BR112021012120A2 - Processo de combate ao aparecimento de névoa durante o revestimento de suportes flexíveis, processo para a preparação do aditivo anti-névoa, aditivo anti-névoa, composição de silicone líquido x e uso do aditivo anti-névoa e - Google Patents
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Abstract
processo de combate ao aparecimento de névoa durante o revestimento de suportes flexíveis, processo para a preparação do aditivo anti-névoa e, aditivo anti-névoa e, composição de silicone líquidoxe uso do aditivo anti-névoa e. a invenção se refere ao campo geral de revestimento de vários suportes flexíveis, tais como folhas de papel ou folhas de polímero sintético (poliolefina, poliéster, etc) ou folhas de tecido, com um silicone em rolos de alta velocidade. a invenção se refere a um método eficiente para prevenir a formação de névoa ao revestir suportes flexíveis com um precursor de composição de silicone líquido de revestimentos reticulados, o referido processo de revestimento sendo realizado usando um dispositivo de revestimento que inclui um rolo operando em alta velocidade.
Description
[001] A invenção refere-se ao campo geral do revestimento de silicone em rolos de alta velocidade de vários suportes flexíveis, tais como folhas de papel ou de polímero sintético (poliolefina, poliéster, etc.), ou então de têxteis.
[002] Mais precisamente, a invenção se refere ao revestimento de materiais flexíveis com composições líquidas contendo um ou mais organopolissiloxanos que são reticuláveis por poliadição, por condensação desidrogenativa, por policondensação, por via catiônica ou por via radical, de modo a formar um revestimento protetor ou filme tendo em particular propriedades destacável e/ou hidrofóbicas.
[003] Os suportes flexíveis podem ser papéis, papelão, filmes plásticos, filmes metálicos ou têxteis. Exemplos de aplicações para esses suportes revestidos com silicone incluem: papel para alimentos (culinária, embalagem), etiquetas e fita adesiva, correias transportadoras, etc.
[004] O revestimento desses suportes flexíveis com silicones líquidos reticuláveis é realizado em dispositivos de revestimento que operam continuamente e em altíssima velocidade. Estes dispositivos incluem cabeças de revestimento formadas por vários rolos, em particular incluindo um rolo de prensa e um rolo de revestimento que é alimentado continuamente com composição de silicone líquido reticulável por meio de uma série de rolos adjacentes um ao outro. A tira de suporte flexível circula em alta velocidade entre o rolo de prensa e o rolo de revestimento de modo a ser revestida em pelo menos uma de suas faces com uma película de silicone destinada a ser reticulada por meio de meios de reticulação dispostos a jusante da cabeça de revestimento.
Estes meios de reticulação podem ser, por exemplo, emissores de calor, de radiação (por exemplo ultravioleta) ou de feixes de elétrons.
[005] Em busca de produtividade, os fabricantes de suportes flexíveis revestidos com silicone destacável estão exigindo formulações de revestimento de silicone líquido adequadas para velocidades de operação linear cada vez maiores da tira de suportes flexíveis. O fator econômico obviamente não é inconsequente nesta busca por novas formulações de silicone para revestimento de alta velocidade.
[006] Agora, sabe-se que altas velocidades em máquinas de revestimento contínuo são sinônimos de problemas de transferência do filme de silicone líquido do rolo de revestimento para a tira de suporte flexível em movimento. Esses problemas de transferência (“divisão”) manifestam-se, em particular, pelo aparecimento de uma névoa ou de um aerossol (“névoa” ou “nebulização”) nos arredores da cabeça de revestimento e, mais particularmente, nos pontos de contato entre os rolos rotativos e/ou entre o rolo de revestimento e o suporte flexível a ser revestido. A densidade desta névoa ou deste aerossol aumenta à medida que a velocidade linear de funcionamento e, portanto, a velocidade de rotação dos rolos aumenta.
[007] A consequência deste fenômeno é, em primeiro lugar, uma perda de consumíveis e, especialmente, uma deposição de gotículas de líquido de revestimento no suporte a jusante (por exemplo no forno), o que é prejudicial para a qualidade do revestimento.
[008] Além disso, esta formação indesejável de névoa tem consequências prejudiciais para a higiene industrial e a segurança dos operadores, que são expostos nas proximidades do dispositivo de revestimento por rolo a um alto nível de aerossol. Isso pode ser prejudicial.
[009] Além disso, a névoa causa incrustação rápida do dispositivo de revestimento por rolo, levando a restrições de manutenção e desgaste prematuro.
[0010] A fim de evitar as consequências desta névoa, um sistema de sucção que permite a captura da referida névoa é geralmente disposto em torno da cabeça de revestimento.
[0011] Além disso, os técnicos no assunto conhecem um certo número de ajustes na cabeça de revestimento para neutralizar este fenômeno.
Será feita menção a uma série de exemplos disso: A. reduzir a velocidade em detrimento da produtividade; B. reduzir a taxa de deposição de silicone em detrimento das propriedades do suporte flexível revestido de silicone que se pretende obter (aparência, cobertura, propriedade destacável, propriedades mecânicas); C. aumentar a diferença entre a velocidade tangencial do rolo de revestimento e a velocidade linear do papel. No entanto, além de uma certa diferença, a homogeneidade da camada revestida é severamente prejudicada.
Além disso, isso permite a redução da densidade da névoa sem, no entanto, eliminá-la em uma extensão suficiente para permitir qualquer aumento significativo na velocidade do revestimento; e D. aumentar a pressão entre o rolo de revestimento e o rolo de prensa; também aqui, dentro de certos limites e sem eliminação vantajosa do fenômeno de formação de névoa.
[0012] Outra abordagem para o combate à formação de névoa em máquinas de revestimento por rolo consiste em atuar na formulação da composição de silicone líquido.
[0013] De acordo com esta abordagem, é conhecido por reduzir o grau médio em número de polimerização dos organopolissiloxanos que constituem o líquido de revestimento de silicone e, como consequência, reduzir a viscosidade do banho de revestimento de silicone para limitar a densidade da névoa.
[0014] Estes métodos conhecidos sofrem do sério inconveniente de modificar substancialmente as propriedades e, em particular, a propriedade destacável do suporte flexível revestido de silicone que se pretende obter.
[0015] Como ilustração desta abordagem por meio da formulação de silicone, pode ser feita menção ao pedido de patente internacional WO 2004/046248, que descreve o uso de polímeros de silicone ramificados em estrela empregados como aditivo anti-névoa para aplicações de revestimento em suportes flexíveis. O processo de preparação destes polímeros de silicone ramificados em estrela consiste em reagir de forma incompleta (por hidrossililação) um organopolissiloxano compreendendo unidades SiH reativas com uma olefina de cadeia longa a fim de obter um polihidroorganossiloxano parcialmente substituído que é então reagido por hidrossililação com uma resina de vinil silicone do tipo MQ e uma diolefina de cadeia longa. É claro que tais composições são relativamente complexas e, portanto, caras de se obter. Além disso, elas continuam sendo submetidas a melhora no que diz respeito ao combate à formação de névoa no revestimento de silicone em rolos de alta velocidade.
[0016] A patente europeia EP 0 716 115 descreve um processo para a fabricação de uma composição de revestimento de silicone, sendo esta composição apresentada como permitindo uma redução na densidade da névoa.
Este processo emprega um polidimetilmetilsiloxano com grupos terminais trimetilsilila com um grau de polimerização igual a 12, e também 0,01% de um polidimetilsiloxano substituído por funções perfluoroetilbutila e metilvinila, cujas extremidades são do tipo dimetilvinilsiloxila e com um grau de polimerização igual a 300, e também polipropileno glicol e, opcionalmente, um álcool estearílico ou oleílico. Isso resulta em polidimetilsiloxanos funcionalizados com grupos polioxipropileno. Estes polidimetilsiloxanos funcionalizados são combinados com outros polidimetilsiloxanos funcionalizados, por exemplo, com unidades de hexenila e também são combinados com um catalisador de hidrossililação à base de platina para formar composições de revestimento de silicone permitindo uma redução na formação de névoa. As unidades de funcionalização podem ser resíduos hidrofóbicos, como resíduos de ácido esteárico ou oleico.
[0017] A patente dos Estados Unidos US 4,806,391 refere-se a tintas e vernizes à base de silicone e, mais precisamente, a um processo para aplicar essas tintas/vernizes a um substrato usando uma máquina de revestimento por rolo operando em alta velocidade. Esta patente descreve em particular composições que compreendem os polidimetilsiloxanos com grupos terminais vinila e com uma viscosidade a 25 °C compreendida entre 15000 e 50000 mPa.s. Estas composições de revestimento líquidas também compreendem um catalisador à base de platina e um aditivo reológico que consiste em sílica com uma área de superfície específica elevada, em particular sílica pirogênica.
[0018] A patente dos Estados Unidos US 6,057,033 divulga composições de silicone destinadas a serem revestidas em suportes flexíveis para formar, após reticulação pela via catiônica sob UV, um revestimento destacável. Além dos organopolissiloxanos, essas composições compreendem fibras de celulose com um comprimento médio entre 15 e 100 µm e uma espessura média entre 5 e 40 µm. Os organopolissiloxanos empregados são organopolissiloxanos funcionalizados com grupos de reticulação do tipo acriloxi ou metacriloxi, possibilitando a reticulação pela via radical sob UV. As fibras de celulose incorporadas na composição permitem fornecer uma solução ao problema técnico de obtenção de um revestimento destacável de silicone reticulado não quebradiço. As fibras de celulose apresentam-se como proporcionando melhorias no que se refere à transferência do filme de revestimento de silicone para o suporte, à resistência ao corte, às propriedades mecânicas (resistência à tração e ao rasgo), à fixação do revestimento ao papel,
à redução da absorção do líquido de revestimento no papel e, secundariamente, a redução da formação de névoa.
[0019] Relativamente ao último ponto, o documento US 6,057,033 não fornece nenhum elemento quantitativo para avaliar a redução da névoa provocada pelas fibras celulósicas. Tudo leva a crer que essa redução continua totalmente insatisfatória.
[0020] Mais recentemente, as patentes US 8,344,089 e WO 2017/220871 descreveram organopolissiloxanos ramificados que são úteis como aditivos anti-névoa.
[0021] Contra esse estado da técnica, um dos objetos essenciais da invenção é propor um processo eficiente para combater o aparecimento de névoa durante o revestimento de suportes flexíveis com uma composição de silicone líquido que é um precursor de revestimentos reticulados, sendo este revestimento realizado usando um dispositivo de revestimento por rolo operando em alta velocidade.
[0022] Outro objetivo essencial da invenção é propor um processo econômico e simples para combater o aparecimento de névoa durante o revestimento de suportes flexíveis com uma composição de silicone que se destina a ser reticulada, sendo este revestimento realizado em um dispositivo de revestimento por rolo operando em alta velocidade.
[0023] Outro objetivo essencial da invenção é fornecer uma nova composição de silicone líquido X que é um precursor de revestimento(s) de silicone e que exibe apenas uma pequena formação de névoa durante o revestimento de alta velocidade por rolos, embora ainda levando a revestimentos de silicone reticulados de qualidade muito elevada, nomeadamente em termos de colagem e aderência ao suporte e do perfil destacável com muito boa estabilidade ao longo do tempo.
