WO2022129348A1 - Composition silicone biocide applicable sur des surfaces - Google Patents

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WO2022129348A1
WO2022129348A1 PCT/EP2021/086228 EP2021086228W WO2022129348A1 WO 2022129348 A1 WO2022129348 A1 WO 2022129348A1 EP 2021086228 W EP2021086228 W EP 2021086228W WO 2022129348 A1 WO2022129348 A1 WO 2022129348A1
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WO
WIPO (PCT)
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adhesive
adhesive film
silicone
chosen
biocide
Prior art date
Application number
PCT/EP2021/086228
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English (en)
Inventor
Gwenael Lusseau
Agnès JOLLY
Jean-Marc Frances
Original Assignee
Elkem Silicones France Sas
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Filing date
Publication date
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    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
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    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/20—Adhesives in the form of films or foils characterised by their carriers
    • C09J7/201—Adhesives in the form of films or foils characterised by their carriers characterised by the release coating composition on the carrier layer
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    • A61L2/00—Methods or apparatus for disinfecting or sterilising materials or objects other than foodstuffs or contact lenses; Accessories therefor
    • A61L2/16—Methods or apparatus for disinfecting or sterilising materials or objects other than foodstuffs or contact lenses; Accessories therefor using chemical substances
    • A61L2/23—Solid substances, e.g. granules, powders, blocks, tablets
    • A61L2/232—Solid substances, e.g. granules, powders, blocks, tablets layered or coated
    • A—HUMAN NECESSITIES
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    • C09J2483/00—Presence of polysiloxane
    • C09J2483/005—Presence of polysiloxane in the release coating

Definitions

  • the present invention relates to a biocidal silicone composition applicable to surfaces, in particular applicable to adhesive films.
  • the present invention also relates to adhesive films comprising a biocidal silicone.
  • the recent SARS-CoV-2 pandemic has highlighted the importance of being able to provide effective barrier measures to limit the proliferation of microbiological pathogens.
  • Pathogens can survive and remain contaminating even after a certain time (from a few hours to several days) on different surfaces.
  • surfaces can remain contaminated for long periods and participate in the proliferation of contamination. This is all the more problematic in places open to the public in which the surfaces are potentially touched by many people, and for everyday objects such as, for example, mobile phones.
  • aqueous solutions can be used as a disinfectant in water systems such as cooling towers, swimming pools, hot water systems in hospitals, drinking water systems, thermal pools and the like, etc.
  • virucide particles based on ceramic powder can for example be contained in polyolefin films.
  • Products comprising a PVC film containing Ag or AgO as a virucidal agent are also known.
  • the adhesive films mentioned above most often have a back support (or liner in English) on the adhesive layer which makes it possible to avoid the self-adhesion of the adhesive film on itself when the film is rolled up on it. -same. This backing support is therefore removed before the adhesive film is applied, thus creating additional waste.
  • An objective of the present invention is therefore to provide a biocidal composition intended to be deposited on any type of surface making it possible to reduce the proliferation of pathogenic agents and consequently contamination.
  • Another object of the present application is to provide an adhesive film having no backing.
  • an adhesive film comprising:
  • a plastic film F on one side of said plastic film F, an adhesive layer CA; on the other side of said plastic film F, a silicone-based non-stick CAA coating layer comprising a biocide chosen from metallic biocides and ceramic particles; said adhesive film not comprising a protective backing for the adhesive layer CA (or backing support).
  • plastic film covers both plastic films and plastic sheets.
  • the adhesive film does not comprise a backing for the protection of the adhesive layer CA
  • the fact that the adhesive film does not comprise such a backing for the protection of the adhesive layer CA preventing the self-adhesion of the film when it is rolled up on itself i.e. preventing the adhesive on the lower face of the film from sticking to the upper face of the film on which it is rolled up
  • the anti-adherent layer CAA prevents the adhesive applied to the other face of the adhesive film from sticking to said adhesive film when the latter is rolled up on itself.
  • the presence of the silicone-based anti-adhesive CAA layer allows the adhesive film of the invention to be rolled up on itself without damaging the ease of unrolling of the film or its application while making it possible to dispense with the protective backing of the CA adhesive layer.
  • the unwinding force of the adhesive film of the invention is greater than 15 cN/25mm, preferably greater than 25 cN/25mm according to the FTM3 standard.
  • the plastic film F is chosen from films compatible with the anti-adherent layer CAA, that is to say from films that do not prevent (for example do not inhibit) the polymerization of the silicone.
  • the plastic film F is chosen from polymer films of polyolefin type, preferably polyethylene or polypropylene, or polymer films of polyester type, preferably polyethylene terephthalate, or polymer films of styrenic type, preferably polystyrene, or polymer films of the polyaryletherketone type, preferably polyetheretherketone (PEEK), or polymer films of the vinyl polymer type, preferably polyvinyl chloride (PVC) or ethylene-vinyl acetate, or polymer films of the polyimide type or polymer films of polycarbonate type, or a mixture thereof.
  • the plastic film F of the invention can also be a multilayer film comprising at least two films such as those defined above.
  • the plastic film F is a polyolefin film (preferably polyethylene (PE) or polypropylene (PP)), a polyester film (preferably polyethylene terephthalate) or a vinyl polymer film (preferably PVC).
  • the plastic film F is a polyethylene or polypropylene or polyethylene terephthalate film.
  • the plastic film F is biodegradable.
  • the adhesive layer CA can be of any type known to those skilled in the art.
  • the adhesive layer CA comprises at least one pressure sensitive adhesive (PSA in English pressure sensitive adhesive).
  • PSA pressure sensitive adhesive
  • the adhesive layer CA comprises a pressure-sensitive adhesive, chosen in particular from acrylic-based pressure-sensitive adhesives, rubber-based pressure-sensitive adhesives, silicone-based pressure-sensitive adhesives, polyurethane-based pressure-sensitive adhesives, polymer-type pressure-sensitive adhesives comprising alkoxysilane groups. These adhesives are well known to those skilled in the art.
  • the adhesive compositions forming the adhesive layer CA can be in any form known to those skilled in the art, in particular in the form of a hot-melt composition, in the form of an emulsion, in the form of a solution in a solvent, in the form of a crosslinkable hot-melt composition, in particular crosslinkable by UV (or hot-melt UV in English).
  • Acrylic-based pressure-sensitive adhesives are primarily acrylic copolymers. These acrylic copolymers are preferably composed of 3 different types of monomers, the first provides the adhesive character and constitutes the majority of the copolymer, the second makes it possible to increase the intrinsic cohesive performances of the adhesive and the third allows crosslinking after drying of the said adhesive. As the main constituent (40-100% by weight relative to the total weight of the copolymer) providing the adhesive properties, one of the following 3 monomers is preferably used, 2-ethylhexyl acrylate, butyl acrylate or isooctyl.
