と同様にしてシリコーン組成
物を調製し、実施例１と同様の物性試験を行った。結果
を表１に併記する。
リシロキサンの代わりに、式（１）において、Ｒをメチ
ル基、ａ＝２、ｂ＝１、ｘ＝１５０とした粘度が２３０
ｃｐである分岐状のポリシロキサン１００部を用い、実
施例１で用いたメチルハイドロジェンポリシロキサンの
配合量を１．８５部（ＳｉＨ／ＳｉＣＨ＝ＣＨ2＝１．
６）とした以外は実施例１と同様にしてシリコーン組成
物を調製し、実施例１と同様の物性試験を行った。結果
を表１に併記する。
【００４１】〔実施例３〕実施例１で用いた分岐状のポ
リシロキサンの代わりに、式（１）においてＲをメチル
基、ａ＝１．７、ｂ＝１．３、ｘ＝１５０とした粘度が
２４０ｃｐである分岐状のポリシロキサン１００部を用
い、実施例１で用いたメチルハイドロジェンポリシロキ
サンの配合量を１．５７部（ＳｉＨ／ＳｉＣＨ＝ＣＨ2
＝１．６）とした以外は実施例１と同様にしてシリコー
ン組成物を調製し、実施例１と同様の物性試験を行っ
た。結果を表１に併記する。
リシロキサンの代わりに、式（１）においてＲをメチル
基、ａ＝１．７、ｂ＝１．３、ｘ＝１５０とした粘度が
２４０ｃｐである分岐状のポリシロキサン１００部を用
い、実施例１で用いたメチルハイドロジェンポリシロキ
サンの配合量を１．５７部（ＳｉＨ／ＳｉＣＨ＝ＣＨ2
＝１．６）とした以外は実施例１と同様にしてシリコー
ン組成物を調製し、実施例１と同様の物性試験を行っ
た。結果を表１に併記する。
【００４２】〔実施例４〕実施例１で用いた分岐状のポ
リシロキサンの代わりに、式（１）においてＲをメチル
基、ａ＝３、ｂ＝０、ｘ＝２００とした粘度が３９０ｃ
ｐである分岐状のポリシロキサン１００部を用い、実施
例１で用いたメチルハイドロジェンポリシロキサンの配
合量を２．１３部（ＳｉＨ／ＳｉＣＨ＝ＣＨ2＝１．
６）とした以外は実施例１と同様にしてシリコーン組成
物を調製し、実施例１と同様の物性試験を行った。結果
を表１に併記する。
リシロキサンの代わりに、式（１）においてＲをメチル
基、ａ＝３、ｂ＝０、ｘ＝２００とした粘度が３９０ｃ
ｐである分岐状のポリシロキサン１００部を用い、実施
例１で用いたメチルハイドロジェンポリシロキサンの配
合量を２．１３部（ＳｉＨ／ＳｉＣＨ＝ＣＨ2＝１．
６）とした以外は実施例１と同様にしてシリコーン組成
物を調製し、実施例１と同様の物性試験を行った。結果
を表１に併記する。
【００４３】〔比較例１〕実施例１で用いた分岐状のポ
リシロキサンの代わりに、分子鎖両末端がジメチルビニ
ルシロキシ基で封鎖された粘度が３９０ｃｐの直鎖状の
ジメチルポリシロキサン１００部を用い、実施例１で用
いたメチルハイドロジェンポリシロキサンの配合量を
１．９７部（ＳｉＨ／ＳｉＣＨ＝ＣＨ2＝１．６）とし
た以外は実施例１と同様にしてシリコーン組成物を調製
し、実施例１と同様の物性試験を行った。結果を表１に
併記する。
リシロキサンの代わりに、分子鎖両末端がジメチルビニ
ルシロキシ基で封鎖された粘度が３９０ｃｐの直鎖状の
ジメチルポリシロキサン１００部を用い、実施例１で用
いたメチルハイドロジェンポリシロキサンの配合量を
１．９７部（ＳｉＨ／ＳｉＣＨ＝ＣＨ2＝１．６）とし
た以外は実施例１と同様にしてシリコーン組成物を調製
し、実施例１と同様の物性試験を行った。結果を表１に
併記する。
【００４４】〔比較例２〕Ｍｅ2ＳｉＯ2/2単位９６．１
６モル％（２００個）、Ｍｅ2ＶｉＳｉＯ1/2単位２．４