[0024] Outro objetivo essencial da invenção é propor um processo de combate ao aparecimento de névoa no contexto do revestimento de suportes flexíveis, com uma composição de silicone que pode ser reticulada para dar revestimentos destacáveis, utilizando um dispositivo de revestimento por rolo.
[0025] Todos esses objetivos, entre outros, são alcançados pela presente invenção, que se refere em primeiro lugar a um processo para combater o aparecimento de névoa durante o revestimento de suportes flexíveis com uma composição de silicone líquido X que é reticulável por poliadição, por condensação desidrogenativa, por policondensação, pela via catiônica ou pela via radical e é um precursor do(s) revestimento(s) de silicone, compreendendo as seguintes etapas I) e II): I) preparar a referida composição de silicone líquido X; e II) revestir a referida composição de silicone líquido X em um suporte flexível usando um dispositivo de revestimento por rolo, sendo o referido processo caracterizado pelo fato de que na etapa I) a referida composição de silicone líquido X é misturada com um aditivo anti- névoa E obtido pela reação, de preferência por 30 minutos a 12 horas, a uma temperatura entre 10 °C e 100 °C: - por 100 partes em peso de pelo menos um organopolissiloxano F compreendendo de 10 a 80 mmol de funções (met)acrilato, e de preferência acrilato por 100 g de organopolissiloxano F, - de 0,01 a 1 parte em peso de pelo menos um composto escolhido a partir do grupo que consiste em: • um organopolissiloxano G compreendendo 85 a 400 mmol de (met)acrilato e, de preferência, funções acrilato por 100 g de organopolissiloxano G, • um composto orgânico H compreendendo de 300 a 1000 mmol de funções (met)acrilato, e de preferência acrilato por 100 g de composto orgânico H, e
• misturas dos mesmos, e - de 5 a 40 partes em peso de pelo menos um organopolissiloxano N compreendendo de 10 a 80 mmol de funções amina por 100 g de organopolissiloxano N, as quantidades dos referidos compostos F, G, H e N empregados sendo tais que a razão molar inicial Ri = nAcr/nH está entre 3,8 e 7, onde nAcr é o número total de mols de funções (met)acrilato dos compostos F, G e H e nH é o número de mols de átomos de hidrogênio ligados a um átomo de nitrogênio do organopolissiloxano N.
[0026] Sem querer limitar o escopo da invenção, o contato dos compostos F, G, H e N torna possível obter uma estrutura “ramificada” por meio da reação de poliadição, chamada reação de Michael, entre as funções (met)acrilato e a Grupos NH das funções amina. O termo “função amina” pretende denotar aminas primárias e secundárias. O termo “grupos NH” pretende significar a soma dos grupos NH contidos nas funções amina primária e secundária. Deve, portanto, ser entendido que um mol de funções amina primária contém dois mols de átomos de hidrogênio ligados a um átomo de nitrogênio e que um mol de funções amina secundária contém um mol de átomos de hidrogênio ligados a um átomo de nitrogênio.
[0027] Deve ser entendido para todo o documento que as funções (met)acrilato abrangem funções acrilato e funções metacrilato. Elas são vantajosamente funções de acrilato.
[0028] A estrutura ramificada obtida quando as quantidades dos compostos F, G, H e N empregados são tais que a razão molar inicial Ri = nAcr/nH está entre 3,8 e 7, onde nAcr é o número total de mols de funções (met)acrilato dos compostos F, G e H e nH é o número de mols de átomos de hidrogênio ligados a um átomo de nitrogênio do organopolissiloxano N, confere ao aditivo anti-névoa E propriedades viscoelásticas que são úteis para combater o aparecimento de névoa em um sistema de revestimento por rolo operando em alta velocidade. Estas propriedades viscoelásticas são caracterizados por uma aparência viscosa do aditivo anti-névoa E.
[0029] O termo “aparência em fios” é entendido para os fins da presente invenção como significando a capacidade de formar fios ou filamentos quando o composto E é submetido a uma certa tensão. O fio se rompe além de uma certa tensão.
[0030] O termo “revestimento de alta velocidade” é entendido como significando velocidades maiores ou iguais a 100 m/min, preferencialmente maiores que 300 m/min (por exemplo, entre 500 e 1000 m/min).
[0031] Uma das vantagens desse processo é reduzir bastante o aparecimento de névoa em um sistema de revestimento de suportes flexíveis com composições de silicone. É um crédito dos inventores ter selecionado aditivos anti-névoa E particularmente eficazes.
[0032] Outra vantagem da utilização deste aditivo anti-névoa E no processo de acordo com a invenção é a qualidade da reticulação por polimerização após revestimento sobre os suportes flexíveis. Especificamente, a avaliação da qualidade da reticulação ou do grau de reticulação de um revestimento de silicone é realizada avaliando a natureza oleosa da superfície do revestimento, passando um dedo sobre este revestimento quando ele sai de uma máquina de revestimento por meio de um teste comercial conhecido como teste de “esfregaço”. Além disso, a cinética de reticulação é absolutamente vantajosa, conforme ilustrado pelos baixos teores de extraíveis obtidos.
[0033] Outra vantagem do uso deste aditivo anti-névoa E no processo de acordo com a invenção é que as propriedades dos revestimentos de silicone reticulados nos suportes flexíveis não são impactadas, em particular em termos de adesão ao suporte e do perfil destacável com uma boa estabilidade ao longo do tempo.
[0034] A duração da reação entre os compostos F, G, H e N para a obtenção do aditivo anti-névoa E depende da natureza dos compostos F, G, H e N e da temperatura. Os técnicos no assunto saberão como adaptar a temperatura e a duração da reação, a fim de se obter o aditivo anti-névoa E. A título indicativo, à temperatura ambiente a duração da reação pode ser entre 30 minutos e 12 horas. Para acelerar esta reação, é possível adicionar uma quantidade de isopropanol entre 0,1% e 2% à mistura de reação.
[0035] De acordo com uma forma de realização particular, o aditivo anti-névoa E conforme descrito acima é obtido a uma temperatura de reação entre 10 e 90 °C, preferencialmente entre 10 e 75 °C e ainda mais preferencialmente entre 15 e 50 °C.
[0036] Vantajosamente, no processo de acordo com a invenção, o aditivo anti-névoa E é obtido por reação, de preferência durante 30 minutos a 12 horas, a uma temperatura entre 10 °C e 100 °C: - por 100 partes em peso de pelo menos um organopolissiloxano F compreendendo de 10 a 80 mmol de funções (met)acrilato, e de preferência acrilato por 100 g de organopolissiloxano F, - de 0,01 a 0,6 partes em peso de pelo menos um composto escolhido a partir do grupo que consiste em: • um organopolissiloxano G compreendendo 85 a 400 mmol de (met)acrilato e, de preferência, funções acrilato por 100 g de organopolissiloxano G, • um composto orgânico H compreendendo de 300 a 1000 mmol de funções (met)acrilato, e de preferência acrilato por 100 g de composto orgânico H, e • misturas dos mesmos, e - de 5 a 40 partes em peso de pelo menos um organopolissiloxano N compreendendo de 10 a 80 mmol de funções amina por
100 g de organopolissiloxano N, as quantidades dos referidos compostos F, G, H e N empregados sendo tais que a razão molar inicial Ri = nAcr/nH está entre 3,8 e 7, onde nAcr é o número total de mols de funções (met)acrilato dos compostos F, G e H e nH é o número de mols de átomos de hidrogênio ligados a um átomo de nitrogênio do organopolissiloxano N.
[0037] Ainda mais vantajosamente, no processo de acordo com a invenção, o aditivo anti-névoa E é capaz de ser obtido por reação, por 30 minutos a 12 horas, a uma temperatura entre 10 °C e 100 °C: - por 100 partes em peso de pelo menos um organopolissiloxano F compreendendo de 10 a 80 mmol de funções (met)acrilato, e de preferência acrilato por 100 g de organopolissiloxano F, - de 0,01 a 0,3 partes em peso de pelo menos um organopolissiloxano G compreendendo de 85 a 400 mmol de funções (met)acrilato, e de preferência acrilato por 100 g de organopolissiloxano G, - de 0,01 a 0,3 partes em peso de pelo menos um composto orgânico H compreendendo de 300 a 1000 mmol de funções (met)acrilato, e de preferência acrilato por 100 g de composto orgânico H, e - de 5 a 40 partes em peso de pelo menos um organopolissiloxano N compreendendo de 10 a 80 mmol de funções amina por 100 g de organopolissiloxano N, as quantidades dos referidos compostos F, G, H e N empregados sendo tais que a razão molar inicial Ri = nAcr/nH está entre 3,8 e 7, onde nAcr é o número total de mols de funções (met)acrilato dos compostos F, G e H e nH é o número de mols de átomos de hidrogênio ligados a um átomo de nitrogênio do organopolissiloxano N.
[0038] Portanto, de acordo com uma forma de realização preferida, o organopolissiloxano N é escolhido a partir dos organopolissiloxanos compreendendo unidades siloxi (I.1) e (I.2) das seguintes fórmulas: 1 2 a b Y Z SiO 4-(a+b) c Z SiO 4-c 2 (I.1); 2 (I.2)
em que:
a = 1 ou 2, b = 0, 1 ou 2 e a + b = 1, 2 ou 3;
c = 1, 2 ou 3;
- os símbolos Y, que podem ser idênticos ou diferentes,
representam um grupo funcional de fórmula (I.3):
-E1-(NH-G)h-(NH2)i (I.3)
em que:
h = 0 ou 1;
i = 0 ou 1;
h + i = 1 ou 2;
- E 1 representa um radical hidrocarboneto divalente alifático, cicloalifático ou aromático compreendendo de 1 a 30 átomos de carbono, de preferência alifático e contendo de 1 a 10 átomos de carbono;
- quando está presente, G representa um radical hidrocarboneto alifático compreendendo de 1 a 10 átomos de carbono que é monovalente quando i = 0 e divalente quando i = 1;
- os símbolos Z1 e Z2, que podem ser idênticos ou diferentes, representam um radical hidrocarboneto monovalente tendo de 1 a 30 átomos de carbono e, opcionalmente, compreendendo uma ou mais insaturações e/ou um ou mais átomos de flúor, um grupo hidroxila ou um radical –OR1 com R1 representando um radical hidrocarboneto C 1-C10 linear,
cíclico ou ramificado e, de preferência, Z 1 e Z2 representam um grupo de hidrocarboneto monovalente escolhido a partir do grupo que consiste em grupos alquila tendo de 1 a 8 átomos de carbono, grupos alquenila tendo de
2 a 6 átomos de carbono e grupos arila tendo de 6 a 12 átomos de carbono opcionalmente compreendendo um ou mais átomos de flúor, um grupo hidroxila ou um radical –OR1 com R1 representando um radical hidrocarboneto C1-C10 linear, cíclico ou ramificado, e ainda mais preferencialmente escolhido a partir do grupo que consiste em um grupo metila, etila, propila, 3,3,3-trifluoropropila, vinila, hidroxila, etoxila, metoxila, xilila, tolila e fenila; e o referido organopolissiloxano N compreendendo, por molécula, pelo menos uma unidade siloxi (I.1) contendo pelo menos um grupo funcional de fórmula (I.3).
