JP2005512796A - 鎖末端及び鎖中にSi−H単位を含む水素化シリコーンオイルをベースとし、白金含有率が低い架橋性シリコーン組成物のための架橋剤 - Google Patents
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Abstract
Description
・Si−H単位及びSi−IE単位を同一の分子又は異なる分子上に有する官能化されたポリオルガノシロキサン群(POS){ここで、IEは少なくとも1つのエチレン性(好ましくはビニル)不飽和を表わし、Si−H単位は重付加によってSi−IE単位と反応することができる};
・好適な金属触媒、好ましくは白金触媒;
・随意としての少なくとも1種の粘着性調節系、例えばQ(SiO4/2)シロキシ単位及び/又はT(RSiO3/2)シロキシ単位を含むシリコーン樹脂をベースとするもの;
・随意としてのその他の添加剤(充填剤、促進剤、抑制剤、顔料、界面活性剤等)。
・内側面(裏面)が感圧接着剤の層でコーティングされ、外側面(表面)が剥離性シリコーンコーティングを含む粘着テープ;
・自己粘着性部品若しくは感圧接着剤の粘着面を保護するための紙若しくはポリマーフィルム;
又は
・ポリ(塩化ビニル)(PVC)、ポリプロピレン、ポリエチレン若しくはポリエチレンテレフタレートタイプのポリマーフィルム。
・ケイ素原子に結合した水素原子を1分子当たりに少なくとも3つ示す少なくとも1種の水素化(好ましくは線状)ポリオルガノシロキサン(POS)、好ましくは次の平均式:
M'=Ha(R1)bSiO1/2(ここで、a+b=3、a=1、2又は3、b=0〜3)、
D=(R2)2SiO2/2、
D'=HR3SiO2/2、
0≦α≦2、
0<β≦2、
0<γ、
0<δ、
0<γ/δ≦0.4、
20≦(β/δ)×1000≦60である}
を有するもの、を含む少なくとも1種のシリコーンオイル;
を新たに使用すること:
(ここで、前記組成物のより一層高粘度のPOS(群)は、25℃において1500mPa・s又はそれ未満の動的粘度ηを有し、
金属触媒の含有率は、80ppm又はそれ未満、好ましくは65ppm又はそれ未満、より一層好ましくは30〜55ppmの範囲である)
に関する。
(a) ≡Si−H POS架橋剤(I.2)が同一の(好ましくは線状)POS分子上にMM'DD'単位を含む場合(この架橋剤は、1つ又はそれ以上の異なるMM'DD'分子を含むことができる)、
(b) ≡Si−H POS架橋剤(I.2)がMM'DD'単位の部分をそれぞれが有する(好ましくは線状の)POS分子の混合物によって構成される場合、
(c) ≡Si−H POS架橋剤(I.2)が上記の(a)タイプ及び(b)タイプの(好ましくは線状の)≡Si−H POS架橋剤(I.2)の混合物によって構成される場合。
(I.1)ケイ素原子に結合したアルケニル基(好ましくはC2〜C6アルケニル基)を1分子当たり少なくとも2つ示す少なくとも1種のPOS、
(I.2)上で定義した少なくとも1種の架橋用≡Si−H POS、
並びに/又は
(I.3)Si−アルケニル単位及びSi−H単位を有する少なくとも1種のPOS、
(II)白金族に属する少なくとも1種の金属から成る少なくとも1種の触媒(II)。
Zは触媒の活性に対して好ましくない作用を何ら持たない一価の炭化水素系基であって、好ましくは1〜8個の炭素原子を有するアルキル基(有利にはメチル、エチル、プロピル及び3,3,3−トリフルオルプロピル基)並びアリール基(有利にはキシリル、トリル及びフェニル基)から選択され、
aは1又は2であり、bは0、1又は2であり、a+bは1〜3の範囲である。}
dは1又は2であり、eは0、1又は2であり、d+eは1〜3の範囲の値を有する。}
・M':H(CH3)2SiO1/2、D':HCH3SiO2/2、D':H(C6H5)SiO2/2 。
・M'DD':ヒドロジメチルシリル末端基を含むジメチルポリシロキサン、ポリ(ジメチルシロキサン)(メチルヒドロシロキシ)α,ω−ジメチルヒドロシロキサン、
・MDD':トリメチルシリル末端基を含むジメチル(ヒドロメチル)ポリシロキサン(ジメチル)単位を含むコポリマー、
・M'DD':ヒドロジメチルシリル末端基を含むジメチル(ヒドロメチル)ポリシロキサン単位を含むコポリマー、
・MD':トリメチルシリル末端基を含むヒドロメチルポリシロキサン、
・D'4:環状ヒドロメチルポリシロキサン。
1.0≦≡Si−H/≡Si−アルケニル(Vi)≦4
好ましくは1.4≦≡Si−H/≡Si−アルケニル(Vi)≦3。
0.01≦la
好ましくは0.015≦la≦0.04
より一層好ましくは0.015≦la≦0.1
であるものであるのが有利である。
・少なくとも1種の粘着性調節系(III);並びに/又は