  • At least one of the following monomers is preferably used: ethyl acrylate, methyl (meth)acrylate, vinyl acetate, isobornyl acrylate, styrene over a range of concentration ranging from 0 to 50% by weight relative to the total weight of the copolymer.
  • at least one of the following monomers is preferably used: acrylic acid, methacrylic acid, glycidyl acrylate, hydroxyethyl acrylate over a concentration range ranging from 0 to 15% by weight per relative to the total weight of the copolymer.
  • the adhesive compositions may comprise an acrylic copolymer as described above, a tackifying resin of the rosin, terpene or aliphatic ester type making it possible to modulate the tacking performance of the adhesive, a crosslinking agent such as a metal chelate (Aluminum acetyl acetonate for example), aziridines, amino resins or even isocyanates.
  • a crosslinking agent such as a metal chelate (Aluminum acetyl acetonate for example), aziridines, amino resins or even isocyanates.
  • the adhesive compositions can be in the form of an emulsion such as the Acronal® V 212 or V 215 styrene acrylic copolymers marketed by BASF, of solvent-based solutions such as the Aroset® PS 5333 or 5335 adhesives marketed by Ashland or 100% hot melt adhesives such as AcResin® 250 and 260 marketed by BASF.
  • an emulsion such as the Acronal® V 212 or V 215 styrene acrylic copolymers marketed by BASF
  • solvent-based solutions such as the Aroset® PS 5333 or 5335 adhesives marketed by Ashland or 100% hot melt adhesives such as AcResin® 250 and 260 marketed by BASF.
  • Rubber based pressure sensitive adhesive Rubber based pressure sensitive adhesive
  • the rubbers used in the formulation of PSAs do not have intrinsic tacking properties. It is therefore necessary to formulate them in order to develop them.
  • the majority of the formulations preferably comprise 3 products: a rubber-type base polymer, a tackifying resin and a mineral or vegetable oil.
  • the rubber polymers used are mainly natural rubbers of the polyisoprenoid type called NR, copolymers of styrene and butadiene called SBR, triblocks of the Styrene Isoprene Styrene (SIS) or Styrene Butadiene Styrene (SBS) type, quadriblocks of the Styrene Ethylene Butadiene type Styrene (SEBS) or polyisobutylenes (PIB). These polymers represent between 10 and 80% by weight relative to the total weight of the formulation.
  • the tackifying resins used can be rosin derivatives, terpene derivatives, petrochemical derivatives. These resins represent between 10 and 70% by weight relative to the total weight.
  • the oils can be mineral oils of the naphthenic, paraffinic or aromatic types. These oils are used between 0 and 30% by weight relative to the total weight.
  • adhesive compositions can be in the form of solutions in solvent phase such as the products of the DURO-TAK® range marketed by Henkel or in the form of 100% solids products coated after melting called thermofusible (or Hot- Melt in English) such as the references TLH® 4272 or TLH® 4280 marketed by Bostik.
  • Polymeric pressure sensitive adhesives comprising alkoxysilane groups:
  • These adhesives are described in particular in WO2017098136. These adhesives mainly consist of 3 components, a base polymer of the polyether type comprising reactive functions of the dimethoxymethylsilyl or trimethoxysilyl type at the end of the chain, a terpene tackifying resin and a crosslinking agent of the metal chelate type (aluminum acetyl acetonate, titanium acetylacetonate).
  • These adhesive compositions are in the form of a two-component hot-melt and require the addition of moisture during the crosslinking step.
  • Silicone based pressure sensitive adhesive silicone based pressure sensitive adhesive
  • Silicone-based pressure-sensitive adhesives can be grouped into 2 different chemical classes, polyaddition-curable silicones and polycondensation-curable silicones.
  • Silicones crosslinkable by polyaddition involve an organopolysiloxane containing a mixture of silicone gum and silicone resin comprising vinyl functions, a silicone crosslinker comprising SiH functions as well as a metal catalyst, generally based on platinum.
  • Silicones that can be crosslinked by polycondensation involve a mixture of a silicone gum and a silicone resin, as well as a radical initiator of the peroxide type such as for example benzoyl peroxide.
  • the coating processes can vary. These methods are known to those skilled in the art. Hot melts are almost exclusively coated using a dedicated process called a lip nozzle (or slot die in English). Regarding dispersions in the aqueous phase, several technologies can be used: comma bar, curtain coating, doctor blade coating, coating mainly by engraved cylinder. These coating technologies can also be used for solvent-based solutions.
  • the different adhesive chemistries shown above can be coated onto the plastic backing using two distinct processes.
  • the first is direct coating.
  • the precursor adhesive composition of the adhesive layer CA is coated using one of the methods mentioned above directly on the plastic film F.
  • the second process is called indirect coating.
  • the precursor adhesive composition of the CA adhesive layer is coated using one of the methods mentioned above on a protective backing.
  • the adhesive film thus formed can then be dried if necessary.
  • a lamination step is then essential to apply the plastic film F to the adhesive film.
  • the back protector is then removed.
  • the adhesive layer CA can comprise a biocide, in particular a biocide as defined below.
  • a biocide in particular a biocide as defined below.
  • the presence of a biocide in the adhesive layer CA advantageously makes it possible to disinfect the surface on which the film will be deposited.
  • the biocide of the CA adhesive layer may be identical to or different from that of the CAA release layer.
  • the silicone-based non-stick CAA layer is obtained from a silicone composition X precursor of silicone coatings comprising:
  • the anti-adherent layer does not comprise non-reactive silicone oil, that is to say not comprising functional groups allowing it to react by polyaddition, by dehydrogenocondensation, by polycondensation, by cationic route or by radical.
  • the organopolysiloxane A can be crosslinkable by the radical route, it is then chosen from organopolysiloxane A1 comprising (meth)acrylate and preferably acrylate functions. More specifically, the organopolysiloxane A1 comprises: a1) at least one unit of formula (VII.1) below;
  • R 6 symbols which are identical or different, each represent a linear or branched C1 to C18 alkyl group, a C6 to C12 aryl or aralkyl group, optionally substituted, preferably by halogen atoms, or an alkoxy radical - OR 7 with R 7 being a hydrogen atom or a hydrocarbon radical comprising from 1 to 10 carbon atoms,
  • Z 3 are monovalent radicals of formula -y-(Y') n in which:
  • y represents a linear or branched C1-C18 polyvalent alkylene radical optionally extended by bivalent C1-C4 oxyalkylene or polyoxyalkylene radicals optionally substituted by a hydroxy radical,
  • Y' represents a monovalent alkenylcarbonyloxy radical
  • n is equal to 1, 2 or 3
  • R 8 symbols which are identical or different, each represent a linear or branched C1 to C12 alkyl group, a C6 to C12 aryl or aralkyl group, optionally substituted, preferably by halogen atoms, and
  • - a is an integer equal to 0, 1, 2 or 3
  • the photoinitiator used is a C1 radical photoinitiator which can be chosen from aromatic ketones, which after exposure to ultraviolet (UV) radiation: undergo homolytic cleavage in position a of the carbonyl function (such as as for acylphosphonate derivatives, acylphosphine oxide derivatives, benzoin ether derivatives and acetophenone derivatives) with formation of two radical moieties, one of which is a benzoyl radical (Type I photoinitiators), or form free radicals when promoted to their excited states by stripping hydrogen from a hydrogen-donor molecule (more commonly designated by the term “co-initiator”) which leads to the formation of an inactive cetyl radical and an initiator radical from the corresponding donor (type II photoinitiators).