[0039] O organopolissiloxano N pode ter uma estrutura linear, ramificada ou cíclica. Quando se referem a organopolissiloxanos lineares, estes são essencialmente compostos por unidades siloxi “D”, em particular escolhidas a partir do grupo que consiste nas unidades siloxi Y2SiO 2/2, YZ1SiO2/2 e Z 22SiO2/2, e de unidades siloxi “M”, em particular escolhidas a partir do grupo que consiste nas unidades siloxi Y 3SiO 1/2, YZ12SiO 1/2, Y 2Z1SiO 1/2 e Z 23SiO1/2, Y, Z 1 e Z2 sendo tal como definido acima, devendo entender-se que o organopolissiloxano N compreende, por molécula, pelo menos uma unidade siloxi tendo, pelo menos, um grupo funcional de fórmula (I.3) definido acima.
[0040] Em uma forma de realização particularmente preferida, o organopolissiloxano N é escolhido a partir dos organopolissiloxanos compreendendo unidades siloxi (I.1) e (I.2) das seguintes fórmulas: 1 2 a b Y Z SiO 4-(a+b) c 4-c Z SiO 2 (I.1); 2 (I.2) em que: - Y e Z1 e Z2 têm as definições dadas acima; - a = 1 ou 2, b = 0, 1 ou 2 e a + b = 2 ou 3; e - c = 2 ou 3.
[0041] Particularmente preferirdo, o organopolissiloxano N é escolhido a partir de organopolissiloxanos compreendendo unidades (I.1) escolhidas a partir do grupo que consiste em YZ1SiO 2/2 e YZ 12SiO 1/2 e unidades (I.2) escolhidas a partir do grupo que consiste em Z22SiO 2/2 e Z23SiO 1/2, Y, Z 1 e Z2 sendo conforme definidos acima, sendo entendido que o organopolissiloxano N compreende, por molécula, pelo menos uma unidade siloxi tendo pelo menos um grupo funcional de fórmula (I.3) definido acima.
[0042] De preferência, o organopolissiloxano N exibe um grau de polimerização entre 2 e 5000, de preferência entre 2 e 1500, e mais preferencialmente entre 2 e 500.
[0043] De preferência, o organopolissiloxano N compreende um número de unidades siloxi (I.1) entre 1 e 80, preferencialmente entre 2 e 50, e mais preferencialmente entre 2 e 20.
[0044] De preferência, o organopolissiloxano N compreende de 10 a 60 mmol de funções amina por 100 g de organopolissiloxano N e mais preferencialmente ainda de 10 a 50 mmol de funções amina por 100 g de organopolissiloxano N.
[0045] De preferência, o organopolissiloxano N é escolhido a partir dos compostos das seguintes fórmulas (II), (III), (IV) e (V): H2N Si Si Si NH2 O O k (II) onde k = 1 a 1000, de preferência 1 a 800; Si Si Si Si O O l O m NH2 (III) onde l = 1 a 1000, preferencialmente 1 a 800, e m = 1 a 150, preferencialmente 1 a 100;
Si Si Si Si O O n O o
NH H2N (IV) onde n = 1 a 800, de preferência 1 a 400, e o = 1 a 100, de preferência 1 a 50; e
H H N Si Si Si N O O p (V) onde p = 1 a 1000, de preferência 1 a 500.
[0046] Entende-se que todas as características preferidas que definem o organopolissiloxano N podem ser combinadas umas com as outras.
[0047] De um modo preferido, o organopolissiloxano N tem uma viscosidade dinâmica de entre 1 e 100000 mPa.s, de preferência de entre 100 e 50000 mPa.s. Ainda mais preferencialmente, o organopolissiloxano N tem uma viscosidade dinâmica entre 1000 e 20000 mPa.s.
[0048] Todas as viscosidades envolvidas na presente divulgação correspondem a uma magnitude de viscosidade dinâmica a 25 °C que é referida como “Newtoniana”, ou seja, a viscosidade dinâmica que é medida, de uma maneira conhecida per se, com um viscosímetro Brookfield em um gradiente de taxa de cisalhamento que é suficientemente baixo para que a viscosidade medida seja independente da taxa de gradiente.
[0049] De acordo com uma forma de realização, o organopolissiloxano F e o organopolissiloxano G são organopolissiloxanos que compreendem: a1) pelo menos uma unidade da seguinte fórmula (VI.1): R6aZ3bSiO(4-(a+b))/2 (VI.1)
em que: - os símbolos R6, que podem ser idênticos ou diferentes, cada um representa um grupo alquila C1 a C18 linear ou ramificado, um grupo arila ou aralquila C6 a C12, opcionalmente substituído, de preferência por átomos de halogênio, ou um radical alcoxi –OR7 com R7 sendo um átomo de hidrogênio ou um radical hidrocarboneto compreendendo de 1 a 10 átomos de carbono, - os símbolos Z3 são radicais monovalentes de fórmula –y- (Y’)n em que: ● y representa um radical alquileno polivalente C1-C18 linear ou ramificado opcionalmente estendido por radicais oxialquileno ou polioxialquileno C1 a C4 divalente, que são opcionalmente substituídos por um radical hidroxi, ● Y’ representa um radical alquenilcarboniloxi monovalente, e ● n é igual a 1, 2 ou 3 e, de preferência, n é igual a 1, - a é um número inteiro igual a 0, 1 ou 2, b é um número inteiro igual a 1 ou 2 e a soma a + b = 1, 2 ou 3; e a2) unidades da seguinte fórmula (VI.2): R8aSiO(4-a)/2 (VI.2) em que: os símbolos R8, que podem ser idênticos ou diferentes, cada um representa um grupo alquila C1 a C18 linear ou ramificado, um grupo arila ou aralquila C6 a C12, opcionalmente substituído, de preferência por átomos de halogênio, e - a é um número inteiro igual a 0, 1, 2 ou 3.
[0050] De acordo com uma forma de realização, na fórmula (VI.1) acima, os radicais alquenilcarboniloxi Y’ mencionados acima são escolhidos a partir do grupo que consiste em: o radical acriloxi [CH2=CH–CO–O–] e os radicais metacriloxi: [(CH3)CH=CH–CO–O–] e [CH2=C(CH3)–CO–O–].
[0051] O símbolo y nas unidades de fórmula (VII.1) é preferencialmente escolhido a partir do grupo que consiste em: –CH2–; –(CH2)2–; –(CH2)3–; –CH2–CH(CH3)–CH2–; –(CH2)3–O–CH2–; –(CH2)3–O–CH2–CH(CH3)–; –(CH2)3–O–CH2–CH(OH)–CH2– e –(CH2)3–O–CH2–C(CH2–CH3)–(CH2)2–.
[0052] O organopolissiloxano F e o organopolissiloxano G podem ter uma estrutura linear ou ramificada e diferir no seu conteúdo de funções (met)acrilato. O organopolissiloxano F compreende de 10 a 80 mmol de funções (met)acrilato por 100 g de organopolissiloxano F e mais preferencialmente de 20 a 60 mmol de funções (met)acrilato por 100 g de organopolissiloxano F. O organopolissiloxano G compreende 85-400 mmol de funções (met)acrilato por 100 g de organopolissiloxano G e mais preferencialmente 150 a 250 mmol de funções (met)acrilato por 100 g de organopolissiloxano G.
[0053] De acordo com uma forma de realização, o organopolissiloxano F e o organopolissiloxano G são escolhidos a partir dos compostos das seguintes fórmulas (VII), (VIII) e (IX): (VII) onde x = 1 a 1000 e n = 1 a 100,
(VIII) onde y = 1 a 1000; (IX) onde z = 1 a 1000 e m = 1 a 100.
[0054] De acordo com uma forma de realização, o composto orgânico H compreende pelo menos duas funções (met)acrilato. O composto orgânico H pode compreender de 2 a 5 funções acrilato. O composto H é preferencialmente escolhido a partir do grupo que consiste em: diacrilato de 1,6- hexanodiol, diacrilato de 1,4-butanodiol, dimetacrilato de 1,4-butanodiol, diacrilato de etileno glicol, diacrilato de dietileno glicol, diacrilato de tetraetileno glicol, diacrilato de tripropileno glicol, diacrilato de neopentil glicol, diacrilato de 1,3-butileno-glicol, dimetacrilato de tetraetileno glicol, diacrilato de triisopropileno glicol, diacrilato de trietileno glicol, triacrilato de trimetilolpropano, trimetacrilato de trimetilolpropano, monohidroxitriacrilato de pentaeritritol, trietoxitriacrilato de trimetilolpropano, tetraacrilato de pentaeritritol, tetraacrilato de ditrimetilolpropano e monohidroxipentaacrilato de dipentaeritritol.
[0055] Mais preferencialmente, o composto H é escolhido a partir do grupo que consiste em: diacrilato de 1,3-butileno glicol, diacrilato de 1,6- hexanodiol, diacrilato de 1,4-butanodiol, triacrilato de trimetilolpropano e misturas dos mesmos.
[0056] Ainda mais preferencialmente, o composto orgânico H é diacrilato de 1,6-hexanodiol.
[0057] De acordo com uma forma de realização preferida, a razão molar inicial Ri = nAcr/nH está entre 4,5 e 7, mais preferencialmente entre 5 e 7 e ainda mais preferencialmente entre 5,3 e 6,8.
[0058] De acordo com uma forma de realização particular, a reação entre os compostos é realizada na presença de isopropanol. Neste caso, a quantidade de isopropanol usada situa-se entre 0,1 e 2 partes em peso por 100 partes em peso de organopolissiloxano F.
[0059] O aditivo anti-névoa E de acordo com a invenção é utilizado em quantidades suficientes para reduzir a quantidade de vaporização durante o revestimento. Obviamente, os técnicos no assunto podem determinar essas quantidades sem dificuldade por meio de testes de rotina. De preferência, o aditivo anti-névoa E de acordo com a invenção é empregado em uma quantidade superior a 1,5 partes em peso e de preferência entre 2 e 15 partes em peso e ainda mais preferencialmente entre 2,5 e 7 partes em peso em relação ao peso total da composição de silicone líquido X que é um precursor de revestimento(s) de silicone.
[0060] A composição de silicone líquido X que é um precursor do(s) revestimento(s) de silicone e empregue no processo de acordo com a invenção é reticulável por poliadição, por condensação desidrogenativa, por policondensação, por via catiônica ou por via radical.
[0061] Ele é preparado pela mistura de seus vários componentes.
De preferência, a mistura é realizada à temperatura ambiente.
[0062] De acordo com uma forma de realização do processo de acordo com a invenção, a composição de silicone líquido X compreende:
- pelo menos um organopolissiloxano A que é reticulável por poliadição, por condensação desidrogenativa, por policondensação, por via catiônica ou por via radical, - opcionalmente, pelo menos, um composto de organossilício de reticulação B, - opcionalmente, pelo menos um catalisador ou fotoiniciador C de uma natureza escolhida de acordo com o tipo de reação considerada para o referido organopolissiloxano A, - opcionalmente, pelo menos um sistema modulador de adesão K, e - opcionalmente pelo menos um inibidor de reticulação D.
