KR101791759B1 - 실온에서 엘라스토머로의 가황에 적합한 오르가노폴리실록산 조성물, 및 신규 오르가노폴리실록산 중축합 촉매 - Google Patents
실온에서 엘라스토머로의 가황에 적합한 오르가노폴리실록산 조성물, 및 신규 오르가노폴리실록산 중축합 촉매 Download PDFInfo
- Publication number
- KR101791759B1 KR101791759B1 KR1020157019654A KR20157019654A KR101791759B1 KR 101791759 B1 KR101791759 B1 KR 101791759B1 KR 1020157019654 A KR1020157019654 A KR 1020157019654A KR 20157019654 A KR20157019654 A KR 20157019654A KR 101791759 B1 KR101791759 B1 KR 101791759B1
- Authority
- KR
- South Korea
- Prior art keywords
- amine
- neodecanoate
- naphthenate
- composition
- symbol
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 195
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 142
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 title claims abstract description 54
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 title claims abstract description 23
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 title claims abstract description 23
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 title abstract description 26
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 title abstract 2
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 290
- -1 N, N'-dimethylethylenediamine Diamine Chemical class 0.000 claims description 145
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 98
- YPIFGDQKSSMYHQ-UHFFFAOYSA-M 7,7-dimethyloctanoate Chemical compound CC(C)(C)CCCCCC([O-])=O YPIFGDQKSSMYHQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 87
- 125000005609 naphthenate group Chemical group 0.000 claims description 80
- 239000003446 ligand Substances 0.000 claims description 77
- JQVDAXLFBXTEQA-UHFFFAOYSA-N dibutylamine Chemical compound CCCCNCCCC JQVDAXLFBXTEQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 57
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 46
- OBETXYAYXDNJHR-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylhexanoic acid Chemical compound CCCCC(CC)C(O)=O OBETXYAYXDNJHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 45
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 claims description 45
- SHZIWNPUGXLXDT-UHFFFAOYSA-N caproic acid ethyl ester Natural products CCCCCC(=O)OCC SHZIWNPUGXLXDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 44
- 150000003961 organosilicon compounds Chemical class 0.000 claims description 44
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 42
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 claims description 42
- IOQPZZOEVPZRBK-UHFFFAOYSA-N octan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCN IOQPZZOEVPZRBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 38
- 229940126062 Compound A Drugs 0.000 claims description 36
- NLDMNSXOCDLTTB-UHFFFAOYSA-N Heterophylliin A Natural products O1C2COC(=O)C3=CC(O)=C(O)C(O)=C3C3=C(O)C(O)=C(O)C=C3C(=O)OC2C(OC(=O)C=2C=C(O)C(O)=C(O)C=2)C(O)C1OC(=O)C1=CC(O)=C(O)C(O)=C1 NLDMNSXOCDLTTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 36
- 239000004744 fabric Substances 0.000 claims description 35
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 34
- KHFRJOPGKUBZLL-UHFFFAOYSA-N 7-methyl-n-(7-methyloctyl)octan-1-amine Chemical compound CC(C)CCCCCCNCCCCCCC(C)C KHFRJOPGKUBZLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 31
- SAIKULLUBZKPDA-UHFFFAOYSA-N Bis(2-ethylhexyl) amine Chemical compound CCCCC(CC)CNCC(CC)CCCC SAIKULLUBZKPDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 31
- 239000004205 dimethyl polysiloxane Substances 0.000 claims description 30
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 claims description 30
- 125000005372 silanol group Chemical group 0.000 claims description 19
- WYTZZXDRDKSJID-UHFFFAOYSA-N (3-aminopropyl)triethoxysilane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCN WYTZZXDRDKSJID-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 18
- 229910020175 SiOH Inorganic materials 0.000 claims description 17
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 17
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims description 17
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 17
- PHQOGHDTIVQXHL-UHFFFAOYSA-N n'-(3-trimethoxysilylpropyl)ethane-1,2-diamine Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCNCCN PHQOGHDTIVQXHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 12
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 12
- 238000000465 moulding Methods 0.000 claims description 12
- SJECZPVISLOESU-UHFFFAOYSA-N 3-trimethoxysilylpropan-1-amine Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCN SJECZPVISLOESU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- DJEQZVQFEPKLOY-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylbutylamine Chemical compound CCCCN(C)C DJEQZVQFEPKLOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 11
- HXLAEGYMDGUSBD-UHFFFAOYSA-N 3-[diethoxy(methyl)silyl]propan-1-amine Chemical compound CCO[Si](C)(OCC)CCCN HXLAEGYMDGUSBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical group [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 10
- 125000004423 acyloxy group Chemical group 0.000 claims description 9
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 claims description 8
- 125000002344 aminooxy group Chemical group [H]N([H])O[*] 0.000 claims description 8
- KVKFRMCSXWQSNT-UHFFFAOYSA-N n,n'-dimethylethane-1,2-diamine Chemical compound CNCCNC KVKFRMCSXWQSNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 8
- WGYKZJWCGVVSQN-UHFFFAOYSA-N propylamine Chemical compound CCCN WGYKZJWCGVVSQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 7
- 125000004442 acylamino group Chemical group 0.000 claims description 7
- 229940052810 complex b Drugs 0.000 claims description 7
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 7
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 claims description 7
- QCOGKXLOEWLIDC-UHFFFAOYSA-N N-methylbutylamine Chemical compound CCCCNC QCOGKXLOEWLIDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 claims description 6
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 claims description 6
- 150000003377 silicon compounds Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000004469 siloxy group Chemical group [SiH3]O* 0.000 claims description 6
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 claims description 5
- JJWLVOIRVHMVIS-UHFFFAOYSA-N isopropylamine Chemical compound CC(C)N JJWLVOIRVHMVIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- FJDUDHYHRVPMJZ-UHFFFAOYSA-N nonan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCCN FJDUDHYHRVPMJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000000123 paper Substances 0.000 claims description 5
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims description 5
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 claims description 5
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 claims description 5
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 claims description 5
- 239000002243 precursor Substances 0.000 claims description 5
- WJYIASZWHGOTOU-UHFFFAOYSA-N Heptylamine Chemical compound CCCCCCCN WJYIASZWHGOTOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- KWYHDKDOAIKMQN-UHFFFAOYSA-N N,N,N',N'-tetramethylethylenediamine Chemical compound CN(C)CCN(C)C KWYHDKDOAIKMQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N butan-1-amine Chemical compound CCCCN HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000000151 deposition Methods 0.000 claims description 4
- UAOMVDZJSHZZME-UHFFFAOYSA-N diisopropylamine Chemical compound CC(C)NC(C)C UAOMVDZJSHZZME-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- WEHWNAOGRSTTBQ-UHFFFAOYSA-N dipropylamine Chemical compound CCCNCCC WEHWNAOGRSTTBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- DILRJUIACXKSQE-UHFFFAOYSA-N n',n'-dimethylethane-1,2-diamine Chemical compound CN(C)CCN DILRJUIACXKSQE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 claims description 4
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 claims description 4
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 claims description 4
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 claims description 4
- 229920002379 silicone rubber Polymers 0.000 claims description 4
- YBRBMKDOPFTVDT-UHFFFAOYSA-N tert-butylamine Chemical compound CC(C)(C)N YBRBMKDOPFTVDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- LTHNHFOGQMKPOV-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexan-1-amine Chemical compound CCCCC(CC)CN LTHNHFOGQMKPOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- MHZGKXUYDGKKIU-UHFFFAOYSA-N Decylamine Chemical compound CCCCCCCCCCN MHZGKXUYDGKKIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 claims description 3
- 125000005265 dialkylamine group Chemical group 0.000 claims description 3
- JRBPAEWTRLWTQC-UHFFFAOYSA-N dodecylamine Chemical compound CCCCCCCCCCCCN JRBPAEWTRLWTQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 claims description 3
- 150000003973 alkyl amines Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000012080 ambient air Substances 0.000 claims description 2
- HVOYZOQVDYHUPF-UHFFFAOYSA-N n,n',n'-trimethylethane-1,2-diamine Chemical compound CNCCN(C)C HVOYZOQVDYHUPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- FZHAPNGMFPVSLP-UHFFFAOYSA-N silanamine Chemical compound [SiH3]N FZHAPNGMFPVSLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000005270 trialkylamine group Chemical group 0.000 claims description 2
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- KDRUIMNNZBMLJR-UHFFFAOYSA-N 2-isopropylaminoethylamine Chemical compound CC(C)NCCN KDRUIMNNZBMLJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- MFIGJRRHGZYPDD-UHFFFAOYSA-N n,n'-di(propan-2-yl)ethane-1,2-diamine Chemical compound CC(C)NCCNC(C)C MFIGJRRHGZYPDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 abstract description 35
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 32
- 235000013870 dimethyl polysiloxane Nutrition 0.000 description 29
- FFUAGWLWBBFQJT-UHFFFAOYSA-N hexamethyldisilazane Chemical compound C[Si](C)(C)N[Si](C)(C)C FFUAGWLWBBFQJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 19
- NKSJNEHGWDZZQF-UHFFFAOYSA-N ethenyl(trimethoxy)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)C=C NKSJNEHGWDZZQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 16
- 239000000047 product Substances 0.000 description 14
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 13
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 13
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 11
- BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N Tetraethyl orthosilicate Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)OCC BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 10
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 10
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 9
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 9
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N imidazole Natural products C1=CNC=N1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 9
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 8
- 239000000463 material Substances 0.000 description 7
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 7
- WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M Lithium hydroxide Chemical compound [Li+].[OH-] WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N Pyrrolidine Chemical compound C1CCNC1 RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 6
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 6
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 6
- IJKVHSBPTUYDLN-UHFFFAOYSA-N dihydroxy(oxo)silane Chemical compound O[Si](O)=O IJKVHSBPTUYDLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 6
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 6
- BFXIKLCIZHOAAZ-UHFFFAOYSA-N methyltrimethoxysilane Chemical compound CO[Si](C)(OC)OC BFXIKLCIZHOAAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000008569 process Effects 0.000 description 6
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 6
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 6
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 6
- ONDPHDOFVYQSGI-UHFFFAOYSA-N zinc nitrate Chemical compound [Zn+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O ONDPHDOFVYQSGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000004971 Cross linker Substances 0.000 description 5
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 5
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 5
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 5
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 5
- 239000010408 film Substances 0.000 description 5
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 5
- SCPYDCQAZCOKTP-UHFFFAOYSA-N silanol Chemical compound [SiH3]O SCPYDCQAZCOKTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 5
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 5
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 5
- AMSDWLOANMAILF-UHFFFAOYSA-N 2-imidazol-1-ylethanol Chemical compound OCCN1C=CN=C1 AMSDWLOANMAILF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N Methyl tert-butyl ether Chemical compound COC(C)(C)C BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 239000004809 Teflon Substances 0.000 description 4
- 229920006362 Teflon® Polymers 0.000 description 4
- 239000002318 adhesion promoter Substances 0.000 description 4
- 239000003570 air Substances 0.000 description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 4
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 4
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 4
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 4
- 238000011161 development Methods 0.000 description 4
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 4
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 4
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 4
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 description 4
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 4
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 4
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 4
- 229920002545 silicone oil Polymers 0.000 description 4
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 4
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L zinc dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- GVNVAWHJIKLAGL-UHFFFAOYSA-N 2-(cyclohexen-1-yl)cyclohexan-1-one Chemical compound O=C1CCCCC1C1=CCCCC1 GVNVAWHJIKLAGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 101150065749 Churc1 gene Proteins 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 102100038239 Protein Churchill Human genes 0.000 description 3
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 3
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 3
- 229910021485 fumed silica Inorganic materials 0.000 description 3
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 3
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 3
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 3
- SBOJXQVPLKSXOG-UHFFFAOYSA-N o-amino-hydroxylamine Chemical compound NON SBOJXQVPLKSXOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000000962 organic group Chemical group 0.000 description 3
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 3
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 description 3
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 3
- 229920002050 silicone resin Polymers 0.000 description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- PXQLVRUNWNTZOS-UHFFFAOYSA-N sulfanyl Chemical class [SH] PXQLVRUNWNTZOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- ZQZCOBSUOFHDEE-UHFFFAOYSA-N tetrapropyl silicate Chemical compound CCCO[Si](OCCC)(OCCC)OCCC ZQZCOBSUOFHDEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 3
- 150000003751 zinc Chemical class 0.000 description 3
- 229910002016 Aerosil® 200 Inorganic materials 0.000 description 2
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-M Butyrate Chemical compound CCCC([O-])=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- UDHXJZHVNHGCEC-UHFFFAOYSA-N Chlorophacinone Chemical compound C1=CC(Cl)=CC=C1C(C=1C=CC=CC=1)C(=O)C1C(=O)C2=CC=CC=C2C1=O UDHXJZHVNHGCEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XBPCUCUWBYBCDP-UHFFFAOYSA-N Dicyclohexylamine Chemical compound C1CCCCC1NC1CCCCC1 XBPCUCUWBYBCDP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 102000016942 Elastin Human genes 0.000 description 2
- 108010014258 Elastin Proteins 0.000 description 2
- ZRALSGWEFCBTJO-UHFFFAOYSA-N Guanidine Chemical compound NC(N)=N ZRALSGWEFCBTJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OYHQOLUKZRVURQ-HZJYTTRNSA-N Linoleic acid Chemical compound CCCCC\C=C/C\C=C/CCCCCCCC(O)=O OYHQOLUKZRVURQ-HZJYTTRNSA-N 0.000 description 2
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 2
- NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N Piperidine Chemical compound C1CCNCC1 NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XCVHLJMNYNLKBZ-UHFFFAOYSA-N [Zn]N Chemical compound [Zn]N XCVHLJMNYNLKBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 2
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 2
- 239000002671 adjuvant Substances 0.000 description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 2
- 239000012300 argon atmosphere Substances 0.000 description 2
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- WGQKYBSKWIADBV-UHFFFAOYSA-N benzylamine Chemical compound NCC1=CC=CC=C1 WGQKYBSKWIADBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011449 brick Substances 0.000 description 2
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 2
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- IJOOHPMOJXWVHK-UHFFFAOYSA-N chlorotrimethylsilane Chemical compound C[Si](C)(C)Cl IJOOHPMOJXWVHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 2
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 2
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- PAFZNILMFXTMIY-UHFFFAOYSA-N cyclohexylamine Chemical compound NC1CCCCC1 PAFZNILMFXTMIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 2
- 230000002542 deteriorative effect Effects 0.000 description 2
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 2
- POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-M dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC([O-])=O POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229920002549 elastin Polymers 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 2
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 2
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 2
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 2
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- MTNDZQHUAFNZQY-UHFFFAOYSA-N imidazoline Chemical compound C1CN=CN1 MTNDZQHUAFNZQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 description 2
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 238000005304 joining Methods 0.000 description 2
- 229940049918 linoleate Drugs 0.000 description 2
- 229920003052 natural elastomer Polymers 0.000 description 2
- 229920001194 natural rubber Polymers 0.000 description 2
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 229940049964 oleate Drugs 0.000 description 2
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 2
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 2
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 238000004382 potting Methods 0.000 description 2
- 239000012763 reinforcing filler Substances 0.000 description 2
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 description 2
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 2
- 239000004447 silicone coating Substances 0.000 description 2
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 2
- 239000004575 stone Substances 0.000 description 2
- 229920003051 synthetic elastomer Polymers 0.000 description 2
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 description 2
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 2
- 239000000057 synthetic resin Substances 0.000 description 2
- 239000005061 synthetic rubber Substances 0.000 description 2
- 239000004758 synthetic textile Substances 0.000 description 2
- UQMOLLPKNHFRAC-UHFFFAOYSA-N tetrabutyl silicate Chemical compound CCCCO[Si](OCCCC)(OCCCC)OCCCC UQMOLLPKNHFRAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TUNFSRHWOTWDNC-UHFFFAOYSA-N tetradecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCC(O)=O TUNFSRHWOTWDNC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000013638 trimer Substances 0.000 description 2
- NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N valeric acid Chemical compound CCCCC(O)=O NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 description 2
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 description 2
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 description 2
- CHJMFFKHPHCQIJ-UHFFFAOYSA-L zinc;octanoate Chemical compound [Zn+2].CCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCC([O-])=O CHJMFFKHPHCQIJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- XPNGNIFUDRPBFJ-UHFFFAOYSA-N (2-methylphenyl)methanol Chemical compound CC1=CC=CC=C1CO XPNGNIFUDRPBFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OBETXYAYXDNJHR-SSDOTTSWSA-M (2r)-2-ethylhexanoate Chemical compound CCCC[C@@H](CC)C([O-])=O OBETXYAYXDNJHR-SSDOTTSWSA-M 0.000 description 1
- OGZPYBBKQGPQNU-DABLZPOSSA-N (e)-n-[bis[[(e)-butan-2-ylideneamino]oxy]-methylsilyl]oxybutan-2-imine Chemical compound CC\C(C)=N\O[Si](C)(O\N=C(/C)CC)O\N=C(/C)CC OGZPYBBKQGPQNU-DABLZPOSSA-N 0.000 description 1
- JHNRZXQVBKRYKN-VQHVLOKHSA-N (ne)-n-(1-phenylethylidene)hydroxylamine Chemical compound O\N=C(/C)C1=CC=CC=C1 JHNRZXQVBKRYKN-VQHVLOKHSA-N 0.000 description 1
- ZKALVNREMFLWAN-VOTSOKGWSA-N (ne)-n-(4-methylpentan-2-ylidene)hydroxylamine Chemical compound CC(C)C\C(C)=N\O ZKALVNREMFLWAN-VOTSOKGWSA-N 0.000 description 1
- VAFVPAKNJFBOFX-HKIWRJGFSA-M (z)-octadec-9-enoate;tributylstannanylium Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(=O)O[Sn](CCCC)(CCCC)CCCC VAFVPAKNJFBOFX-HKIWRJGFSA-M 0.000 description 1
- OTPDWCMLUKMQNO-UHFFFAOYSA-N 1,2,3,4-tetrahydropyrimidine Chemical compound C1NCC=CN1 OTPDWCMLUKMQNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WCFAPJDPAPDDAQ-UHFFFAOYSA-N 1,2-dihydropyrimidine Chemical compound C1NC=CC=N1 WCFAPJDPAPDDAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YJYMYJRAQYREBT-UHFFFAOYSA-N 1-(4-methylphenyl)sulfonylimidazole Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1S(=O)(=O)N1C=NC=C1 YJYMYJRAQYREBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MCMFEZDRQOJKMN-UHFFFAOYSA-N 1-butylimidazole Chemical compound CCCCN1C=CN=C1 MCMFEZDRQOJKMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BMVXCPBXGZKUPN-UHFFFAOYSA-N 1-hexanamine Chemical compound CCCCCCN BMVXCPBXGZKUPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZQEXIXXJFSQPNA-UHFFFAOYSA-N 1h-imidazole-5-carbaldehyde Chemical compound O=CC1=CNC=N1 ZQEXIXXJFSQPNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OJBOWZVSJWNXKS-UHFFFAOYSA-N 2,2,3,5-tetramethylhexanoic acid Chemical compound CC(C)CC(C)C(C)(C)C(O)=O OJBOWZVSJWNXKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WGGNJZRNHUJNEM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexamethyl-1,3,5,2,4,6-triazatrisilinane Chemical compound C[Si]1(C)N[Si](C)(C)N[Si](C)(C)N1 WGGNJZRNHUJNEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ANZPUCVQARFCDW-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexamethyl-1,3,5,7,2,4,6,8-tetraoxatetrasilocane Chemical compound C[Si]1(C)O[SiH2]O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O1 ANZPUCVQARFCDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IMHQFVGHBDXALM-UHFFFAOYSA-N 2,2-diethylhexanoic acid Chemical compound CCCCC(CC)(CC)C(O)=O IMHQFVGHBDXALM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WWPDEUORQAIWDC-UHFFFAOYSA-N 2,4-dimethyl-2-propan-2-ylpentanoic acid Chemical compound CC(C)CC(C)(C(C)C)C(O)=O WWPDEUORQAIWDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WGTDLPBPQKAPMN-KTKRTIGZSA-N 2-[2-[(z)-heptadec-8-enyl]-4,5-dihydroimidazol-1-yl]ethanol Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC1=NCCN1CCO WGTDLPBPQKAPMN-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- PKJSRUTWBDIWAR-UHFFFAOYSA-N 2-ethyl-2,5-dimethylhexanoic acid Chemical compound CCC(C)(C(O)=O)CCC(C)C PKJSRUTWBDIWAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- UIDDPPKZYZTEGS-UHFFFAOYSA-N 3-(2-ethyl-4-methylimidazol-1-yl)propanenitrile Chemical compound CCC1=NC(C)=CN1CCC#N UIDDPPKZYZTEGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HNNQYHFROJDYHQ-UHFFFAOYSA-N 3-(4-ethylcyclohexyl)propanoic acid 3-(3-ethylcyclopentyl)propanoic acid Chemical compound CCC1CCC(CCC(O)=O)C1.CCC1CCC(CCC(O)=O)CC1 HNNQYHFROJDYHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KDHWOCLBMVSZPG-UHFFFAOYSA-N 3-imidazol-1-ylpropan-1-amine Chemical compound NCCCN1C=CN=C1 KDHWOCLBMVSZPG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDLMVUHYZWKMMD-UHFFFAOYSA-N 3-trimethoxysilylpropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCOC(=O)C(C)=C XDLMVUHYZWKMMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZRWNRAJCPNLYAK-UHFFFAOYSA-N 4-bromobenzamide Chemical compound NC(=O)C1=CC=C(Br)C=C1 ZRWNRAJCPNLYAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CNPURSDMOWDNOQ-UHFFFAOYSA-N 4-methoxy-7h-pyrrolo[2,3-d]pyrimidin-2-amine Chemical compound COC1=NC(N)=NC2=C1C=CN2 CNPURSDMOWDNOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZBSKZKPSSKTLNE-UHFFFAOYSA-N 4-methylpent-3-enoxysilane Chemical compound CC(=CCCO[SiH3])C ZBSKZKPSSKTLNE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGIURMCNTDVGJM-UHFFFAOYSA-N 4-triethoxysilylbutanenitrile Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCC#N VGIURMCNTDVGJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FPJPAIQDDFIEKJ-UHFFFAOYSA-N 4-trimethoxysilylbutanenitrile Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCC#N FPJPAIQDDFIEKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JCKVKMNRMJLTGO-UHFFFAOYSA-N 6-methyl-n-(6-methylheptyl)heptan-1-amine Chemical compound CC(C)CCCCCNCCCCCC(C)C JCKVKMNRMJLTGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ARSRBNBHOADGJU-UHFFFAOYSA-N 7,12-dimethyltetraphene Chemical group C1=CC2=CC=CC=C2C2=C1C(C)=C(C=CC=C1)C1=C2C ARSRBNBHOADGJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YPIFGDQKSSMYHQ-UHFFFAOYSA-N 7,7-dimethyloctanoic acid Chemical compound CC(C)(C)CCCCCC(O)=O YPIFGDQKSSMYHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DZDVMKLYUKZMKK-UHFFFAOYSA-N 7-methyloctan-1-amine Chemical compound CC(C)CCCCCCN DZDVMKLYUKZMKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910002012 Aerosil® Inorganic materials 0.000 description 1