０モル％（５個）及びＭｅ ＳｉＯ3/2単位１．４４モル
％（３個）［但し、Ｍｅはメチル基、Ｖｉはビニル基］
からなるＴ単位（Ｍｅ ＳｉＯ3/2単位）を１分子中に３
個有し、粘度が３５０ｃｐである分岐状のポリシロキサ
ン１００部、実施例１で用いたメチルハイドロジェンポ
リシロキサンの配合量を３．１０部（ＳｉＨ／ＳｉＣＨ
＝ＣＨ2＝１．６）とした以外は実施例１と同様にして
シリコーン組成物を調製し、実施例１と同様の物性試験
を行った。結果を表１に併記する。
６モル％（２００個）、Ｍｅ2ＶｉＳｉＯ1/2単位２．４
０モル％（５個）及びＭｅ ＳｉＯ3/2単位１．４４モル
％（３個）［但し、Ｍｅはメチル基、Ｖｉはビニル基］
からなるＴ単位（Ｍｅ ＳｉＯ3/2単位）を１分子中に３
個有し、粘度が３５０ｃｐである分岐状のポリシロキサ
ン１００部、実施例１で用いたメチルハイドロジェンポ
リシロキサンの配合量を３．１０部（ＳｉＨ／ＳｉＣＨ
＝ＣＨ2＝１．６）とした以外は実施例１と同様にして
シリコーン組成物を調製し、実施例１と同様の物性試験
を行った。結果を表１に併記する。
【００４５】
【表１】
【００４６】〔実施例５〕式（１ａ）においてＲがメチ
ル基、ｋ＋ｍ＋ｎ＝１６０であり、粘度が２５０ｃｐで
ある分岐状のポリシロキサン１００部、実施例１で用い
たメチルハイドロジェンポリシロキサン２．７部（Ｓｉ
Ｈ／ＳｉＣＨ＝ＣＨ2＝１．６）、更に１−エチニル−
１−シクロヘキサノール０．３部を加え、均一になるま
で撹拌した後、白金とビニルシロキサンとの錯体を上記
ジメチルポリシロキサンに対して白金換算で２００ｐｐ
ｍになるように添加し、シリコーン組成物を調製した。
ル基、ｋ＋ｍ＋ｎ＝１６０であり、粘度が２５０ｃｐで
ある分岐状のポリシロキサン１００部、実施例１で用い
たメチルハイドロジェンポリシロキサン２．７部（Ｓｉ
Ｈ／ＳｉＣＨ＝ＣＨ2＝１．６）、更に１−エチニル−
１−シクロヘキサノール０．３部を加え、均一になるま
で撹拌した後、白金とビニルシロキサンとの錯体を上記
ジメチルポリシロキサンに対して白金換算で２００ｐｐ
ｍになるように添加し、シリコーン組成物を調製した。
【００４７】次に、得られたシリコーン組成物を実施例
１と同様にしてポリエチレンラミネート紙に０．６〜
０．７ｇ／ｍ2塗布し、キュアー性試験用サンプルとし
ては１２０℃で、また剥離力、残留接着率用としては１
４０℃で３０秒間加熱処理して硬化皮膜を形成させた。
これらの測定結果を表２に示す。
１と同様にしてポリエチレンラミネート紙に０．６〜
０．７ｇ／ｍ2塗布し、キュアー性試験用サンプルとし
ては１２０℃で、また剥離力、残留接着率用としては１
４０℃で３０秒間加熱処理して硬化皮膜を形成させた。
これらの測定結果を表２に示す。
【００４８】〔実施例６〕実施例５で用いた分岐状のポ
リシロキサンの代わりに、式（１ａ）においてＲがメチ
ル基、ｋ＋ｍ＋ｎ＝１００であり、粘度が１３０ｃｐで
ある分岐状のポリシロキサン１００部を用い、実施例１
で用いたメチルハイドロジェンポリシロキサンの配合量
を４．０部（ＳｉＨ／ＳｉＣＨ＝ＣＨ2＝１．６）とし
た以外は実施例５と同様にしてシリコーン組成物を調製
し、実施例５と同様の物性試験を行った。結果を表２に
併記する。
リシロキサンの代わりに、式（１ａ）においてＲがメチ
ル基、ｋ＋ｍ＋ｎ＝１００であり、粘度が１３０ｃｐで
ある分岐状のポリシロキサン１００部を用い、実施例１
で用いたメチルハイドロジェンポリシロキサンの配合量