[0063] De acordo com uma forma de realização particular do processo de acordo com a invenção, na etapa I) o organopolissiloxano A da composição de silicone líquido X que é um precursor do(s) revestimento(s) de silicone é um organopolissiloxano que é reticulável pela via radical. O organopolissiloxano A é então um organopolissiloxano A1 compreendendo funções (met)acrilato e, de preferência, acrilato. De preferência, o organopolissiloxano A1 compreende: a1) pelo menos uma unidade da seguinte fórmula (VI.1): R6aZ3bSiO(4-(a+b))/2 (VI.1) em que: - os símbolos R6, que podem ser idênticos ou diferentes, cada um representa um grupo alquila C1 a C18 linear ou ramificado, um grupo arila ou aralquila C6 a C12, opcionalmente substituído, de preferência por átomos de halogênio, ou um radical alcoxi –OR7 com R7 sendo um átomo de hidrogênio ou um radical hidrocarboneto compreendendo de 1 a 10 átomos de carbono, - os símbolos Z3 são radicais monovalentes de fórmula –y- (Y’)n em que:
● y representa um radical alquileno polivalente C1-C18 linear ou ramificado opcionalmente estendido por radicais oxialquileno ou polioxialquileno C1 a C4 divalente, que é opcionalmente substituído por um radical hidroxi, ● Y’ representa um radical alquenilcarboniloxi monovalente, e ● n é igual a 1, 2 ou 3 e, de preferência, n é igual a 1, - a é um número inteiro igual a 0, 1 ou 2, b é um número inteiro igual a 1 ou 2 e a soma a + b = 1, 2 ou 3; e a2) unidades da seguinte fórmula (VI.2): R8aSiO(4-a)/2 (VI.2) em que: - os símbolos R8, que podem ser idênticos ou diferentes, cada um representa um grupo alquila C1 a C18 linear ou ramificado, um grupo arila ou aralquila C6 a C12, opcionalmente substituído, de preferência por átomos de halogênio, e - a é um número inteiro igual a 0, 1, 2 ou 3.
[0064] De acordo com uma forma de realização, na fórmula (VI.1) acima, os radicais alquenilcarboniloxi Y’ mencionados acima são escolhidos a partir do grupo que consiste em: o radical acriloxi [CH2=CH–CO–O–] e os radicais metacriloxi: [(CH3)CH=CH–CO–O–] e [CH2=C(CH3)–CO–O–].
[0065] O símbolo y nas unidades de fórmula (VII.1) é preferencialmente escolhido a partir do grupo que consiste em: –CH2–; –(CH2)2–; –(CH2)3–; –CH2–CH(CH3)–CH2–; –(CH2)3–O–CH2–; –(CH2)3–O–CH2–CH(CH3)–;
–(CH2)3–O–CH2–CH(OH)–CH2– e –(CH2)3–O–CH2–C(CH2–CH3)–(CH2)2–.
[0066] O organopolissiloxano A1 tem uma estrutura linear ou ramificada. O organopolissiloxano A1 compreende de 10 a 400 mmol de funções (met)acrilato por 100 g de organopolissiloxano A1 e mais preferencialmente de 20 a 300 mmol de funções (met)acrilato por 100 g de organopolissiloxano A1.
[0067] De acordo com uma forma de realização, o organopolissiloxano A1 é escolhido a partir dos compostos de fórmulas (VII), (VIII) e (IX) como descritos acima.
[0068] De acordo com esta variante da invenção, o fotoiniciador C empregado na composição X com o organopolissiloxano A1 é um fotoiniciador radical C1 que pode ser escolhido a partir de cetonas aromáticas que, após exposição à radiação ultravioleta (UV): - sofrem clivagem homolítica na posição em relação à função carbonila (como para derivados de acilfosfonato, derivados de óxido de acilfosfina, derivados de éteres de benzoína e derivados de acetofenona) com a formação de dois fragmentos de radicais, um dos quais é um radical benzoíla (fotoiniciadores tipo I), ou - formam radicais livres quando são promovidos a seus estados excitados pela abstração de um hidrogênio de uma molécula doadora de hidrogênio (mais comumente denotada como “co-iniciador”), resultando assim na formação de um radical cetila inativo e de um radical iniciador derivado do doador correspondente (fotoiniciadores tipo II).
[0069] De preferência, o fotoiniciador radical C1 é escolhido a partir do grupo que consiste em -hidroxi cetonas, éteres de benzoína, -amino cetonas aromáticas e óxidos de acilfosfina. De preferência, o fotoiniciador radical C1 é um óxido de acilfosfina e mais preferencialmente o fotoiniciador radical C1 é etil (2,4,6-trimetilbenzoil)fenilfosfinato (CAS No. 84434-11-7).
[0070] De acordo com outra forma de realização da invenção, na etapa I) o organopolissiloxano A da composição de silicone líquido X que é um precursor do(s) revestimento(s) de silicone é um organopolissiloxano que é reticulável por poliadição.
O organopolissiloxano A é então um organopolissiloxano A2 compreendendo pelo menos duas unidades siloxi da fórmula (X.1) com opcionalmente pelo menos algumas das outras unidades sendo unidades siloxi da fórmula (X.2):
em que nas fórmulas:
- W é um grupo alquenila, de preferência vinila ou alila,
- os símbolos Z4, que podem ser idênticos ou diferentes,
representam:
- um radical alquila linear ou ramificado contendo de 1 a 20 átomos de carbono, opcionalmente substituído por pelo menos um halogênio, de preferência flúor, os radicais alquila sendo preferencialmente metila, etila, propila, octila e 3,3,3-trifluoropropila,
- um radical cicloalquila contendo entre 5 e 8 átomos de carbono cíclicos, que é opcionalmente substituído,
- um radical arila contendo entre 6 e 12 átomos de carbono que é opcionalmente substituído, e/ou
- um radical aralquila tendo uma parte alquila contendo entre
5 e 14 átomos de carbono e uma parte arila contendo entre 6 e 12 átomos de carbono, que é opcionalmente substituído na parte arila por halogênios e/ou alquilas,
- a é 1 ou 2, de preferência é igual a 1, b é 0, 1 ou 2 e a + b = 1, 2 ou 3, e
- c = 0, 1, 2 ou 3.
[0071] Exemplos de organopolissiloxanos A2 que são reticuláveis por poliadição são dimetilpolissiloxanos com grupos terminais dimetilvinilsilila, copolímeros de metilvinildimetilpolissiloxano com grupos terminais trimetilsilila, copolímeros de metilvinildimetilpolissiloxano com grupos terminais dimetilvinilsiloxano.
[0072] De acordo com esta variante, o composto de organossilício de reticulação B é um composto B2 compreendendo pelo menos três unidades siloxi de fórmula (XI.1) com opcionalmente pelo menos algumas das outras unidades sendo unidades siloxi de fórmula (XI.2): em que: - H é um átomo de hidrogênio, - os símbolos L, que podem ser idênticos ou diferentes, representam: - um radical alquila linear ou ramificado contendo de 1 a 20 átomos de carbono, opcionalmente substituído por pelo menos um halogênio, de preferência flúor, os radicais alquila sendo preferencialmente metila, etila, propila, octila e 3,3,3-trifluoropropila, - um radical cicloalquila contendo entre 5 e 8 átomos de carbono cíclicos, que é opcionalmente substituído, - um radical arila contendo entre 6 e 12 átomos de carbono que é opcionalmente substituído, e/ou - um radical aralquila tendo uma parte alquila contendo entre 5 e 14 átomos de carbono e uma parte arila contendo entre 6 e 12 átomos de carbono, que é opcionalmente substituído na parte arila por halogênios e/ou alquilas.
- c = 0, 1 ou 2, e - g = 0, 1, 2 ou 3.
[0073] Exemplos de composto de organossilício de reticulação B2 são, por exemplo: - polímeros de dimetilpolissiloxano com grupos terminais hidrodimetilsilila, - polímeros de poli(dimetilsiloxi)(metilidrossiloxi) α,ω- dimetilsiloxi, MDDH: copolímeros com unidades (dimetilsiloxi)(hidrometilsiloxi) com grupos terminais trimetilsilila, MHDDH: copolímeros com unidades (dimetilsiloxi)(hidrometilsiloxi) com grupos terminais hidrodimetilsilila, MDH: hidrometilpolissiloxanos com grupos terminais trimetilsilila.
[0074] Ainda de acordo com esta variante, o catalisador C é um catalisador de poliadição C2. O catalisador de poliadição C2 pode ser composto por pelo menos um metal pertencente ao grupo da platina. Este catalisador pode, em particular, ser escolhido a partir de compostos de platina e de ródio, mas também de compostos de silício, tais como aqueles descritos nos pedidos de patente WO 2015/004396 e WO 2015/004397, compostos de germânio, tais como aqueles descritos nos pedidos de patente WO 2016/075414 ou complexos de níquel, cobalto ou ferro tais como aqueles descritos nos pedidos de patente WO 2016/071651, WO 2016/071652 e WO 2016/071654. O catalisador geralmente preferido é a platina. Neste caso, a quantidade em peso do catalisador de poliadição C2, calculada como peso de metal de platina, está geralmente entre 2 e 400 ppm.
[0075] De acordo com outra forma de realização da invenção, na etapa I) o organopolissiloxano A da composição de silicone líquido X que é um precursor do(s) revestimento(s) de silicone é um organopolissiloxano que é reticulável por policondensação. O organopolissiloxano A é então um organopolissiloxano A3 linear ou ramificado contendo grupos hidroxila ou grupos hidrolisáveis, por exemplo, grupos alcoxi, que se reticulam à temperatura ambiente por meio de reações de policondensação sob a ação de umidade, geralmente na presença de um catalisador C3. O catalisador C3 é um catalisador de reações de policondensação. Os catalisadores de policondensação são amplamente conhecidos dos técnicos no assunto. Sem desejar limitar a invenção, o catalisador C3 pode, inter alia, ser escolhido a partir de compostos à base de estanho amplamente conhecidos pelos técnicos no assunto ou de catalisadores orgânicos, como as guanidinas descritas nos pedidos de patente EP 2 268 743 e EP 2 367 867 ou a partir de complexos metálicos baseados por exemplo em Zn, Mo, Mg, etc. descritos nos pedidos de patente EP 2 222 626, EP 2 222 756, EP 2 222 773, EP 2 935 489, EP 2 935 490 e WO 2015/082837.
Ainda de acordo com esta variante, o composto de organossilício de reticulação B é um composto B3 que é um composto contendo pelo menos 3 grupos hidrolisáveis, de preferência grupos alcoxi, como por exemplo um silicato, um alquiltrialcoxissilano ou um aminoalquiltrialcoxissilano.