  • a C1 radical photoinitiator which can be chosen from aromatic ketones, which after exposure to ultraviolet (UV) radiation: undergo homolytic cleavage in position a of the carbonyl function (such as as for acylphosphonate
  • the radical photoinitiator C1 is chosen from the group consisting of ⁇ -hydroxyketones, benzoin ethers, ⁇ -amino aromatic ketones and acylphosphine oxides.
  • the radical photomaroceur C1 is ethyl(2,4,6-trimethylbenzoyl)phenylphosphinate (CAS No. 84434-11-7).
  • the organopolysiloxane A can be crosslinkable by polyaddition, it is then chosen from organopolysiloxane A2 comprising at least two alkenyl groups comprising 2 to 6 carbon atoms, preferably vinyl or allyl. More specifically, the organopolysiloxane A2 comprises at least two siloxy units of formula (VI 11.1) with optionally at least part of the other units being siloxy units of formula (VIII.2)
  • - W is an alkenyl group comprising 2 to 6 carbon atoms, preferably vinyl or allyl,
  • alkyl radical containing 1 to 20 carbon atoms, optionally substituted by at least one halogen, preferably fluorine, the alkyl radicals preferably being methyl, ethyl, propyl, octyl and 3,3,3-trifluoropropyl,
  • - a is 1 or 2, preferably equal to 1, b is 0, 1 or 2 and a + b - 1, 2 or 3, and
  • organopolysiloxanes A2 crosslinkable by polyaddition are dimethylpolysiloxanes with dimethylvinylsilyl ends, methylvinyldimethylpolysiloxane copolymers with trimethylsilyl ends, methylvinyldimethylpolysiloxane copolymers with dimethylvinylsilyl ends.
  • the crosslinking organosilicon compound B is a compound B2 comprising at least three hydrogenosilyl or SiH units. More specifically, the crosslinking organosilicon compound B2 comprises at least three siloxy units of formula (IX.1) optionally with at least some of the other units being siloxy units of formula (IX.2):
  • - H is a hydrogen atom
  • alkyl radical containing 1 to 20 carbon atoms, optionally substituted by at least one halogen, preferably fluorine, the alkyl radicals preferably being methyl, ethyl, propyl, octyl and 3,3,3-trifluoropropyl,
  • cycloalkyl radical containing between 5 and 8 cyclic carbon atoms, optionally substituted
  • an aralkyl part having an alkyl part containing between 5 and 14 carbon atoms and an aryl part containing between 6 and 12 carbon atoms, optionally substituted on the aryl part by halogens and/or alkyls,
  • crosslinking organosilicon compound B2 are, for example:
  • catalyst C is a polyaddition catalyst C2.
  • the polyaddition catalyst C2 may be composed of at least one metal belonging to the platinum group.
  • This catalyst can in particular be chosen from platinum and rhodium compounds but also from silicon compounds such as those described in patent applications WO2015004396 and WO2015004397, germanium compounds such as those described in patent applications WO2016075414 or complexes of nickel, cobalt or iron such as those described in patent applications WO2016071651, WO2016071652 and WO2016071654.
  • the generally preferred catalyst is platinum.
  • the quantity by weight of the polyaddition catalyst C2, calculated by weight of platinum-metal is generally between 2 and 400 ppm.
  • the organopolysiloxane A can be crosslinked by polycondensation, it is then chosen from linear or branched organopolysiloxanes A3 bearing hydroxyl groups or hydrolyzable groups, for example alkoxy, which crosslink at room temperature by polycondensation reactions under the action of humidity, generally in the presence of a catalyst C3.
  • Catalyst C3 is a catalyst for polycondensation reactions.
  • Polycondensation catalysts are widely known to those skilled in the art.
  • catalyst C3 may, among other things, be chosen from tin-based compounds widely known to those skilled in the art or from organic catalysts such as the guanidines described in patent applications EP2268743 and EP2367867 or from the complexes metals, for example based on Zn, Mo, Mg, etc.
  • the crosslinking organosilicon compound B is a compound B3 which is a compound bearing at least 3 groups hydrolyzable, preferably alkoxy groups, such as for example a silicate, an alkyltrialkoxysilane or an aminoalkyltrialkoxysilane.
  • the organopolysilioxane A can be crosslinkable by dehydrogenocondensation, it is then chosen from linear, branched or crosslinked organopolysiloxanes A4 carrying hydroxyl groups.
  • the crosslinking organosilicon compound B is a compound B4 which is a linear, branched or crosslinked organopolysiloxane carrying hydrogenosilyl or SiH groups.
  • the dehydrogenocondensation reaction between the organopolysiloxane A4 and the crosslinking agent B4 takes place in the presence of a catalyst C4.
  • catalyst C4 can be chosen from metal compounds, for example based on platinum or iridium, or organic compounds, for example of guanidine type, as described in patent applications EP2443207 and EP2443208.
  • the organopolysiloxane A may be crosslinkable by the cationic route, it is then chosen from organopolysiloxanes A5 comprising at least one reactive function G chosen from the group consisting of the functions: epoxy, alkenyl ether, oxetane and dioxolane.
  • the organopolysiloxanes A5 comprise at least two reactive functions G chosen from the group consisting of the functions: epoxy, alkenyl ether, oxetane and dioxolane
  • These organopolysiloxanes A5 crosslink in the presence of an effective quantity of a photoinitiator C which is a cationic photoinitiator C5 of the onium salt type via activation by actinic radiation (UV) or by electron beams.
  • the C5 photoinitiator is an iodonium borate, for example as described in documents EP-562897 and EP-2904021.
  • a specific example is the following iodonium borate:
  • the A5 organopolysiloxanes which may be organopolysiloxanes comprising epoxy or vinyloxy functions are described in particular in patents DE-4 009 889, EP-0 396 130, EP-0 355 381, EP-0 105 341, FR-2 1 10 15, FR-2 526 800.
  • Epoxy functional organopolysiloxanes can be prepared by hydrosilylation reactions between oils with SiH units and epoxy-functional compounds such as 1,2-epoxy-4-vinyl-4-cyclohane (VCMX) or allyl glycidyl ether.