を４．０部（ＳｉＨ／ＳｉＣＨ＝ＣＨ2＝１．６）とし
た以外は実施例５と同様にしてシリコーン組成物を調製
し、実施例５と同様の物性試験を行った。結果を表２に
併記する。
【００４９】〔実施例７〕実施例５で用いた分岐状のポ
リシロキサンの代わりに、式（１ａ）においてＲがメチ
ル基、ｋ＋ｍ＋ｎ＝３００であり、粘度が８７０ｃｐで
ある分岐状のポリシロキサン１００部を用い、実施例１
で用いたメチルハイドロジェンポリシロキサンの配合量
を１．５部（ＳｉＨ／ＳｉＣＨ＝ＣＨ2＝１．６）とし
た以外は実施例５と同様にしてシリコーン組成物を調製
し、実施例５と同様の物性試験を行った。結果を表２に
併記する。
リシロキサンの代わりに、式（１ａ）においてＲがメチ
ル基、ｋ＋ｍ＋ｎ＝３００であり、粘度が８７０ｃｐで
ある分岐状のポリシロキサン１００部を用い、実施例１
で用いたメチルハイドロジェンポリシロキサンの配合量
を１．５部（ＳｉＨ／ＳｉＣＨ＝ＣＨ2＝１．６）とし
た以外は実施例５と同様にしてシリコーン組成物を調製
し、実施例５と同様の物性試験を行った。結果を表２に
併記する。
【００５０】〔比較例３〕実施例５で用いた分岐状のポ
リシロキサンの代わりに、分子鎖両末端がジメチルビニ
ルシロキシ基で封鎖された粘度が４００ｃｐの直鎖状の
ジメチルポリシロキサン１００部を用い、実施例１で用
いたメチルハイドロジェンポリシロキサンの配合量を
２．０部（ＳｉＨ／ＳｉＣＨ＝ＣＨ2＝１．６）とした
以外は実施例５と同様にしてシリコーン組成物を調製
し、実施例５と同様の物性試験を行った。結果を表２に
併記する。
リシロキサンの代わりに、分子鎖両末端がジメチルビニ
ルシロキシ基で封鎖された粘度が４００ｃｐの直鎖状の
ジメチルポリシロキサン１００部を用い、実施例１で用
いたメチルハイドロジェンポリシロキサンの配合量を
２．０部（ＳｉＨ／ＳｉＣＨ＝ＣＨ2＝１．６）とした
以外は実施例５と同様にしてシリコーン組成物を調製
し、実施例５と同様の物性試験を行った。結果を表２に
併記する。
【００５１】〔比較例４〕実施例５で用いた分岐状のポ
リシロキサンの代わりに、式（１ａ）においてＲがメチ
ル基、ｋ＋ｍ＋ｎ＝５００であり、粘度が６５００ｃｐ
である分岐状ののポリシロキサン１００部を用い、実施
例１で用いたメチルハイドロジェンポリシロキサンの配
合量を１．０部（ＳｉＨ／ＳｉＣＨ＝ＣＨ2＝１．６）
とした以外は実施例５と同様にしてシリコーン組成物を
調製し、実施例５と同様の物性試験を行った。結果を表
２に併記する。
リシロキサンの代わりに、式（１ａ）においてＲがメチ
ル基、ｋ＋ｍ＋ｎ＝５００であり、粘度が６５００ｃｐ
である分岐状ののポリシロキサン１００部を用い、実施
例１で用いたメチルハイドロジェンポリシロキサンの配
合量を１．０部（ＳｉＨ／ＳｉＣＨ＝ＣＨ2＝１．６）
とした以外は実施例５と同様にしてシリコーン組成物を
調製し、実施例５と同様の物性試験を行った。結果を表
２に併記する。
【００５２】
【表２】
【００５３】〔実施例８〕式（１ａ）においてＲがメチ
ル基、ｋ＋ｍ＋ｎ＝２００であり、粘度が３９０ｃｐで
あるＴ単位を１個有する分岐状のポリシロキサン１００
部、実施例１で用いたメチルハイドロジェンポリシロキ
サンの配合量を２．１７部（ＳｉＨ／ＳｉＣＨ＝ＣＨ2
＝１．６）、更に１−エチニル−１−シクロヘキサノー
ル０．３部を加え、均一になるまで撹拌した後、白金と
ビニルシロキサンとの錯体を上記ジメチルポリシロキサ
ンに対して白金換算で１００ｐｐｍになるように添加