[0076] De acordo com outra forma de realização da invenção, na etapa I) o organopolissiloxano A da composição de silicone líquido X que é um precursor do(s) revestimento(s) de silicone é um organopolissiloxano que é reticulável por condensação desidrogenativa. O organopolissiloxano A é então um organopolissiloxano A4 linear, ramificado ou reticulado contendo grupos hidroxila. De acordo com esta variante, o composto de organossilício de reticulação B é um composto B4 que é um organopolissiloxano linear, ramificado ou reticulado contendo grupos hidrossilila ou SiH. A reação de condensação desidrogenativa entre o organopolissiloxano A4 e o reticulador B4 ocorre na presença de um catalisador C4. Sem querer limitar a invenção, o catalisador C4 pode ser escolhido a partir de compostos metálicos baseados, por exemplo, em platina ou irídio ou compostos orgânicos, por exemplo, do tipo guanidina, tal como descrito nos pedidos de patente EP 2 443 207 e EP 2 443 208.
[0077] De acordo com outra forma de realização da invenção, na etapa I) o organopolissiloxano A da composição de silicone líquido X que é um precursor de revestimento(s) de silicone é um organopolissiloxano que é reticulável pela via catiônica. O organopolissiloxano A é então um organopolissiloxano A5 compreendendo pelo menos uma função reativa G escolhida a partir do grupo que consiste nas funções: epóxi, éter alquenílico, oxetano e dioxolano. Estes organopolissiloxanos A5 reticulam na presença de uma quantidade eficaz de um fotoiniciador C que é um fototoiniciador catiônico C5 do tipo sal ônio por meio de ativação por radiação actínica (UV) ou por feixes de elétrons. De preferência, o fotoiniciador C5 é um borato de iodônio, por exemplo, conforme descrito nos documentos EP-562897 e EP-2904021. Um exemplo específico é o seguinte borato de iodônio:
[0078] Os organopolissiloxanos A5 que podem ser organopolissiloxanos com função epóxi ou viniloxi são descritos em particular nas patentes DE-4 009 889, EP-0 396 130, EP-0 355 381, EP-0 105 341, FR-2 110 115, FR-2 526 800. Organopolissiloxanos com funcionalidade epóxi podem ser preparados por reações de hidrossililação entre óleos compreendendo unidades SiH e compostos com funcionalidade epóxi, tais como 1,2-epoxi-4- vinil-4-ciclohexano (VCMX) ou éter alil glicidílico. Os organopolissiloxanos com funcionalidade viniloxi podem ser preparados por reação de hidrossililação entre óleos compreendendo unidades SiH e compostos com funcionalidade viniloxi, tais como éter alilvinílico ou alilviniloxietoxibenzeno.
[0079] Quando está presente, o inibidor de reticulação D é geralmente usado para conferir um certo pot-life à composição pronta para uso.
Estes inibidores de reticulação estão, em particular, presentes quando na etapa I) o organopolissiloxano A da composição de silicone líquido X que é um precursor de revestimento(s) de silicone é um organopolissiloxano que é reticulável por poliadição ou desidrogenação e quando o catalisador C empregado é baseado em platina. O inibidor de reticulação D é preferencialmente escolhido a partir de álcoois acetilênicos (etinilciclohexanol: ECH), dialil maleatos, trialil isocianuratos, dialquil maleatos (dietil maleatos ou dialquil alcinodicarboxilatos) (dietil acetilenodicarboxilato) ou então de organopolissiloxanos que são vantajosamente cíclicos e substituídos por um pelo menos uma alquenila ou tetrametilvinilciclotetrasiloxano sendo particularmente preferido ou os maleatos alquilados. Os álcoois acetilênicos são retardadores úteis de acordo com a invenção. Pode ser feita menção, a título de exemplo, a: - 1-etinilciclohexan-1-ol; - 3-metildodec-1-in-3-ol; - 3,7,11-trimetildodec-1-in-3-ol; - 1,1-difenilprop-2-in-1-ol; - 3-etil-6-etilnon-1-in-3-ol; - 3-metilpentadec-1-in-3-ol.
[0080] Na composição de silicone líquido X que é um precursor de revestimento(s) de silicone, pode ser vantajoso empregar pelo menos um sistema modulador de adesão K, para permitir o controle das propriedades destacáveis do revestimento de silicone reticulado. A título de ilustração, o sistema modulador de adesão K pode ser: - no caso de uma formulação que reticula por poliadição: uma resina de poliorganossiloxano com a fórmula MDViQ; MMViQ; MMViDViQ; MMViDDViQ; MDHQ ou MMHQ (onde Vi = grupo vinila);
- no caso de uma formulação que reticula por policondensação ou condensação desidrogenativa: uma resina de poliorganossiloxano de fórmula MOHQ, e - no caso de uma formulação que reticula sob radiação: uma resina de poliorganossiloxano de fórmula MDHQ ou MMHQ.
[0081] Recorde-se que: - o símbolo “D” denota uma unidade siloxi de fórmula (CH3)2SiO2/2; - o símbolo “DVi” denota uma unidade siloxi de fórmula (CH3)(vinil)SiO2/2; - o símbolo “D H” denota uma unidade siloxi de fórmula (CH3)HSiO2/2; - o símbolo “M” denota uma unidade siloxi de fórmula (CH3)3SiO1/2; - o símbolo “MVi” denota uma unidade siloxi de fórmula (CH3)2(vinil)SiO1/2; - o símbolo “MH” denota uma unidade siloxi de fórmula (CH3)2HSiO1/2; - o símbolo “MOH” denota uma unidade siloxi de fórmula (CH3)2(OH)SiO1/2; e - e o símbolo “Q” denota uma unidade siloxi de fórmulaSiO4/2.
[0082] De acordo com uma variante preferida do processo de acordo com a invenção, na etapa I) a composição de silicone líquido X que é um precursor de revestimento(s) de silicone e ao qual o aditivo anti-névoa E é adicionado compreende: - pelo menos um organopolissiloxano A1 que é reticulável pela via radical, - pelo menos um fotoiniciador radical C1; e
- opcionalmente, pelo menos, uma sistema modulador de adesão K.
[0083] O organopolissiloxano A1 e o fotoiniciador C1 são conforme definidos acima.
[0084] De acordo com uma variante preferida do processo de acordo com a invenção, na etapa I) a composição de silicone líquido X que é um precursor de revestimento(s) de silicone e ao qual o aditivo anti-névoa E é adicionado compreende: - pelo menos um organopolissiloxano A2 que é reticulável por poliadição, - pelo menos um composto de organossilício de reticulação B2, - pelo menos um catalisador C2, - opcionalmente, pelo menos um sistema modulador de adesão K, e - opcionalmente pelo menos um inibidor de reticulação D.
[0085] O organopolissiloxano A2, o reticulador B2, o catalisador C2, o sistema modulador de adesão K e o inibidor de reticulação D são como definidos acima.
[0086] De acordo com outra variante do processo de acordo com a invenção, na etapa I) a composição de silicone líquido X que é um precursor de revestimento(s) de silicone e à qual o aditivo anti-névoa E é adicionado compreende: - pelo menos um organopolissiloxano A3 que é reticulável por policondensação, - pelo menos um aditivo anti-névoa E conforme descrito acima, - pelo menos um composto de organossilício de reticulação
B3, - pelo menos um catalisador C3, e - opcionalmente, pelo menos, uma sistema modulador de adesão K.
[0087] O organopolissiloxano A3, o reticulador B3, o catalisador C3 e o sistema modulador de adesão K são como definidos acima.
[0088] De acordo com outra variante do processo de acordo com a invenção, na etapa I) a composição de silicone líquido X que é um precursor de revestimento(s) de silicone e ao qual o aditivo anti-névoa E é adicionado compreende: - pelo menos um organopolissiloxano A4 que é reticulável por condensação desidrogenativa, - pelo menos um composto de organossilício de reticulação B4, - pelo menos um catalisador C4, e - opcionalmente, pelo menos um sistema modulador de adesão K, e - opcionalmente pelo menos um inibidor de reticulação D.
[0089] O organopolissiloxano A4, o reticulador B4, o catalisador C4, o sistema modulador de adesão K e o inibidor de reticulação D são conforme definidos acima.
[0090] De acordo com outra variante do processo de acordo com a invenção, na etapa I) a composição de silicone líquido X que é um precursor de revestimento(s) de silicone e à qual o aditivo anti-névoa E é adicionado compreende: - pelo menos um organopolissiloxano A5 que é reticulável pela via catiônica, - pelo menos um fotoiniciador C5 e
- opcionalmente, pelo menos, uma sistema modulador de adesão K.
[0091] O organopolissiloxano A5, o fotoiniciador C5 e o sistema modulador de adesão K são como definidos acima.
[0092] Além desses constituintes, a composição de silicone líquido X que é um precursor de revestimento(s) de silicone também pode conter pelo menos um aditivo habitual em composições de silicone que reticulam por poliadição, por policondensação, por condensação desidrogenativa, por via catiônica ou por via radical. Podem ser citados, por exemplo, pigmentos e cargas P. As cargas P são de preferência cargas minerais. Essas cargas podem ser fornecidas na forma de produtos finamente divididos; estas cargas incluem sílicas fumadas e sílicas precipitadas: a sua área de superfície específica é, por exemplo maior do que ou igual a 40 m2/g, e é mais frequentemente dentro da faixa de 40 a 300 m2/g. Estas cargas P também podem ser fornecidas na forma de produtos mais grosseiramente divididos com um diâmetro médio de partícula de, por exemplo, maior do que 1 µm. Como exemplos de tais cargas, pode-se citar o quartzo moído, as sílicas diatomáceas, os óxidos de ferro, de zinco e de magnésio, as várias formas de alumina (hidratada ou não); a sua área de superfície específica é, por exemplo, menos do que ou igual a 30 m2/g. As cargas P podem ter sido modificadas na superfície por tratamento com os vários compostos de organo-silício normalmente empregados para este uso. Assim, estes compostos de organo-silício podem ser organoclorossilanos, diorganociclopolissiloxanos, hexaorganodisiloxanos, hexaorganodisilazanos ou diorganociclopolissilazanos. As cargas tratadas contêm, na maioria dos casos, de 2% a 20% do seu peso de compostos de organossilício.
[0093] Outra matéria da invenção se refere ao processo de preparação do aditivo anti-névoa E pela reação, de preferência por 30 minutos a 12 horas, a uma temperatura entre 10 °C e 100 °C:
- por 100 partes em peso de pelo menos um organopolissiloxano F compreendendo de 10 a 80 mmol de funções (met)acrilato por 100 g de organopolissiloxano F, - de 0,01 a 1 parte em peso de pelo menos um composto escolhido a partir do grupo que consiste em: • um organopolissiloxano G compreendendo 85 a 400 mmol de (met)acrilato e, de preferência, funções acrilato por 100 g de organopolissiloxano G, • um composto orgânico H compreendendo de 300 a 1000 mmol de (met)acrilato, e de preferência, funções acrilato por 100 g de composto orgânico H, e • misturas dos mesmos, e - de 5 a 40 partes em peso de pelo menos um organopolissiloxano N compreendendo de 10 a 80 mmol de funções amina por 100 g de organopolissiloxano N, as quantidades dos referidos compostos F, G, H e N empregados sendo tais que a razão molar inicial Ri = nAcr/nH está entre 3,8 e 7, onde nAcr é o número total de mols de funções (met)acrilato dos compostos F, G e H e nH é o número de mols de átomos de hidrogênio ligados a um átomo de nitrogênio do organopolissiloxano N.