  • VCMX 1,2-epoxy-4-vinyl-4-cyclohane
  • Organopolysiloxanes Vinyloxyfunctional compounds can be prepared by hydrosilylation reaction between oils containing SiH units and vinyloxyfunctional compounds such as allylvinylether or allylvinyloxyethoxybenzene.
  • the crosslinking inhibitor D is generally used to give the ready-to-use composition a certain pot-life.
  • These crosslinking inhibitors are present in particular when the organopolysiloxane A of the silicone composition X precursor of silicone coating(s) is an organopolysiloxane which can be crosslinked by polyaddition or dehydrogenation and the catalyst C used is based on platinum.
  • the crosslinking inhibitor D is preferably chosen from acetylenic alcohols (ethynylcyclohexanol: ECH), diallylmaleates, triaylisocyanurates, diafkylmaleates (diethylmaleates or dialkylalcinyldicarboxylates) (diethylacetylene dicarboxylate) or even from organopolysiloxanes, advantageously cyclic and substituted with at least one alkenyl, tetramethylvinylcyclotetrasiloxane being particularly preferred, or alkylated maleates.
  • Acetylenic alcohols are useful retarders according to the invention. We can cite as examples:
  • the adhesion modulator system K can be:
  • D VI denotes a siloxy unit of formula (CH3)(vinyl)SiC>2/2
  • DH denotes a siloxy unit of formula (CH3) HSiC >2/2
  • M VI denotes a siloxy unit of formula (CH3)2(vinyl)SiOi/2
  • M H denotes a siloxy unit of formula (CH3)2HSiOi/2
  • M OH denotes a siloxy unit of formula (CH3)2(OH)SiOi/2
  • the silicone composition X precursor of silicone coating(s) may also contain at least one common additive in silicone compositions crosslinking by polyaddition, by polycondensation, by dehydrogenocondensation, by the cationic route or by the radical route. Mention may be made, for example, of pigments and fillers P.
  • the fillers P are preferably mineral fillers. These fillers can be in the form of very finely divided products; among these fillers are combustion silicas and precipitation silicas: their specific surface area is for example equal to or greater than 40 m 2 /g, and is most often in the range 40-300 m 2 /g.
  • These fillers P can also be in the form of more coarsely divided products, with an average particle diameter for example greater than 1 ⁇ m.
  • Such fillers mention may be made of ground quartz, diatomaceous silicas, iron, zinc and magnesium oxides, various forms of alumina (hydrated or not); their specific surface is for example equal to or less than 30 m 2 /g.
  • the fillers P may have been surface modified, by treatment with the various organosilicon compounds usually employed for this purpose.
  • these organosilicon compounds can be organochlorosilanes, diorganocyclopolysiloxanes, hexaorganodisiloxanes, hexaorganodisilazanes or diorganocyclopolysilazanes.
  • the treated fillers contain, in most cases, from 2 to 20% of their weight of organosilicon compounds.
  • the silicone compositions X precursor of the anti-adherent layer CAA are chosen from silicone compositions X that can be crosslinked by the radical route, by polyaddition or by the cationic route, such as those described above.
  • the silicone-based anti-adherent layer CAA is obtained from a silicone composition X, a precursor of silicone coatings that can be crosslinked by exposure to UV radiation.
  • the weight of the anti-adherent layer based on CAA silicone in the adhesive film of the invention is between 0.03 and 3 g/m 2 , preferably between 0.05 and 2, for example between 0 .1 and 1.5.
  • the CAA anti-adherent layer comprises a biocide chosen from metallic biocides or ceramic particles.
  • the biocide of the invention is a compound allowing the elimination of microbiological pathogens. It can in particular be chosen from bactericides and virucides. Preferably the biocide is a virucide.
  • biocide must be compatible with the silicone of the anti-adherent layer based on CAA silicone and in particular withstand the conditions under which the silicone is prepared without attenuating its biocidal properties.
  • the biocide is preferably virucidal and is chosen from ceramic particles or metal virucides, in particular chosen from metal oxides, metal salts, particles coated with metal.
  • the ceramic particles are in particular as described in FR3022785.
  • the metal oxides are chosen in particular from zinc oxides (in particular ZnO), copper oxides (in particular CuO) or silver oxides (in particular AgO).
  • the metal oxides are in particular in the form of particles.
  • the particles coated with metal are in particular particles of glass or silica coated with metal, said metal being preferably chosen from silver, copper or zinc and mixtures thereof.
  • the biocide is ZnO.
  • the metal salts are chosen in particular from metal chlorides, nitrates, sulphates and phosphates, in particular chlorides, nitrates, sulphates or phosphates of zinc, copper or silver.
  • the biocide is not a quaternary silane.
  • the particles preferably have a size of less than 3 ⁇ m, preferably between 10 nm and 1 ⁇ m, preferably between 10 nm and 200 nm.
  • particle size is meant the mean diameter of the particles. This average diameter can be determined by any method known to those skilled in the art, for example by laser granulometry.
  • the biocide is a virucide and is chosen from metal oxides, in particular ZnO in the form of particles preferably having a size of less than 3 ⁇ m, preferably between 10 nm and 1 ⁇ m, preferably between 10 nm and 200 nm.
  • the biocide is included in the anti-adherent layer CAA in an amount of 0.1% to 10% by weight, preferably between 0.5 and 3% by weight, preferably 1.5 to 5% by weight , relative to the weight of the non-stick CAA layer.
  • the weight of the anti-adherent layer based on CAA silicone in the adhesive film of the invention is between 0.03 and 3 g/m 2 , preferably between 0.05 and 2 g/m 2 , for example between 0.1 and 1.5 g/m 2 .
  • the biocide concentration in the adhesive film can be estimated by the product of the quantity of biocide in the CAA release layer and the weight of the CAA release layer in the adhesive film. The concentration of biocide is then expressed in g/m 2 of adhesive film
  • the weight of biocide, preferably ZnO, in the adhesive film of the invention is between 0.015 and 0.045 g/m 2 , preferably between 0.015 and 0.035 g/m 2 , more preferably between 0.015 and 0.03 g/m 2 .
  • the concentration of biocide in the adhesive film can in particular be measured by mineralization and analysis by Inductively Coupled Plasma Spectrometry (ICP). In particular, this method makes it possible to precisely dose the quantity of Zn in the adhesive film.
  • the silicone composition X precursor of the anti-adherent layer CAA by crosslinking can be coated on the plastic film F in any way known to those skilled in the art and is then crosslinked. It can in particular be coated, on one of the faces of the plastic film F, using a coating head, in particular multi-cylinder, engravings, at the bar, curtain coating, spraying, doctor blade, air knife, film press, impregnation; then it is crosslinked by any type of method known to those skilled in the art, in particular thermal crosslinking, IR, UV, EB, ultrasound, etc. Particularly advantageously, the CAA non-stick layer plays two roles:
  • Biocide it allows, by the presence of the biocide, to eliminate pathogens on its surface
  • Anti-adherent it allows the adhesive film to be rolled up on itself without having to use a protective backing for the CA adhesive layer. This allows in particular a reduction of waste.