し、シリコーン組成物を調製し、ポットライフ及び下記
方法で流動性を評価した。結果を表３に示す。
ル基、ｋ＋ｍ＋ｎ＝２００であり、粘度が３９０ｃｐで
あるＴ単位を１個有する分岐状のポリシロキサン１００
部、実施例１で用いたメチルハイドロジェンポリシロキ
サンの配合量を２．１７部（ＳｉＨ／ＳｉＣＨ＝ＣＨ2
＝１．６）、更に１−エチニル−１−シクロヘキサノー
ル０．３部を加え、均一になるまで撹拌した後、白金と
ビニルシロキサンとの錯体を上記ジメチルポリシロキサ
ンに対して白金換算で１００ｐｐｍになるように添加
し、シリコーン組成物を調製し、ポットライフ及び下記
方法で流動性を評価した。結果を表３に示す。
【００５４】〔比較例５〕Ｍｅ2ＳｉＯ2/2単位９６．１
６モル％（２００個）、Ｍｅ2ＶｉＳｉＯ1/2単位２．４
０モル％（５個）及びＭｅ ＳｉＯ3/2単位１．４４モル
％（３個）［但し、Ｍｅはメチル基、Ｖｉはビニル基］
からなるＴ単位（Ｍｅ ＳｉＯ3/2単位）を３個有し、粘
度が３５０ｃｐである分岐状のオルガノポリシロキサン
１００部、実施例５で用いたメチルハイドロジェンポリ
シロキサンの配合量を３．１部（ＳｉＨ／ＳｉＣＨ＝Ｃ
Ｈ2＝１．６）とした以外は実施例８と同様にしてシリ
コーン組成物を調製し、実施例８と同様の物性試験を行
った。結果を表３に併記する。
６モル％（２００個）、Ｍｅ2ＶｉＳｉＯ1/2単位２．４
０モル％（５個）及びＭｅ ＳｉＯ3/2単位１．４４モル
％（３個）［但し、Ｍｅはメチル基、Ｖｉはビニル基］
からなるＴ単位（Ｍｅ ＳｉＯ3/2単位）を３個有し、粘
度が３５０ｃｐである分岐状のオルガノポリシロキサン
１００部、実施例５で用いたメチルハイドロジェンポリ
シロキサンの配合量を３．１部（ＳｉＨ／ＳｉＣＨ＝Ｃ
Ｈ2＝１．６）とした以外は実施例８と同様にしてシリ
コーン組成物を調製し、実施例８と同様の物性試験を行
った。結果を表３に併記する。
【００５５】〔比較例６〕実施例５で用いた分岐状のポ
リシロキサンの代わりに、分子鎖両末端がジメチルビニ
ルシロキシ基で封鎖された粘度が４００ｃｐの直鎖状の
Ｔ単位を含まないジメチルポリシロキサン１００部を用
い、実施例１で用いたメチルハイドロジェンポリシロキ
サンの配合量を２．０部（ＳｉＨ／ＳｉＣＨ＝ＣＨ2＝
１．６）とした以外は実施例８と同様にしてシリコーン
組成物を調製し、実施例８と同様の物性試験を行った。
結果を表３に併記する。
リシロキサンの代わりに、分子鎖両末端がジメチルビニ
ルシロキシ基で封鎖された粘度が４００ｃｐの直鎖状の
Ｔ単位を含まないジメチルポリシロキサン１００部を用
い、実施例１で用いたメチルハイドロジェンポリシロキ
サンの配合量を２．０部（ＳｉＨ／ＳｉＣＨ＝ＣＨ2＝
１．６）とした以外は実施例８と同様にしてシリコーン
組成物を調製し、実施例８と同様の物性試験を行った。
結果を表３に併記する。
【００５６】流動性 トップロール（Ｔ）、オフセットロール（Ｏ）、グラビ
アロール（Ｇ）が順次周接するオフセットグラビア方式
シリコーン塗工機（帝人製機（株）製）を用い、ライン
速度２０ｍ／分、４５ｍ／分、７０ｍ／分において、オ
フセットロールとトップロールとの速比Ｏ／Ｔを一定に
した時、同一塗工量にするためのグラビアロールとトッ
プロールとの速比Ｇ／Ｔを測定した。
アロール（Ｇ）が順次周接するオフセットグラビア方式
シリコーン塗工機（帝人製機（株）製）を用い、ライン
速度２０ｍ／分、４５ｍ／分、７０ｍ／分において、オ