- YZXBAPSDXZZRGB-DOFZRALJSA-M Arachidonate Chemical compound CCCCC\C=C/C\C=C/C\C=C/C\C=C/CCCC([O-])=O YZXBAPSDXZZRGB-DOFZRALJSA-M 0.000 description 1
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N Butyric acid Natural products CCCC(O)=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LGYHXRDAKIPZPO-UHFFFAOYSA-N C(CC)N.CNCCN(C)C Chemical compound C(CC)N.CNCCN(C)C LGYHXRDAKIPZPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GMRWOAHREOHKJR-UHFFFAOYSA-N C(CCCCCCCCC)(=O)O.C(CCCCCCCCCCCCCCC)(=O)OCCCCCCCCCCCCCCCC Chemical compound C(CCCCCCCCC)(=O)O.C(CCCCCCCCCCCCCCC)(=O)OCCCCCCCCCCCCCCCC GMRWOAHREOHKJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000025254 Cannabis sativa Species 0.000 description 1
- 235000012766 Cannabis sativa ssp. sativa var. sativa Nutrition 0.000 description 1
- 235000012765 Cannabis sativa ssp. sativa var. spontanea Nutrition 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229920003043 Cellulose fiber Polymers 0.000 description 1
- LZZYPRNAOMGNLH-UHFFFAOYSA-M Cetrimonium bromide Chemical compound [Br-].CCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C LZZYPRNAOMGNLH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000005046 Chlorosilane Substances 0.000 description 1
- 244000060011 Cocos nucifera Species 0.000 description 1
- 235000013162 Cocos nucifera Nutrition 0.000 description 1
- 240000000491 Corchorus aestuans Species 0.000 description 1
- 235000011777 Corchorus aestuans Nutrition 0.000 description 1
- 235000010862 Corchorus capsularis Nutrition 0.000 description 1
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- VFZRZRDOXPRTSC-UHFFFAOYSA-N DMBA Natural products COC1=CC(OC)=CC(C=O)=C1 VFZRZRDOXPRTSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M Formate Chemical compound [O-]C=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 241000219146 Gossypium Species 0.000 description 1
- 235000004431 Linum usitatissimum Nutrition 0.000 description 1
- 240000006240 Linum usitatissimum Species 0.000 description 1
- 241000322338 Loeseliastrum Species 0.000 description 1
- CJKRXEBLWJVYJD-UHFFFAOYSA-N N,N'-diethylethylenediamine Chemical compound CCNCCNCC CJKRXEBLWJVYJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CHJJGSNFBQVOTG-UHFFFAOYSA-N N-methyl-guanidine Natural products CNC(N)=N CHJJGSNFBQVOTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- DUCFQXQMRIBPCY-UHFFFAOYSA-N NNC(=O)NN=C=O Chemical compound NNC(=O)NN=C=O DUCFQXQMRIBPCY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000179684 Passiflora quadrangularis Species 0.000 description 1
- 235000011266 Passiflora quadrangularis Nutrition 0.000 description 1
- IGVPBCZDHMIOJH-UHFFFAOYSA-N Phenyl butyrate Chemical class CCCC(=O)OC1=CC=CC=C1 IGVPBCZDHMIOJH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N Propionic acid Chemical compound CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CZPWVGJYEJSRLH-UHFFFAOYSA-N Pyrimidine Chemical compound C1=CN=CN=C1 CZPWVGJYEJSRLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010074268 Reproductive toxicity Diseases 0.000 description 1
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910004283 SiO 4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910021626 Tin(II) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101150072074 UL28 gene Proteins 0.000 description 1
- 241001416177 Vicugna pacos Species 0.000 description 1
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISKQADXMHQSTHK-UHFFFAOYSA-N [4-(aminomethyl)phenyl]methanamine Chemical compound NCC1=CC=C(CN)C=C1 ISKQADXMHQSTHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FGPCETMNRYMFJR-UHFFFAOYSA-L [7,7-dimethyloctanoyloxy(dimethyl)stannyl] 7,7-dimethyloctanoate Chemical compound CC(C)(C)CCCCCC(=O)O[Sn](C)(C)OC(=O)CCCCCC(C)(C)C FGPCETMNRYMFJR-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- NOZAQBYNLKNDRT-UHFFFAOYSA-N [diacetyloxy(ethenyl)silyl] acetate Chemical compound CC(=O)O[Si](OC(C)=O)(OC(C)=O)C=C NOZAQBYNLKNDRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KXJLGCBCRCSXQF-UHFFFAOYSA-N [diacetyloxy(ethyl)silyl] acetate Chemical compound CC(=O)O[Si](CC)(OC(C)=O)OC(C)=O KXJLGCBCRCSXQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L [dibutyl(dodecanoyloxy)stannyl] dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)O[Sn](CCCC)(CCCC)OC(=O)CCCCCCCCCCC UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- PXAJQJMDEXJWFB-UHFFFAOYSA-N acetone oxime Chemical compound CC(C)=NO PXAJQJMDEXJWFB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003668 acetyloxy group Chemical group [H]C([H])([H])C(=O)O[*] 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 1
- 150000007933 aliphatic carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- RMRFFCXPLWYOOY-UHFFFAOYSA-N allyl radical Chemical compound [CH2]C=C RMRFFCXPLWYOOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001409 amidines Chemical class 0.000 description 1
- 239000003429 antifungal agent Substances 0.000 description 1
- 229940121375 antifungal agent Drugs 0.000 description 1
- 239000004599 antimicrobial Substances 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 229940114078 arachidonate Drugs 0.000 description 1
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 1
- 125000000043 benzamido group Chemical group [H]N([*])C(=O)C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 150000001558 benzoic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 239000003139 biocide Substances 0.000 description 1
- 238000005219 brazing Methods 0.000 description 1
- FPCJKVGGYOAWIZ-UHFFFAOYSA-N butan-1-ol;titanium Chemical compound [Ti].CCCCO.CCCCO.CCCCO.CCCCO FPCJKVGGYOAWIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000009120 camo Nutrition 0.000 description 1
- 125000002837 carbocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- PFKFTWBEEFSNDU-UHFFFAOYSA-N carbonyldiimidazole Chemical compound C1=CN=CN1C(=O)N1C=CN=C1 PFKFTWBEEFSNDU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000420 cerium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 235000005607 chanvre indien Nutrition 0.000 description 1
- 235000013351 cheese Nutrition 0.000 description 1
- 239000007809 chemical reaction catalyst Substances 0.000 description 1
- XSDCTSITJJJDPY-UHFFFAOYSA-N chloro-ethenyl-dimethylsilane Chemical compound C[Si](C)(Cl)C=C XSDCTSITJJJDPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000068 chlorophenyl group Chemical group 0.000 description 1
- KOPOQZFJUQMUML-UHFFFAOYSA-N chlorosilane Chemical compound Cl[SiH3] KOPOQZFJUQMUML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 101150016253 cmr2 gene Proteins 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010668 complexation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000748 compression moulding Methods 0.000 description 1
- 239000004567 concrete Substances 0.000 description 1
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004020 conductor Substances 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- GHVNFZFCNZKVNT-UHFFFAOYSA-N decanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCC(O)=O GHVNFZFCNZKVNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002704 decyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000005238 degreasing Methods 0.000 description 1
- PQJFBJISJZGASZ-UHFFFAOYSA-N diaminozinc Chemical compound N[Zn]N PQJFBJISJZGASZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012975 dibutyltin dilaurate Substances 0.000 description 1
- YLJJAVFOBDSYAN-UHFFFAOYSA-N dichloro-ethenyl-methylsilane Chemical compound C[Si](Cl)(Cl)C=C YLJJAVFOBDSYAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004188 dichlorophenyl group Chemical group 0.000 description 1
- JJQZDUKDJDQPMQ-UHFFFAOYSA-N dimethoxy(dimethyl)silane Chemical compound CO[Si](C)(C)OC JJQZDUKDJDQPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002147 dimethylamino group Chemical group [H]C([H])([H])N(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- SWSQBOPZIKWTGO-UHFFFAOYSA-N dimethylaminoamidine Natural products CN(C)C(N)=N SWSQBOPZIKWTGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LIKFHECYJZWXFJ-UHFFFAOYSA-N dimethyldichlorosilane Chemical compound C[Si](C)(Cl)Cl LIKFHECYJZWXFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PWEVMPIIOJUPRI-UHFFFAOYSA-N dimethyltin Chemical compound C[Sn]C PWEVMPIIOJUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical class [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- IJVLPVWXJLKHID-UHFFFAOYSA-N docosanoyl docosanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OC(=O)CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC IJVLPVWXJLKHID-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 description 1
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 1
- FWDBOZPQNFPOLF-UHFFFAOYSA-N ethenyl(triethoxy)silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)C=C FWDBOZPQNFPOLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HHFAWKCIHAUFRX-UHFFFAOYSA-N ethoxide Chemical compound CC[O-] HHFAWKCIHAUFRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YICRPEGTQDSFEX-UHFFFAOYSA-N ethyl imidazole-1-carboxylate Chemical compound CCOC(=O)N1C=CN=C1 YICRPEGTQDSFEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SBRXLTRZCJVAPH-UHFFFAOYSA-N ethyl(trimethoxy)silane Chemical compound CC[Si](OC)(OC)OC SBRXLTRZCJVAPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 238000009501 film coating Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 244000144992 flock Species 0.000 description 1
- 238000007306 functionalization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001879 gelation Methods 0.000 description 1
- 239000004746 geotextile Substances 0.000 description 1
- 125000003827 glycol group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002795 guanidino group Chemical group C(N)(=N)N* 0.000 description 1
- 239000012760 heat stabilizer Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000011487 hemp Substances 0.000 description 1
- MNWFXJYAOYHMED-UHFFFAOYSA-N heptanoic acid Chemical compound CCCCCCC(O)=O MNWFXJYAOYHMED-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MPLLSYWBBPPERF-UHFFFAOYSA-N heptyl decanoate Chemical compound CCCCCCCCCC(=O)OCCCCCCC MPLLSYWBBPPERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003187 heptyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- UQEAIHBTYFGYIE-UHFFFAOYSA-N hexamethyldisiloxane Chemical compound C[Si](C)(C)O[Si](C)(C)C UQEAIHBTYFGYIE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-M hexanoate Chemical compound CCCCCC([O-])=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid Chemical compound CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- VKOBVWXKNCXXDE-UHFFFAOYSA-N icosanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O VKOBVWXKNCXXDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QDYTUZCWBJRHKK-UHFFFAOYSA-N imidazole-4-methanol Chemical compound OCC1=CNC=N1 QDYTUZCWBJRHKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002460 imidazoles Chemical class 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 201000006747 infectious mononucleosis Diseases 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000001023 inorganic pigment Substances 0.000 description 1
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 1
- ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N isocyanuric acid Chemical compound OC1=NC(O)=NC(O)=N1 ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OOYGSFOGFJDDHP-KMCOLRRFSA-N kanamycin A sulfate Chemical group OS(O)(=O)=O.O[C@@H]1[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CN)O[C@@H]1O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O[C@@H]2[C@@H]([C@@H](N)[C@H](O)[C@@H](CO)O2)O)[C@H](N)C[C@@H]1N OOYGSFOGFJDDHP-KMCOLRRFSA-N 0.000 description 1
- 229940070765 laurate Drugs 0.000 description 1
- 239000010985 leather Substances 0.000 description 1
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 description 1
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 1
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013521 mastic Substances 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- NBTOZLQBSIZIKS-UHFFFAOYSA-N methoxide Chemical compound [O-]C NBTOZLQBSIZIKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- POPACFLNWGUDSR-UHFFFAOYSA-N methoxy(trimethyl)silane Chemical compound CO[Si](C)(C)C POPACFLNWGUDSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012764 mineral filler Substances 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 229940105132 myristate Drugs 0.000 description 1
- RSCQOCHUASBJQZ-UHFFFAOYSA-N n'-cyclohexyl-n,n-dimethylmethanimidamide Chemical compound CN(C)C=NC1CCCCC1 RSCQOCHUASBJQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHNNUAKISUMKGE-UHFFFAOYSA-N n'-cyclohexyl-n,n-dimethylpentanimidamide Chemical compound CCCCC(N(C)C)=NC1CCCCC1 VHNNUAKISUMKGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PQZXKZGVWSCPKF-UHFFFAOYSA-N n'-decyl-n,n-dimethylmethanimidamide Chemical compound CCCCCCCCCCN=CN(C)C PQZXKZGVWSCPKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FNVFQNYDBKXXCM-UHFFFAOYSA-N n'-dodecyl-n,n-dimethylmethanimidamide Chemical compound CCCCCCCCCCCCN=CN(C)C FNVFQNYDBKXXCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PULCKIYKBGOTTG-UHFFFAOYSA-N n-(2,4-dimethylpentan-3-ylidene)hydroxylamine Chemical compound CC(C)C(=NO)C(C)C PULCKIYKBGOTTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DNYZBFWKVMKMRM-UHFFFAOYSA-N n-benzhydrylidenehydroxylamine Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=NO)C1=CC=CC=C1 DNYZBFWKVMKMRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHIVNJATOVLWBW-UHFFFAOYSA-N n-butan-2-ylidenehydroxylamine Chemical compound CCC(C)=NO WHIVNJATOVLWBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CYDXEHLDSGXQHS-UHFFFAOYSA-N n-cyclohexyl-1-methylpyrrolidin-2-imine Chemical compound CN1CCCC1=NC1CCCCC1 CYDXEHLDSGXQHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QHCCDDQKNUYGNC-UHFFFAOYSA-N n-ethylbutan-1-amine Chemical compound CCCCNCC QHCCDDQKNUYGNC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- FBUKVWPVBMHYJY-UHFFFAOYSA-N nonanoic acid Chemical compound CCCCCCCCC(O)=O FBUKVWPVBMHYJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-M octadecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-M octanoate Chemical compound CCCCCCCC([O-])=O WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000005447 octyloxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000012860 organic pigment Substances 0.000 description 1
- 125000002524 organometallic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001282 organosilanes Chemical class 0.000 description 1
- 125000005375 organosiloxane group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003544 oxime group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002923 oximes Chemical class 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoceriooxy)cerium Chemical compound [Ce]=O.O=[Ce]=O BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N palladium;triphenylphosphane Chemical compound [Pd].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N palmitic acid group Chemical group C(CCCCCCCCCCCCCCC)(=O)O IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DYUMLJSJISTVPV-UHFFFAOYSA-N phenyl propanoate Chemical class CCC(=O)OC1=CC=CC=C1 DYUMLJSJISTVPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WLJVXDMOQOGPHL-UHFFFAOYSA-N phenylacetic acid Chemical class OC(=O)CC1=CC=CC=C1 WLJVXDMOQOGPHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003017 phosphorus Chemical class 0.000 description 1
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-L phthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=CC=C1C([O-])=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 150000003057 platinum Chemical class 0.000 description 1
- 229920002239 polyacrylonitrile Polymers 0.000 description 1
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 1
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 1
- 125000003367 polycyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 239000011164 primary particle Substances 0.000 description 1
- 238000007639 printing Methods 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 1
- AOHJOMMDDJHIJH-UHFFFAOYSA-N propylenediamine Chemical compound CC(N)CN AOHJOMMDDJHIJH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 1
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002516 radical scavenger Substances 0.000 description 1
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 229920013730 reactive polymer Polymers 0.000 description 1
- 230000007696 reproductive toxicity Effects 0.000 description 1
- 231100000372 reproductive toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 235000013580 sausages Nutrition 0.000 description 1
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 description 1
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- 229920006268 silicone film Polymers 0.000 description 1
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 1
- 238000004513 sizing Methods 0.000 description 1
- WSFQLUVWDKCYSW-UHFFFAOYSA-M sodium;2-hydroxy-3-morpholin-4-ylpropane-1-sulfonate Chemical compound [Na+].[O-]S(=O)(=O)CC(O)CN1CCOCC1 WSFQLUVWDKCYSW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000009331 sowing Methods 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 238000003892 spreading Methods 0.000 description 1
- 230000007480 spreading Effects 0.000 description 1
- 238000010561 standard procedure Methods 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- JSECNWXDEZOMPD-UHFFFAOYSA-N tetrakis(2-methoxyethyl) silicate Chemical compound COCCO[Si](OCCOC)(OCCOC)OCCOC JSECNWXDEZOMPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQCEHFDDXELDD-UHFFFAOYSA-N tetramethyl orthosilicate Chemical compound CO[Si](OC)(OC)OC LFQCEHFDDXELDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZUEKXCXHTXJYAR-UHFFFAOYSA-N tetrapropan-2-yl silicate Chemical compound CC(C)O[Si](OC(C)C)(OC(C)C)OC(C)C ZUEKXCXHTXJYAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 1
- 239000012974 tin catalyst Substances 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- SZHOJFHSIKHZHA-UHFFFAOYSA-N tridecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCC(O)=O SZHOJFHSIKHZHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IZRJPHXTEXTLHY-UHFFFAOYSA-N triethoxy(2-triethoxysilylethyl)silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CC[Si](OCC)(OCC)OCC IZRJPHXTEXTLHY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CPUDPFPXCZDNGI-UHFFFAOYSA-N triethoxy(methyl)silane Chemical compound CCO[Si](C)(OCC)OCC CPUDPFPXCZDNGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JCVQKRGIASEUKR-UHFFFAOYSA-N triethoxy(phenyl)silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)C1=CC=CC=C1 JCVQKRGIASEUKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NBXZNTLFQLUFES-UHFFFAOYSA-N triethoxy(propyl)silane Chemical compound CCC[Si](OCC)(OCC)OCC NBXZNTLFQLUFES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JXUKBNICSRJFAP-UHFFFAOYSA-N triethoxy-[3-(oxiran-2-ylmethoxy)propyl]silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCOCC1CO1 JXUKBNICSRJFAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JCGDCINCKDQXDX-UHFFFAOYSA-N trimethoxy(2-trimethoxysilylethyl)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CC[Si](OC)(OC)OC JCGDCINCKDQXDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZNOCGWVLWPVKAO-UHFFFAOYSA-N trimethoxy(phenyl)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)C1=CC=CC=C1 ZNOCGWVLWPVKAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HQYALQRYBUJWDH-UHFFFAOYSA-N trimethoxy(propyl)silane Chemical compound CCC[Si](OC)(OC)OC HQYALQRYBUJWDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BPSIOYPQMFLKFR-UHFFFAOYSA-N trimethoxy-[3-(oxiran-2-ylmethoxy)propyl]silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCOCC1CO1 BPSIOYPQMFLKFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005051 trimethylchlorosilane Substances 0.000 description 1
- 125000000026 trimethylsilyl group Chemical group [H]C([H])([H])[Si]([*])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- OLTVTFUBQOLTND-UHFFFAOYSA-N tris(2-methoxyethoxy)-methylsilane Chemical compound COCCO[Si](C)(OCCOC)OCCOC OLTVTFUBQOLTND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101150046896 trm1 gene Proteins 0.000 description 1
- ZDPHROOEEOARMN-UHFFFAOYSA-N undecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCC(O)=O ZDPHROOEEOARMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940070710 valerate Drugs 0.000 description 1
- ORGHESHFQPYLAO-UHFFFAOYSA-N vinyl radical Chemical compound C=[CH] ORGHESHFQPYLAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003466 welding Methods 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
- 210000002268 wool Anatomy 0.000 description 1
- 239000002759 woven fabric Substances 0.000 description 1
- 125000005023 xylyl group Chemical group 0.000 description 1
- VNTDZUDTQCZFKN-UHFFFAOYSA-L zinc 2,2-dimethyloctanoate Chemical compound [Zn++].CCCCCCC(C)(C)C([O-])=O.CCCCCCC(C)(C)C([O-])=O VNTDZUDTQCZFKN-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- NWONKYPBYAMBJT-UHFFFAOYSA-L zinc sulfate Chemical compound [Zn+2].[O-]S([O-])(=O)=O NWONKYPBYAMBJT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229960001763 zinc sulfate Drugs 0.000 description 1
- 229910000368 zinc sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- IFNXAMCERSVZCV-UHFFFAOYSA-L zinc;2-ethylhexanoate Chemical compound [Zn+2].CCCCC(CC)C([O-])=O.CCCCC(CC)C([O-])=O IFNXAMCERSVZCV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/54—Silicon-containing compounds
- C08K5/541—Silicon-containing compounds containing oxygen
- C08K5/5415—Silicon-containing compounds containing oxygen containing at least one Si—O bond
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
- B01J31/04—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing carboxylic acids or their salts
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
- B01J31/12—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing organo-metallic compounds or metal hydrides
- B01J31/122—Metal aryl or alkyl compounds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D3/00—Pretreatment of surfaces to which liquids or other fluent materials are to be applied; After-treatment of applied coatings, e.g. intermediate treating of an applied coating preparatory to subsequent applications of liquids or other fluent materials
- B05D3/04—Pretreatment of surfaces to which liquids or other fluent materials are to be applied; After-treatment of applied coatings, e.g. intermediate treating of an applied coating preparatory to subsequent applications of liquids or other fluent materials by exposure to gases
- B05D3/0406—Pretreatment of surfaces to which liquids or other fluent materials are to be applied; After-treatment of applied coatings, e.g. intermediate treating of an applied coating preparatory to subsequent applications of liquids or other fluent materials by exposure to gases the gas being air
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F3/00—Compounds containing elements of Groups 2 or 12 of the Periodic Table
- C07F3/06—Zinc compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/18—Compounds having one or more C—Si linkages as well as one or more C—O—Si linkages
- C07F7/1804—Compounds having Si-O-C linkages
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/06—Preparatory processes
- C08G77/08—Preparatory processes characterised by the catalysts used
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/14—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/34—Silicon-containing compounds
- C08K3/36—Silica
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L83/04—Polysiloxanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D183/00—Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D183/04—Polysiloxanes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2231/00—Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
- B01J2231/10—Polymerisation reactions involving at least dual use catalysts, e.g. for both oligomerisation and polymerisation
- B01J2231/14—Other (co) polymerisation, e.g. of lactides, epoxides
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
- Coating Of Shaped Articles Made Of Macromolecular Substances (AREA)
Abstract
본 발명은 실온에서 엘라스토머로의 가황에 적합하고 중축합을 통해 가교결합하는 오르가노폴리실록산 조성물, 그리고 신규 오르가노폴리실록산 중축합 촉매에 관한 것이다.
Description
본 발명은, 실온에서 중축합에 의해 엘라스토머로 가교결합가능, 경화가능 또는 가황가능하고 독성 문제를 지닌 알킬주석계 촉매를 포함하지 않는, 동일 또는 상이할 수 있는 2 개 이상의 가수분해가능 및 축합가능 기, 또는 2 개 이상의 실란올 관능기 ≡SiOH 를 포함하는 하나 이상의 유기규소 화합물 A 를 포함하는 조성물에 관한 것이다.
본 발명은 또한 규소 화합물의 화학반응, 특히 실리콘의 화학 반응에서의 신규한 중축합 촉매, 및 2 개 이상의 동일 또는 상이한 가수분해가능 및 축합가능 기, 또는 2 개 이상의 실란올 관능기 ≡SiOH 를 포함하는 규소 화합물의 중축합 반응용 촉매로서의 그 용도에 관한 것이다.
중축합을 통해 가교결합하는 실리콘 조성물의 제형은 통상적으로, 실리콘 오일, 통상 가수분해가능 및 축합가능 말단을 가지도록 실란에 의해 임의로 예비관능화된 히드록실 말단기를 갖는 폴리디메틸실록산, 가교결합제, 중축합 촉매, 통상 주석 염 또는 알킬 티타네이트와, 보통 보강용 충전제 및 기타 선택적 첨가제, 예컨대 증량 (bulding) 충전제, 접착 촉진제, 착색제, 살생물제 등을 함께 포함한다.
이러한 실온에서 중합 및/또는 가교결합에 의해 "경화" 하는 실리콘 조성물은 당업자에게 익히 공지되어 있으며 2 개의 구별된 그룹으로 분류된다:
- 패키징이 밀폐되어 있는 1 개의 파트 (또는 성분) 로의 형태인, 1-팩 조성물 (RTV-1), 및
- 촉매를 함유하는 패키징이 밀폐되어 있는 2 개의 구별된 파트 (따라서 그 명칭이 "2-팩") 의 형태인, 2-팩 조성물 (RTV-2).
밀폐 패키징의 목적은 촉매를 함유하는 실리콘 조성물이 사용전 보관시 주위 수분과 접촉하지 않도록 하기 위한 것이다.