  • the adhesive film of the invention can therefore be rolled up on itself in the form of a coil. .
  • the present invention also relates to a reel in which the adhesive film of the invention is wound on itself, in particular without the addition of a protective backing of the adhesive layer CA.
  • the addition of the biocide advantageously, does not modify the properties of the adhesive film either.
  • the adhesive film has, despite the presence of the biocide, sufficient adhesion and remains repositionable.
  • the adhesive film of the invention can therefore be removed and repositioned.
  • the adhesive film of the invention is intended to be deposited on any type of surface, in particular surfaces likely to be contaminated by pathogenic agents, in particular through people, for example handles (door, window, etc.), ramps, visors, tables, electronic equipment (telephone, etc.), tables or other equipment in public spaces, offices, tables and other "equipment in places intended to receive the public (restaurant, public services (post %)), etc.
  • the adhesive film of the invention is intended to be deposited on any type of surface, in particular metal, plastic (for example polycarbonates, polystyrene, PVC), glass, wood, textile, ceramic, laminate, paper/cardboard, paint, composite.
  • plastic for example polycarbonates, polystyrene, PVC
  • glass for example polycarbonates, polystyrene, PVC
  • wood textile
  • ceramic laminate
  • paper/cardboard paint, composite
  • the adhesive film of the invention has a virucidal activity according to the ISO 21702 standard of between 1 and 3 log.
  • the adhesive film of the invention has an efficiency greater than 90% in 1 hour, preferably of the order of 94% in 1 hour. In this test, the contact time with the biocide is 1 hour.
  • the adhesive films herein are obtained by coating the plastic film F with a precursor composition of the adhesive layer CA on one of its faces, then crosslinking and coating the other face with a silicone composition X precursor of the anti-adhesive layer. CAA adherent then cross-linking.
  • the adhesive and reel films according to the present invention are particularly effective for the fight against coronaviruses, for example Sars-COV-2.
  • efficacy against coronaviruses is illustrated using tests on a 229 E virus model.
  • the present application also relates to a method of protection, in particular protection against coronaviruses, for example Sars-COV-2, of a surface comprising the application of an adhesive film according to the invention on said surface, the application of the film adhesive is made by bringing the CA adhesive layer into contact with the surface to be protected and applying pressure.
  • a method of protection in particular protection against coronaviruses, for example Sars-COV-2
  • the present application also relates to a silicone composition X, comprising a biocide chosen from metallic biocides and ceramic particles, capable of crosslinking to form a biocidal release coating, said composition X being as defined above and comprising at least one biocide as defined above.
  • the silicone composition X comprising a biocide according to the present invention is particularly effective for the fight against coronaviruses, for example Sars-COV-2.
  • efficacy against coronaviruses is illustrated using tests on a 229 E virus model.
  • the present application also relates to a method of protection, in particular protection against coronaviruses, for example Sars-COV-2, of a surface comprising the application of the silicone composition X comprising a biocide capable of crosslinking to form a biocidal anti-adherent coating. on said surface and the crosslinking of said composition in particular by exposure to UV radiation.
  • a method of protection in particular protection against coronaviruses, for example Sars-COV-2
  • a surface comprising the application of the silicone composition X comprising a biocide capable of crosslinking to form a biocidal anti-adherent coating. on said surface and the crosslinking of said composition in particular by exposure to UV radiation.
  • Example 1 Preparation of an adhesive film (1) according to the invention
  • the silicone composition X used to obtain the CAA release layer is composed of commercial products from the SilcoleaseTM UV 200 series range and a virucide as presented in Table 1.
  • the plastic film F used is a transparent Bi-Oriented Polypropylene (BOPP) film with a thickness of 100 ⁇ m.
  • BOPP Bi-Oriented Polypropylene
  • the silicone composition X is applied by coating using a 5-roll coating head at a speed of 50 m/min. 3 g/m 2 of silicone composition are applied.
  • the crosslinking is implemented by an Hg lamp (UV power transmitted to the coating of 200W/cm).
  • the CA adhesive layer is an Ashland Aroset® PS 5333 Solvent Acrylic PSA having a dry extract of 50% and a dry adhesive weight of 30 g/m 2 .
  • the precursor adhesive composition of the CA adhesive layer is applied by indirect coating (Comma bar) then crosslinking in an oven at 130°C.
  • the silicone compositions X used in this example are as follows: [Table 1]
  • Finger marking Qualitative control of surface polymerization by the finger mark method which consists of:
  • C clear trace
  • D very clear trace and oily appearance of the surface, product barely polymerized. i.e. a grade from A to D, from the best result to the worst.
  • Exfoliation Control of the ability of the silicone to adhere to the flexible support by exfoliation back and forth with the finger, which consists of:
  • the exfoliation corresponds to the appearance of a fine white powder or small balls which roll under the finger.
  • the score corresponds to the number of return trips (from 1 to 10) from which a gumming appears.
  • Extractables Measurement of the amount of silicone that is not grafted to the network formed during polymerization. These silicones are extracted from the film by immersing the sample as soon as it leaves the machine in the MIBK for a minimum of 24 hours. This is measured by flame absorption spectroscopy. The level of extractables must be kept below 8% and preferably below 6%.
  • Subsequent adhesion or “Subsequent adhesion” (“SubAd” in the tables): Verification measurement of the retention of adhesiveness of adhesives (TESA 7475) having been in contact with the silicone coating according to the known Fl NAT 11 (FTM 11) test of the skilled person.
  • the reference specimen is PET and the adhesives remained in contact with the silicone surface to be tested for 1 day at 70°C and 7 days at 70°C.
  • Fm2 Average tape detachment force after contact for 20 h with silicone support
  • Fm1 Average tape detachment force without contact with silicone support.
  • the virucidal agent has no significant impact on the UV curing of the silicone composition X, on the adhesion of the anti-adherent layer CAA on the film, on the anti-adhesive performance of the silicone coating. CAA nor on the performance of the adhesive after contact with the anti-adherent CAA layer containing the virucidal agent.
  • the quality and homogeneity of the dispersion of the virucide is checked by SEM, the images show a homogeneous dispersion and the absence of agglomerates.
  • the virucidal properties of the adhesive film of the invention are good and the adhesive properties of the film are retained while retaining the effect of the anti-adherent layer CAA and therefore the possibility of rolling the adhesive film of the invention on itself. without requiring a protective backing layer of the CA adhesive layer.
  • Comparative Example 2 Preparation of a Comparative Adhesive Film (C1)
  • the silicone formula X used is composed of commercial products from the SilcoleaseTM UV 200 series range and includes a virucide as presented in table 3.