・少なくとも1種のヒドロシリル化抑制剤(IV)、好ましくはアセチレン性アルコール及び/若しくはマレイン酸ジアルキル及びそれらの誘導体から選択されるもの;
・随意としての、殺菌剤及び/若しくはゲル化防止剤及び/若しくは湿潤剤及び/若しくは消泡剤及び/若しくは充填剤及び/若しくは合成ラテックス及び/若しくは着色剤及び/若しくは酸性化剤から選択される少なくとも1種のその他の添加剤。
・タイプ:MDViQ、MMViQ、MDViT、MMヘキセニルQ又はMMアリルオキシプロピルQの少なくとも1種の反応性ポリオルガノシロキサン樹脂(A)96〜85重量部、
・タイプ:MD'Q、MDD'Q、MDT'、MQ又はMDQの少なくとも1種の非反応性樹脂(B)4〜15重量部
をベースとする調節剤を挙げることができる。
・少なくとも1つのアルケニルで置換されたポリオルガノシロキサン、有利には環状ポリオルガノシロキサン(テトラメチルビニルテトラシロキサンが特に好ましい)、
・ピリジン、
・有機ホスフィン及びホスファイト、
・不飽和アミド、
・アルキル化マレエート、並びに
・アセチレン性アルコール。
R1−(R2)C(OH)−C≡CH
(式中、R1は直鎖状若しくは分枝鎖状アルキル基又はフェニル基であり;
R2はH、直鎖状若しくは分枝鎖状アルキル基又はフェニル基であり;
R1及びR2基並びに三重結合に対してα位にある炭素原子は随意に環を形成することもでき;
R1及びR2中に存在する炭素原子の総数は少なくとも5、好ましくは9〜20の範囲である。)
・1−エチニル−1−シクロヘキサノール;
・3−メチル−1−ドデシン−3−オール;
・3,7,11−トリメチル−1−ドデシン−3−オール;
・1,1−ジフェニル−2−プロピン−1−オール;
・3−エチル−6−エチル−1−ノニン−3−オール;
・3−メチル−1−ペンタデシン−3−オール。
(I.1)ケイ素原子に結合したアルケニル基(好ましくはC2〜C6アルケニル基)を1分子当たりに少なくとも2個示す少なくとも1種のPOS;
(I.2)ケイ素原子に結合した水素原子を1分子当たりに少なくとも3つ示す少なくとも1種の水素化線状ポリオルガノシロキサン(POS)を含み、次の平均線状式:
M'=Ha(R1)bSiO1/2(ここで、a+b=3、a=1、2又は3、b=0〜3)、
D=(R2)2SiO2/2、
D'=HR3SiO2/2、
0≦α≦2、
0<β≦2、
0<γ、
0<δ、
0<γ/δ≦0.4、
20≦(β/δ)×1000≦60である}
を有する少なくとも1種のシリコーンオイル;
(II)白金族に属する少なくとも1種の金属から成る少なくとも1種の触媒(II)(この触媒は、80ppm又はそれ未満、好ましくは65ppm又はそれ未満、より一層好ましくは30〜55ppmの範囲の金属触媒含有量で存在する):
を含むこと、及びそれが含む粘度が高い方のPOS(群)が1500mPa・s又はそれ未満の25℃における動的粘度ηを有することを特徴とする。
Bekk平滑性が1020程度であるグラシン9564紙支持体上に、Rotomecパイロット規模コーティング設備を用いて(1.8秒のオーブン内滞留時間を維持しながら)、シリコーン組成物をコーティングする。
赤外線カメラを用いてインライン式でシリコーン層の温度を測定する。支持体の温度は約150℃とする。
コーティングして架橋させた後のコーティングを、以下の試験によって特徴付けする。
4.1.試験
数種の水素化シリコーンオイルを試験して比較した。
これらのオイルの特徴を下記の表1に与える。
・Si−H/Si−Vi=2.2
・最終配合中のPtの含有量=60ppm
・調節剤の含有量=40%。
評価した配合物のラブオフ試験における性能及びオーブン出口における抽出分含有量を下記の表3にまとめる。低い抽出分含有量(徹底的な重合の表れ)及びラブオフ試験での良好な挙動が見られることが狙いであることを、ここでは忘れてはならない。
Claims (14)
- 金属触媒の存在下で重付加によって架橋して繊維質又は非繊維質支持体用の撥水性及び剥離性コーティングを形成することができるシリコーン組成物中の架橋剤(I.2)としての、
・ケイ素原子に結合した水素原子を1分子当たりに少なくとも3つ示す少なくとも1種の水素化(好ましくは線状)ポリオルガノシロキサン(POS)、好ましくは次の平均式:
M'=Ha(R1)bSiO1/2(ここで、a+b=3、a=1、2又は3、b=0〜3)、
D=(R2)2SiO2/2、
D'=HR3SiO2/2、
0≦α≦2、
0<β≦2、
0<γ、
0<δ、
0<γ/δ≦0.4、
20≦(β/δ)×1000≦60である}
を有するもの、を含む少なくとも1種のシリコーンオイル;
の使用。
(ここで、前記組成物のより一層高粘度のPOS(群)は、25℃において1500mPa・s又はそれ未満の動的粘度ηを有し;