이들 실리콘 조성물의 (중합 및/또는 가교결합에 의한) 경화시, RTV-1 제품의 경우에는 주위 수분에 의해 물이 제공된다. RTV-2 제품의 경우에는, 디메틸주석 디카르복실레이트가 통상 촉매로서 사용되지만, 촉매를 활성화시키고 2 개의 파트의 내용물이 대기 중에서 혼합될 때 중축합 반응이 일어나, 조성물의 경화에 의해 반영되는, 엘라스토머 네트워크를 형성하도록 하기 위해서는 파트 중 하나에 다량의 물의 첨가가 요구된다.
예를 들어, 매스틱 또는 접착제로서 사용된 1-팩 실리콘 조성물 (RTV-1) 은 연속적 또는 동시적일 수 있는 특정 수의 반응이 관여된 메카니즘에 따라 가열 없이 가교결합한다:
a) 실란올 관능기를 지니는 실리콘 오일을, "스캐빈저" 로 알려지기도 한 가교결합제, 예컨대 SiX4 유형의 실란 화합물 (예컨대 실리케이트), 또는 실란올 관능기와 반응성인 것으로 잘 알려져 있는, 이하의 관능기 -SiX3 (X 는 통상 알콕시, 아실옥시, 아미노, 아미도, 에녹시, 아미녹시, 케티미녹시 또는 옥심 관능기임) 을 지니는 화합물과 접촉시킨 결과 수득되는 관능화. 수득된 생성물은 통상 "관능화된 오일" 로서 알려져 있다. 이 반응은 조성물의 제조시 직접적으로 또는 임의적으로는 조성물의 다른 성분의 첨가 전에 예비-단계로서 요망될 수 있다. 이 예비-단계에서, 보관시 양호한 안정성을 1-팩 조성물에 부여하기 위해, 관능화 촉매, 예컨대 리튬 히드록시드 또는 칼륨 히드록시드를 이용하는 것이 일반적인 관행이다. 이를 위해서, 당업자는 특정 관능화 촉매를 선택할 수 있으며 관능화될 실란올 관능기에 대해 몰 과잉의 가교결합제를 갖도록 시약의 양을 조절할 것이다, 및
b) 대기에 노출된 표면으로부터 물질 내로 확산되는 수증기에 의해 통상 수행된 관능화된 오일의 가수분해, 및 형성된 실란올 기와 다른 잔여 반응성 관능기 사이의 축합을 통한 가교결합.
통상, 중축합 반응 속도는 느리다. 이들 반응은 따라서 적절한 촉매에 의해 촉매화된다. 사용되는 촉매로서는, 주석, 티탄, 아민을 기재로 하는 촉매, 또는 이들 촉매의 조성물이 대부분 이용된다. 주석 기재의 촉매 (참고, 특히 FR-A-2 557 582) 및 티탄 기재의 촉매 (참고, 특히 FR-A-2 786 497) 가 효과적인 촉매이다.
RTV-2 2-팩 조성물에 대해, 이는 2 개의 구성품 (또는 파트) 형태로 판매 및 보관되며, 제 1 구성품 (또는 파트) 은 중축합가능한 중합체를 포함하고, 제 2 구성품은 밀폐되어 있으며 촉매 및 통상 가교결합제를 함유한다. 두 구성품 (또는 파트) 을 사용시 혼합하고, 혼합물은 조성물이 보강용 충전제를 포함하는 경우 비교적 경질 엘라스토머의 형태로 가교결합된다. 이들 2-팩 조성물은 잘 알려져 있으며, 특히 Walter Noll 에 의한 서적 "Chemistry and Technology of Silicones" 1968, 2nd Edition, on pages 395 to 398 에 기재되어 있다. 이들 조성물은 본질적으로 4 개의 상이한 성분을 포함한다:
- 반응성 중합체, 예컨대 α,ω-비스(히드록시디메틸실릴)폴리디메틸실록산,
- 가교결합제,
- 축합 촉매, 및
- 임의로 물, 디알킬주석 디카르복실레이트가 촉매로서 사용되는 경우 통상 존재함 (물의 존재에 의해 이 촉매가 활성화됨).
통상, 축합 촉매는 유기 주석 화합물을 기재로 한다. 사실, 수많은 주석계 촉매가 이미 이들 RTV-2 제품을 가교결합시키기 위한 촉매로서 제안되어 있다. 가장 널리 이용되는 화합물은 알킬주석 카르복실레이트, 예컨대 트리부틸주석 모노올레에이트 또는 디알킬주석 디카르복실레이트, 예컨대 디부틸주석 디라우레이트, 디부틸주석 디아세테이트 또는 디메틸주석 디라우레이트이다 (참조, Noll 에 의한 서적 "Chemistry and Technology of silicones" page 337, Academic Press, 1968 - 2nd Edition 또는 특허 EP 147 323 또는 EP 235 049).
한편, 알킬주석계 촉매는, 매우 효과적이고, 통상 무색, 액체이고, 실리콘 오일에 가용성임에도 불구하고, 독성이 있다는 결점을 지닌다 (CMR2 생식 독성).
티탄계 촉매는, 또한 RTV-1 제품에 광범위하게 사용되는 것이지만, 주요 결점을 지닌다: 주석계 촉매보다 속도가 느리다. 또한, 이들 촉매는 겔화 문제로 인해 RTV-2 조성물에 사용될 수 없다.
아연, 지르코늄 또는 알루미늄 기재의 촉매 등 다른 촉매들이 때때로 언급되지만, 평범한 효능으로 인해 공업적 개발은 단지 미미한 상태이다.
지속가능한 개발을 위해서는, 따라서 오르가노폴리실록산의 중축합 반응을 위한 무독성 촉매의 개발이 필수적인 것으로 나타난다.
오르가노폴리실록산 중축합 반응 촉매에 관한 또다른 중요 양태는 조성물이 경화 없이 혼합 후 사용될 수 있는 기간을 말하는, 가사 수명 (pot life) 이다. 이 시간은 사용될 수 있게 할 만큼 충분히 길어야 하지만, 제조된 후 늦어도 수분 또는 수시간 후에 취급이 가능한 성형품을 수득할 수 있을 만큼 충분히 짧아야 한다. 따라서 촉매는 촉매화된 혼합물의 가사 수명과 성형품이 취급될 수 있는데 걸린 시간 (이러한 시간은 적용 목적, 예컨대 씰 (seal) 의 성형 또는 제조에 따라 달라짐) 사이의 양호한 절충을 얻을 수 있어야만 한다. 또한, 촉매는, 촉매화된 혼합물에 대해, 보관 시간에 따라서 변동되지 않는 전개 시간 (spreading time) 을 부여해야 한다.
본 발명의 본질적인 목적은 따라서 RTV-1 1 팩 조성물에 사용될 때 주위 수분 중에서 가능한 한 완전한 표면 가교결합 및 중심부 가교결합 둘 모두가 가능한 신규 촉매를 발견하는 것이다.
본 발명의 또다른 본질적인 목적은 엘라스토머로의 가교결합가능 조성물의 가교결합에 사용될 수 있고 1-팩 (RTV-1) 또는 2-팩 (RTV-2) 조성물의 형태인 촉매를 제안하는 것이다.
본 발명의 또다른 본질적인 목적은 두 유형의 1-팩 및 2-팩 엘라스토머 조성물의 보관, 가공 및 가교결합의 조건을 지속적으로 동시에 충족시키는 촉매 시스템을 제안하고자 하는 것이다.
이러한 목적은, 특히, 우선 하기를 포함하는 조성물에 관련한 본 발명에 의해 달성된다:
- 2 개 이상의 동일 또는 상이한 가수분해가능 및 축합가능 기, 또는 2 개 이상의 실란올 관능기 ≡SiOH 를 포함하는 하나 이상 유기규소 화합물 A,
- 하나 이상의 가교결합제 B,
- 임의로 하나 이상의 충전제 C, 및
- 촉매적 유효량의, 2 가지 유형의 리간드: 카르복실레이트 및 아민을 구조에 포함하는 아연 착물인 하나 이상의 중축합 촉매 M.
바람직하게는, 중축합 촉매 M 은 그 구조에 2 개 이상의 카르복실레이트 리간드 및 하나 이상의 아민 리간드를 구조에 포함하는 아연 착물이며, 보다 더 바람직하게는 중축합 촉매 M 은 하기를 포함하는 아연 촉매이다:
- 2 개 이상의 동일 또는 상이한 카르복실레이트 리간드, 및
- 1 또는 2 개의 아민 리간드.
용어 "착물" 은 그 정의에 임의의 단량체, 올리고머, 또는 본 발명에 따른 아연 착물과 유사한 형태를 포함하는 것으로 이해된다.
본 발명자들은, 영광스럽게도, 완전히 놀랍고도 예상치않게, 아연 디카르복실레이트 착물보다 훨씬 더 효과적인 가교결합율을 달성하기 위해서는, 2 개의 특정 유형의 리간드, 즉 카르복실레이트 및 아민 리간드 - 그렇지만 이들은 구조적 유사성이 있음 - 를 포함하는 아연 금속 착물을 사용해야만 한다는 것을 알게 되었다.
본 발명자들은 또한 영광스럽게도 지금까지 금속, 예컨대 아연의 특정 착물은 오르가노폴리실록산의 중축합 반응에 있어서 평범한 활성만을 갖는다고 지켜진 기술적 편견을 극복하였다.
리간드의 정의는 서적 "Chimie Organometallique" [Organometallic Chemistry] by Didier Astruc, published in 2000 by EDP Sciences: see, in particular, Chapter 1, "Les complexes Monometalliques" [Single-metal complexes], pages 31 et seq 에서 확인한다.
본 발명에 따른 촉매는 고체 또는 액체 상태일 수 있다. 단독으로 또는 적절한 용매 중에 혼입될 수 있다. 용매 중에 있을 경우, 실리콘 오일 또는 임의의 다른 상용가능한 용매, 예컨대 석유 분획물이 첨가될 수 있고, 이후 용매는 증발되어 촉매를 실리콘 매질 내로 이동시킨다. 수득된 혼합물을 이후 "촉매화 베이스" 로서 사용할 수 있다.
바람직한 구현예에 따르면, 중축합 촉매(들) M 은 하기에 의해 수득될 수 있다:
a) 식 [Zn (카르복실레이트)2] 의 하나 이상의 아연 디카르복실레이트 또는 2 개의 상이한 아연 디카르복실레이트의 혼합물 1 몰 당, X 1 몰의 아민 또는 아민의 혼합물을 임의로 용매의 존재 하에 반응시켜, 하기를 포함하는 반응 생성물을 수득함으로써:
- x 몰의, [(Zn(카르복실레이트)2(아민)] 착물인 아연 착물 A,
- y 몰의, [(Zn(카르복실레이트)2(아민)2] 착물인 아연 착물 B,
- 이때 x≥0, y≥0,
- 임의로 X 3 몰의 미반응 아연 디카르복실레이트, 및
- 임의로 X 4 몰의 잔여 미반응 아민, 및
b) 용매 및 잔여 아민을 임의로 제거한 후에, 중축합 촉매(들) M 을 하나 이상의 아연 착물 A, 하나 이상의 아연 착물 B 또는 아연 착물 A 와 아연 착물 B 의 혼합물의 형태로, 임의로는 잔량의 X 3 몰 착물 [Zn(카르복실레이트)2] 과 함께 회수함, 및
- 기호 X 1 , X 3 및 X 4 는 숫자이고, 합계 x+y+X 3 =1 임.
용매 또는 잔여 아민의 제거는 임의 공지 기법 (증류, 여과 등) 을 통해 행해질 것이다. 구조 [Zn(카르복실레이트)2(아민)] 또는 [Zn(카르복실레이트)2(아민)2] 은 또한 2량체, 3량체 또는 4량체를 형성할 수 있다. 따라서, 본 발명에 따른 정의는 또한 상기 본 발명에 따른 촉매의 2량체, 3량체 또는 4량체 형태도 포함한다.
원하는 중축합 촉매 M 의 유형 (모노아미노 또는 디아미노 아연 디카르복실레이트 착물, 또는 이들 종의 혼합물) 에 따라, 아민의 몰수 X 1 가 결과적으로 조절될 것이다:
아연 디카르복실레이트 유형의 착물은 대개 시판되고 있거나 또는 예컨대 톨루엔-메탄올 혼합물 등의 용매 중 나트륨 카르복실레이트의 용액에 메탄올 용액 중 염화아연을 첨가함으로써, 용이하게 제조될 수 있다. 메탄올의 증류 제거 후, 형성된 염화나트륨을 여과해내고 톨루엔을 증발시켜 냄으로써 상응하는 아연 디카르복실레이트를 수득한다.
용액의 pH 를 5 부근으로 유지하면서 임의로는 40 ℃ 부근의 온도에서 질산아연의 용액에 나트륨 카르복실레이트를 넣는 또다른 방법이 공지되어 있다. 이후, 수득한 침전물을 여과해 내고, 임의로 증류수로 세정한 후, 건조시켜 상응하는 아연 디카르복실레이트를 수득한다.
혼합된, 즉 2 개의 상이한 유형의 카르복실레이트 리간드를 갖는, 아연 디카르복실레이트 착물을 제조하기 위해, 2 종류의 나트륨 카르복실레이트가 동시에 수용액 중의 질산아연과 등몰의 비율로 또는 다르게 첨가될 수 있다. 반응 생성물은 임의로 수화된 형태의 혼합 아연 디카르복실레이트이다.
바람직한 구현예에 따르면, 본 발명은 하기를 포함하는 조성물에 관한 것이다:
- 2 개 이상의 동일 또는 상이한 가수분해가능 및 축합가능 기, 또는 2 개 이상의 실란올 관능기 ≡SiOH 를 포함하는 하나 이상의 유기규소 화합물 A,
- 하나 이상의 가교결합제 B,
- 임의로 하나 이상의 충전제 C, 및
- 촉매적 유효량의, 하기 식 (1) 의 착물인 하나 이상의 중축합 촉매 M:
[Zn(C1)n'(C2)n''(L1)y'(L2)y''(X)x']z'·(H2O)x'' (1)
(식 중,
- 기호 C1 및 C2 는 카르복실레이트의 군으로부터 선택되는 동일 또는 상이한 리간드이고,
- 기호 n' 및 n'' 는 카르복실레이트 리간드의 수를 나타내고, 0, 1 또는 2 의 정수이며, 단 합계 n'+ n''= 2 이고,
- 기호 L1 및 L2 는 아민의 군으로부터 선택되는 동일 또는 상이한 리간드이고,
- 기호 y' 및 y'' 는 아민 리간드의 수를 나타내고, 0, 1 또는 2 의 정수이며, 단 합계 y'+ y''= 1 또는 2 이고,
- 기호 X 는 C1, C2, L1 및 L2 이외의 리간드, 바람직하게는 아민 이외의 중성 리간드이고, 보다 더 바람직하게는 X 는 H2O 분자이고,
- 기호 x'≥0, 바람직하게는 x' = 0, 1, 2, 3 또는 4 이고,
- 기호 x''≥0, 바람직하게는 x'' = 0, 1, 2, 3 또는 4 이고,
- 기호 z' 는 1 이상의 정수이고, 바람직하게는 z'=1 또는 2 임).
리간드 X 는 바람직하게는 아민 이외의 중성 리간드이고, 그 구조는 중요하지 않다. 당업자는 본 발명에 따른 촉매 M 의 제조시 이러한 중성 리간드가 촉매의 반응성을 방해하지 않도록 하는 임의의 유형의 전구체를 사용할 것이다. 중성 리간드의 예는, 예컨대 물 분자이다.
바람직한 구현예에 따르면, 중축합 촉매 M 은 하기 식 (2) 의 착물이다:
[Zn(C1)n'(C2)n''(L1)y'(L2)y'']z' (2)
(식 중,
- 기호 C1 및 C2 는 카르복실레이트의 군으로부터 선택되는 동일 또는 상이한 리간드이고,
- 기호 n' 및 n'' 는 카르복실레이트 리간드의 수를 나타내고, 0, 1 또는 2 의 정수이며, 단 합계 n'+ n''= 2 이고,
- 기호 L1 및 L2 는 아민의 군으로부터 선택되는 동일 또는 상이한 리간드이고,
- 기호 y' 및 y'' 는 아민 리간드의 수를 나타내고, 0, 1 또는 2 의 정수이며, 단 합계 y'+ y''= 1 또는 2 이고,
- 기호 z' 는 1 이상의 정수이고, 바람직하게는 z'=1 또는 2 이고, 보다 더 바람직하게는 z'=1 임).
또다른 바람직한 구현예에 따르면, 중축합 촉매 M 은 하기 식 (3) 의 촉매이다:
[Zn(C1)2(L1)y']z' (3)
(식 중,
- 기호 C1 은 카르복실레이트의 군으로부터 선택되는 리간드이고,
- 기호 L1 은 아민의 군으로부터 선택되는 리간드이고,
- 기호 y' 는 1 또는 2 의 수이고,
- 기호 z' 는 1 이상의 정수이고, 바람직하게는 기호 z'=1, 2, 3 또는 4, 보다 더 바람직하게는 z'=1 또는 2 임).
리간드 L1 또는 L2 로서 유용한 아민의 예는 예컨대 하기 아미딘이다: N'-시클로헥실-N,N-디메틸포름아미딘, N'-메틸-N,N-디-n-부틸아세트아미딘, N'-옥타데실-N,N-디메틸포름아미딘, N'-시클로헥실-N,N-디메틸발레르아미딘, 1-메틸-2-시클로헥실이미노피롤리딘, 3-부틸-3,4,5,6-테트라히드로피리미딘, N-(헥실이미노메틸)모르폴린, N-([α]-(데실이미노에틸)에틸)피롤리딘, N'-데실-N,N-디메틸포름아미딘, N'-도데실-N,N-디메틸포름아미딘, N'-시클로헥실-N,N-아세트아미딘.
리간드로서 유용한 다른 아민은 예컨대 이미다졸린, 이미다졸, 테트라히드로피리미딘, 디히드로피리미딘, 피리딘, 피롤리딘, 피페리딘 또는 피리미딘 유형의 헤테로시클릭 유도체이다. 또한 비고리형 아미딘 또는 구아니딘도 사용될 수 있다.
이미다졸 리간드의 예는 하기 화합물이다: N-(2-히드록시에틸)이미다졸, N-(3-아미노프로필)이미다졸, 4-(히드록시메틸)이미다졸, 1-(tert-부톡시카르보닐)이미다졸, 4-카르복시이미다졸, 1-부틸이미다졸, 4-포르밀이미다졸, 1-(에톡시카르보닐)이미다졸, 2-메틸이미다졸, 1-트리메틸실릴이미다졸, 1-(p-톨루엔술포닐)이미다졸, 1,1'-카르보닐비스이미다졸 및 1-(2-시아노에틸)-2-에틸-4-메틸이미다졸.
이미다졸린 리간드의 예는 하기 화합물이다: 1H-이미다졸-1-에탄올, 2-(8Z)-8-헵타데세닐-4,5-디히드로, 1H-이미다졸-1-에탄올, 1H-이미다졸-1-에탄올, 1H-이미다졸, 4,5-디히드로, -2-(9Z)-9-옥타데세닐, 올레일 히드록시에틸이미다졸린, 1H-이미다졸-1-에탄올, 4,5-디히드로-2-운데실-, 1H-이미다졸-1-에탄올, 2-헵타데실-4,5-디히드로 및 1H-이미다졸-1-에탄올, 2-노닐-4,5-디히드로.
바람직하게는, 아민 유형의 리간드 L1 또는 L2 는 알킬 라디칼의 탄소수가 총 1 내지 40 인 알킬아민 유형의 1 차 모노아민, 알킬 라디칼의 탄소수가 총 2 내지 40 인 디알킬아민 유형의 2 차 모노아민, 알킬 라디칼의 탄소수가 총 3 내지 60 인 트리알킬아민 유형의 3 차 모노아민, 알킬 라디칼의 탄소수가 총 1 내지 40 인 알킬 디아민 및 아미노 실란으로 이루어진 군으로부터 선택되고, 보다 더 바람직하게는 리간드 L1 및 L2 는 알킬 라디칼의 탄소수가 총 2 내지 20 인 디알킬아민 유형의 2 차 모노아민 및 알킬 라디칼의 탄소수가 총 1 내지 40 인 알킬아민 유형의 1 차 모노아민으로 이루어진 군으로부터 선택된다.
본 발명에 따라 유용한 리간드 L1 또는 L2 는 하기 아민으로 이루어진 군으로부터 선택되는 아민이다: N,N-디메틸에틸렌디아민, N,N'-디메틸에틸렌디아민, N,N,N'-트리메틸에틸렌디아민, N,N'-디이소프로필에틸렌디아민, n-부틸아민, n-프로필아민, n-헵틸아민, n-옥틸아민, n-노닐아민, tert-부틸아민, 이소프로필아민, 2-에틸헥실아민, 데실아민, 도데실아민 (선형 또는 분지형일 수 있음), N-메틸-N-부틸아민, N,N-디프로필아민, N,N-디이소프로필아민, N-에틸-N-부틸아민, N,N-디부틸아민, N,N-디메틸-N-부틸아민, 디(n-옥틸)아민, N-n-프로필에틸렌디아민, N,N,N',N'-테트라메틸에틸렌디아민, 3-아미노프로필트리메톡시실란 및 3-아미노프로필메틸디에톡시실란.
본 발명에 따라 유용한 리간드의 또다른 리스트는 하기 리스트의 아민이다:
본 발명에 따라 유용한 카르복실레이트 리간드 C1 및 C2 는 예컨대 하기이다:
용어 "지방족" 이란 포화 또는 불포화, 선형 또는 분지형, 비고리형 또는 고리형 탄소계 유기 화합물을 의미하며, 방향족 화합물을 제외한다.
실험식 [C10H19O2]- 의 카르복실레이트 리간드를 선택하는 것이 특히 유리하고, 보다 더 바람직하게는 카르복실레이트 유형의 리간드로서 네오데카노에이트를 선택하는 것이 유리하다.
또다른 바람직한 구현예에 따르면, 기호 C1 및 C2 는 실험식 [CnH2n-1O2]- 의 음이온의 군으로부터 선택된 동일 또는 상이한 카르복실레이트 리간드이며, 식 중 기호 n 은 1 내지 40, 바람직하게는 1 내지 32, 보다 더 바람직하게는 2 내지 30 의 정수이다.
바람직한 구현예에 따르면, 카르복실레이트 유형의 리간드 C1 또는 C2 는 실험식 [C10H19O2]- 의 카르복실레이트로 이루어진 군으로부터 선택된다.
또다른 바람직한 구현예에 따르면, 중축합 촉매 M 은 하기 식 (3') 의 착물이다:
[Zn(C1)2(L1)y']z' (3')
(식 중,
- 기호 C1 은 네오데카노에이트 또는 나프테네이트 리간드 또는 2-에틸헥사노에이트 리간드이고,
- 기호 L1 은 하기 화합물: N,N-디메틸에틸렌디아민, N,N'-디메틸에틸렌디아민, N,N,N'-트리메틸에틸렌디아민, N,N'-디이소프로필에틸렌디아민, n-부틸아민, n-프로필아민, n-헵틸아민, n-옥틸아민, n-노닐아민, tert-부틸아민, 이소프로필아민, 2-에틸헥실아민, 데실아민, 도데실아민 (선형 또는 분지형일 수 있음), N-메틸-N-부틸아민, N,N-디프로필아민, N,N-디이소프로필아민, N-에틸-N-부틸아민, N,N-디부틸아민, N,N-디메틸-N-부틸아민, 디(n-옥틸)아민, N-n-프로필에틸렌디아민, N,N'-디메틸에틸렌디아민, N,N,N',N'-테트라메틸에틸렌디아민, 3-아미노프로필트리메톡시실란 및 3-아미노프로필메틸디에톡시실란으로 이루어진 군으로부터 선택되는 리간드이고,
- 기호 y' 는 1 또는 2 의 정수이고,
- 기호 z' = 1, 2, 3 또는 4 이고, 바람직하게는 z'=1 또는 2 임).