  • the plastic film F used is a transparent polyethylene terephthalate film with a thickness of 50 ⁇ m
  • the silicone composition X is applied by coating using a 5-roll coating head at a speed of 50 m/min. 3 g/m 2 of silicone composition are applied.
  • the crosslinking is implemented by an Hg lamp (UV power transmitted to the coating of 200W/cm).
  • the CA adhesive layer is an Ashland Aroset® PS 5333 Solvent Acrylic PSA having a dry extract of 50% and a dry adhesive weight of 30 g/m 2 .
  • the precursor composition of the adhesive layer is applied by indirect coating (Comma bar) then crosslinking in an oven at 130°C.
  • the silicone compositions X used in this example are as follows: [Table 3] The performances of the adhesive film of comparative example 2 were tested and are described in the following table 4, the virucidal test was carried out with respect to the model virus 229 E : [Table 4]
  • the addition of the virucide prevented satisfactory crosslinking of the CAA release layer.
  • the CAA anti-adherent layer had a liquid and greasy appearance characteristic of cross-linking inhibition.
  • Comparative Example 3 Preparation of a Comparative Adhesive Film (C2)
  • the silicone X formula used is composed of commercial products from the SilcoleaseTM 300 series range and includes a virucide as presented in table 5.
  • the plastic film F used is a transparent bi-oriented polypropylene film with a thickness of 80 ⁇ m
  • the silicone composition X is applied by coating using a 5-roll coating head at a speed of 50 m/min. 3 g/m 2 of silicone composition are applied. Cross-linking is carried out by heating in an oven at 130°C.
  • the CA adhesive layer is an Ashland Aroset® PS 5333 Solvent Acrylic PSA having a dry extract of 50% and a dry adhesive weight of 30 g/m 2 .
  • the precursor composition of the CA adhesive layer is applied by indirect coating (Comma bar) then crosslinking in an oven at 130°C.
  • the silicone compositions X used in this example are as follows: [Table 5]
  • the silicone composition X used to obtain the CAA release layer is composed of commercial products from the SilcoleaseTM 300 series range and includes a virucide as presented in Table 7.
  • the plastic film F used is a transparent Bi-Oriented Polypropylene film with a thickness of 80 ⁇ m.
  • the silicone composition X is applied by coating using a 7-roll coating head at a speed of 50 m/min. 3 g/m 2 of silicone composition are applied. Cross-linking is done by heating in an oven at 130°C.
  • the CA adhesive layer is an Ashland Aroset® PS 5333 Solvent Acrylic PSA having a dry extract of 50% and a dry adhesive weight of 30 g/m 2 .
  • the precursor composition of the CA adhesive layer is applied by indirect coating (Comma bar) then crosslinking in an oven at 130°C.
  • the silicone compositions X used in this example are as follows: [Table 7]
  • the virucidal agent has no significant impact on the thermal crosslinking of the silicone composition X, on the adhesion of the CAA non-stick layer to the film, on the non-stick performance of the CAA silicone coating. or on the adhesive performance of the CA layer after contact with the CAA anti-adherent layer containing the virucidal agent.
  • the quality and homogeneity of the dispersion of the virucide is checked by SEM, the images show a homogeneous dispersion and the absence of agglomerates.
  • the virucidal properties of the adhesive film of the invention are good and the adhesive properties of the film are retained while retaining the effect of the anti-adherent layer CAA and therefore the possibility of rolling the adhesive film of the invention on itself. without the need for a protective backing layer of the CA adhesive layer.
  • the silicone composition X used to obtain the CAA release layer is composed of commercial products from the SilcoleaseTM UV 100 series range and includes a virucide as presented in Table 9.
  • the plastic film F used is an anti-UV loaded polyethylene film for outdoor use, transparent and having a thickness of 120 ⁇ m.
  • the silicone composition X is applied by coating using a 5-roll coating head at a speed of 50 m/min. 3 g/m 2 of silicone composition are applied.
  • the cross-linking is implemented by an Hg lamp (UV power transmitted to the coating of 200 W/cm), the inerting of the UV lamp (50 ppm 02 residual) is done with nitrogen.
  • the CA adhesive layer is an Ashland Aroset® PS 5333 Solvent Acrylic PSA having a dry extract of 50% and a dry adhesive weight of 30 g/m 2 .
  • the precursor composition of the CA adhesive layer is applied by indirect coating (Comma bar) then crosslinking in an oven at 130°C.
  • the silicone compositions X used in this example are as follows: [Table 9]
  • the results show that the virucidal agent has no significant impact on the UV curing of the silicone composition X, on the adhesion of the anti-adherent layer CAA on the film, on the anti-adherent performance of the silicone coating CAA nor on the performance of the adhesive after contact with the CAA release layer containing the virucidal agent.
  • the quality and homogeneity of the dispersion of the virucide is checked by SEM, the images show a homogeneous dispersion and the absence of agglomerates.
  • the virucidal properties of the adhesive film of the invention are good and the adhesive properties of the film are retained while retaining the effect of the anti-adherent layer CAA and therefore the possibility of rolling the adhesive film of the invention on itself. without the need for a protective backing layer of the CA adhesive layer.
  • Example 6 Preparation of a comparative adhesive film (C3)
  • the silicone composition X used to obtain the non-stick CAA layer is composed of commercial products from the SilcoleaseTM UV 200 series range and a virucide as presented in table 11.
  • the plastic film F used is a transparent Bi-Oriented Polypropylene (BOPP) film with a thickness of 100 ⁇ m.
  • BOPP Bi-Oriented Polypropylene
  • the silicone composition X is applied by coating using a 5-roll coating head at a speed of 50 m/min. 1 g/m 2 of silicone composition are applied.
  • the crosslinking is implemented by an Hg lamp (UV power transmitted to the coating of 200W/cm).
  • the CA adhesive layer is an Ashland Aroset® PS 5333 Solvent Acrylic PSA having a dry extract of 50% and a dry adhesive weight of 30 g/m 2 .
  • the precursor adhesive composition of the CA adhesive layer is applied by indirect coating (Comma bar) then crosslinking in an oven at 130°C.
  • the silicone compositions X used in this example are as follows: [Table 1 1]
  • Example 7 Preparation of an adhesive film (4) according to the invention
  • the silicone composition X used to obtain the CAA release layer is composed of commercial products from the SilcoleaseTM UV 200 series range and a virucide as presented in Table 12.
  • the plastic film F used is a transparent Bi-Oriented Polypropylene (BOPP) film with a thickness of 100 ⁇ m.
  • BOPP Bi-Oriented Polypropylene
  • the silicone composition X is applied by coating using a 5-roll coating head at a speed of 50 m/min. 1 g/m 2 of silicone composition are applied.
  • the crosslinking is implemented by an Hg lamp (UV power transmitted to the coating of 200W/cm).