[0094] Vantajosamente, para preparar o aditivo anti-névoa E de acordo com o processo de acordo com a invenção, os seguintes são reagidos, de preferência durante 30 minutos a 12 horas, a uma temperatura entre 10 °C e 100 °C: - por 100 partes em peso de pelo menos um organopolissiloxano F compreendendo de 10 a 80 mmol de funções (met)acrilato, e de preferência acrilato por 100 g de organopolissiloxano F, - de 0,01 a 0,6 partes em peso de pelo menos um composto escolhido a partir do grupo que consiste em: • um organopolissiloxano G compreendendo 85 a 400 mmol de (met)acrilato e, de preferência, funções acrilato por 100 g de organopolissiloxano G, • um composto orgânico H compreendendo de 300 a 1000 mmol de funções (met)acrilato, e de preferência acrilato por 100 g de composto orgânico H, e • misturas dos mesmos, e - de 5 a 40 partes em peso de pelo menos um organopolissiloxano N compreendendo de 10 a 80 mmol de funções amina por 100 g de organopolissiloxano N, as quantidades dos referidos compostos F, G, H e N empregados sendo tais que a razão molar inicial Ri = nAcr/nH está entre 3,8 e 7, onde nAcr é o número total de mols de funções (met)acrilato dos compostos F, G e H e nH é o número de mols de átomos de hidrogênio ligados a um átomo de nitrogênio do organopolissiloxano N.
[0095] Vantajosamente, para preparar o aditivo anti-névoa E de acordo com o processo de acordo com a invenção, os seguintes são reagidos, de preferência durante 30 minutos a 12 horas, a uma temperatura entre 10 °C e 100 °C: - por 100 partes em peso de pelo menos um organopolissiloxano F compreendendo de 10 a 80 mmol de funções (met)acrilato, e de preferência acrilato por 100 g, - de 0,01 a 0,3 partes em peso de pelo menos um organopolissiloxano G compreendendo de 65 a 300 mmol de funções (met)acrilato, e de preferência acrilato por 100 g, - de 0,01 a 0,3 partes em peso de pelo menos um composto orgânico H compreendendo de 300 a 1000 mmol de funções (met)acrilato, e de preferência acrilato por 100 g, e - de 5 a 40 partes em peso de pelo menos um organopolissiloxano N compreendendo de 10 a 80 mmol de funções amina por 100 g, as quantidades dos referidos compostos F, G, H e N empregados sendo tais que a razão molar inicial Ri = nAcr/nH está entre 3,8 e 7, onde nAcr é o número total de mols de funções (met)acrilato dos compostos F, G e H e nH é o número de mols de átomos de hidrogênio ligados a um átomo de nitrogênio do organopolissiloxano N.
[0096] Outra matéria da invenção é o aditivo anti-névoa E capaz de ser obtido pelo processo de acordo com a invenção descrito acima. Estes aditivos anti-névoa E têm a vantagem de possuir as propriedades viscoelásticas requeridas para um excelente comportamento como aditivos anti-névoa.
[0097] Outra matéria da invenção refere-se a uma composição de silicone líquido X que é um precursor de revestimento(s) de silicone e que é reticulável por poliadição, por condensação desidrogenativa, por policondensação, por via catiônica ou por via radical, compreendendo um aditivo anti-névoa E obtido pelo processo de acordo com a invenção descrito acima.
[0098] Outra matéria da invenção se refere a uma composição de silicone líquido X que é um precursor de revestimento(s) de silicone e compreende: - pelo menos um organopolissiloxano A que é reticulável por poliadição, por condensação desidrogenativa, por policondensação, por via catiônica ou por via radical, - pelo menos um aditivo anti-névoa E capaz de ser obtido pelo processo acima, - opcionalmente, pelo menos, um composto de organossilício de reticulação B,
- opcionalmente, pelo menos um catalisador ou fotoiniciador C de uma natureza escolhida de acordo com o tipo de reação considerada para o referido organopolissiloxano A, - opcionalmente, pelo menos um sistema modulador de adesão K, e - opcionalmente pelo menos um inibidor de reticulação D.
[0099] O organopolissiloxano A, o aditivo anti-névoa E, o catalisador ou fotoiniciador C, o sistema modulador de adesão K e o inibidor de reticulação D são como definidos acima.
[00100] De acordo com uma variante da invenção, a composição de silicone líquido X que é um precursor de revestimento(s) de silicone compreende: - pelo menos um organopolissiloxano A1 que é reticulável pela via radical, - pelo menos um aditivo anti-névoa E capaz de ser obtido pelo processo acima, - pelo menos um fotoiniciador radical C1; e - opcionalmente, pelo menos um sistema modulador de adesão K.
[00101] O organopolissiloxano A1, o aditivo anti-névoa E, o fotoiniciador C e o sistema modulador de adesão K são conforme definidos acima.
[00102] De acordo com outra variante da invenção, a composição de silicone líquido X que é um precursor de revestimento(s) de silicone compreende: - pelo menos um organopolissiloxano A2 que é reticulável por poliadição, - pelo menos um aditivo anti-névoa E capaz de ser obtido pelo processo acima, - pelo menos um composto de organossilício de reticulação B2, - pelo menos um catalisador C2, - opcionalmente, pelo menos um sistema modulador de adesão K, e - opcionalmente pelo menos um inibidor de reticulação D.
[00103] O organopolissiloxano A2, o aditivo anti-névoa E, o reticulador B2, o catalisador C2, o sistema modulador de adesão K e o inibidor de reticulação D são como definidos acima.
[00104] De acordo com outra forma de realização preferida, a composição de silicone líquido X que é um precursor de revestimento(s) de silicone compreende: - pelo menos um organopolissiloxano A3 por policondensação, - pelo menos um aditivo anti-névoa E capaz de ser obtido pelo processo acima, - pelo menos um composto de organossilício de reticulação B3, - pelo menos um catalisador C3, e - opcionalmente, pelo menos um sistema modulador de adesão K.
[00105] O organopolissiloxano A3, o aditivo anti-névoa E, o reticulador B3, o catalisador C3 e o sistema modulador de adesão K são conforme definidos acima.
[00106] De acordo com outra forma de realização preferida, a composição de silicone líquido X que é um precursor de revestimento(s) de silicone compreende:
- pelo menos um organopolissiloxano A4 que é reticulável por condensação desidrogenativa, - pelo menos um aditivo anti-névoa E capaz de ser obtido pelo processo acima, - pelo menos um composto de organossilício de reticulação B4, - pelo menos um catalisador C4 de uma natureza, e - opcionalmente, pelo menos um sistema modulador de adesão K, e - opcionalmente pelo menos um inibidor de reticulação D.
[00107] O organopolissiloxano A4, o aditivo anti-névoa E, o reticulador B4, o catalisador C4, o sistema modulador de adesão K e o inibidor de reticulação D são conforme definidos acima.
[00108] De acordo com outra forma de realização preferida, a composição de silicone líquido X que é um precursor de revestimento(s) de silicone compreende: - pelo menos um organopolissiloxano A5 que é reticulável pela via catiônica, - pelo menos um aditivo anti-névoa E capaz de ser obtido pelo processo acima, - pelo menos um fotoiniciador C5, e - opcionalmente, pelo menos um sistema modulador de adesão K.
[00109] O organopolissiloxano A5, o aditivo anti-névoa E, o fotoiniciador C5 e o sistema modulador de adesão K são conforme definidos acima.
[00110] A matéria final da invenção refere-se ao uso do aditivo anti-névoa E conforme definido acima para reduzir o aparecimento de névoa durante o revestimento de suportes flexíveis com uma composição de silicone líquido X que é um precursor do(s) revestimento(s) de silicone.
[00111] É, portanto, aparente que a invenção fornece um meio original, simples, econômico e confiável para combater a produção de névoa durante o revestimento de suportes flexíveis (por exemplo, feito de papel, de polímero sintético (poliolefina, poliéster, etc.), ou então de têxteis) em dispositivos de revestimento por rolo operando em alta velocidade. O resultado na prática em termos industriais é que as velocidades de operação podem ser aumentadas sem o aparecimento deste fenômeno de névoa que é prejudicial à qualidade do revestimento. Os meios para combater a formação de névoa fornecidos pela invenção também têm a vantagem significativa de não prejudicar as qualidades de aparência, cobertura, propriedades destacáveis ou então as propriedades mecânicas (esfregaço - rub-off) do revestimento de silicone reticulado que se pretende obter em pelo menos uma das faces do suporte flexível.
[00112] Além disso, a redução da névoa melhora significativamente as condições de higiene e segurança para o pessoal parado ao redor dos dispositivos de revestimento por rolo de silicone industrial operando em alta velocidade.
[00113] Os exemplos que se seguem são fornecidos para ilustrar formas de realização particulares da invenção sem, no entanto, limitar o escopo da invenção a estas formas de realização simples.
[00114] Nos exemplos que se seguem, foram utilizados os seguintes compostos.
[00115] F1: Organopolissiloxano da seguinte fórmula com 31 mmol de funções acrilato por 100 gramas:
[00116] F2: Silmer ACR Di-50®, fornecedor e a Siltech Corporation, que é um dimetilpolisiloxano com duas funções acrilato nas extremidades da cadeia com 50 mmol de funções acrilato por 100 gramas.
[00117] G1: Organopolissiloxano com a mesma fórmula geral de F1 com 199 mmol de funções acrilato por 100 gramas.
[00118] H1: Acrilato de hexanodiol com 885 mmol de funções acrilato por 100 gramas.
[00119] N1: Organopolissiloxano da seguinte fórmula com 43 mmol de funções amina por 100 gramas: Si Si Si Si O O n O o
NH H2N
[00120] Todos os compostos testados como aditivos anti- névoas foram sintetizados pelo mesmo processo.
[00121] Os compostos F, G, H e N são introduzidos em um frasco nas proporções detalhadas na tabela 1 abaixo. Uma pequena quantidade de isopropanol, entre 0,1 e 1 grama, pode ser opcionalmente introduzida para acelerar a reação. O frasco é fechado e a seguir mantido fechado, com agitação em manta por 2 a 24 horas à temperatura ambiente.
[00122] Ri representa a proporção molar inicial entre o número total de mols de funções (met)acrilatos de compostos de F, G e H e o número de mols de átomos de hidrogênio ligados a um átomo de nitrogênio do organopolissiloxano N. Uma avaliação qualitativa da natureza em fios do polímero obtido é então realizada com uma espátula (formação de fios ou falta deles). A natureza em fios é necessária para que o composto transmita propriedades anti-névoa quando adicionado a uma composição de silicone. Partes Comparativo Exemplo Exemplo Exemplo Exemplo Exemplo Comparativo em peso 1 1 2 3 4 5 2 F1 100 100 100 100 100 F2 100 100 G1 0,050 0,033 0,029 0,028 0,047 0,021 H1 0 0,033 0,029 0,028 0,047 0 0,021 N1 20 13,3 11,8 11,1 18,9 18,9 10 Ri 3,62 5,47 6,19 6,55 6,18 6,14 7,26 Natureza
NÃO SIM SIM SIM SIM SIM NÃO em fios II) TESTE COMO ADITIVO ANTI-NÉVOA
[00123] Os polímeros ramificados dos exemplos 2 e 3, tendo uma natureza pegajosa, foram testados como aditivos anti-névoa.