본 발명에 따라 특히 유리한 중축합 촉매 M 은 하기 착물로 이루어진 군으로부터 선택되는 착물이다:
- [Zn(나프테네이트)2(비스(2-에틸헥실)아민)],
- [Zn(나프테네이트)2(비스(2-에틸헥실)아민)2],
- [Zn(나프테네이트)2(디이소노닐아민)],
- [Zn(나프테네이트)2(디이소노닐아민)2],
- [Zn(나프테네이트)2(디(n-옥틸)아민)],
- [Zn(나프테네이트)2(디(n-옥틸)아민)2],
- [Zn(나프테네이트)2(n-옥틸아민)],
- [Zn(나프테네이트)2(n-옥틸아민)2],
- [Zn(나프테네이트)2(N,N-디부틸아민)],
- [Zn(나프테네이트)2(N,N-디부틸아민)2],
- [Zn(나프테네이트)2(N,N-디메틸-N-부틸아민)2],
- [Zn(나프테네이트)2(N,N-디메틸-N-부틸아민)2],
- [Zn(나프테네이트)2(아미노에틸아미노프로필트리메톡시실란)],
- [Zn(나프테네이트)2(아미노에틸아미노프로필트리메톡시실란)2],
- [Zn(나프테네이트)2(아미노프로필트리에톡시실란)],
- [Zn(나프테네이트)2(아미노프로필트리에톡시실란)2],
- [Zn(네오데카노에이트)2(디(n-옥틸)아민)],
- [Zn(네오데카노에이트)2(디(n-옥틸)아민)]2],
- [Zn(네오데카노에이트)2(n-옥틸아민)],
- [Zn(네오데카노에이트)2(n-옥틸아민)2],
- [Zn(네오데카노에이트)2(N,N-디부틸아민)],
- [Zn(네오데카노에이트)2(N,N-디부틸아민)2],
- [Zn(네오데카노에이트)2(3-아미노프로필트리메톡시실란)2],
- [Zn(네오데카노에이트)2(3-아미노프로필메틸디에톡시실란)2],
- [Zn(네오데카노에이트)2(아미노에틸아미노프로필트리메톡시실란)],
- [Zn(네오데카노에이트)2(아미노에틸아미노프로필트리메톡시실란)2],
- [Zn(네오데카노에이트)2(아미노프로필트리에톡시실란)],
- [Zn(네오데카노에이트)2(아미노프로필트리에톡시실란)2],
- [Zn(네오데카노에이트)2(비스(2-에틸헥실)아민)],
- [Zn(네오데카노에이트)2(비스(2-에틸헥실)아민)2],
- [Zn(네오데카노에이트)2(디이소노닐아민)],
- [Zn(네오데카노에이트)2(디이소노닐아민)2],
- [Zn(2-에틸헥사노에이트)2(N,N-디부틸아민)]
- [Zn(2-에틸헥사노에이트)2(N,N-디부틸아민)2],
- [Zn(2-에틸헥사노에이트)2(n-옥틸아민)],
- [Zn(2-에틸헥사노에이트)2(n-옥틸아민)2],
- [Zn(2-에틸헥사노에이트)2(비스(2-에틸헥실)아민)],
- [Zn(2-에틸헥사노에이트)2(비스(2-에틸헥실)아민)2],
- [Zn(2-에틸헥사노에이트)2(디이소노닐아민)],
- [Zn(2-에틸헥사노에이트)2(디이소노닐아민)2] 및
- 그 혼합물.
바람직하게는, 본 발명에 따른 중축합 촉매 M 의 양은 1-팩 또는 2-팩 제제이든지 간에 조성물의 총 중량에 대해 0.1 내지 10 중량%, 바람직하게는 0.5 내지 5 중량% 이다.
본 발명에 따른 유기규소 화합물 A 는 2 개 이상의 가수분해가능 및 축합가능 기, 또는 2 개 이상의 실란올 관능기 ≡SiOH 를 포함하는 오르가노실란, 오르가노실록산, 오르가노폴리실록산, 또는 이러한 유기규소 화합물의 혼합물일 수 있다.
바람직하게는, 본 발명에 따른 유기규소 화합물 A 는 히드록실, 알콕시, 알콕시-알킬렌-옥시, 아미노, 아미도, 아실아미노, 아미녹시, 이미녹시, 케티미녹시, 아실옥시 및 에녹시 등의 기들로 이루어진 군으로부터 선택되는 2 개 이상의 기를 지닐 것이다.
한 구현예에 따르면, 유기규소 화합물 A 는 하기를 포함하는 폴리오르가노실록산이다:
(i) 2 개 이상의 하기 식 (4) 의 실록실 단위:
(식 중,
- 기호 R1 은, 동일 또는 상이할 수 있으며, C1 내지 C30 1 가의 탄화수소계 라디칼을 나타내고,
- 기호 Z 는, 동일 또는 상이할 수 있으며, 각각 가수분해가능 및 축합가능 기 또는 히드록실 기를 나타내고, 바람직하게는 하기 유형의 기들로 이루어진 군으로부터 선택되고: 히드록실, 알콕시, 알콕시-알킬렌-옥시, 아미노, 아미도, 아실아미노, 아미녹시, 이미녹시, 케티미녹시, 아실옥시, 및 에녹시,
- a 는 0, 1 또는 2 이고, b 는 1, 2 또는 3 이고, 합계 a + b 는 1, 2 또는 3 임), 및 임의로
(ii) 하나 이상의 하기 식 (5) 의 실록실 단위:
(식 중,
- 기호 R 은, 동일 또는 상이할 수 있으며, 하나 이상의 할로겐 원자로 또는 아미노, 에테르, 에스테르, 에폭시, 메르캅토, 시아노 또는 (폴리)글리콜 기로 임의 치환되는 C1 내지 C30 1 가의 탄화수소계 라디칼을 나타내고,
- 기호 c 는 0, 1, 2 또는 3 임).
축합 반응을 통해 가교결합가능한 조성물의 또다른 중요한 양태는 작업 시간 (가사 수명), 즉 조성물이 경화 없이 혼합 후 사용될 수 있는 기간이다. 예를 들어, 성형 적용에 있어서, 이 시간은 사용될 수 있게 할 만큼 충분히 길어야 하지만, 제조된 후 늦어도 수분 또는 수시간 후에 취급이 가능한 성형품을 수득할 수 있을 만큼 충분히 짧아야 한다. 따라서 촉매는 촉매화된 혼합물의 가사 수명과 성형품이 취급될 수 있는데 걸린 시간 (이러한 시간은 적용 목적, 예컨대 씰 (seal) 의 성형 또는 제조에 따라 달라짐) 사이의 양호한 절충을 얻을 수 있어야만 한다. 또한, 촉매의 존재 하에 반응성인 성분들은, 촉매화된 혼합물에 대해, 보관 시간에 따라서 변동되지 않는 전개 시간을 부여해야 한다.
따라서, 유기규소 화합물 A 가 2 개 이상의 히드록실 기 (실란올 유형 ≡SiOH 의 것) 를 지니는 폴리오르가노실록산일 경우, 놀랍게도 예기치않게, 본 발명에 따른 카르복실레이트 및 아민 리간드를 지닌 아연 착물을 촉매로서 포함하는 본 발명에 따른 조성물에 사용될 때, 유기규소 화합물 A 의 몰 질량을 특정 범위내에서 단순 변화시킴으로써 "작업 시간" (또는 가사 수명) 을 늘리거나 줄이는 것이 가능하다는 것이 발견되었다. 따라서, 유기규소 화합물 A 의 중량 평균 몰 질량 (MW) 을 얽힘 (entanglement) 몰 질량 Me 의 적어도 2 배보다 큰 값의 범위내에서 변화시킴으로써, 가교결합 후 수득된 엘라스토머의 기계적 특성 (예컨대 쇼어 A 경도) 을 악화시키는 일 없이 "작업 시간" (또는 가사 수명) 을 바꿀 수 있다. 이론에 속박됨 없이, 폴리오르가노실록산의 각 유형에 대한 거대분자 사슬의 특정 길이로부터 출발하는 얽힘점 형성은 따라서 기호 "Me" 로 식별되는 중합체의 특정 얽힘 몰 질량으로부터 출발 가능하다. 즉, Mc 로 나타내는 "임계 몰 질량" 은 얽힘 몰 질량 Me 의 약 2 배인 것으로 정의된다. 즉, 임계 몰 질량 Mc 이상으로, 가교결합 전 실리콘 조성물의 "작업 시간" (또는 가사 수명) 을 제어하는 것이 가능하였다.
예시로서 2 개 이상의 실란올 유형 ≡SiOH 의 히드록실기를 지니는 폴리오르가노실록산에 존재하는 기의 유형에 따라 얽힘 몰 질량 Me 는 15 000 내지 30 000 g/mol 이다.
따라서, 유리한 구현예는 중량 평균 몰 질량 Mw 이 얽힘 몰 질량 Me 의 적어도 2 배보다 큰 2 개 이상의 실란올 유형 ≡SiOH 의 히드록실기를 지니는 폴리오르가노실록산인 유기규소 화합물 A 를 이용하는 것이다. 유기규소 화합물 A 의 중량 평균 몰 질량 Mw 의 선택에 의해, 2 개 이상의 실란올 유형 ≡SiOH 의 히드록실기를 지니는 폴리오르가노실록산 사슬의 얽힘의 존재 여부를 제어함으로써, 동시에 하기를 제어하는 것이 가능해진다:
- 본 발명에 따른 조성물의 가교결합 후 얻어지는 엘라스토머의 기계적 특성, 특히 쇼어 A 경도, 및
- 조성물이 가교결합 전 조작가능한 기간인 "작업 시간".
2 개 이상의 실란올 유형 ≡SiOH 의 히드록실기를 지니는 폴리오르가노실록산의 사슬의 얽힘을 제어하는 것은 중합체의 중량 평균 몰 질량 Mw 를 그의 몰 질량이 얽힘 몰 질량보다 2 배 이상 크도록, 즉, 이 중합체의 임계 몰 질량 Mc 보다 크게 되도록 조심스럽게 선택함으로써 행해질 수 있다.
바람직하게는, 유기규소 화합물 A 는 식 (6) 의 폴리오르가노실록산이다:
ZnR3-n Si─ O─ (SiR2─ O)x─SiR3-nZn (6)
(식 중,
- 기호 Z 는, 동일 또는 상이할 수 있으며, 각각 가수분해가능 및 축합가능 기 또는 히드록실 기를 나타내고, 바람직하게는 하기 유형의 기로 이루어진 군으로부터 선택되고: 히드록실, 알콕시, 알콕시-알킬렌-옥시, 아미노, 아미도, 아실아미노, 아미녹시, 이미녹시, 케티미녹시, 아실옥시 및 에녹시,
- 기호 R 은, 동일 또는 상이할 수 있으며, 하나 이상의 할로겐 원자로 또는 아미노, 에테르, 에스테르, 에폭시, 메르캅토 또는 시아노기로 임의로 치환된 C1 내지 C30 1 가의 탄화수소계 라디칼을 나타내고,
- 기호 n 은 1, 2 또는 3, 바람직하게는 2 또는 3 이고, Z 가 히드록실기인 경우 n = 1 이고,
- 기호 x 는 200 내지 10000, 바람직하게는 200 내지 1000, 보다 더 바람직하게는 250 내지 600 임).
식 (4), (5) 및 (6) 에서, 기호 R1 및 R 은 바람직하게는 하기이다:
- 하나 이상의 아릴 또는 시클로알킬 기로, 하나 이상의 할로겐 원자로, 또는 아미노, 에테르, 에스테르, 에폭시, 메르캅토, 시아노 또는 (폴리)글리콜 기로 임의 치환된 탄소수 1 내지 20 의 알킬 라디칼. 언급할 수 있는 예로는 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 부틸, 펜틸, 헥실, 2-에틸헥실, 옥틸, 데실, 3,3,3-트리플루오로프로필, 4,4,4-트리플루오로부틸 및 4,4,4,3,3-펜타플루오로부틸 라디칼을 들 수 있음,
- 탄소수 5 내지 13 의 시클로알킬 및 할로시클로알킬 라디칼, 예컨대 시클로펜틸, 시클로헥실, 메틸시클로헥실, 프로필시클로헥실, 2,3-디플루오로시클로부틸 및 3,4-디플루오로-5-메틸시클로헵틸 라디칼,
- 탄소수 6 내지 13 의 단핵성 아릴 및 할로아릴 라디칼, 예컨대 페닐, 톨릴, 자일릴, 클로로페닐, 디클로로페닐 또는 트리클로로페닐 라디칼, 또는
- 탄소수 2 내지 8 의 알케닐 라디칼, 예컨대 비닐, 알릴 또는 2-부테닐 라디칼.
유기규소 화합물 A 의 25 ℃ 에서의 동적 점도는 25 ℃ 에서 통상 50 내지 5 000 000 mPa.s, 바람직하게는 50 내지 1 000 000 mPa.s 이다. 본 명세서에서의 점도 값은 Brookfield 점도계를 이용하여 25 ℃ 에서 측정된 동적 점도 값이다.
유기규소 화합물 A 가, 기호 Z 가 히드록실 유형인 일반식 (6) 의 폴리오르가노실록산인 특별한 경우에 있어서, 기호 n 은 바람직하게는 1 일 것이다. 이 경우, 25 ℃ 에서의 점도가 예컨대 100 mPa.s 내지 500 000 mPa.s 또는 500 mPa.s 내지 200 000 mPa.s 범위인 일반적으로 오일인, 디메틸히드록시실릴 말단 기를 갖는 폴리디메틸실록산을 사용하는 것이 바람직하다. 예컨대 성형 적용에 있어서 배쓰의 수명을 제어하는 것이 요망될 경우, 유기규소 화합물 A 는 중량 평균 몰 질량 Mw (Mw 는 얽힘 몰 질량 Me 의 적어도 2 배보다 큼) 에 따라 선택될 것이다. 성형 적용의 경우 화합물이 실란올 관능기 (≡SiOH) 로 종결되는 폴리디메틸실록산일 때, 그 점도는 바람직하게는 750 mPa.s 초과, 보다 더 바람직하게는 1000 mPa.s 내지 20 000 mPa.s 일 것이다.
유기규소 화합물 A 가 폴리오르가노실록산인 경우, 라디칼 R 및 R1 (식 4 및 5 에서) 또는 라디칼 R (식 6 에서) 중 적어도 60% 는 메틸 라디칼이고, 다른 라디칼은 일반적으로 페닐 및/또는 비닐 라디칼인 것을 사용하는 것이 유리하다.
본 발명에 따르면, 기호 Z 는 각각 하기 유형의 기로 이루어진 군으로부터 바람직하게 선택되는 히드록실 기 또는 가수분해가능 및 축합가능 기를 나타낸다: 알콕시, 알콕시-알킬렌-옥시, 아미노, 아미도, 아실아미노, 아미녹시, 이미녹시, 케티미녹시, 아실옥시 및 에녹시.
유기규소 화합물 A 가 본 발명에 따른 가수분해가능 및 축합가능 기 Z 를 함유하고 폴리오르가노실록산일 경우, 이는 통상 관능화된 중합체로서 기술되고 1-팩 조성물에 사용될 수 있는 수분이 없는 조건에서 안정적인 형태에 해당하며, 따라서 완전 밀폐 카트리지에 패키징될 수 있고, 사용시 작업자에 의해 개봉되어, 경화 후, 경화된 엘라스토머를 형성하게 될 것이다. 유기규소 기 A 가 히드록실 유형의 기 Z 를 포함하는 경우, 이들을 보관할 수 있고 완전 밀폐 카트리지에 패키징할 수 있도록, 리튬 히드록시드 등의 관능화 촉매를 통해, 1-팩 조성물로 원위치에서 관능화될 수 있다.
알콕시 유형의 가수분해가능 및 축합가능 기 Z 의 일례로는 탄소수 1 내지 8 의 기, 예컨대 메톡시, 에톡시, n-프로폭시, 이소프로폭시, n-부톡시, 이소부톡시, sec-부톡시, tert-부톡시, 2-메톡시에톡시, 헥실옥시 또는 옥틸옥시 기를 언급할 수 있다.
알콕시-알킬렌-옥시 유형의 가수분해가능 및 축합가능 기 Z 의 일례로는 메톡시-에틸렌-옥시 기를 언급할 수 있다.
아미노 유형의 가수분해가능 및 축합가능 기 Z 의 일례로는 메틸아미노, 디메틸아미노, 에틸아미노, 디에틸아미노, n-부틸아미노, sec-부틸아미노 또는 시클로헥실아미노 기를 언급할 수 있다.
아미도 유형의 가수분해가능 및 축합가능 기 Z 의 일례로는 N-메틸아세트아미도 기를 언급할 수 있다.
아실아미노 유형의 가수분해가능 및 축합가능 기 Z 의 일례로는 벤조일아미노 기를 언급할 수 있다.
가수분해가능 및 축합가능 아미녹시 기 Z 의 일례로는 디메틸아미녹시, 디에틸아미녹시, 디옥틸아미녹시 또는 디페닐아미녹시 기를 언급할 수 있다.
이미녹시, 특히 케티미녹시 유형의 가수분해가능 및 축합가능 기 Z 의 일례로는 하기 옥심으로부터 유래된 기를 언급할 수 있다: 아세토페논 옥심, 아세톤 옥심, 벤조페논 옥심, 메틸에틸케톡심, 디이소프로필케톡심 또는 메틸이소부틸케톡심.
아실옥시 유형의 가수분해가능 및 축합가능 기 Z 의 일례로는 아세톡시기를 언급할 수 있다.
에녹시 유형의 가수분해가능 및 축합가능 기 Z 의 일례로는 2-프로페녹시를 언급할 수 있다.
가교결합제 B 는 바람직하게는 규소 화합물로, 그의 각 분자가 3 개 이상의 가수분해가능 및 축합가능 기 Y 를 포함하는 것이고, 상기 가교결합제 B 는 하기 식 (7) 을 가진다:
R'(4-a)SiYa (7)
(식 중,
- 기호 R' 는 탄소수 1 내지 30 의 1 가의 탄화수소계 라디칼이고,
- 기호 Y 는 알콕시, 알콕시-알킬렌-옥시, 아미노, 아미도, 아실아미노, 아미녹시, 이미녹시, 케티미녹시, 아실옥시 또는 에녹시 기이고, 바람직하게는 Y 는 알콕시, 아실옥시, 에녹시, 케티미녹시 또는 옥심 기이고,
- 기호 a = 3 또는 4 임).
기 Y 의 예는 기호 Z 가 가수분해가능 및 축합가능 기, 즉 히드록실기 이외의 기일 경우 상기 언급한 바와 같다.
가교결합제 B 의 일례로는 하기 일반식 (8) 의 알콕시실란, 및 이 실란의 부분 가수분해 산물을 언급할 수 있다:
R2 kSi(OR3)(4-k) (8)
(식 중,
- 기호 R2 는, 동일 또는 상이할 수 있으며, 탄소수 1 내지 8 의 알킬 라디칼, 예컨대 메틸, 에틸, 프로필, 부틸, 펜틸, 2-에틸헥실 라디칼 또는 C3-C6 옥시알킬렌 라디칼을 나타내고,
- 기호 R3 은 포화 또는 불포화, 선형 또는 분지형 지방족 탄화수소계 기, 포화 또는 불포화 및/또는 방향족 모노시클릭 또는 폴리시클릭 카르보시클릭 기를 나타내고,
- k 는 0, 1 또는 2 임).
C3-C6 알콕시알킬렌 라디칼의 일례로는 하기 라디칼을 언급할 수 있다:
CH3OCH2CH2-
CH3OCH2CH(CH3)-
CH3OCH(CH3)CH2-
C2H5OCH2CH2CH2-
기호 R3 은 바람직하게는 하기를 포함하는 C1-C10 탄화수소계 라디칼이다:
- C1-C10 알킬 라디칼, 예컨대 메틸, 에틸, 프로필, 부틸, 펜틸, 2-에틸헥실, 옥틸 또는 데실 라디칼;
- 비닐 또는 알릴 라디칼; 및
- C5-C8 시클로알킬 라디칼 예컨대 페닐, 톨릴 및 자일릴 라디칼.
이들 가교결합제 B 는 실리콘 시장에 판매 중인 제품이며; 게다가, 실온 경화 조성물에서의 용도도 알려져 있고; 특히 프랑스 특허 FR-A-1 126 411, FR-A-1 179 969, FR-A-1 189 216, FR-A-1 198 749, FR-A-1 248 826, FR-A-1 314 649, FR-A-1 423 477, FR-A-1 432 799 및 FR-A-2 067 636 에 제시되어 있다.
가교결합제 B 중, 유기 라디칼이 탄소수 1 내지 4 의 알킬 라디칼인, 알킬트리알콕시실란, 알킬 실리케이트 및 폴리알킬 실리케이트가 보다 특히 바람직하다.
사용될 수 있는 가교결합제 B 의 다른 예로는, 특히 폴리에틸 실리케이트, 폴리(n-프로필 실리케이트) 및 하기 실란을 언급할 수 있다: 프로필트리메톡시실란, 메틸트리메톡시실란, 에틸트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, 비닐트리메톡시실란, 메틸트리에톡시실란, 프로필트리에톡시실란, 테트라메톡시실란, 테트라에톡시실란, 테트라프로폭시실란, 테트라부톡시실란 1,2-비스(트리메톡시실릴)에탄, 1,2-비스(트리에톡시실릴)에탄, 테트라이소프로폭시실란, 페닐트리에톡시실란, 메틸트리스(메틸에틸케톡시모)실란, 3-시아노프로필트리메톡시실란, 3-시아노프로필트리에톡시실란, 3-(글리시딜옥시)프로필트리에톡시실란, 비닐트리스(메틸에틸케톡시모)실란, 테트라키스(메틸에틸케톡시모)실란, 아실옥시실란 예컨대 비닐트리아세톡시실란, 메틸트리아세톡시실란 또는 에틸트리아세톡시실란 또는 다르게는 하기 식을 갖는 것들:
CH3Si(OCH3)3; C2H5Si(OC2H5)3; C2H5Si(OCH3)3
CH2=CHSi(OCH3)3; CH2=CHSi(OCH2CH2OCH3)3
C6H5Si(OCH3)3; [CH3][OCH(CH3)CH2OCH3]Si[OCH3]2
Si(OCH3)4; Si(OC2H5)4; Si(OCH2CH2CH3)4; Si(OCH2CH2CH2CH3)4
Si(OC2H4OCH3)4; CH3Si(OC2H4OCH3)3; CICH2Si(OC2H5)3.
통상 유기규소 화합물 A 100 중량부 당 0.1 내지 60 중량부의 가교결합제 B 를 사용한다. 바람직하게는, 유기규소 화합물 A 100 중량부 당 1 내지 15 중량부를 사용한다.
충전제 C 로서는, 0.1 μm 미만의 평균 입자 직경을 갖는 매우 미분화된 산물인 무기 충전제를 사용할 수 있다. 충전제 C, 바람직하게는 보강 실리카는, 통상 유기규소 화합물 A 100 중량부 당 1 내지 150 부, 바람직하게는 8 내지 100 부의 비율로 사용된다. 이들은 연소 실리카 및 침강 실리카로부터 선택된다. 이들은 BET 및 CTAB 법에 따라 측정된 비표면적이 적어도 50 m2/g, 바람직하게는 70 m2/g 초과이고, 평균 1 차 입자 크기가 80 nm 미만이고, 겉보기 밀도가 200 g/리터 미만이다. 이들 실리카는 미개질 형태로 또는 이러한 목적으로 통상 사용되는 유기규소 화합물로 처리된 후 혼입될 수 있다. 이들 화합물 중에서는 메틸폴리실록산 예컨대 헥사메틸디실록산, 헥사메틸시클로테트라실록산, 메틸폴리실라잔 예컨대 헥사메틸디실라잔, 헥사메틸시클로트리실라잔, 클로로실란 예컨대 디메틸디클로로실란, 트리메틸클로로실란, 메틸비닐디클로로실란, 디메틸비닐클로로실란, 알콕시실란 예컨대 디메틸디메톡시실란, 디메틸비닐에톡시실란, 트리메틸메톡시실란이 있다.