  • the CA adhesive layer is an Ashland Aroset® PS 5333 Solvent Acrylic PSA having a dry extract of 50% and a dry adhesive weight of 30 g/m 2 .
  • the precursor adhesive composition of the CA adhesive layer is applied by indirect coating (Comma bar) then crosslinking in an oven at 130°C.
  • the silicone compositions X used in this example are as follows: [Table 12]
  • Example 8 Preparation of an adhesive film (5) according to the invention
  • the silicone composition X used to obtain the CAA release layer is composed of commercial products from the SilcoleaseTM UV 200 series range and a virucide as presented in Table 13.
  • the plastic film F used is a transparent Bi-Oriented Polypropylene (BOPP) film with a thickness of 100 ⁇ m.
  • BOPP Bi-Oriented Polypropylene
  • the silicone composition X is applied by coating using a 5-roll coating head at a speed of 50 m/min. 1 g/m 2 of silicone composition are applied.
  • the crosslinking is implemented by an Hg lamp (UV power transmitted to the coating of 200W/cm).
  • the CA adhesive layer is an Ashland Aroset® PS 5333 Solvent Acrylic PSA having a dry extract of 50% and a dry adhesive weight of 30 g/m 2 .
  • the precursor adhesive composition of the CA adhesive layer is applied by indirect coating (Comma bar) then crosslinking in an oven at 130°C.
  • the silicone compositions X used in this example are as follows: [Table 13]
  • Example 9 Preparation of a comparative adhesive film (C4)
  • the silicone composition X used to obtain the CAA release layer is composed of commercial products from the SilcoleaseTM UV 200 series range and a virucide as presented in Table 14.
  • the plastic film F used is a transparent Bi-Oriented Polypropylene (BOPP) film with a thickness of 100 ⁇ m.
  • the silicone composition X is applied by coating using a 5-roll coating head at a speed of 50 m/min. 1 g/m 2 of silicone composition are applied.
  • the crosslinking is implemented by an Hg lamp (UV power transmitted to the coating of 200W/cm).
  • the CA adhesive layer is an Ashland Aroset® PS 5333 Solvent Acrylic PSA having a dry extract of 50% and a dry adhesive weight of 30 g/m 2 .
  • the precursor adhesive composition of the CA adhesive layer is applied by indirect coating (Comma bar) then crosslinking in an oven at 130°C.
  • the silicone compositions X used in this example are as follows: [Table 14]
  • Example 10 Preparation of a comparative adhesive film (C5)
  • the silicone composition X used to obtain the CAA release layer is composed of commercial products from the SilcoleaseTM UV 200 series range and a virucide as presented in Table 15.
  • the plastic film F used is a transparent Bi-Oriented Polypropylene (BOPP) film with a thickness of 100 ⁇ m.
  • BOPP Bi-Oriented Polypropylene
  • the silicone composition X is applied by coating using a 5-roll coating head at a speed of 50 m/min. 1 g/m 2 of silicone composition are applied.
  • the crosslinking is implemented by an Hg lamp (UV power transmitted to the coating of 200W/cm).
  • the CA adhesive layer is an Ashland Aroset® PS 5333 Solvent Acrylic PSA having a dry extract of 50% and a dry adhesive weight of 30 g/m 2 .
  • the composition of adhesive precursor of the CA adhesive layer is applied by indirect coating (Comma bar) then crosslinking in an oven at 130°C.
  • the silicone compositions X used in this example are as follows: [Table 15]
  • Example 11 Preparation of a comparative adhesive film (C6)
  • the silicone composition X used to obtain the CAA release layer is composed of commercial products from the SilcoleaseTM UV 200 series range and a virucide as presented in Table 16.
  • the plastic film F used is a transparent Bi-Oriented Polypropylene (BOPP) film with a thickness of 100 ⁇ m.
  • BOPP Bi-Oriented Polypropylene
  • the silicone composition X is applied by coating using a 5-roll coating head at a speed of 50 m/min. 1 g/m 2 of silicone composition are applied.
  • the crosslinking is implemented by an Hg lamp (UV power transmitted to the coating of 200W/cm).
  • the CA adhesive layer is an Ashland Aroset® PS 5333 Solvent Acrylic PSA having a dry extract of 50% and a dry adhesive weight of 30 g/m 2 .
  • the precursor adhesive composition of the CA adhesive layer is applied by indirect coating (Comma bar) then crosslinking in an oven at 130°C.
  • the silicone compositions X used in this example are as follows: [Table 16]
  • Examples 6 to 10 show that the virucidal agent has no significant impact on the UV crosslinking of the silicone composition X, on the adhesion of the anti-adhesive layer CAA to the film, on the anti-adhesive performance of the CAA silicone coating nor on the performance of the adhesive after contact with the CAA release layer containing the virucidal agent.
  • Example 11 has a virucidal efficacy close to 1 log, however, at this virucidal concentration in the adhesive film, the grip of the silicone coating on the film F is clearly deteriorated and the crosslinking is much slower.

Abstract

La présente invention concerne un film adhésif comprenant : - un film plastique (F); - sur l'une des faces dudit film plastique (F), une couche adhésive (CA); - sur l'autre face dudit film plastique (F), une couche de revêtement anti adhérente (CAA) à base de silicone comprenant un biocide choisi parmi les biocides métalliques et les particules céramiques, la concentration en biocide dans le film adhésif étant comprise entre 0,015 et 0,045 g/m2; ledit film adhésif ne comprenant pas de dorsale de protection de la couche adhésive (CA).

Description

TITRE : COMPOSITION SILICONE BIOCIDE APPLICABLE SUR DES SURFACES
La présente invention concerne une composition silicone biocide applicable sur des surfaces, notamment applicable sur des films adhésifs. La présente invention concerne également des films adhésifs comprenant un silicone biocide.
La récente pandémie de SARS-CoV-2 a mis en avant l’importance de pouvoir fournir des mesures barrières efficaces permettant de limiter la prolifération d’agents pathogènes microbiologiques.
Les agents pathogènes (notamment virus) peuvent survivre et rester contaminant même après un certain temps (de quelques heures à plusieurs jours) sur différentes surfaces. Ainsi, les surfaces peuvent rester contaminées pendant de longues périodes et participer à la prolifération des contaminations. Ceci est d’autant plus problématique dans les lieux recevant du public dans lesquels les surfaces sont potentiellement touchées par de nombreuses personnes, et pour les objets du quotidien tels que par exemple les téléphones portables.
Il est connu que la présence d’ion cuivre et argent dans une solution aqueuse est utile comme désinfectant, les ions cuivre et argent sont notamment connus pour présenter une activité biocide. Ces solutions aqueuses peuvent être utilisées comme désinfectant dans des systèmes d’eau tels que les tours de refroidissement, les piscines, les systèmes d’eau chaude dans les hôpitaux, les systèmes d’eau potable, les piscines thermales et analogues, etc.