金属触媒の含有率は、80ppm又はそれ未満、好ましくは65ppm又はそれ未満、より一層好ましくは30〜55ppmの範囲である。) - 前記シリコーン組成物が1000より大きいBekk平滑性を有する紙から作られた支持体上で特定的な方法論Mに従って架橋したシリコーンエラストマーコーティングに転化されることができ、このコーティングが特定的な試験Tにおける正の付着性によって特徴付けられるものであることを特徴とする、請求項1に記載の使用。
- コーティングされる支持体が感熱性材料、好ましくは可撓性材料から作られたものであり、より一層好ましくは紙、板等から作られた可撓性支持体、同じ種類のラベル若しくはテープの粘着面から成る可撓性支持体、織若しくは不織繊維質可撓性支持体、ポリエチレン及び/若しくはポリプロピレン及び/若しくはポリエステル及び/若しくはポリ(塩化ビニル)を含む可撓性支持体並びに/又は感熱印刷可能な可撓性支持体から選択されることを特徴とする、請求項1又は2に記載の使用。
- コーティングの架橋のために前記支持体を110℃又はそれ未満の温度、好ましくは100℃又はそれ未満の温度、より一層好ましくは75〜95℃の範囲の温度に、60秒未満の間、好ましくは10秒未満の間、置くことを特徴とする、請求項1に記載の使用。
- 前記シリコーン組成物が、
(I.1)ケイ素原子に結合したアルケニル基(好ましくはC2〜C6アルケニル基)を1分子当たり少なくとも2つ示す少なくとも1種の≡Si−アルケニルPOS、
(I.2)上で定義した少なくとも1種の架橋用≡Si−H POS、
並びに/又は
(I.3)Si−アルケニル単位及びSi−H単位を有する少なくとも1種のPOS、
(II)白金族に属する少なくとも1種の金属から成る少なくとも1種の触媒(II)
から構成される混合物であることを特徴とする、請求項1に記載の使用。 - 架橋用POSが、
1.0≦≡Si−H/≡Si−アルケニル(Vi)≦4
好ましくは1.4≦≡Si−H/≡Si−アルケニル(Vi)≦3
のような≡Si−H/≡Si−アルケニル(Vi)モル比を示すことを特徴とする、請求項5に記載の使用。 - 前記の剥離性の架橋可能なシリコーン組成物が、
・少なくとも1種の粘着性調節系(III)、及び/又は
・少なくとも1種のヒドロシリル化抑制剤(IV)
を含むことを特徴とする、請求項1〜7のいずれかに記載の使用。 - 前記POS(I.1)が、「Si−アルケニル」官能基(好ましくは鎖末端に配置されたもの)を含むブロックされた線状ポリジオルガノシロキサンであって、100〜1000mPa・s程度の粘度を示し且つオイル100g当たりのアルケニル官能基の当量数として表わしたアルケニル官能基含有量laが
0.010≦la
好ましくは0.015≦la≦0.04
より一層好ましくは0.015≦la≦0.10
であるものであることを特徴とする、請求項1〜8のいずれかに記載の使用。 - 前記の≡Si−H官能基を含む少なくとも1種のPOSを含む架橋剤(I.2)として用いられるオイルが5〜150mPa・s程度の粘度を示すことを特徴とする、請求項1〜9のいずれかに記載の使用。
- 前記組成物が水性エマルション/分散体の形で提供されることを特徴とする、請求項1〜10のいずれかに記載の使用。
- 重付加によって架橋して繊維質又は非繊維質支持体用の撥水性及び剥離性コーティングを形成することができるシリコーン組成物であって、
(I.1)ケイ素原子に結合したアルケニル基(好ましくはC2〜C6アルケニル基)を1分子当たりに少なくとも2個示す少なくとも1種のPOS、
(I.2)ケイ素原子に結合した水素原子を1分子当たりに少なくとも3つ示す少なくとも1種の水素化線状ポリオルガノシロキサン(POS)を含み、次の平均線状式:
M'=Ha(R1)bSiO1/2(ここで、a+b=3、a=1、2又は3、b=0〜3)、
D=(R2)2SiO2/2、
D'=HR3SiO2/2、
0≦α≦2、
0<β≦2、
0<γ、
0<δ、
0<γ/δ≦0.4、
20≦(β/δ)×1000≦60である}
を有する少なくとも1種のシリコーンオイル;
(II)白金族に属する少なくとも1種の金属から成る少なくとも1種の触媒(II)(この触媒は、80ppm又はそれ未満、好ましくは65ppm又はそれ未満、より一層好ましくは30〜55ppmの範囲の金属触媒含有量で存在する):
を含むこと、及びそれが含む粘度が高い方のPOS(群)が1500mPa・s又はそれ未満の25℃における動的粘度ηを有することを特徴とする、前記組成物。 - 請求項1〜11のいずれかにおいて規定した通りの、請求項12に記載の組成物。
- 請求項1〜11のいずれかに記載の使用に従い、且つ/又は請求項12若しくは13に記載の組成物から得られる少なくとも1種の剥離性コーティングを含むことを特徴とする、支持体。
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