[00124] Para analisar e quantificar a névoa produzida em um dispositivo de revestimento por rolo operando em alta velocidade, uma “névoa piloto” foi implementada em escala de laboratório usando um nefelômetro (Portable Dust Monitor Series 1.100 da GRIMM) que permite a medição da densidade de partículas com uma tamanho maior que 0,5 µm, ou seja, todas as partículas emitidas para a atmosfera.
[00125] O dispositivo de revestimento (fornecido pela empresa Ermap, França) compreende 2 rolos e permite rodar uma folha contínua de papel a uma velocidade linear de 50 a 920 m/min. Os dois rolos de prensa/revestimento têm um diâmetro de 10 cm. O rolo de prensa é coberto com borracha e o rolo de revestimento é coberto com cromo. O rolo de revestimento tinha a forma de um haltere para que a velocidade dos dois rolos fosse sincronizada. O rolo de prensa, que pode ser acionado por um motor, está em contato com o rolo de revestimento sob pressão constante. O silicone de revestimento líquido é derramado diretamente na lacuna entre os dois rolos. A quantidade de fluido usado é de 0,25 ml.
[00126] O nefelômetro mede a densidade das partículas na névoa ou aerossol, expressa em µg/m3.
[00127] O desempenho anti-névoa dos vários aditivos foi testado em uma composição de silicone que era reticulável pela via radical e composta por 95 partes do composto A1 e 5 partes do composto A2, ambos tendo a seguinte fórmula: com para A1 (x = 82 e n = 7) e para A2 (x = 220 e n = 4) e uma parte de etil (2,4,6-trimetilbenzoil)fenilfosfinato (CAS No. 84434-11-7) como fotoiniciador.
[00128] Várias quantidades dos polímeros obtidos a partir dos exemplos 2 e 3 preparados de acordo com a tabela 1 são adicionadas à composição descrita acima. A mistura é agitada para homogeneizar.
[00129] Os resultados da medição da densidade da névoa são expressos em µg/m3 e apresentados na tabela 2 abaixo: Velocidade E2 E3 E3 E3 Sem aditivo m/min 5 partes 1 parte 5 partes 10 partes 200 9560 141 1721 83 45 400 37696 1112 12801 982 182 600 55074 6154 23811 3102 1098
TABELA 2: MEDIÇÃO DA DENSIDADE DA NÉVOA EM µG/M3
[00130] Os produtos E2 e E3 apresentam um comportamento anti-névoa muito favorável nas composições de silicone. Os produtos E2 e E3 também apresentam a vantagem de apresentar boa solubilidade na composição de silicone. Quando 5 partes em peso do aditivo anti-névoa E2 ou E3 são usadas, a densidade da névoa medida a 600 m/min é reduzida em pelo menos um fator de 10.
[00131] A composição de silicone da tabela 2, compreendendo cinco partes em peso do aditivo E3, foi revestida usando um sistema de revestimento piloto Rotomec em um suporte de poliéster. A velocidade da máquina é de 50 m/min com a potência da lâmpada de mercúrio fixada em 100 W/cm para efetuar a reticulação sob UV. Esta deposição está entre 0,9 e 1,1 g/m2. Ao sair da máquina, são realizados testes de “esfregaço”, “rub-off” e “desmolhagem” e os silicones extraíveis são medidos.
[00132] Esfregaço: Inspeção qualitativa da polimerização da superfície pelo método do traço do dedo, que consiste em: - Colocar a amostra do suporte revestido de silicone a ser inspecionado em superfície plana e rígida; - Traçar com a ponta do dedo pressionando de forma moderada mas com firmeza; e - Examinar o traço assim feito a olho, de preferência sob a luz do raking. Assim, é possível ver a presença de até mesmo um traço muito leve pela diferença no brilho da superfície.
[00133] A avaliação é qualitativa. O teste de “esfregaço” é quantificado usando as seguintes notas: A: muito bom, sem vestígios do dedo; B: um pouco menos bom, traço pouco visível; C: traço claro; D: traço muito claro com aspecto oleoso da superfície, produto mal polimerizado; ou seja, uma nota de A a D, do melhor resultado ao pior.
[00134] Rub-off: Inspeção da capacidade do silicone de aderir ao suporte flexível aplicando goma ao passar um dedo para frente e para trás, que consiste em: - Colocar a amostra do suporte revestido de silicone a ser inspecionado em uma superfície plana e rígida, estando o silicone na face superior, - Passar a ponta do dedo para frente e para trás 10 vezes (em um comprimento de aproximadamente 10 cm) enquanto pressiona moderadamente, mas com firmeza, - Examinar a aparência da goma a olho nu. A goma corresponde ao aparecimento de um pó fino branco ou de pequenas contas que rolam por baixo do dedo.
[00135] A avaliação é qualitativa. A goma é quantificada usando os seguintes graus: 10: muito bom, sem aparência de goma após 10 passagens de vaivém; 1: muito pobre, pegajosa após a primeira passagem de saída.
[00136] O grau corresponde ao número de passagens de ida e volta (de 1 a 10) a partir das quais surge a goma.
[00137] Ou seja, uma nota de 1 a 10, do pior ao melhor resultado.
[00138] Desmolhagem: Avaliação do grau de polimerização da camada de silicone pela avaliação da transferência do silicone para um adesivo colocado em contato com o revestimento por meio de uma tinta de tensão superficial padronizada.
O método é o seguinte:
- Selecionar uma amostra de aproximadamente 20 x 5 cm do papel revestido de silicone a ser caracterizado, retirada na direção do desenrolamento (direção da máquina);
- cortar um comprimento de 15 cm da fita adesiva e, em seguida, deposita-la com o lado adesivo para baixo para o papel a ser inspecionado, sem dobras, ao exercer uma pressão de 10 vezes por deslizamento do dedo ao longo do comprimento da fita adesiva. (Fita adesiva
“Scotch” da 3M, referência 610, largura: 25 mm);
- Retirar a fita adesiva e coloca-la plana com a parte adesiva voltada para cima;
- Usando um cotonete (descartável), deposite um traço de tinta na parte adesiva da fita em um comprimento de aproximadamente 10 cm
(tintas da marca SHERMAN ou FERARINI e BENELI com tensão superficial 30 dinas/cm e viscosidade de 2 a 4 mPa/s). Inicie o cronômetro imediatamente;
- A fase do fenômeno de desmolhagem é considerada iniciada quando a linha de tinta muda de aparência; pare o cronômetro neste ponto;
- A deposição da tinta na parte adesiva da fita deve ser feita em até 2 minutos após o revestimento com silicone;
- Se o resultado obtido for < 10 segundos, considera-se que há migração do silicone para o adesivo e que a polimerização não é completa;
- Será dada uma nota de 0 a 10, correspondendo ao tempo decorrido em segundos antes da observação do fenômeno de desmolhagem;
- Se o resultado obtido for de 10 segundos, considera-se que a polimerização está completa. Nesse caso, será dada nota 10, significando que o resultado é muito bom; e - Observe o grau obtido e a tinta utilizada (nome, marca, tensão superficial, viscosidade).
[00139] Extraíveis: Medida da quantidade de silicone que não é enxertado na rede formada durante a polimerização. Esses silicones são extraídos do filme por imersão da amostra na saída da máquina em MIBK por no mínimo 24 h. É medido por espectroscopia de absorção de chama. O conteúdo de extraíveis deve ser mantido abaixo de 8% e de preferência abaixo de 6%.
[00140] Os resultados dos vários testes de troca são apresentados na tabela a seguir. Formulação - Sem aditivo 5 partes de aditivo E3 Deposição (g/m²) 1.01 0,97 Esfregaço A A Rub-off 10 10 Desmolhagem 10 10 Extraíveis em linha (100 cm²)% 3,2 4,6 TABELA 2: RESULTADOS DOS TESTES DE TROCA SOBRE OS REVESTIMENTOS
[00141] Os testes de troca da formulação compreendendo 5 partes de aditivos anti-névoa E3 são satisfatórios. Não há degradação nas propriedades do revestimento obtido.
[00142] Liberação: As medidas das forças de desprendimento foram realizadas com o adesivo padronizado TESA 7475 no suporte revestido com silicone. As amostras de teste do artigo de multicamadas (adesivo em contato com a superfície de silicone) foram armazenados por 1 dia a 23 °C, 1 dia a 70 °C e 7 dias a 70 °C sob as condições de pressão exigidas e, em seguida, testados em baixa velocidade de descascamento de acordo com o teste FINAT 3 (FTM 3) conhecido pelos técnicos no assunto.
[00143] A força de desprendimento é expressa em cN/polegada e é medida usando um dinamômetro, após colocar as amostras sob pressão à temperatura ambiente (23 °C) ou a uma temperatura mais elevada para testes de envelhecimento acelerado (geralmente 70 °C).
[00144] Os resultados são apresentados na tabela 3 a seguir. Formulação Sem aditivo 5 partes de aditivo E3 1d a 23 °C 9,7 14 1d a 70 °C 9,1 17 7d a 70 °C 12,3 24 TABELA 3: FORÇA DE DESPRENDIMENTO EM CN/POLEGADA
[00145] Observa-se um aumento nas forças de desprendimento, mas permanecem totalmente satisfatórias para a aplicação.
[00146] Adesão subsequente (“SubAd” nas tabelas): Medição verificando a preservação da adesividade dos adesivos (TESA 7475) que foram colocados em contato com o revestimento de silicone de acordo com o teste FINAT 11 (FTM 11) conhecido pelos técnicos no assunto. Aqui, a amostra de teste de referência é feita de PET e os adesivos são deixados em contato com a superfície de silicone sendo testada por 1 dia a 70 °C e 7 dias a 70 °C.
[00147] Os resultados são dados em % de conservação da força adesiva da fita de referência: CA = (Fm2/Fm1) x 100 em % com: Fm2 = Forças médias de desprendimento da fita após contato com a superfície de silicone por 20 h; e Fm1 = Forças médias de desprendimento da fita sem contato com a superfície de silicone.
[00148] Os resultados são relatados na seguinte tabela 4. Formulação Sem aditivo 5 partes de aditivo E3 1d a 70 °C 79,7 72,6 7d a 70 °C 80,4 70,1
TABELA 4: ADESÃO SUBSEQUENTE (EM %)
[00149] A força de desprendimento e a medição de adesão subsequente são satisfatórias mesmo após o envelhecimento.