フセットロールとトップロールとの速比Ｏ／Ｔを一定に
した時、同一塗工量にするためのグラビアロールとトッ
プロールとの速比Ｇ／Ｔを測定した。
【００５７】
【表３】
【００５８】表３の結果より、Ｏ／Ｔを一定とした場
合、Ｔ単位が３個のオルガノポリシロキサンを使用した
比較例５の組成物は、ライン速度が速くなるにつれてＧ
／Ｔの変化が大きくなり、つまり流動性が低下して、塗
工制御が困難になることが認められる。これに対し、Ｔ
単位が１個のオルガノポリシロキサンを使用した実施例
８の組成物は、Ｔ単位を持たない直鎖状のオルガノポリ
シロキサンを使用した比較例６の組成物と比べて同等の
流動特性を有し、高速塗工においても同等の塗工性を与
えることが認められた。また、ポットライフについて
も、比較例５に比べて実施例８は比較例６と同程度にゲ
ル化時間が長いことより、Ｔ単位を１個有してもポット
ライフは低下しないことが認められた。
合、Ｔ単位が３個のオルガノポリシロキサンを使用した
比較例５の組成物は、ライン速度が速くなるにつれてＧ
／Ｔの変化が大きくなり、つまり流動性が低下して、塗
工制御が困難になることが認められる。これに対し、Ｔ
単位が１個のオルガノポリシロキサンを使用した実施例
８の組成物は、Ｔ単位を持たない直鎖状のオルガノポリ
シロキサンを使用した比較例６の組成物と比べて同等の
流動特性を有し、高速塗工においても同等の塗工性を与
えることが認められた。また、ポットライフについて
も、比較例５に比べて実施例８は比較例６と同程度にゲ
ル化時間が長いことより、Ｔ単位を１個有してもポット
ライフは低下しないことが認められた。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 磯部 憲一 群馬県碓氷郡松井田町大字人見１番地10 信越化学工業株式会社シリコーン電子材料 技術研究所内 (72)発明者 入船 真治 群馬県碓氷郡松井田町大字人見１番地10 信越化学工業株式会社シリコーン電子材料 技術研究所内 (72)発明者 豊田 剛正 群馬県碓氷郡松井田町大字人見１番地10 信越化学工業株式会社シリコーン電子材料 技術研究所内
Claims (3)
- 【請求項１】 （Ａ）下記式（１） （Ｒ1Ｒ2ＳｉＯ1/2）a（Ｒ3ＳｉＯ1/2）b（Ｒ2ＳｉＯ）x（ＲＳｉＯ3/2） …（１） （式中、Ｒ1はビニル基、Ｒは脂肪族不飽和結合を含有しない同一又は異種の一 価炭化水素基であり、ａ，ｂは１．５≦ａ≦３．０、０≦ｂ≦１．５、ａ＋ｂ＝ ３を満足する数、ｘは５０≦ｘ≦４００となる数である。） で示される、分子鎖末端にケイ素原子に結合したビニル基を有する分岐状のオル ガノポリシロキサン １００重量部 （Ｂ）１分子中にケイ素原子に結合した水素原子を少なくとも３個有するオルガ ノハイドロジェンポリシロキサン ０．５〜１０重量部 （Ｃ）触媒量の白金族金属系触媒 を必須成分とすることを特徴とする有機溶剤を含有しな
い硬化性シリコーン剥離剤組成物。 - 【請求項２】 （Ａ）成分のオルガノポリシロキサン
が、下記式（１ａ） 【化１】 （式中、Ｒは上記と同様の意味を示す。ｋ，ｍ，ｎはそ
れぞれ０又は正の整数で、５０≦ｋ＋ｍ＋ｎ≦４００と
なる数である。）で示されるオルガノポリシロキサンで
ある請求項１記載の組成物。 - 【請求項３】 請求項１又は２記載の組成物の硬化皮膜
が形成されてなる剥離紙。
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