보강 실리카에 더하여 또는 그 대신에, 반-보강용 (semi-reinforcing) 또는 증량 미네랄 충전제가 첨가될 수 있다. 이들 충전제는 입자가 굵고 0.1 μm 초과의 평균 입자 직경을 가진다. 이들 충전제는 보다 특히는 분쇄 석영, 소성 클레이, 규조토 실리카, 탄산칼슘, 산화철, 산화티탄, 산화마그네슘, 산화알루미늄, 황산아연 및 황산바륨이 대표적이다. 이들은 일반적으로 유기규소 화합물 A 100 중량부 당 1 내지 120 중량부의 비율로 도입된다. 이들 무기 충전제는 미개질 형태로 사용될 수 있으며, 즉 미처리되거나, 또는 보강 실리카의 경우에서 상기 언급한 유기규소 화합물로 처리될 수 있다.
충전제의 도입 목적은 가교결합 전 조성물에 양호한 레올로지 특성과 본 발명에 따른 조성물의 경화 결과 수득되는 엘라스토머에 양호한 기계적 특성을 제공하기 위한 것이다.
이들 충전제와 조합하여, 무기 및/또는 유기 안료 및 또한 엘라스토머의 내열성 (희토류 원소의 염 및 산화물, 예컨대 세륨 산화물 및 수산화물) 및/또는 내화성을 향상시키는 제제를 사용할 수 있다. 예컨대, WO 98/29488 에 기재된 산화물 칵테일이 사용될 수 있다. 내화성을 향상시키는 제제 중에서는, 할로겐화 유기 유도체, 유기인 유도체, 백금 유도체, 예컨대 염화백금산 (알칸올과의 반응으로부터 그 산물, 에테르 산화물) 및 염화제1백금-올레핀 착물을 언급할 수 있다. 이들 안료 및 제제들은 함께 충전제 중량의 20% 이하를 차지한다.
본 발명에 따른 조성물은 또한 하나 이상의 접착 촉진제 E, 예컨대 하기를 둘 모두 지니는 유기규소 화합물을 포함할 수 있다:
(1) 규소 원자에 결합된 하나 이상의 가수분해가능 기, 및
(2) 질소 원자를 포함하는 라디칼로 치환되거나, 또는 (메트)아크릴레이트, 에폭시 및 알케닐 라디칼, 보다 바람직하게는 또한 하기 화합물의 단독물 또는 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 유기기:
- 비닐트리메톡시실란 (VTMO);
- 3-글리시독시프로필트리메톡시실란 (GLYMO);
- 메타크릴옥시프로필트리메톡시실란 (MEMO);
- [H2N(CH2)3]Si(OCH2CH2CH3)3;
- [H2N(CH2)3]Si(OCH3)3;
- [H2N(CH2)3]Si(OC2H5)3;
- [H2N(CH2)4]Si(OCH3)3;
- [H2NCH2CH(CH3)CH2CH2]SiCH3(OCH3)2,
- [H2NCH2]Si(OCH3)3;
- [-n-C4H9-HN-CH2]Si(OCH3)3;
- [H2N(CH2)2NH(CH2)3]Si(OCH3)3;
- [H2N(CH2)2NH(CH2)3]Si(OCH2CH2OCH2)3;
- [CH3NH(CH2)2NH(CH2)3]Si(OCH3)3;
- [H2N(NHCH2CH2)2NH(CH2)3]Si(OCH3)3,
- 
또는
- 이러한 유기기를 20% 초과의 함량으로 함유하는 폴리오르가노실록산 올리고머.
주요 구성성분 외에, 비반응성 선형 폴리오르가노실록산 중합체 (G) 가 본 발명에 따른 조성물의 물리적 특성 및/또는 이들 조성물의 경화 결과 수득되는 엘라스토머의 기계적 특성에 작용하도록 도입될 수 있다.
이들 비반응성 선형 폴리오르가노실록산 중합체 (G) 가 익히 공지되어 있으며; 이들은 보다 특히 하기를 포함한다: 디오르가노실록시 단위 및 1% 이하의 모노오르가노실록시 및/또는 실록시 단위로 본질적으로 형성된, 25 ℃ 에서의 10 mPa.s 이상의 점도를 갖는 α,ω-비스(트리오르가노실록시)디오르가노폴리실록산 중합체로서, 규소 원자에 결합된 유기 라디칼이 메틸, 비닐 및 페닐 라디칼로부터 선택되고, 이들 유기 라디칼 중 적어도 60% 는 메틸 라디칼이고, 최대 10% 는 비닐 라디칼인 것. 이들 중합체의 점도는 25 ℃ 에서 수천만 mPa.s 에 이를 수 있으며; 이들은 따라서 유체 내지 점성 외관을 갖는 오일 및 연질 내지 경질 검을 포함한다. 이들은 프랑스 특허 FR-A-978 058, FR-A-1 025 150, FR-A-1 108 764 및 FR-A-1 370 884 에 보다 상세하게 기재된 통상 기법에 따라 제조된다. 바람직하게는 25 ℃ 에서의 점도가 10 mPa.s 내지 1000 mPas. 범위인 α,ω-비스(트리메틸실록시)디메틸폴리실록산 오일이 사용된다. 이들 중합체는 가소제로서 작용하며, 유기규소 화합물 A 100 부 당, 70 중량부 이하, 바람직하게는 5 내지 20 중량부의 비율로 도입될 수 있다.
본 발명에 따른 조성물은 게다가 유리하게는 하나 이상의 실리콘 수지 (H) 를 포함할 수 있다. 이들 실리콘 수지는, 익히 공지되어 있으며 시판되고 있는 분지형 오르가노폴리실록산 중합체이다. 이들은, 분자 1 개 당, 식 R"'3SiO1/2 (M 단위), R"'2SiO2/2 (D 단위), R"'SiO3/2 (T 단위) 및 SiO4/2 (Q 단위) 의 것으로부터 선택된 2 개 이상의 상이한 단위를 가지며, 그 중 하나 이상의 단위는 T 또는 Q 단위이다. R"' 라디칼은 동일 또는 상이하며 선형 또는 분지형 알킬 라디칼 또는 비닐, 페닐 또는 3,3,3-트리플루오로프로필 라디칼로부터 선택된다. 바람직하게는, 알킬 라디칼은 탄소 원자를 1 내지 6 (경계값 포함) 개 포함한다. 보다 특히는, 알킬 R 라디칼의 예로서, 메틸, 에틸, 이소프로필, tert-부틸 및 n-헥실 라디칼을 언급할 수 있다. 이들 수지는 바람직하게는 히드록실화될 수 있고, 이 경우에는 5 내지 500 meq./100 g 의 히드록실기 중량 함량을 가진다. 언급할 수 있는 수지의 예로는 MQ 수지, MDQ 수지, TD 수지 및 MDT 수지를 포함한다.
기타 통상적인 보조제 및 첨가제가 본 발명에 따른 조성물에 혼입될 수 있으며; 이들은 상기 조성물이 사용되는 적용에 따라 선택된다.
본 발명에 따른 조성물은 하기 양을 포함할 수 있다:
- 2 개 이상의 동일 또는 상이한 가수분해가능 및 축합가능 기, 또는 2 개 이상의 실란올 관능기 ≡SiOH 를 포함하는 하나 이상의 유기규소 화합물 A 100 중량부 당,
- 0.1 내지 60 중량부, 바람직하게는 1 내지 15 중량부의, 하나 이상의 가교결합제 B,
- 0 내지 150 중량부의 하나 이상의 충전제 C,
- 0 내지 20 중량부의 하나 이상의 접착 촉진제 E,
- 0 내지 150 중량부의 하나 이상의 비반응성 선형 폴리오르가노실록산 중합체 G,
- 0 내지 50 중량부의 하나 이상의 실리콘 수지 H, 및
- 촉매적 유효량의 하나 이상의 본 발명에 따른 중축합 촉매 M.
본 발명의 한 변형예에 따르면, 본 발명에 따른 조성물은 하나 이상의 주석 원자를 구조에 함유하는 촉매를 포함하지 않는다.
본 발명의 또다른 변형예에 따르면, 중축합 촉매 M 는 상기 조성물에 존재하는 유일한 중축합 촉매이며, 하나 이상의 관능화 촉매를 임의로 포함할 수 있다.
본 발명의 또다른 대상은, 두 별개의 패키지 P1 및 P2 안에 있는, 본 발명에 따른 상기 기재한 바와 같은 조성물의 전구체인, RTV-2 2-팩 조성물로서, 하기를 특징으로 하는 조성물에 관한 것이다:
- 패키지 P1 은 밀폐되어 있으며, 하기를 포함함:
- 촉매적 유효량의, 상기 정의된 바와 같은 하나 이상의 중축합 촉매 M, 및
- 하나 이상의 가교결합제 B, 및
- 패키지 P2 는 상기 중축합 촉매 M 및 상기 가교결합제 B 를 함유하지 않으며, 하기를 포함함:
- 상기 정의된 바와 같은 하나 이상의 유기규소 화합물 A 100 중량부 당,
- 0 내지 10 중량부(들) 의 물.
유리한 구현예에 따르면, 성형 적용에서, 유기규소 화합물 A 로서 α,ω-디히드록실화 폴리디메틸실록산 오일과 조합된 본 발명에 따른 하나 이상의 촉매를 포함하는 본 발명에 따른 RTV-2 2-팩 조성물의 경우, 사용 직전 내용물 P1 및 P2 를 혼합한 후, 이 중합체의 임계 얽힘 몰 질량 Mc 의 적어도 2 배보다 큰 분자량 Mw 를 갖는 오일을 선택하면서 동시에 α,ω-디히드록실화 폴리디메틸실록산 오일의 점도를 단순 변화시킴으로써, 배쓰의 수명을 변화시키는 것이 가능하다는 것을 알게 되었다.
따라서, 점도가 2000 mPa.s 내지 5000 mPa.s, 바람직하게는 3000 내지 4000 mPa.s 인 α,ω-디히드록실화 폴리디메틸실록산 오일 하나 이상과 회합된 본 발명에 따른 촉매를 조합시킴으로써, 가교결합 후 조성물이 경화될 때 경도 특성을 악화시키지 않으면서 성형 적용에서 사용 직전 파트 P1 및 P2 가 조합되는 작업 시간을 증가시키는 것이 가능하다는 것을 알게 되었다. 따라서, 바람직한 구현예에 따르면, 본 발명은, 밀폐되어 있는 P1, 및 P2 의 두 별개의 패키지 안에 있는, 상기 정의된 바와 같은 조성물의 전구체인, 성형 적용을 위한 RTV-2 2-팩 조성물로서, 하기를 특징으로 하는 조성물에 관한 것이다:
- 패키지 P1 은 하기를 포함함:
- 촉매적 유효량의, 본 발명에 다른 상기 정의된 바와 같은 하나 이상의 중축합 촉매 M, 및
- 바람직하게는 상기 정의된 바와 같은 하나 이상의 가교결합제 B, 및
- 패키지 P2 는 상기 중축합 촉매 M 및 상기 가교결합제 B 를 함유하지 않으며, 하기를 포함함:
- 25 ℃ 에서의 동적 점도가 2000 mPa.s 내지 5000 mPa.s, 바람직하게는 3000 mPa.s 내지 4000 mPa.s 인 α,ω-비스(디메틸히드록시실릴)폴리디메틸실록산인 하나 이상의 유기규소 화합물 A 100 중량부 당,
- 0 내지 10 중량부(들) 의 물.
디알킬주석 디카르복실레이트 촉매를 이용하는 종래 중축합 RTV-2 제품에 비해 본 발명에 따른 이러한 신규 RTV-2 조성물의 이점 중 하나는 본 발명에 따른 조성물이 활성화될 필요가 없어 제형화를 단순화하기 때문에 더 이상 파트 P2 에 물을 첨가할 필요가 없다는 점이다.
본 발명에 따른 또다른 대상은, 하기를 포함하는, 단일 밀폐 패키지 P 안에 있는 RTV-1 1-팩 조성물에 관한 것이다:
a) 2 개 이상의 동일 또는 상이한 가수분해가능 및 축합가능 기, 또는 2 개 이상의 실란올 관능기 ≡SiOH 를 포함하는, 하나 이상의 유기규소 화합물 A,
b) 하나 이상의 가교결합제 B, 및
c) 촉매적 유효량의, 하나 이상의 중축합 촉매 M, 및
d) 임의로 하나 이상의 충전제 C.
RTV-1 1-팩 조성물 또는 RTV-2 2-팩 조성물의 경우, 다른 성분들이 존재할 수 있으며, 예컨대, 본 명세서에 기재된 바와 같은 접착 촉진제 E, 비반응성 비반응성 선형 폴리오르가노실록산 중합체 G, 실리콘 수지 H 및 기타 첨가제이다.
RTV-2 2-팩 조성물은 2 개의 별개 패키지인, 촉매를 포함하고 밀폐된 P1, 및 P2 에 존재한다. 이들은 촉매 혼입 후, 2 개의 별개 분획으로 포장되며, 그 분획 중 하나는 가능하게는 예컨대 오직 본 발명에 따른 촉매만 또는 가교결합제와의 혼합물을 함유한다. 본 발명에 따른 RTV-2 2-팩 조성물의 제조는 또한 적절한 장비에서 각종 구성성분을 혼합함으로써 행해진다. RTV-2 2-팩 조성물은 상세하게는, 예컨대 참고문헌으로 인용된 특허 EP 118 325, EP 117 772, EP 10 478, EP 50 358, EP 184 966, US 3 801 572 및 US 3 888 815 에 기재되어 있다.
RTV-1 1-팩 조성물은 수분 부재에서 보관시 안정적인 단일 밀폐 패키지 P 안에 있으며, 이는 수분, 특히 대기에 의해 제공된 수분의 존재 하에서 또는 사용시 베이스 내부에서 생성된 물에 의해 경화될 수 있다. 본 발명에 따른 조성물의 제조를 위해서는, 1-팩 조성물의 경우, 열의 공급 하에 또는 열 공급 없이, 수분-부재 환경에서 각종 기초 구성성분을 긴밀히 혼합하는 것이 가능한 장치를 사용하는 것이 바람직하며, 임의로는 그 구성성분에 전술한 보조제 및 첨가제가 첨가된다. 이들 모든 성분들은 임의의 도입 순서로 장치에 적재될 수 있다. 즉, 우선 유기규소 화합물 A 및 충전제 C 를 혼합한 후, 수득한 슬러리에 가교결합제 B 및 임의로는 존재할 경우 다른 성분들, 및 최종적으로 본 발명에 따른 중축합 촉매 M 을 첨가하는 것이 가능하다. 또한, 유기규소 화합물 A, 가교결합제 B, 충전제 C 및 임의로는 다른 성분들을 혼합하고, 이후 본 발명에 따른 중축합 촉매 M 을 첨가하는 것도 가능하다. 이러한 조작시, 혼합물을 50 ℃ 내지 180 ℃ 로 대기압 또는 감압 하에서 가열하여 휘발성 물질의 제거를 촉진시킬 수 있다. 본 발명에 따른 RTV-1 1-팩 조성물은 미개질 형태, 즉 미희석 형태로, 또는 희석제 중의 분산액 형태로 사용되고, 수분 또는 물의 부재 하에서 보관시 안정적이며, 물의 존재 하에서 저온 (분산의 경우 용매의 제거 후) 에서 경화시켜 엘라스토머를 형성할 수 있다. RTV-1 1-팩 조성물은 예컨대 참조문헌으로 인용된 특허 EP 141 685, EP 147 323, EP 102 268, EP 21 859, FR 2 121 289 및 FR 2 121 631 에 상세히 기재되어 있다.
습한 분위기 중에서, RTV-1 1-팩 조성물로부터 제조된 본 발명에 따른 조성물이 미개질 형태로 고체 기재 상에 침착된 후, 엘라스토머로의 경화 과정이 일어나고, 외부에서부터 내부로의 물질 침착이 일어나는 것이 관찰된다. 스킨이 우선 표면에서 형성된 후, 가교결합이 심부에서 계속된다. 표면의 끈적함 없는 느낌이 수득되는, 스킨의 완전 형성은 수 분의 기간을 필요로 하며; 이 기간은 조성물을 둘러싼 분위기의 상대 습도 및 조성물의 가교결합능에 따라 달라진다.
게다가, 침착된 층의 심부 경화는, 형성된 엘라스토머의 탈형 및 취급을 가능하게 할 정도로 충분히 이루어져야 하는 것으로, 보다 긴 시간을 필요로 한다. 사실, 이 기간은 끈적함 없는 느낌의 형성에 관해 상기에서 언급한 요소 뿐만 아니라 침착된 층의 두께에 따라서도 달라지며, 그 두께는 통상 0.5 mm 내지 수 센티미터이다. 1-팩 조성물은 건설 현장에서의 접합, 매우 다양한 재료 (금속, 플라스틱, 천연 및 합성 고무, 목재, 보드, 도기, 브릭, 세라믹, 유리, 스톤, 콘크리트, 석조 유닛) 의 조립, 전기 전도체의 절연, 전자 회로의 포팅, 또는 합성 수지 또는 발포체로 된 물품의 제조에 사용되는 몰드의 제조 등 여러 적용에 사용될 수 있다.
본 발명에 따른 조성물은 건설 현장에서, 운송 산업에서 (예: 자동차, 우주항공, 철로, 배 및 항공) 의 접합 및/또는 결합, 매우 다양한 재료 (금속, 플라스틱, 천연 및 합성 고무, 목재, 카드보드, 폴리카르보네이트, 도기, 브릭, 세라믹, 유리, 스톤, 콘크리트, 석조 유닛) 의 조립, 전기 전도체의 절연, 전자 회로의 포팅, 또는 합성 수지 또는 발포체로 된 물품의 제조에 사용되는 몰드의 제조 등 여러 적용에 사용될 수 있다.
이러한 1-팩 베이스에, 예컨대 한편으로는 아미노, 우레이도, 이소시아네이트, 에폭시, 알케닐, 이소시아누레이트, 히단토일, 구아니디노 및 메르캅토에스테르 라디칼의 군으로부터 선택되는 라디칼로 치환된 유기기 및, 다른 한편으로는, 가수분해가능 기, 일반적으로 규소 원자에 결합된 알콕시기를 동시에 지닌 유기규소 화합물로부터 선택된 접착 촉진제 E 를 첨가하는 것이 가능하다. 이러한 접착제의 예는 미국 특허 US 3 517 001, US 4 115 356, US 4 180 642, US 4 273 698, US 4 356 116 및 유럽 특허 EP 31 996 및 EP 74 001 에 기재되어 있다.
본 발명에 따른 조성물은 특히 성형 적용에서 RTV-2 2-팩 형태일 경우에 유용하다. 이 적용에 있어서의 본 발명에 따른 조성물의 사용을 위해서는, 캐스팅 또는 스패튤라 또는 브러쉬를 통한 또는 분무에 의한 적용 기법이 유용하다.
언급할 수 있는 성형 기법의 예는 하기를 포함한다:
본 발명의 또다른 대상은 하기와 같이 수득되는 엘라스토머에 관한 것이다:
- 본 발명에 따른 상기 정의된 바와 같은 RTV-2 2-팩 조성물의 패키지 P1 및 P2 의 내용물을 혼합하고, 그 혼합물을 경화하게 둔 후,
- 본 발명에 따른 상기 정의된 바와 같은 RTV-1 1-팩 조성물의 패키지 P 의 내용물을 주위 수분과 접촉시키고, 상기 내용물을 경화하게 둔 후, 또는
- 본 발명에 따른 상기 정의된 바와 같은 조성물을 제조하고, 그 혼합물을 물 또는 주위 수분의 존재 하에 경화하게 둔 후.
본 발명의 또다른 대상은, 하기 단계 a), b) 및 c) 를 포함하는, 직물, 종이, 폴리염화비닐, 폴리에스테르, 폴리프로필렌, 폴리아미드, 폴리에틸렌, 폴리우레탄 또는 폴리에틸렌 테레프탈레이트로 된 가요성 지지체 S 상에 본 발명에 따른 상기 정의된 바와 같은 조성물을 코팅하는 방법에 관한 것이다:
a) 본 발명에 따른 상기 정의된 바와 같은 조성물을 제조하고,
b) 상기 조성물을 이후 상기 가요성 지지체 S 상에 연속 또는 배치식으로 침착시키고, 및
c) 상기 실리콘 조성물 X 를 주위 공기에 의해 또는 물의 사전 첨가에 의해 제공된 수분의 존재 하에서 가교결합하게 두어 실리콘 엘라스토머를 형성하는 것.
본 발명에 따른 실리콘 조성물을 가요성 지지체 상에 코팅하는 것은 다양한 적용을 표적으로 한다. 예를 들면, 가요성 지지체가 직물일 경우, 발수성이 추구되거나, 또는 지지체가 종이 또는 PVC, PET 등의 중합체일 경우, 논-스틱 (non-stick) 특성이 통상 추구된다.
따라서, 지지체에 적용되고 나면, 본 발명에 따른 실리콘 조성물은 주위 수분 및/또는 조성물 중의 물의 존재에 의해 가교결합하여 실리콘 엘라스토머의 고체 코팅을 형성한다. 이러한 액체 실리콘 코팅 조성물에서, 실리콘 상은 용매 중에 희석될 수 있다.
본 발명에 따른 방법의 한 변형예에 따르면, 단계 a) 에서의 조성물은 본 발명에 따른 상기 정의된 바와 같은 RTV-2 2-팩 조성물의 패키지 P1 및 P2 의 내용물을 혼합한 후에 또는 본 발명에 따른 상기 정의된 바와 같은 RTV-1 1-팩 조성물의 패키지 P 의 내용물을 이용하여 제조된다.
논-스틱 실리콘 필름으로 또는 가교결합에 의해 경화된 논-스틱 실리콘 코트로 코팅되는 가요성 지지체 S 는 직물, 종이, 폴리염화비닐, 폴리에스테르, 폴리프로필렌, 폴리아미드, 폴리에틸렌, 폴리우레탄 또는 폴리에틸렌 테레프탈레이트로 된 지지체로 이루어진 군으로부터 선택된다.
본 발명의 목적을 위해, 용어 "직물" 은 모든 직물 구조물을 포함하는 총칭이다. 상기 직물은 얀, 섬유, 필라멘트 및/또는 기타 물질로 이루어질 수 있다. 이들은 특히 직조 (woven), 본딩 (bonded), 편직 (knitted), 꼬임 (plaited), 펠팅 (felted), 니들링 (needled), 소윙 (sewn), 또는 기타 제조법을 통해 제조된 것이든 간에 가요성 직물을 포함한다.
이들 직물은 오픈워크 (openwork) 일 수 있으며, 즉 어떠한 직물도 포함하지 않는 개방 공간을 포함할 수 있다. 본 발명에 따른 실리콘 조성물의 코팅이 효과적이도록 하기 위해서는, 이들 개방 공간의 치수 중 가장 작은 것이 5 mm 미만, 특히 1 mm 미만인 것이 바람직하다.
본 발명에 따르면, 임의 유형의 가요성 직물 지지체 S 가 사용될 수 있다. 예시로서 하기를 언급할 수 있다.
- 천연 직물 섬유, 예컨대: 식물성 기원의 직물, 예컨대 면, 아마, 대마, 황마, 코코넛, 종이 셀룰로오스 섬유; 및 동물성 기원의 직물, 예컨대 울, 모피, 가죽 및 실크;
- 인공 직물, 예컨대: 셀룰로오스-기재 직물, 예컨대 셀룰로오스 또는 그 유도체; 및 동물성 또는 식물성 기원의 단백질-기재 직물; 및
- 합성 직물, 예컨대 폴리에스테르, 폴리아미드, 폴리말릭 (polymalic) 알코올, 폴리염화비닐, 폴리아크릴로니트릴, 폴리올레핀, 아크릴로니트릴, (메트)아크릴레이트-부타디엔-스티렌 공중합체 및 폴리우레탄.