Claims (11)
1. PROCESSO DE COMBATE AO APARECIMENTO DE NÉVOA DURANTE O REVESTIMENTO DE SUPORTES FLEXÍVEIS com uma composição de silicone líquido X que é reticulável por poliadição, por condensação desidrogenativa, por policondensação, por via catiônica ou por via radical e é um precursor do revestimento(s) de silicone, caracterizado por compreender as seguintes etapas I) e II): I) preparar a referida composição de silicone líquido X; e II) revestir a referida composição de silicone líquido X em um suporte flexível usando um dispositivo de revestimento por rolo, em que no referido processo, na etapa I) a referida composição de silicone líquido X é misturada com um aditivo anti-névoa E obtido pela reação, de preferência por 30 minutos a 12 horas, a uma temperatura entre 10 °C e 100 °C: - por 100 partes em peso de pelo menos um organopolissiloxano F compreendendo de 10 a 80 mmol de funções (met)acrilato, e de preferência acrilato por 100 g de organopolissiloxano F, - de 0,01 a 1 parte em peso de pelo menos um composto escolhido a partir do grupo que consiste em: • um organopolissiloxano G compreendendo de 85 a 400 mmol de (met)acrilato e, de preferência, funções acrilato por 100 g de organopolissiloxano G, • um composto orgânico H compreendendo de 300 a 1000 mmol de funções (met)acrilato, e de preferência acrilato por 100 g de composto orgânico H, e • misturas dos mesmos, e - de 5 a 40 partes em peso de pelo menos um organopolissiloxano N compreendendo de 10 a 80 mmol de funções amina por
100 g de organopolissiloxano N, as quantidades dos referidos compostos F, G, H e N empregados sendo tais que a razão molar inicial Ri = nAcr/nH está entre 3,8 e 7, onde nAcr é o número total de mols de funções (met)acrilato dos compostos F, G e H e nH é o número de mols de átomos de hidrogênio ligados a um átomo de nitrogênio do organopolissiloxano N.
2. PROCESSO DE COMBATE AO APARECIMENTO DE NÉVOA DURANTE O REVESTIMENTO DE SUPORTES FLEXÍVEIS, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo organopolissiloxano N ser escolhido a partir dos organopolissiloxanos compreendendo unidades siloxi (I.1) e (I.2) das seguintes fórmulas: YaZ1bSiO4-(a+b) Zc2SiO4-c 2 (I.1); 2 (I.2) em que: - a = 1 ou 2, b = 0, 1 ou 2 e a + b = 1, 2 ou 3; - c = 1, 2 ou 3; - os símbolos Y, que podem ser idênticos ou diferentes, representam um grupo funcional de fórmula (I.3): -E1-(NH-G)h-(NH2)i (I.3) em que: - h = 0 ou 1; - i = 0 ou 1; - h + i = 1 ou 2; - E1 representa um radical hidrocarboneto divalente alifático, cicloalifático ou aromático compreendendo de 1 a 30 átomos de carbono, de preferência alifático e contendo de 1 a 10 átomos de carbono; - quando está presente, G representa um radical hidrocarboneto alifático compreendendo de 1 a 10 átomos de carbono que é monovalente quando i = 0 e divalente quando i = 1; - os símbolos Z1 e Z2, que podem ser idênticos ou diferentes, representam um radical hidrocarboneto monovalente tendo de 1 a 30 átomos de carbono e, opcionalmente, compreendendo uma ou mais insaturações e/ou um ou mais átomos de flúor, um grupo hidroxila ou um radical –OR1 com R1 representando um radical hidrocarboneto C1-C10 linear, cíclico ou ramificado e, de preferência, Z1 e Z2 representam um grupo de hidrocarboneto monovalente escolhido a partir do grupo que consiste em grupos alquila tendo de 1 a 8 átomos de carbono, grupos alquenila tendo de 2 a 6 átomos de carbono e grupos arila tendo de 6 a 12 átomos de carbono opcionalmente compreendendo um ou mais átomos de flúor, um grupo hidroxila ou um radical –OR1 com R1 representando um radical hidrocarboneto C1-C10 linear, cíclico ou ramificado, e ainda mais preferencialmente escolhido a partir do grupo que consiste em um grupo metila, etila, propila, 3,3,3-trifluoropropila, vinila, hidroxila, etoxila, metoxila, xilila, tolila e fenila; o referido organopolissiloxano N compreendendo, por molécula, pelo menos duas unidades siloxi (I.1) contendo pelo menos um grupo funcional de fórmula (I.3).
3. PROCESSO DE COMBATE AO APARECIMENTO DE NÉVOA DURANTE O REVESTIMENTO DE SUPORTES FLEXÍVEIS, de acordo com a reivindicação 2, caracterizado pelo organopolissiloxano N ser escolhido a partir dos organopolissiloxanos compreendendo unidades siloxi (I.1) e (I.2) das seguintes fórmulas: YaZ1bSiO4-(a+b) Zc2SiO4-c 2 (I.1); 2 (I.2) em que: - Y e Z1 e Z2 têm as definições dadas na reivindicação 2; - a = 1 ou 2, b = 0, 1 ou 2 e a + b = 2 ou 3;
- c = 2 ou 3.
4. PROCESSO DE COMBATE AO APARECIMENTO DE NÉVOA DURANTE O REVESTIMENTO DE SUPORTES FLEXÍVEIS, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelos organopolissiloxanos F e G compreenderem: a1) pelo menos uma unidade da seguinte fórmula (VI.1): R6aZ3bSiO(4-a-b)/2 (VI.1) em que na fórmula: - os símbolos R6, que podem ser idênticos ou diferentes, cada um representa um grupo alquila C1 a C18 linear ou ramificado, um grupo arila ou aralquila C6 a C12, opcionalmente substituído, de preferência por átomos de halogênio, ou um radical alcoxi –OR7 com R7 sendo um átomo de hidrogênio ou um radical hidrocarboneto compreendendo de 1 a 10 átomos de carbono, - os símbolos Z3 são radicais monovalentes de fórmula –y-(Y’)n em que: ● y representa um radical alquileno polivalente C1-C18 linear ou ramificado opcionalmente estendido por radicais oxialquileno ou polioxialquileno C1 a C4 divalente, que são opcionalmente substituídos por um radical hidroxi, ● Y’ representa um radical alquenilcarboniloxi monovalente, e ● n é igual a 1, 2 ou 3 e, de preferência, n é igual a 1, - a é um número inteiro igual a 0, 1 ou 2, b é um número inteiro igual a 1 ou 2 e a soma a + b = 1, 2 ou 3; e a2) unidades da seguinte fórmula (VI.2): R8aSiO(4-a)/2 (VI.2) em que na fórmula: - os símbolos R8, que podem ser idênticos ou diferentes, cada um representa um grupo alquils C1 a C18 linear ou ramificado, um grupo arila ou aralquila C6 a C12, opcionalmente substituído, de preferência por átomos de halogênio, e - a é um número inteiro igual a 0, 1, 2 ou 3.
5. PROCESSO DE COMBATE AO APARECIMENTO DE NÉVOA DURANTE O REVESTIMENTO DE SUPORTES FLEXÍVEIS, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo composto orgânico H compreendendo pelo menos duas funções (met)acrilato ser escolhido a partir do grupo que consiste em diacrilatos de alcanodiol e dimetacrilatos de alcanodiol, incluindo diacrilato de 1,3-butileno glicol, diacrilato de 1,6-hexanodiol, diacrilato de 1,4- butanodiol e triacrilato de trimetilolpropano.
6. PROCESSO DE COMBATE AO APARECIMENTO DE NÉVOA DURANTE O REVESTIMENTO DE SUPORTES FLEXÍVEIS, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pela razão molar inicial Ri = nAcr/nH estar entre 4,5 e 7, preferencialmente entre 5 e 7 e ainda mais preferencialmente entre 5,3 e 6,8.
7. PROCESSO DE COMBATE AO APARECIMENTO DE NÉVOA DURANTE O REVESTIMENTO DE SUPORTES FLEXÍVEIS, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 2, caracterizado pela referida composição de silicone líquido X que é um precursor de revestimento(s) de silicone compreender: - pelo menos um organopolissiloxano A1 que é reticulável pela via radical, - pelo menos um fotoiniciador radical C1, e - opcionalmente, pelo menos, um sistema modulador de adesão K.
8. PROCESSO PARA A PREPARAÇÃO DO ADITIVO ANTI- NÉVOA E, caracterizado por ser por reação, de preferência por 30 minutos a 12 horas, a uma temperatura entre 10 °C e 100 °C: - por 100 partes em peso de pelo menos um organopolissiloxano F compreendendo de 10 a 80 mmol de funções (met)acrilato por 100 g de organopolissiloxano F, - de 0,01 a 1 parte em peso de pelo menos um composto escolhido a partir do grupo que consiste em: • um organopolissiloxano G compreendendo de 85 a 400 mmol de (met)acrilato e, de preferência, funções acrilato por 100 g de organopolissiloxano G, • um composto orgânico H compreendendo de 300 a 1000 mmol de funções (met)acrilato, e de preferência acrilato por 100 g de composto orgânico H, e • misturas dos mesmos, e - de 5 a 40 partes em peso de pelo menos um organopolissiloxano N compreendendo de 10 a 80 mmol de funções amina por 100 g de organopolissiloxano N, as quantidades dos referidos compostos F, G, H e N empregados sendo tais que a razão molar inicial Ri = nAcr/nH está entre 3,8 e 7, onde nAcr é o número total de mols de funções (met)acrilato dos compostos F, G e H e nH é o número de mols de átomos de hidrogênio ligados a um átomo de nitrogênio do organopolissiloxano N.
9. ADITIVO ANTI-NÉVOA E, caracterizado por ser obtido pela reação, de preferência por 30 minutos a 12 horas, a uma temperatura entre 10 °C e 100 °C: - por 100 partes em peso de pelo menos um organopolissiloxano F compreendendo de 10 a 80 mmol de funções (met)acrilato por 100 g de organopolissiloxano F, - de 0,01 a 1 parte em peso de pelo menos um composto escolhido a partir do grupo que consiste em: • um organopolissiloxano G compreendendo de 85 a 400 mmol de (met)acrilato e, de preferência, funções acrilato por 100 g de organopolissiloxano G, • um composto orgânico H compreendendo de 300 a 1000 mmol de funções (met)acrilato, e de preferência acrilato por 100 g de composto orgânico H, e • misturas dos mesmos, e - de 5 a 40 partes em peso de pelo menos um organopolissiloxano N compreendendo de 10 a 80 mmol de funções amina por 100 g de organopolissiloxano N, as quantidades dos referidos compostos F, G, H e N empregados sendo tais que a razão molar inicial Ri = nAcr/nH está entre 3,8 e 7, onde nAcr é o número total de mols de funções (met)acrilato dos compostos F, G e H e nH é o número de mols de átomos de hidrogênio ligados a um átomo de nitrogênio do organopolissiloxano N.
10. COMPOSIÇÃO DE SILICONE LÍQUIDO X, caracterizado por ser reticulável por poliadição, por condensação desidrogenativa, por policondensação, por via catiônica ou por via radical, compreendendo um aditivo anti-névoa E obtido, conforme definido na reivindicação 9.
11. USO DO ADITIVO ANTI-NÉVOA E, conforme definido na reivindicação 9, caracterizado por ser para redução do aparecimento de névoa durante o revestimento de suportes flexíveis com uma composição de silicone líquido X que é um precursor do(s) revestimento(s) de silicone.
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