중합 또는 중축합에 의해 얻어진 합성 직물은 특히 그 매트릭스에 각종 유형의 첨가제, 예컨대 안료, 윤빼기 가공제 (delustering agents), 매트-효과제, 촉매, 열 및/또는 광 안정제, 정전기방지제, 난연제, 및 항균제, 항진균제 및/또는 항진드기제를 포함할 수 있다.
가요성 직물 유형의 지지체로서는, 얀 또는 패브릭의 직선적 얽힘에 의해 얻어진 지지체, 얀 또는 니트의 곡선적 인터레이싱 (interlacing) 에 의해 얻어진 지지체, 다중선형 서페이스 또는 튤 (tulle), 부직조 지지체 및 복합 지지체를 언급할 수 있다. 본 발명의 방법에 사용될 수 있는 다수의 가능한 가요성 지지체 중에서도, 펠트, 데님, 자카드직, 니들링된 직물, 소윙된 직물, 코바늘 직물, 그레나딘, 레이스 및 레이스 세공, 다마스크 (damask), 웹, 알파카, 배라시아 (barathea), 디미티 (dimity) 직물, 루프 직물, 브로케이드, 캘리코 (calico), 벨벳, 캔버스, 시폰, 플록 직물, 사이징 직물, 치즈 클로스, 플레이티드 직물, 파유 (faille), 풀라드 직물, 거즈, 지오텍스타일, 그렌드렐, 쿠션있는 직물, 터프트 직물, 오간자, 플리티드 직물, 리본 및 트왈을 언급할 수 있다.
본 발명의 방법에 사용되는 가요성 직물 지지체 S 는 다양한 방식으로 조립된 하나 이상의 동일 또는 상이한 직물로 이루어질 수 있다. 직물은 단층 또는 다층 직물일 수 있다. 직물 지지체는 예컨대 각종 어셈블리 수단, 예컨대 기계적 수단, 예컨대 소윙, 용접, 또는 스폿 또는 연속 본딩에 의해 제조될 수 있는 다층 구조물로 이루어질 수 있다.
가요성 직물 지지체 S 는, 본 발명에 따른 코팅 방법 이외에, 피니싱 또는 건식-충전 처리로서도 알려져 있는, 하나 이상의 다른 후속 처리를 거칠 수 있다. 이러한 다른 처리들은 상기 본 발명의 코팅 방법 전, 후 및/또는 도중 실시될 수 있다. 다른 후속 처리로서는, 특히 하기를 언급할 수 있다: 염색, 프린팅, 백-본딩, 코팅, 다른 재료 또는 직물 표면과의 어셈블리, 세정, 탈지, 예비성형 또는 고착.
본 발명의 바람직한 구현예에 따르면, 가요성 직물 지지체 S 는 레이스 또는 탄성 밴드이다.
이와 같이 얻어진 직물은, 미개질 형태 또는 직물 물품으로 변형된 것으로, 다수의 적용에, 예컨대 의류 분야에, 특히 란제리 예컨대 레이스 스타킹 탑 또는 브라 레이싱, 및 위생 물품, 예컨대 스트래핑 테이프 또는 드레싱에 사용될 수 있다. 이들 직물 물품은 옷감의 바디 또는 아이템의 다양한 장소에서 예컨대 실리콘 엘라스토머에 의해 제공된 접착성에 의해 재배치될 수 있다.
가요성 지지체 S 상으로의 본 발명에 따른 조성물의 침착율은 0.1 내지 1, 바람직하게는 0.3 내지 0.5 g/m2 이며, 이는 마이크로미터 차원의 두께에 해당한다.
본 발명의 또다른 대상은 2 개 이상의 동일 또는 상이한 가수분해가능 및 축합가능 기 또는 2 개 이상의 실란올 관능기 ≡SiOH 를 포함하는 규소 화합물의 중축합 반응을 위한 촉매로서의, 본 발명에 따른 상기 정의된 바와 같은 중축합 촉매 M 의 용도에 관한 것이다.
최종적으로, 본 발명의 마지막 대상은 하기 식을 갖는 착물에 관한 것이다:
- [Zn(나프테네이트)2(비스(2-에틸헥실)아민)],
- [Zn(나프테네이트)2(비스(2-에틸헥실)아민)2],
- [Zn(나프테네이트)2(디이소노닐아민)],
- [Zn(나프테네이트)2(디이소노닐아민)2],
- [Zn(나프테네이트)2(디(n-옥틸)아민)],
- [Zn(나프테네이트)2(디(n-옥틸)아민)2],
- [Zn(나프테네이트)2(n-옥틸아민)],
- [Zn(나프테네이트)2(n-옥틸아민)2],
- [Zn(나프테네이트)2(N,N-디부틸아민)],
- [Zn(나프테네이트)2(N,N-디부틸아민)2],
- [Zn(나프테네이트)2(N,N-디메틸-N-부틸아민)2],
- [Zn(나프테네이트)2(N,N-디메틸-N-부틸아민)2],
- [Zn(네오데카노에이트)2(디(n-옥틸)아민)],
- [Zn(네오데카노에이트)2(디(n-옥틸)아민)]2],
- [Zn(네오데카노에이트)2(n-옥틸아민)],
- [Zn(네오데카노에이트)2(n-옥틸아민)2],
- [Zn(네오데카노에이트)2(N,N-디부틸아민)],
- [Zn(네오데카노에이트)2(N,N-디부틸아민)2],
- [Zn(네오데카노에이트)2(3-아미노프로필트리메톡시실란)2],
- [Zn(네오데카노에이트)2(3-아미노프로필메틸디에톡시실란)2],
- [Zn(네오데카노에이트)2(비스(2-에틸헥실)아민)],
- [Zn(네오데카노에이트)2(비스(2-에틸헥실)아민)2],
- [Zn(네오데카노에이트)2(디이소노닐아민)],
- [Zn(네오데카노에이트)2(디이소노닐아민)2],
- [Zn(2-에틸헥사노에이트)2(N,N-디부틸아민)]
- [Zn(2-에틸헥사노에이트)2(N,N-디부틸아민)2],
- [Zn(2-에틸헥사노에이트)2(n-옥틸아민)],
- [Zn(2-에틸헥사노에이트)2(n-옥틸아민)2],
- [Zn(2-에틸헥사노에이트)2(비스(2-에틸헥실)아민)],
- [Zn(2-에틸헥사노에이트)2(비스(2-에틸헥실)아민)2],
- [Zn(2-에틸헥사노에이트)2(디이소노닐아민)], 및
- [Zn(2-에틸헥사노에이트)2(디이소노닐아민)2].
본 발명의 기타 이점 및 특징은 예시로서 제시되는 제한적이지 않은 하기 실시예를 이해함에 따라 밝혀질 것이다.
실시예
실시예 1: [Zn(카르복실레이트)
2
(아민)
n
] 착물의 제조
a) 착물 [Zn(2-에틸헥사노에이트)
2
(아민)
n
], [Zn(나프테네이트)
2
(아민)
n
] 및 [Zn(네오데카노에이트)
2
(아민)
n
] 의 제조
300 g 의 톨루엔 중의 121.1 g 의 네오데칸산 (0.7 몰) 또는 165.9 g 의 나프텐산 또는 102 g 의 99% 의 2-에틸 헥산산의 용액에 1 시간에 걸쳐 메탄올 중 125.44 g 의 30.1 중량% 의 나트륨 메톡시드 (0.7 몰) 을 첨가한다. 다음으로, 50 g 의 메탄올 중의 약간 과량 (98 중량% 의 49.92 g, 0.359 몰) 의 염화아연의 용액을 40 분에 걸쳐 첨가한다. 메탄올/톨루엔 공비물을 2 시간 동안 증류시켜 낸다. 반응 혼합물을 실온으로 냉각시키고, 이후 염화나트륨을 여과해낸다. 투명한 무색 용액을 증발 건조시켜 (70 ℃ 에서, 1 mbar) 점성 오일을 수득한다: 143.3 g 의 아연 네오데카노에이트 또는 229.2 g 의 아연 나프테네이트 또는 123.2 g 의 아연 2-에틸헥사노에이트 (100% 수율).
아민 (n-옥틸아민, 디(n-옥틸)아민), N,N-디부틸아민, 비스(2-에틸헥실)아민, 디이소노닐아민, N,N-디메틸-N-부틸아민, 3-아미노프로필트리메톡시실란, 아미노에틸아미노프로필트리메톡시실란, 아미노프로필트리에톡시실란 또는 3-아미노프로필메틸디에톡시실란을 격렬 교반 하에 용매 없이 아연 카르복실레이트에 원하는 화학양론비로 첨가한다 (아민은, 다아미노 아연 디카르복실레이트 착물을 제조하기를 주로 원하는 경우에는 2 몰 당량 이상, 또는 상응하는 아연 디카르복실레이트 착물의 모노아미노 또는 디아미노 혼합물을 제조하기를 원하는 경우에는 1 내지 2 당량, 또는 상응하는 모노아미노 아연 디카르복실레이트 착물을 제조하기를 주로 원하는 경우에는 1 당량 부근임).
원하는 착물은 약간 점성의 액체 형태로 얻어진다. 착물화 반응은 발열반응이다. 적용에 상용가능한 용매를 사용하여 아연 카르복실레이트, 예컨대 중질 석유 분획, 또는 알칸 및/또는 알킬방향족의 혼합물을 희석할 수 있다. 한편, 시약 중 하나와 반응성인 관능기를 지닐 수 있는 다른 화합물 또는 중합체의 존재 없이 아민을 아연 착물에 직접 첨가하는 것이 바람직한 것임에 주목한다.
카르복실레이트, 아민의 성질 및 아민 첨가량에 따라서, 하기 착물이 얻어진다:
- [Zn(나프테네이트)2(비스(2-에틸헥실)아민)],
- [Zn(나프테네이트)2(비스(2-에틸헥실)아민)2],
- [Zn(나프테네이트)2(디이소노닐아민)],
- [Zn(나프테네이트)2(디이소노닐아민)2],
- [Zn(나프테네이트)2(디(n-옥틸)아민)],
- [Zn(나프테네이트)2(디(n-옥틸)아민)2],
- [Zn(나프테네이트)2(n-옥틸아민)],
- [Zn(나프테네이트)2(n-옥틸아민)2],
- [Zn(나프테네이트)2(N,N-디부틸아민)],
- [Zn(나프테네이트)2(N,N-디부틸아민)2],
- [Zn(나프테네이트)2(N,N-디메틸-N-부틸아민)2],
- [Zn(나프테네이트)2(N,N-디메틸-N-부틸아민)2],
- [Zn(나프테네이트)2(아미노에틸아미노프로필트리메톡시실란)],
- [Zn(나프테네이트)2(아미노에틸아미노프로필트리메톡시실란)2],
- [Zn(나프테네이트)2(아미노프로필트리에톡시실란)],
- [Zn(나프테네이트)2(아미노프로필트리에톡시실란)2],
- [Zn(네오데카노에이트)2(디(n-옥틸)아민)],
- [Zn(네오데카노에이트)2(디(n-옥틸)아민)]2],
- [Zn(네오데카노에이트)2(n-옥틸아민)],
- [Zn(네오데카노에이트)2(n-옥틸아민)2],
- [Zn(네오데카노에이트)2(N,N-디부틸아민)],
- [Zn(네오데카노에이트)2(N,N-디부틸아민)2],
- [Zn(네오데카노에이트)2(3-아미노프로필트리메톡시실란)2],
- [Zn(네오데카노에이트)2(3-아미노프로필메틸디에톡시실란)2],
- [Zn(네오데카노에이트)2(아미노에틸아미노프로필트리메톡시실란)],
- [Zn(네오데카노에이트)2(아미노에틸아미노프로필트리메톡시실란)2],
- [Zn(네오데카노에이트)2(아미노프로필트리에톡시실란)],
- [Zn(네오데카노에이트)2(아미노프로필트리에톡시실란)2],
- [Zn(네오데카노에이트)2(비스(2-에틸헥실)아민)],
- [Zn(네오데카노에이트)2(비스(2-에틸헥실)아민)2],
- [Zn(네오데카노에이트)2(디이소노닐아민)],
- [Zn(네오데카노에이트)2(디이소노닐아민)2],
- [Zn(2-에틸헥사노에이트)2(N,N-디부틸아민)]
- [Zn(2-에틸헥사노에이트)2(N,N-디부틸아민)2],
- [Zn(2-에틸헥사노에이트)2(n-옥틸아민)],
- [Zn(2-에틸헥사노에이트)2(n-옥틸아민)2],
- [Zn(2-에틸헥사노에이트)2(비스(2-에틸헥실)아민)],
- [Zn(2-에틸헥사노에이트)2(비스(2-에틸헥실)아민)2],
- [Zn(2-에틸헥사노에이트)2(디이소노닐아민)], 및
- [Zn(2-에틸헥사노에이트)2(디이소노닐아민)2].
표의 식에 나열된 리간드에 대한 약어는 다음과 같다:
- 네오데카노에이트 = ND
- 나프테네이트 = NAPH
- n-옥틸아민= OA
- 디(n-옥틸)아민 = DOA
- N,N-디부틸아민= DBA
- N,N-디메틸-N-부틸아민=DMBA
합성시, 다양한 양의 아민이 사용되는 경우 (> 0 당량 및 ≤ 2 당량, 또는 약간 과량), 착물을 포함하는 혼합물이 수득된다: [Zn(카르복실레이트)2(아민)] + [Zn(카르복실레이트)2(아민)2]. 이후, 이 경우에는 하기 명명법이 사용될 것이며: [Zn(카르복실레이트)2(아민)x]* 그리고 기호 "x" 의 값은 아연에 대한 착물의 제조시 첨가된 아민의 몰수를 지칭하는 것으로, 이는 반응된 것 (즉, 리간드로서 착물에 존재하는 것) 이다. 이러한 유형의 명명법은 실시예에서 착물의 식에 기호 "*" 를 삽입함으로써 규명될 것이다:
모든 구조는 CDCl3 용매 중에서 1H NMR 분석에 의해 확인되었다.
실시예 2: RTV-2 2-팩 조성물 - 폴리에틸 실리케이트 가교결합제:
본 발명에 따른 촉매의 활성을 하기에 대해 평가한다:
- 통상의 촉매 [비교: Fomrez® 촉매 UL-28 = 식 [C9H19COO]2Sn(Me)2] 의 디메틸비스[(1-옥소네오데실)옥시]스타난], 및
- 각각의 [Zn(카르복실레이트)2] 촉매들.
이를 위해, 하기 구성성분으로부터 슬러리를 제조하고:
- 20.4 g 의 α,ω-비스(히드록시디메틸실릴)폴리디메틸실록산 오일 (a1),
- 61.3 g 의 충전제 (b1), 및
- 18.3 g 의 충전제 (b2),
여기에 슬러리 100 g 당 1.5 g 의 폴리에틸 실리케이트 (가교결합제) 및 시험하려는 촉매 (d1) x 그램 (y mmol) 을 첨가한다.
아연 촉매 (본 발명에 따른 것 또는 비교를 위한 것) 에 대해서는, 시험량을 1.5 ml 의 용매 메틸 tert-부틸 에테르 (MTBE) 에 첨가한다.
RTV-2 에서, 성분 (a1), (b1), (b2) 및 (e) 로 이루어진 혼합물에 대해 직접 시험을 행하며, 여기에 시험하려는 촉매 (d1) 를 첨가 혼합한다. 작업 시간 또는 가사 수명 (혼합물의 점도가 사용을 방해하는데 걸린 시간, 즉 겔 형성에 요구되는 시간) 을 우선 측정하고, 또다른 혼합물로부터, 6 mm 두께의 슬러그를 캐스팅하고, 경화 후, 탈형시킨 6 mm 두께의 슬러그의 쇼어 A 경도 (상기 및 하기) 를 통제된 조건 (23 ℃ 및 50% 상대 습도) 하에서 시간 경과에 따라 측정한다. 결과의 표에서, 기호 ">" 는 슬러그의 상부에서 측정한 경도 값에 해당하고, 기호 "<" 는 상부보다 대기에 덜 노출되는 슬러그의 하부에서 측정한 경도 값에 해당한다. 쇼어 A 경도의 측정에서, SAH = 표준 ASTM-D 2240 의 지시에 따라 실시한 측정임에 주목한다. 작업 시간 또는 가사 수명은 혼합물의 점도가 사용을 방해하는데 걸리는 시간이다.
비교 시험에서의 2 종의 촉매:
- 디메틸주석 디네오데카노에이트 (UL28) (시험 1bis), 및
- ND = 네오데카노에이트인 [Zn(ND)2] => [Zn(카르복실레이트)2]
실시예 3: RTV-2 2-팩 조성물 - 110 ℃ 에서 가교결합 - 예비중합된 비닐트리메톡시실란 또는 에틸 실릴케이트 가교결합제
파트 P2-1: 하기 혼합물을 제조한다:
파트 P2-2: 하기 혼합물을 제조한다:
파트 P1 의 경우: 가교결합제 및 시험 촉매. 2 종의 가교결합제를 사용하였다: 예비중합된 에틸 실리케이트 (14 mmol/g 의 에톡시기 함유) 및 예비중합된 비닐트리메톡시실란 (VTMO) (14.2 mmol/g 의 메톡시 함유).
시험
a) 49.25 g 의 파트 P2-1 및 0.75 g 의 가교결합제 (상급 실리케이트) 의 혼합물에 시험하려는 촉매를 첨가하였다:
다음으로, 소량을 Teflon 도가니에 침착시키고, 매끄럽게 펴 (smooth out) 두께 0.5 내지 1 mm 의 필름을 수득하고, 상기 도가니를 실험실의 유량 측정 조건 (25 ℃ 에서 약 35-40%) 에서 110 ℃ 의 오븐에 넣었다.
하기 표 5 는 혼합물의 작업 시간 (혼합물이 더이상 흐르지 않게 되는데 걸린 시간) 및 110 ℃ 의 오븐에서의 가교결합 시간을 제시한다.
*1.5 당량의 아민 (옥틸아민) 을 사용하여 촉매를 제조한 경우, 1 개의 아민 리간드 또는 2 개의 아민 리간드 (또한 올리고머 형태일 수 있음) 를 포함하는 착물의 혼합물이 얻어지고, 이 경우, 착물을 기술하는데 사용된 명명법은 다음과 같다: [Zn(카르복실레이트)2(아민)1.5].
가교결합 후 수득된 엘라스토머의 끈적임 없는 느낌을 갖는 빠른 가교결합 속도를 요하는, RTV-2 2-팩 적용의 경우, 2 개의 아민 리간드를 함유하는 본 발명에 따른 촉매가 오직 1 개의 아민 리간드만 함유하는 것보다 더 효과적이다.
b) 25 g 의 파트 P2-1 및 0.38 g 의 가교결합제 (14.2 mmol/g 의 메톡시를 함유하는 예비중합된 비닐트리메톡시실란 또는 VTMO) 의 혼합물에 시험하려는 촉매를 첨가했다 (각 시험에서 444 mg).
소량을 Teflon 도가니에 침착시키고, 매끄럽게 펴 두께 0.5 내지 1 mm 의 필름을 수득하고, 상기 도가니를 실험실의 유량 측정 조건 (25 ℃ 에서 약 35-40%) 에서 110 ℃ 의 오븐에 넣었다.
하기 표 6 은 혼합물의 작업 시간 (혼합물이 더이상 흐르지 않게 되는데 걸린 시간) 및 110 ℃ 의 오븐에서의 가교결합 시간을 제시한다.
가교결합 후 수득된 엘라스토머의 끈적임 없는 느낌을 갖는 빠른 가교결합 속도를 요하는, RTV-2 2-팩 적용의 경우, 2 개의 1 차 아민 리간드 (OA = n-옥틸아민) 를 함유하는 본 발명에 따른 촉매가 2 개의 2 차 아민 리간드 (DMA = N,N-디부틸아민) 를 함유하는 것보다 더 효과적이다.
c) 착물 [Zn(ND)2(OA)2] 및 [Zn(ND)2(DBA)2] 의 활성을 상기 기재한 베이스 파트 P2-2 를 이용해 평가한다. 25 g 의 파트 P2-2 와 0.715 g 의 예비축합된 에틸 실리케이트 또는 0.70 g 의 예비축합된 VTMO 중 하나와의 혼합물에 촉매 (0.665 mmol) 를 첨가했다. 소량을 Teflon 도가니에 침착시키고, 매끄럽게 펴 두께 0.5 내지 1 mm 의 필름을 수득하고, 상기 도가니를 실험실의 유량 측정 조건 (25 ℃ 에서 약 35-40%) 에서 110 ℃ 의 오븐에 넣었다.
가교결합 후 수득된 엘라스토머의 끈적임 없는 느낌을 갖는 빠른 가교결합 속도를 요하는, RTV-2 2-팩 적용의 경우, 2 개의 1 차 아민 리간드 (OA = n-옥틸아민) 를 함유하는 본 발명에 따른 촉매가 2 개의 2 차 아민 리간드 (DBA = N,N-디부틸아민) 를 함유하는 것보다 더 효과적이다.
c) 착물 [Zn(네오데카노에이트)2(3-아미노프로필트리메톡시실란)2] 및 [Zn(네오데카노에이트)2(3-아미노프로필메틸디에톡시실란)2] 의 활성을 상기 기재한 베이스 파트 P2-2 를 이용해 평가한다. 25 g 의 파트 P2-2 와 0.715 g 의 예비축합된 에틸 실리케이트 또는 0.70 g 의 예비축합된 VTMO 중 하나와의 혼합물에 촉매 (0.665 mmol) 를 첨가했다. 소량을 Teflon 도가니에 침착시키고, 매끄럽게 펴 두께 0.5 내지 1 mm 의 필름을 수득하고, 상기 도가니를 실험실의 유량 측정 조건 (25 ℃ 에서 약 35-40%) 에서 110 ℃ 의 오븐에 넣었다.
접착성을 요하는 고온 박막 코팅으로서의 적용의 경우, 아미노실란-아연 카르복실레이트 착물은 메톡시 및 에톡시 둘 모두의 유형의 가교결합제와 우수한 활성을 나타낸다.
실시예 4 내지 8: 성형 적용을 위한 RTV-2 2-팩 조성물 (유기규소 화합물
A
= α,ω-디히드록실화 폴리디메틸실록산; 알콕시 가교결합제)
본 실시예에서,
- "가사 수명" 은 AFNOR 표준 NF T-77 107 에 따른 왕복 움직임으로 자동화 기기로 측정된, 23 ℃ 에서의 겔화 시간 (분) 에 해당한다.
- 약어 "SAH" 는 표준 ASTM D-2240 에 따른 6 mm 두께 슬러그의 갇혀진 (confined) 면에서 측정된, 쇼어 A (ShA 라고 기재) 경도를 의미한다. 괄호 안에 제시된 SAH 는 슬러그의 상면 (공기와 접촉) 에서 측정된 경도에 해당한다.
- "SAH 24h" 은 실온에서 가교결합 24 시간 후의 경도에 해당한다.
- "최종 SAH" 는 실온에서 완전 가교결합 후의 경도에 해당한다.
- 약어 "BS" 는 AFNOR 표준 NF T-46002 에 따른 파단 강도 (MPa) 를 의미한다.
- 약어 "EB" 는 이전 표준법에 따른 파단시 연신율 (%) 을 의미한다.
- 약어 "Ts" 는 인열 강도 (N/mm) 를 의미한다.
파트 P1 및 P2 를 포함하는 2-팩 조성물을 제조하고, 그 조성물을 표 9 에 기재한다.
1) 시험 조성물의 파트 P2 에 언급된 성분의 성질:
- a : α,ω-비스(디메틸히드록시실릴)폴리디메틸실록산 오일 (25.6 중량%, 점도 14 000 mPa.s) 및 헥사메틸디실라잔 (HMDZ) 으로 원위치에서 처리되고 비표면적 200 m2/g 을 갖는 훈증 실리카 Aerosil® 200 과의 혼합물로 이루어진 슬러리,
- b1 : 25 ℃ 에서의 동적 점도 14 000 mPa.s 를 갖는, 각 사슬 말단이 (HO)(CH3)2SiO1/2 단위로 블록킹된 폴리디메틸실록산 오일,
- b2 : 25 ℃ 에서의 동적 점도 3500 mPa.s 를 갖는, 각 사슬 말단이 (HO)(CH3)2SiO1/2 단위로 블록킹된 폴리디메틸실록산 오일,
- c : 분쇄 석영 (Sifraco 사에 의해 판매),
- d : 25 ℃ 에서의 동적 점도 750 mPa.s 를 갖는, 각 사슬 말단이 (HO)(CH3)2SiO1/2 단위로 블록킹된, 폴리디메틸실록산 오일,
- e : 물
- f : 착색 베이스
2) 조성물의 파트 P1 에서 언급된 성분의 성질:
- g1,x : 촉매 Zn(ND)2(OA)x
- g2,x : 촉매 Zn(ND)2(DBA)x
- g3 : 식 [C9H19COO]2Sn(Me)2] 의, 디메틸주석 디네오데카노에이트, 품명 Fomrez® 촉매 UL-28 으로 판매됨
- h1 : (OEt) 단위의 함량 = 14 mmol/g 을 특징으로 하는, 부분 가수분해 및 축합된 에틸 실리케이트
- h2 : (OPr) 단위의 함량 = 13.3 mmol/g 을 특징으로 하는, 프로필 실리케이트
- h3 : 트리메톡시페닐실란
- i : 25 ℃ 에서의 점도 50 mPa.s 를 갖는, 각 사슬 말단이 (CH3)3SiO1/2 단위로 블록킹된 폴리디메틸실록산 오일
- j : 상품명 Mediaplast 으로 판매되는 가소제
하기 표 9 및 10 은 시험 조성물을 기재하고 있다:
* 본 발명에 따른 촉매의 제조를 위해 1 내지 2 당량의 아민, 즉 1.2, 1.4 또는 1.5 당량의 아민이 사용되는 경우, 1 개의 아민 리간드 및 2 개의 아민 리간드 (또한 올리고머 형태일 수 있음) 를 포함하는 착물의 혼합물이 얻어진다.
3) 구현
파트 P2 의 성분 100 중량부에 성분 P1 5 중량부를 첨가한다. 23 ℃ 에서 스패튤러를 이용하여 수동 혼합 후에 가교결합이 얻어진다. 가교결합 속도 프로파일은 가사 수명 및 SAH 24h 측정치로 표현된다. 가교결합된 엘라스토머의 특성을 측정한다 (최종 SAH 및 임의로 기계적 특성).
4) 시험
4a) 실시예 4
이들 실시예에서, RTV-2 제품은, 파트 P2-b 와, 평균 식 [Zn(ND)2(아민)1.5]* (여기서, 아민 = OA 또는 DBA) 의 촉매를 함유하는 파트 P1 및 가교결합제로서 다양한 양의 부분 가수분해 및 축합된 에틸 실리케이트를 혼합함으로써 제조한다. 상기 조성물을 표 9 및 10 에 상세히 나타낸다. 결과를 하기 표 11 에 제시한다.
상기 실시예는 다음과 같은 이들 신규한 촉매의 효능을 입증해준다.
- 성형 적용을 위한 유리한 속도 프로파일로 중축합 반응을 촉매화하는 것. 특히, OR/OH 몰비 13 내지 21, 바람직하게는 15 내지 19 가 사용된 경우, 24 시간에서 및 최종적으로 경도 손실 없이 가사 수명 (작업 시간) 면에서의 양호한 절충안이 달성된다. 더욱이, 갇혀진 경우 및 공기와 접촉시에 동일한 방식으로 가교결합이 일어남에 주목한다 (특히, SAH 는 갇혀진 면 및 상면에서 동등함).
- 주석을 이용해 종래 수득된 것과 유사한, 양호한 기계적 특성을 갖는 탄성 네트워크를 형성하는 것.
4b) 실시예 5 및 6
이들 실시예에서, 평균 식 [Zn(ND)2(OA)x] 또는 [Zn(ND)2(DBA)x] 을 갖는 촉매의 합성 도중 아민의 당량수의 값을 변화시킴으로써 (원하는 화학양론비는 아연에 대해 1 내지 2 몰 당량의 아민임) 제조한다. 이후, RTV-2 제품을, 파트 P2 (a 또는 b) 과, 평균 식 [Zn(ND)2(아민)x]* (여기서, 아민 = OA 또는 DBA) 의 합성 촉매를 함유하는 파트 P1 및 가교결합제로서 소정량의 부분 가수분해 및 축합된 에틸 실리케이트를 혼합함으로써 제조한다. 상기 조성물을 표 9 및 10 에 상세히 나타낸다. 결과를 하기 표 12 에 제시한다.
상기 실시예는 본 발명에 따른 아미노 아연 디카르복실레이트 촉매의 반응성이 아민 리간드의 수를 조정함으로써 변경될 수 있음을 보여준다: 특히, 아연 디카르복실레이트 촉매에 아민 리간드가 풍부할 경우 (2 개의 리간드 대 1 개의 리간드), 반응성은 높아지고 가사 수명은 낮아진다. 최종 경도는 일정하다. 더욱이, 단지 파트 P2-a 에 사용된 25 ℃ 에서의 동적 점도가 14 000 mPa.s 인 α,ω-디(디메틸히드록시실릴)폴리디메틸실록산) 오일을 보다 낮은 점도 3500 mPa.s 를 갖는 α,ω-디(디메틸히드록시실릴)폴리디메틸실록산) 오일 (파트 P2-b) 로 대체함으로써, SAH 24h 경도 또는 최종 SAH 경도를 열화시키지 않으면서 가사 수명 (= 배쓰의 수명) 을 증가시키는 것이 가능함에 주목한다.
4c) 실시예 7
본 실시예에서, RTV-2 제품은, 물을 함유하는 또는 함유하지 않는 파트 P2 (P2-b 또는 P2-c) 와, 평균 식 Zn(ND)2(OA)1.5 의 촉매를 함유하는 파트 P1 및 가교결합제로서 소정량의 부분 가수분해 및 축합된 에틸 실리케이트를 혼합함으로써 제조한다. 상기 조성물을 표 9 및 10 에 상세히 나타낸다. 결과를 하기 표 13 에 제시한다.
상기 실시예는, 아연 디카르복실레이트 촉매가, 2-팩 형태 (RTV-2) 로 제형화될 경우, 반응성을 향상시키기 위해 2-팩 생성물의 파트들 중 하나에 물이 존재하는 것이 요구되는 표준 주석계 촉매와 대조적으로, 활성이 되도록 하기 위해 매질에 물을 첨가할 필요가 없다는 것을 보여준다.
4d) 실시예 8
본 실시예에서, RTV-2 제품은, 파트 P2-b 와, 평균 식 [Zn(ND)2(OA)1.5]* 의 촉매를 함유하는 파트 P1 및 각종 가교결합제를 혼합함으로써 제조한다. 상기 조성물을 표 9 (파트 P2-b) 및 표 14 (파트 P1) 에 상세히 나타낸다. 결과를 하기 표 15 에 제시한다.
상기 실시예는 상이한 알콕실화된 가교결합제 및 다양한 속도 프로파일을 갖는 네트워크 형성을 위한 신규 촉매의 효능을 보여준다.
실시예 9: 폴리아미드 + 엘라스틴 패브릭으로 이루어진 레이스 상의 코팅을 위한 RTV-2 2-팩 제품 (알콕시 가교결합제) 의 제형화:
2 가지 유형의 제형을 여러 가교결합 조건 하에서 실험하였다: 온도, 습도, 물 첨가, 촉매량.
본 실시예에 사용된 약어:
ND = 네오데카노에이트
OA = 옥틸아민
AMEO = 아미노프로필트리에톡시실란
HMDZ = 헥사메틸디실라잔
DS6490: Dynasylan® 6490 부분 가수분해 및 축합된 비닐트리메톡시실란 (VTMO) => 부분 가수분해 및 축합된 에틸 실리케이트, (OEt) 단위의 함량 = 14 mmol/g 임을 특징으로 함.
Speed-Mixer 에서, 하기 순서대로, 슬러리 (파트 P2) 및 이후 파트 P1 (가교결합제 + 촉매) 를 도입함으로써, 혼합물을 제조한다. 하기 조성물이 수득된다:
- 25 g 의 슬러리 TCS 7370
- 0.715 g 의 가교결합제 (DS6490) 또는
- x mmol 의 촉매 ([Zn(ND)2(AMEO)2] 또는 [Zn(ND)2(OA)2])
0.5 mm 의 닥터 블레이드를 이용해 폴리아미드 + 엘라스틴 패브릭으로 이루어진 레이스 상에 코팅을 실시한다 (코팅 두께 = 0.41-0.48 mm). 가교결합을 80 ℃ 에서 통풍 오븐에서 실시한다. 차단력 (blocking force) 에 의해 오븐을 나올때 코팅이 가교결합되었는지 확인가능하다: 양호한 결과를 위해서는 2 내지 4.5 N/2 cm 의 값이 요망된다. 코팅된 레이스를 오븐에 남겨 둔 채로 접고 (코팅된 면 상에 코팅된 접촉 면), 이후 24 시간 동안 시편 위에 약 1 kg 의 분동을 올려놓은 후, 박리 시험을 실시하여 실리콘 코팅이 그 자체에 결합되는지 되지 않는지 여부를 확인함으로써 측정한다. 결과를 하기 표 16 에 제시한다.
가교결합제 (DS6490) 를 부분 가수분해 및 축합된 에틸 실리케이트 (동일한 수의 몰 당량) 로 대체하고, 시험 촉매의 당량 수를 2 배로 한 것 (이전 시험에서의 0.665 mmol 대신 1.33 mmol) 을 제외하고는, 동일한 실험을 행한다. 결과를 하기 표 17 에 제시한다.
차단 특성에 대하여 양호한 결과가 얻어진다.
실시예 10: 비교예
특허 출원 US 2008/0 207 938 의 비교예 4 를 반복하였다:
조성물 10-1 :
조성물 10-1 을 대기 중의 수분으로부터 보호하여 10 분 동안 교반한다. 72 시간 후, 이 실시예에 기재된 프로토콜에 의해 실란올기가 여전히 검출되는데, 이는 실란올기가 반응하지 않았음을 시사한다. 따라서, 이 종래 기술 예시는 아연 옥토에이트와 디부틸아민 (몰 과잉) 의 혼합물이 관능화 (보관시 안정적인 알콕실화된 기로서의 실란올기의 보호) 를 허용하지 않음을 보여준다.
실시예 11
- 약어: ND: 네오데카노에이트
70 g 의, 25 ℃ 에서의 동적 점도 750 mPa.s 를 갖는 α,ω-비스(디메틸히드록시실릴)폴리디메틸실록산 오일 (48V750 오일), 6 g 의 메틸트리메톡시실란 (MTMS) 및 3 g 의 비닐트리메톡시실란 (VTMO) 을 100 ml 폴리프로필렌 용기에서 혼합하고, 시험하려는 촉매를 첨가하고, 혼합물을 자석 바를 이용해 아르곤 분위기, 즉 주위 수분이 없는 상태 하에서 700 rpm 으로 1 시간 동안 교반하여 관능화를 실시한다. 이후, 혼합물을 용기의 뚜껑 안에 붓고, 주위 수분과 접촉시켜 조성물의 경화시 촉매 효과를 평가한다.
촉매 [Zn(ND)2(DBA)] 의 활성을, 별도로 착물 [Zn(ND)2] 첨가 후, 2 몰 당량의 양으로 N,N-디부틸아민 (DBA) 을 첨가하여 비교하여, 시험 촉매가 주위 수분과 접촉시 경화가능한 실리콘 조성물을 경화시킬 수 있는지를 평가하였다.
관능화 촉매로서의 본 발명에 따른 촉매의 효능의 입증 (보관시 안정적인 알콕실화된 기로서의 실란올 기의 보호):
70 g 의, 25 ℃ 에서의 동적 점도 750 mPa.s 를 갖는 α,ω-비스(디메틸히드록시실릴)폴리디메틸실록산 오일 (48V750 오일), 6 g 의 메틸트리메톡시실란 (MTMS) 및 3 g 의 비닐트리메톡시실란 (VTMO) 을 100 ml 폴리프로필렌 용기에서 아르곤 분위기 하에서 자석 바를 이용하여 교반하면서 혼합한다. 촉매를 첨가하고 (각 첨가 사이에서 교반하면서), 혼합물을 700 rpm 에서 교반한다. 시료 (약 0.5 ml) 를 15 분, 13 분, 1 시간 이상 후 취한다. 취한 시료에 수 방울의 부틸 티타네이트를 첨가한다. 전환이 완료되지 않을 경우, 스패튤라를 이용한 혼합시에 겔이 즉각적으로 형성된다. 전환이 완료된 경우, 혼합물은 유체로 남아 있다.
결과를 하기 표에 제시한다:
Claims (25)
- 하기를 포함하는 조성물:
- 2 개 이상의 동일 또는 상이한 가수분해가능 및 축합가능 기, 또는 2 개 이상의 실란올 관능기 ≡SiOH 를 포함하는 하나 이상 유기규소 화합물 A,
- 하나 이상의 가교결합제 B, 및
- 촉매적 유효량의, 하기 식 (1) 의 착물인 하나 이상의 중축합 촉매 M:
[Zn(C1)n'(C2)n''(L1)y'(L2)y''(X)x']z'·(H2O)x'' (1)
(식 중,
- 기호 C1 및 C2 는 카르복실레이트의 군으로부터 선택되는 동일 또는 상이한 리간드이고,
- 기호 n' 및 n'' 는 카르복실레이트 리간드의 수를 나타내고, 0, 1 또는 2 의 정수이며, 단 합계 n'+ n''= 2 이고,
- 기호 L1 및 L2 는 아민의 군으로부터 선택되는 동일 또는 상이한 리간드이고,
- 기호 y' 및 y'' 는 아민 리간드의 수를 나타내고, 0, 1 또는 2 의 정수이며, 단 합계 y'+ y''= 1 또는 2 이고,
- 기호 X 는 C1, C2, L1 및 L2 이외의 리간드이고,
- 기호 x'≥0 이고,
- 기호 x''≥0 이고,
- 기호 z' 는 1 이상의 정수이고,
- 상기 아민 유형의 리간드 L1 또는 L2 가 알킬 라디칼의 탄소수가 총 1 내지 40 인 알킬아민 유형의 1 차 모노아민, 알킬 라디칼의 탄소수가 총 2 내지 40 인 디알킬아민 유형의 2 차 모노아민, 알킬 라디칼의 탄소수가 총 3 내지 60 인 트리알킬아민 유형의 3 차 모노아민, 알킬 라디칼의 탄소수가 총 1 내지 40 인 알킬 디아민 및 아미노 실란으로 이루어진 군으로부터 선택됨.) - 제 1 항에 있어서, 중축합 촉매(들) M 이 하기에 의해 수득될 수 있는 조성물:
a) 식 [Zn (카르복실레이트)2] 의 하나 이상의 아연 디카르복실레이트 또는 2 개의 상이한 아연 디카르복실레이트 혼합물 1 몰 당, X1 몰의 아민 또는 아민의 혼합물을 반응시켜, 하기를 포함하는 반응 생성물을 수득함으로써:
- x 몰의, [(Zn(카르복실레이트)2(아민)] 착물인 아연 착물 A,
- y 몰의, [(Zn(카르복실레이트)2(아민)2] 착물인 아연 착물 B,
- 이때 x≥0, y≥0, 및
b) 중축합 촉매(들) M 을 하나 이상의 아연 착물 A, 하나 이상의 아연 착물 B 또는 아연 착물 A 와 아연 착물 B 의 혼합물의 형태로 회수함, 및
- 기호 X1 는 숫자이고, 합계 x+y=1 임. - 삭제
- 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 중축합 촉매 M 이 하기 식 (2) 의 착물인 조성물:
[Zn(C1)n'(C2)n''(L1)y'(L2)y'']z' (2)
(식 중,
- 기호 C1 및 C2 는 카르복실레이트의 군으로부터 선택되는 동일 또는 상이한 리간드이고,
- 기호 n' 및 n'' 는 카르복실레이트 리간드의 수를 나타내고, 0, 1 또는 2 의 정수이며, 단 합계 n'+ n''= 2 이고,
- 기호 L1 및 L2 는 아민의 군으로부터 선택되는 동일 또는 상이한 리간드이고,
- 기호 y' 및 y'' 는 아민 리간드의 수를 나타내고, 0, 1 또는 2 의 정수이며, 단 합계 y'+ y''= 1 또는 2 이고,
- 기호 z' 는 1 이상의 정수임). - 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 중축합 촉매 M 이 하기 식 (3) 의 착물인 조성물:
[Zn(C1)2(L1)y']z' (3)
(식 중,
- 기호 C1 은 카르복실레이트의 군으로부터 선택되는 리간드이고,
- 기호 L1 은 아민의 군으로부터 선택되는 리간드이고,
- 기호 y' 는 1 또는 2 의 수이고,
- 기호 z' 는 1 이상의 정수임). - 삭제
- 제 1 항에 있어서, 아민 유형의 리간드 L1 또는 L2 가 하기 아민으로 이루어진 군으로부터 선택되는 조성물: N,N-디메틸에틸렌디아민, N,N'-디메틸에틸렌디아민, N,N,N'-트리메틸에틸렌디아민, N,N'-디이소프로필에틸렌디아민, n-부틸아민, n-프로필아민, n-헵틸아민, n-옥틸아민, n-노닐아민, tert-부틸아민, 이소프로필아민, 2-에틸헥실아민, 데실아민, 도데실아민 (선형 또는 분지형일 수 있음), N-메틸-N-부틸아민, N,N-디프로필아민, N,N-디이소프로필아민, N-에틸-N-부틸아민, N,N-디부틸아민, N,N-디메틸-N-부틸아민, 디(n-옥틸)아민, N-n-프로필에틸렌디아민, N,N,N',N'-테트라메틸에틸렌디아민, 3-아미노프로필트리메톡시실란 및 3-아미노프로필메틸디에톡시실란.
- 제 1 항에 있어서, 카르복실레이트 유형의 리간드 C1 또는 C2 가 실험식 [C10H19O2]- 의 카르복실레이트로 이루어진 군으로부터 선택되는 조성물.
- 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 중축합 촉매 M 이 하기 식 (3') 의 착물인 조성물:
[Zn(C1)2(L1)y']z' (3')
(식 중,
- 기호 C1 은 네오데카노에이트 또는 나프테네이트 리간드 또는 2-에틸헥사노에이트 리간드이고,
- 기호 L1 은 하기 화합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 리간드이고: N,N-디메틸에틸렌디아민, N,N'-디메틸에틸렌디아민, N,N,N'-트리메틸에틸렌디아민, N,N'-디이소프로필에틸렌디아민, n-부틸아민, n-프로필아민, n-헵틸아민, n-옥틸아민, n-노닐아민, tert-부틸아민, 이소프로필아민, 2-에틸헥실아민, 데실아민, 도데실아민 (선형 또는 분지형일 수 있음), N-메틸-N-부틸아민, N,N-디프로필아민, N,N-디이소프로필아민, N-에틸-N-부틸아민, N,N-디부틸아민, N,N-디메틸-N-부틸아민, 디(n-옥틸)아민, N-n-프로필에틸렌디아민, N,N'-디메틸에틸렌디아민, N,N,N',N'-테트라메틸에틸렌디아민, 3-아미노프로필트리메톡시실란 및 3-아미노프로필메틸디에톡시실란,
- 기호 y' 는 1 또는 2 의 정수이고,
- 기호 z' = 1, 2, 3 또는 4 임). - 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 중축합 촉매 M 이 하기 착물로 이루어진 군으로부터 선택되는 착물인 조성물:
- [Zn(나프테네이트)2(비스(2-에틸헥실)아민)],
- [Zn(나프테네이트)2(비스(2-에틸헥실)아민)2],
- [Zn(나프테네이트)2(디이소노닐아민)],
- [Zn(나프테네이트)2(디이소노닐아민)2],
- [Zn(나프테네이트)2(디(n-옥틸)아민)],
- [Zn(나프테네이트)2(디(n-옥틸)아민)2],
- [Zn(나프테네이트)2(n-옥틸아민)],
- [Zn(나프테네이트)2(n-옥틸아민)2],
- [Zn(나프테네이트)2(N,N-디부틸아민)],
- [Zn(나프테네이트)2(N,N-디부틸아민)2],
- [Zn(나프테네이트)2(N,N-디메틸-N-부틸아민)2],
- [Zn(나프테네이트)2(N,N-디메틸-N-부틸아민)2],
- [Zn(나프테네이트)2(아미노에틸아미노프로필트리메톡시실란)],
- [Zn(나프테네이트)2(아미노에틸아미노프로필트리메톡시실란)2],
- [Zn(나프테네이트)2(아미노프로필트리에톡시실란)],
- [Zn(나프테네이트)2(아미노프로필트리에톡시실란)2],
- [Zn(네오데카노에이트)2(디(n-옥틸)아민)],
- [Zn(네오데카노에이트)2(디(n-옥틸)아민)]2],
- [Zn(네오데카노에이트)2(n-옥틸아민)],
- [Zn(네오데카노에이트)2(n-옥틸아민)2],
- [Zn(네오데카노에이트)2(N,N-디부틸아민)],
- [Zn(네오데카노에이트)2(N,N-디부틸아민)2],
- [Zn(네오데카노에이트)2(3-아미노프로필트리메톡시실란)2],
- [Zn(네오데카노에이트)2(3-아미노프로필메틸디에톡시실란)2],
- [Zn(네오데카노에이트)2(아미노에틸아미노프로필트리메톡시실란)],
- [Zn(네오데카노에이트)2(아미노에틸아미노프로필트리메톡시실란)2],
- [Zn(네오데카노에이트)2(아미노프로필트리에톡시실란)],
- [Zn(네오데카노에이트)2(아미노프로필트리에톡시실란)2],
- [Zn(네오데카노에이트)2(비스(2-에틸헥실)아민)],
- [Zn(네오데카노에이트)2(비스(2-에틸헥실)아민)2],
- [Zn(네오데카노에이트)2(디이소노닐아민)],
- [Zn(네오데카노에이트)2(디이소노닐아민)2],
- [Zn(2-에틸헥사노에이트)2(N,N-디부틸아민)]
- [Zn(2-에틸헥사노에이트)2(N,N-디부틸아민)2],
- [Zn(2-에틸헥사노에이트)2(n-옥틸아민)],
- [Zn(2-에틸헥사노에이트)2(n-옥틸아민)2],
- [Zn(2-에틸헥사노에이트)2(비스(2-에틸헥실)아민)],
- [Zn(2-에틸헥사노에이트)2(비스(2-에틸헥실)아민)2],
- [Zn(2-에틸헥사노에이트)2(디이소노닐아민)],
- [Zn(2-에틸헥사노에이트)2(디이소노닐아민)2] 및
- 그 혼합물. - 제 1 항에 있어서, 유기규소 화합물 A 가 하기를 포함하는 폴리오르가노실록산인 조성물:
2 개 이상의 하기 식 (4) 의 실록실 단위:
(식 중,
- 기호 R1 은, 동일 또는 상이할 수 있으며, C1 내지 C30 1 가의 탄화수소계 라디칼을 나타내고,
- 기호 Z 는, 동일 또는 상이할 수 있으며, 각각 가수분해가능 및 축합가능 기 또는 히드록실 기를 나타내고,
- a 는 0, 1 또는 2 이고, b 는 1, 2 또는 3 이고, 합계 a + b 는 1, 2 또는 3 임). - 제 1 항에 있어서, 가교결합제 B 가 규소 화합물로, 그의 각 분자는 3 개 이상의 가수분해가능 및 축합가능 기 Y 를 포함하는 것이고, 상기 가교결합제 B 는 하기 식 (7) 을 갖는 조성물:
R'(4-a)SiYa (7)
(식 중,
- 기호 R' 는 탄소수 1 내지 30 의 1 가의 탄화수소계 라디칼이고,
- 기호 Y 는 알콕시, 알콕시-알킬렌-옥시, 아미노, 아미도, 아실아미노, 아미녹시, 이미녹시, 케티미녹시, 아실옥시 또는 에녹시 기이고,
- 기호 a = 3 또는 4 임). - 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 하나 이상의 주석 원자를 구조에 함유하는 촉매를 포함하지 않는 조성물.
- 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 중축합 촉매 M 이 조성물에 존재하는 유일한 중축합 촉매이며, 하나 이상의 관능화 촉매를 포함할 수 있는 조성물.
- 두 별개의 패키지 P1 및 P2 안에 있는, 제 1 항 또는 제 2 항에 정의된 바와 같은 조성물의 전구체인, RTV-2 2-팩 조성물로서, 하기를 특징으로 하는 조성물:
- 패키지 P1 은 밀폐되어 있으며, 하기를 포함함:
- 촉매적 유효량의, 제 1 항에 따라 정의된 바와 같은 하나 이상의 중축합 촉매 M, 및
- 제 12 항에 따라 정의된 바와 같은 하나 이상의 가교결합제 B, 및
- 패키지 P2 는 상기 중축합 촉매 M 및 상기 가교결합제 B 를 함유하지 않으며, 하기를 포함함:
- 제 1 항에 따라 정의된 바와 같은 하나 이상의 유기규소 화합물 A 100 중량부 당,
- 0 내지 10 중량부(들) 의 물. - 제 1 항에 있어서, 유기규소 화합물 A 가 2 개 이상의 실란올 기 ≡SiOH 를 포함하고 중량 평균 몰 질량 Mw 가 얽힘 (entanglement) 몰 질량 Me 의 2 배 이상인 폴리오르가노실록산인 조성물.
- 두 별개의 패키지 P1 및 P2 안에 있는, 제 1 항 또는 제 2 항에 정의된 바와 같은 조성물의 전구체인, 성형 적용을 위한 RTV-2 2-팩 조성물로서, 하기를 특징으로 하는 조성물:
- 패키지 P1 은 밀폐되어 있으며, 하기를 포함함:
- 촉매적 유효량의, 제 1 항 또는 제 2 항에 따라 정의된 바와 같은 하나 이상의 중축합 촉매 M, 및
- 제 12 항에 따라 정의된 바와 같은 하나 이상의 가교결합제 B, 및
- 패키지 P2 는 상기 중축합 촉매 M 및 상기 가교결합제 B 를 함유하지 않으며, 하기를 포함함:
- 점도가 2000 mPa.s 내지 5000 mPa.s 인 α,ω-디히드록실화 폴리디메틸실록산인 하나 이상의 유기규소 화합물 A 100 중량부 당,
- 0 내지 10 중량부(들) 의 물. - 하기를 포함하는, 단일 밀폐 패키지 P 안에 있는 RTV-1 1-팩 조성물:
a) 2 개 이상의 동일 또는 상이한 가수분해가능 및 축합가능 기, 또는 2 개 이상의 실란올 관능기 ≡SiOH 를 포함하는, 제 11 항에 따라 정의된 바와 같은, 하나 이상의 유기규소 화합물 A,
b) 제 12 항에 따라 정의된 바와 같은 하나 이상의 가교결합제 B, 및
c) 촉매적 유효량의, 제 1 항 또는 제 2 항에 따라 정의된 바와 같은 하나 이상의 중축합 촉매 M. - 제 15 항에 따라 정의된 바와 같은 RTV-2 2-팩 조성물의 패키지 P1 및 P2 의 내용물을 혼합하고, 그 혼합물을 경화하게 둔 후 수득되는 엘라스토머.
- 하기 단계 a), b) 및 c) 를 포함하는, 직물, 종이, 폴리염화비닐, 폴리에스테르, 폴리프로필렌, 폴리아미드, 폴리에틸렌, 폴리우레탄 또는 폴리에틸렌 테레프탈레이트로 된 가요성 지지체 S 상에 제 1 항 또는 제 2 항에 따라 정의된 바와 같은 조성물의 코팅 방법:
a) 본 발명에 따른 제 1 항 또는 제 2 항에 정의된 바와 같은 조성물을 제조하고,
b) 상기 조성물을 이후 상기 가요성 지지체 S 상에 연속 또는 배치식으로 침착시키고, 및
c) 상기 조성물을 주위 공기에 의해 또는 물의 사전 첨가에 의해 제공된 수분의 존재 하에서 가교결합하게 두어 실리콘 엘라스토머를 형성하는 것. - 2 개 이상의 동일 또는 상이한 가수분해가능 및 축합가능 기, 또는 2 개 이상의 실란올 관능기 ≡SiOH 를 포함하는 규소 화합물의 중축합 반응을 위한 촉매로로서 사용하기 위한, 제 1 항 또는 제 2 항에 따라 정의된 바와 같은 중축합 촉매 M.
- 하기 식을 갖는 착물:
- [Zn(나프테네이트)2(비스(2-에틸헥실)아민)],
- [Zn(나프테네이트)2(비스(2-에틸헥실)아민)2],
- [Zn(나프테네이트)2(디이소노닐아민)],
- [Zn(나프테네이트)2(디이소노닐아민)2],
- [Zn(나프테네이트)2(디(n-옥틸)아민)],
- [Zn(나프테네이트)2(디(n-옥틸)아민)2],
- [Zn(나프테네이트)2(n-옥틸아민)],
- [Zn(나프테네이트)2(n-옥틸아민)2],
- [Zn(나프테네이트)2(N,N-디부틸아민)],
- [Zn(나프테네이트)2(N,N-디부틸아민)2],
- [Zn(나프테네이트)2(N,N-디메틸-N-부틸아민)2],
- [Zn(나프테네이트)2(N,N-디메틸-N-부틸아민)2],
- [Zn(나프테네이트)2(아미노에틸아미노프로필트리메톡시실란)],
- [Zn(나프테네이트)2(아미노에틸아미노프로필트리메톡시실란)2],
- [Zn(나프테네이트)2(아미노프로필트리에톡시실란)],
- [Zn(나프테네이트)2(아미노프로필트리에톡시실란)2],
- [Zn(네오데카노에이트)2(디(n-옥틸)아민)],
- [Zn(네오데카노에이트)2(디(n-옥틸)아민)]2],
- [Zn(네오데카노에이트)2(n-옥틸아민)],
- [Zn(네오데카노에이트)2(n-옥틸아민)2],
- [Zn(네오데카노에이트)2(N,N-디부틸아민)],
- [Zn(네오데카노에이트)2(N,N-디부틸아민)2],
- [Zn(네오데카노에이트)2(3-아미노프로필트리메톡시실란)2],
- [Zn(네오데카노에이트)2(3-아미노프로필메틸디에톡시실란)2],
- [Zn(네오데카노에이트)2(아미노에틸아미노프로필트리메톡시실란)],
- [Zn(네오데카노에이트)2(아미노에틸아미노프로필트리메톡시실란)2],
- [Zn(네오데카노에이트)2(아미노프로필트리에톡시실란)],
- [Zn(네오데카노에이트)2(아미노프로필트리에톡시실란)2],
- [Zn(네오데카노에이트)2(비스(2-에틸헥실)아민)],
- [Zn(네오데카노에이트)2(비스(2-에틸헥실)아민)2],
- [Zn(네오데카노에이트)2(디이소노닐아민)],
- [Zn(네오데카노에이트)2(디이소노닐아민)2],
- [Zn(2-에틸헥사노에이트)2(N,N-디부틸아민)]
- [Zn(2-에틸헥사노에이트)2(N,N-디부틸아민)2],
- [Zn(2-에틸헥사노에이트)2(n-옥틸아민)],
- [Zn(2-에틸헥사노에이트)2(n-옥틸아민)2],
- [Zn(2-에틸헥사노에이트)2(비스(2-에틸헥실)아민)],
- [Zn(2-에틸헥사노에이트)2(비스(2-에틸헥실)아민)2],
- [Zn(2-에틸헥사노에이트)2(디이소노닐아민)], 또는
- [Zn(2-에틸헥사노에이트)2(디이소노닐아민)2]. - 제 18 항에 따라 기재된 바와 같은 RTV-1 1-팩 조성물의 패키지 P 의 내용물을 주위 수분과 접촉시키고, 상기 내용물을 경화하게 둔 후 수득되는 엘라스토머.
- 제 1 항, 제 2 항 및 제 16 항 중 어느 한 항에 따라 기재된 바와 같은 조성물을 제조하고, 그 혼합물을 물 또는 주위 수분의 존재 하에 경화하게 둔 후 수득되는 엘라스토머.
- 제 1 항에 있어서,
하나 이상의 충전제 C 를 포함하는 조성물.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR1203517 | 2012-12-20 | ||
| FR1203517 | 2012-12-20 | ||
| PCT/FR2013/000345 WO2014096566A1 (fr) | 2012-12-20 | 2013-12-17 | Composition organopolysiloxanique vulcanisable a temperature ambiante en elastomere et nouveaux catalyseurs de polycondensation d'organopolysiloxanes |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| KR20150098663A KR20150098663A (ko) | 2015-08-28 |
| KR101791759B1 true KR101791759B1 (ko) | 2017-10-30 |
Family
ID=48521018
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| KR1020157019654A KR101791759B1 (ko) | 2012-12-20 | 2013-12-17 | 실온에서 엘라스토머로의 가황에 적합한 오르가노폴리실록산 조성물, 및 신규 오르가노폴리실록산 중축합 촉매 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US9447258B2 (ko) |
| EP (1) | EP2935489B1 (ko) |
| JP (1) | JP6023897B2 (ko) |
| KR (1) | KR101791759B1 (ko) |
| CN (1) | CN104981524B (ko) |
| WO (1) | WO2014096566A1 (ko) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20150307759A1 (en) | 2014-04-28 | 2015-10-29 | Ames Rubber Corporation | Solventless curable coating systems and uses thereof |
| WO2016110532A1 (de) * | 2015-01-08 | 2016-07-14 | Sika Technology Ag | Raumtemperaturvernetzende silikonmasse mit verbesserten fliesseigenschaften |
| JP6583821B2 (ja) * | 2015-12-01 | 2019-10-02 | 国立大学法人山口大学 | 硬化性樹脂組成物 |
| CN106928725A (zh) | 2015-12-31 | 2017-07-07 | 蓝星有机硅（上海）有限公司 | 导电的可固化的有机硅橡胶 |
| FR3052784A1 (fr) | 2016-06-21 | 2017-12-22 | Bluestar Silicones France | Procede de lutte contre l'apparition de brouillard dans un dispositif a cylindres lors de l'enduction de supports flexibles avec une composition silicone liquide reticulable |
| FR3081163B1 (fr) | 2018-05-18 | 2020-07-24 | Inst Nat Sciences Appliquees Lyon | Procede de production de materiaux silicones poreux |
| BR112021012120A2 (pt) | 2018-12-20 | 2021-09-08 | Elkem Silicones France Sas | Processo de combate ao aparecimento de névoa durante o revestimento de suportes flexíveis, processo para a preparação do aditivo anti-névoa, aditivo anti-névoa, composição de silicone líquido x e uso do aditivo anti-névoa e |
| CN116235257A (zh) | 2020-07-29 | 2023-06-06 | 埃肯有机硅法国简易股份公司 | 包含耐热添加剂的可交联有机硅弹性体组合物 |
| WO2022129348A1 (fr) | 2020-12-16 | 2022-06-23 | Elkem Silicones France Sas | Composition silicone biocide applicable sur des surfaces |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012056251A (ja) * | 2010-09-10 | 2012-03-22 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | 金属層の腐食防止方法、耐硫化性を有する、積層体、半導体発光装置およびシリコーン樹脂組成物 |
| WO2013101751A1 (en) * | 2011-12-29 | 2013-07-04 | Momentive Performance Materials, Inc. | Moisture curable organopolysiloxane composition |
Family Cites Families (48)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR978058A (fr) | 1948-11-13 | 1951-04-09 | Amorceur pour pêche | |
| BE498183A (ko) | 1949-11-10 | 1900-01-01 | ||
| FR1108764A (fr) | 1953-06-24 | 1956-01-17 | Thomson Houston Comp Francaise | Stabilisation et perfectionnement des organopolysiloxanes |
| FR1126411A (fr) | 1954-02-18 | 1956-11-22 | Dow Corning | élastomères siloxanes |
| US3127363A (en) | 1955-08-05 | 1964-03-31 | Process for the manufacture of elasto- | |
| FR1189216A (fr) | 1956-10-01 | 1959-10-01 | Thomson Houston Comp Francaise | Compositions d'organopolysiloxanes durcissables à la température ambiante |
| FR1198749A (fr) | 1958-02-06 | 1959-12-09 | Rhone Poulenc Sa | Compositions organopolysiloxaniques vulcanisables |
| GB859724A (en) * | 1958-09-22 | 1961-01-25 | Ici Ltd | Fabricated articles |
| DE1120690B (de) | 1959-02-20 | 1961-12-28 | Wacker Chemie Gmbh | Bei Zutritt von Luftfeuchtigkeit bei Raumtemperatur haertende Massen auf Basis von Organopolysiloxanen |
| NL272058A (ko) | 1961-02-27 | |||
| FR1370884A (fr) | 1963-07-30 | 1964-08-28 | Dow Corning | Compositions siloxane |
| DE1224039B (de) | 1964-02-06 | 1966-09-01 | Bayer Ag | Unter Ausschluss von Wasser lagerfaehige, plastische Organopolysiloxanformmassen |
| FR1432799A (fr) | 1965-02-12 | 1966-03-25 | Rhone Poulenc Sa | Aldiminoxysilanes et siloxanes et compositions en contenant |
| US3494951A (en) | 1967-09-20 | 1970-02-10 | Gen Electric | Nitrogen-containing organosilicon materials and methods for producing them |
| BE758713A (fr) | 1969-11-12 | 1971-05-10 | Rhone Poulenc Sa | Iminoxyorganoxysilanes |
| US3689454A (en) | 1971-01-06 | 1972-09-05 | Gen Electric | Curable compositions |
| GB1350420A (en) | 1971-01-06 | 1974-04-18 | Gen Electric | Alkanedioxy titanium chelates |
| US3801572A (en) | 1971-08-23 | 1974-04-02 | Gen Electric | Amino-functional silicone compounds |
| US3888815A (en) | 1973-08-20 | 1975-06-10 | Gen Electric | Self-bonding two-package room temperature vulcanizable silicone rubber compositions |
| JPS5411953A (en) | 1977-06-29 | 1979-01-29 | Shin Etsu Chem Co Ltd | Cold-curable organopolysiloxane composition |
| US4115356A (en) | 1977-07-18 | 1978-09-19 | Dow Corning Corporation | Self adhering room temperature vulcanizable silicone elastomers |
| US4410677A (en) * | 1978-07-25 | 1983-10-18 | General Electric Company | Low modulus room temperature vulcanizable silicone rubber compositions |
| FR2439805A1 (fr) | 1978-10-24 | 1980-05-23 | Rhone Poulenc Ind | Compositions organopolysiloxaniques durcissables en elastomeres pour la fabrication de moules |
| US4273698A (en) | 1979-02-28 | 1981-06-16 | General Electric Company | Self-bonding room temperature vulcanizable silicone rubber compositions |
| FR2458572A1 (fr) | 1979-06-08 | 1981-01-02 | Rhone Poulenc Ind | Compositions organopolysiloxaniques durcissant en elastomeres, des la temperature ambiante en presence d'eau |
| EP0031996B1 (en) | 1979-11-28 | 1983-01-26 | M & T Chemicals, Inc. | Hydantoinylsilanes and bis(hydantoinyl)disiloxanes and method for preparing same |
| DE3039720A1 (de) | 1980-10-21 | 1982-05-27 | Wacker-Chemie GmbH, 8000 München | Umsetzungsprodukte von kieselsaeureester mit organischer zinnverbindung und ihre verwendung |
| US4356116A (en) | 1981-04-03 | 1982-10-26 | General Electric Company | Devolatilized room temperature vulcanizable silicone rubber composition |
| DE3134931A1 (de) | 1981-09-03 | 1983-04-28 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Aminoorganoaminosilane, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung |
| FR2531095B1 (fr) | 1982-07-30 | 1987-08-14 | Rhone Poulenc Spec Chim | Compositions organopolysiloxaniques monocomposantes comportant en tant que reticulants des silanes a groupements acyloxyle ou cetoniminoxyle et catalysees par des derives organiques du titane |
| FR2540128B1 (fr) | 1983-01-27 | 1986-02-21 | Rhone Poulenc Spec Chim | Compositions organopolysiloxaniques contenant des polyacyloxysilanes et durcissant tres rapidement en elastomeres en presence d'accelerateur du type hydroxyde metallique |
| FR2540129B1 (fr) | 1983-01-27 | 1985-06-21 | Rhone Poulenc Spec Chim | Compositions organopolysiloxaniques contenant des polyacyloxysilanes et durcissant tres rapidement en elastomeres en presence d'accelerateur du type phosphate |
| FR2550541B1 (fr) | 1983-08-12 | 1987-04-10 | Rhone Poulenc Spec Chim | Compositions organopolysiloxaniques monocomposantes resistant aux microorganismes |
| FR2557582B1 (fr) | 1983-12-28 | 1987-04-17 | Rhone Poulenc Spec Chim | Composition polyorganosiloxanique durcissant en elastomere et comportant un catalyseur a l'etain chelate |
| FR2572415B1 (fr) | 1984-10-29 | 1987-01-09 | Rhone Poulenc Spec Chim | Composition organopolysiloxanique vulcanisable a temperature ambiante en elastomere auto-adherent |
| FR2592657B1 (fr) | 1986-01-09 | 1988-05-20 | Rhone Poulenc Spec Chim | Systeme catalytique a l'etain pour composition organopolysiloxane durcissable des la temperature ambiante. |
| FR2757869B1 (fr) | 1996-12-31 | 1999-05-21 | Rhodia Chimie Sa | Utilisation de melanges a base de pt et de composes de metaux de transition autres que le pt pour ameliorer les proprietes de resistance a l'arc des elastomeres silicones |
| ES2195371T3 (es) * | 1997-09-09 | 2003-12-01 | Firmenich & Cie | Reduccion enantioselectiva de cetonas con un sistema de agente silanico/compuesto metalico/ligando quiral. |
| ES2198886T3 (es) * | 1998-04-01 | 2004-02-01 | Firmenich Sa | Reduccion de compuestos carbonilados por un silano en presencia de un catalizador de zinc. |
| FR2786497B1 (fr) | 1998-11-27 | 2001-01-05 | Rhodia Chimie Sa | Compositions organopolysiloxanes durcissant en elastomeres translucides des la temperature ambiante en presence d'humidite |
| EP1736511A4 (en) * | 2004-04-01 | 2009-08-12 | Kaneka Corp | VULCANIZABLE COMPOSITION |
| EP1860131A1 (de) * | 2006-05-24 | 2007-11-28 | Sika Technology AG | Katalysierungssystem |
| DE102007009286A1 (de) * | 2007-02-26 | 2008-08-28 | Wacker Chemie Ag | Verfahren zur Herstellung von Organyloxygruppen aufweisenden Organosiliciumverbindungen |
| FR2925516A1 (fr) * | 2007-12-20 | 2009-06-26 | Bluestar Silicones France Soc | Composition organopolysiloxanique vulcanisable a temperature ambiante en elastomere et nouveaux catalyseurs de polycondensation d'organopolysiloxanes. |
| JP2011506738A (ja) * | 2007-12-20 | 2011-03-03 | ブルースター・シリコーン・フランス・エスアエス | エラストマーを得るための室温加硫可能なオルガノポリシロキサン組成物および新規なオルガノポリシロキサン重縮合触媒 |
| JP4678415B2 (ja) * | 2008-03-18 | 2011-04-27 | 信越化学工業株式会社 | 光半導体ケース形成用白色熱硬化性シリコーン樹脂組成物並びに光半導体ケース |
| WO2013012977A1 (en) * | 2011-07-20 | 2013-01-24 | Dow Corning Corporation | Zinc containing complex and condensation reaction catalysts, methods for preparing the catalysts, and compositions containing the catalysts |
| JP5972990B2 (ja) * | 2011-11-10 | 2016-08-17 | モーメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・インク | 湿気硬化性オルガノポリシロキサン組成物 |
-
2013
- 2013-12-17 EP EP13821848.2A patent/EP2935489B1/fr active Active
- 2013-12-17 CN CN201380072782.3A patent/CN104981524B/zh active Active
- 2013-12-17 KR KR1020157019654A patent/KR101791759B1/ko active IP Right Grant
- 2013-12-17 US US14/652,948 patent/US9447258B2/en active Active
- 2013-12-17 WO PCT/FR2013/000345 patent/WO2014096566A1/fr active Application Filing
- 2013-12-17 JP JP2015548688A patent/JP6023897B2/ja active Active
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012056251A (ja) * | 2010-09-10 | 2012-03-22 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | 金属層の腐食防止方法、耐硫化性を有する、積層体、半導体発光装置およびシリコーン樹脂組成物 |
| WO2013101751A1 (en) * | 2011-12-29 | 2013-07-04 | Momentive Performance Materials, Inc. | Moisture curable organopolysiloxane composition |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO2014096566A1 (fr) | 2014-06-26 |
| US20150337115A1 (en) | 2015-11-26 |
| EP2935489B1 (fr) | 2018-11-28 |
| JP6023897B2 (ja) | 2016-11-09 |
| CN104981524B (zh) | 2020-03-13 |
| JP2016509612A (ja) | 2016-03-31 |
| CN104981524A (zh) | 2015-10-14 |
| EP2935489A1 (fr) | 2015-10-28 |
| US9447258B2 (en) | 2016-09-20 |
| KR20150098663A (ko) | 2015-08-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR101791759B1 (ko) | 실온에서 엘라스토머로의 가황에 적합한 오르가노폴리실록산 조성물, 및 신규 오르가노폴리실록산 중축합 촉매 | |
| US9394443B2 (en) | Moisture curable organopolysiloxane composition | |
| KR101792926B1 (ko) | 실온에서 엘라스토머로의 가황에 적합한 오르가노폴리실록산 조성물, 및 신규 오르가노폴리실록산 중축합 촉매 | |
| KR101918374B1 (ko) | 물 또는 대기 수분의 존재 하에 경화될 수 있는 실리콘 조성물 | |
| CA2861657A1 (en) | Moisture curable organopolysiloxane composition | |
| US9527959B2 (en) | Moisture curable organopolysiloxane composition | |
| US20170174840A1 (en) | Moisture curable silicone composition | |
| JP6440739B2 (ja) | シリコーン組成物を用いて可とう性支持体に塗工する方法 | |
| CA2872178A1 (en) | Moisture curable organopolysiloxane composition | |
| US9523002B2 (en) | Moisture curable organopolysiloxane compositions | |
| WO2013070227A1 (en) | Moisture curable composition of a polymer having silyl groups | |
| KR20070046190A (ko) | 질소 함유 유기폴리실록산 및 가교성 재료에서의 그 용도 | |
| WO2015026687A1 (en) | Moisture curable compositions | |
| KR101624429B1 (ko) | 오가노폴리실록산 중축합 반응 촉매로서 용액 형태 카르벤의 용도 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A201 | Request for examination | ||
| E902 | Notification of reason for refusal | ||
| E902 | Notification of reason for refusal | ||
| E701 | Decision to grant or registration of patent right | ||
| GRNT | Written decision to grant |