Cependant, l’utilisation de telles solutions nécessite un nettoyage manuel courant.
Il existe donc un intérêt à fournir des moyens permettant de décontaminer les surfaces sans nécessité un nettoyage manuel constant.
Il est connu de FR3022785 des particules de virucide à base de poudre de céramique. Celles-ci peuvent par exemple être contenues dans des films de polyoléfine.
Il est également connu des produits comprenant un film PVC contant Ag ou AgO comme agent virucide.
Il existe un intérêt à fournir des compositions biocides destinées à être déposées sur tout type de surface permettant de réduire la prolifération des agents pathogènes et par conséquent les contaminations. Il existe un intérêt à fournir ce type de composition sous la forme de films adhésifs.
Il existe un intérêt de fournir de tels films qui puissent également être retirés pour être changés par exemple lorsque l’activité biocide n’est plus optimale.
Cependant, les films adhésifs cités ci-dessus présentent le plus souvent un support dorsal (ou liner en anglais) sur la couche adhésive qui permet d’éviter l’auto-adhésion du film adhésif sur lui-même lorsque le film est enroulé sur lui-même. Ce support dorsal est donc enlevé avant mise en œuvre du film adhésif créant ainsi des déchets supplémentaires.
Il y a donc un intérêt à fournir un film adhésif biocide ne nécessitant pas la présence de support dorsal.
Un objectif de la présente invention est donc de fournir une composition biocide destinée à être déposée sur tout type de surface permettant de réduire la prolifération des agents pathogènes et par conséquent les contaminations.
Un autre objectif de la présente demande est de fournir un film adhésif ne présentant pas de support dorsal.
Ces objectifs sont remplis par la présente demande qui concerne un film adhésif comprenant :
- un film plastique F; sur l’une des faces dudit film plastique F, une couche adhésive CA; sur l’autre face dudit film plastique F, une couche de revêtement anti adhérente CAA à base de silicone comprenant un biocide choisi parmi les biocides métalliques et les particules céramiques; ledit film adhésif ne comprenant pas de dorsale de protection de la couche adhésive CA (ou support dorsal).
Dans le cadre de la présente invention, le terme film plastique couvre aussi bien les films plastiques que les feuilles plastiques.
Dans le cadre de la présente invention, on entend par le fait que le film adhésif ne comprend pas de dorsale de protection de la couche adhésive CA, le fait que le film adhésif ne comporte pas une telle dorsale de protection de la couche adhésive CA empêchant l’auto-adhésion du film lorsque celui-ci est enroulé sur lui-même (c’est-à-dire empêchant à l’adhésif de la face inférieure du film de coller à la face supérieure du film sur lequel il est enroulé). Ainsi et de façon avantageuse, la couche anti adhérente CAA empêche l'adhésif appliqué sur l’autre face du film adhésif de coller audit film adhésif lorsque celui-ci est enroulé sur lui-même. En d’autre termes et de façon avantageuse, la présence de la couche anti adhérente CAA à base de silicone permet au film adhésif de l’invention d’être enroulé sur lui-même sans endommager la facilité de déroulement du film ni son application tout en permettant de se passer de dorsale de protection de la couche adhésive CA. De préférence, la force de déroulement du film adhésif de l’invention est supérieure à 15 cN/25mm, de préférence supérieure à 25 cN/25mm selon la norme FTM3.
Film plastique F:
De préférence, le film plastique F est choisi parmi les films compatibles avec la couche anti adhérente CAA, c’est-à-dire parmi les films n’empêchant pas (par exemple n’inhibant pas) la polymérisation du silicone.
De préférence, le film plastique F est choisi parmi les films polymères de type polyoléfine, de préférence polyéthylène ou polypropylène, ou les films polymères de type polyester, de préférence polyéthylène téréphtalate, ou les films polymère de type styrénique, de préférence polystyrène, ou les films polymère de type polyaryléthercétones, de préférence polyétheréthercétone (PEEK), ou les films polymère de type polymère vinylique, de préférence polychlorure de vinyle (PVC) ou éthylène-acétate de vinyle, ou les films polymère de type de polyimides ou les films polymère de type polycarbonate, ou leur mélange. Le film plastique F de l’invention peut également être un film multicouche comprenant au moins deux films tels que ceux définis ci-dessus.
De préférence le film plastique F est un film polyoléfine (de préférence polyéthylène (PE) ou polypropylène (PP)), un film polyester (de préférence polyéthylène téréphtalate) ou un film de polymère vinylique (de préférence PVC). De préférence le film plastique F est un film polyéthylène ou polypropylène ou polyéthylène téréphtalate.
De préférence, le film plastique F est biodégradable.
Couche adhésive CA
La couche adhésive CA peut être de toute nature connue de l’homme du métier. De préférence, la couche adhésive CA comprend au moins un adhésif sensible à la pression (PSA en anglais pressure sensitive adhesive). De préférence, la couche adhésive CA comprend un adhésif sensible à la pression, notamment choisi parmi les adhésifs sensibles à la pression à base acrylique, les adhésifs sensibles à la pression à base caoutchouc, les adhésifs sensibles à la pression à base de silicone, les adhésifs sensibles à la pression à base de polyuréthane, les adhésifs sensibles à la pression de type polymère comprenant des groupes alkoxysilanes. Ces adhésifs sont bien connus de l’homme du métier.
Les compositions d’adhésifs formant la couche adhésive CA peuvent se présenter sous toute forme connue de l’homme du métier, notamment sous la forme d’une composition thermofusible (ou hot-melt en anglais), sous la forme d’une émulsion, sous la forme d’une solution dans un solvant, sous la forme d’une composition thermofusible réticulable, notamment réticulable par UV (ou hot-melt UV en anglais).
Adhésif sensible à la pression à base
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Les adhésifs sensibles à la pression à base acrylique sont principalement des copolymères acryliques. Ces copolymères acryliques sont de préférence composés de 3 types de monomères différents, le premier apporte le caractère adhésif et constitue la majorité du copolymère, le second permet d’augmenter les performances cohésives intrinsèques de l’adhésif et le troisième permet la réticulation après séchage du dit adhésif. En tant que constituant principal (40-100% en poids par rapport au poids total du copolymère) apportant les propriétés adhésives, l’un des 3 monomères suivants est de préférence utilisé, acrylate de 2-éthylhexyle, acrylate de butyle ou acrylate d’isooctyle. Pour améliorer les performances cohésives intrinsèques de l’adhésif, au moins l’un des monomères suivants est de préférence utilisé : acrylate d’éthyle, (meth)acrylate de méthyle, acétate de vinyle, acrylate d’isobornyle, styrène sur une plage de concentration allant de 0 à 50% en poids par rapport au poids total du copolymère. Pour permettre la réticulation du dit adhésif, au moins l’un des monomères suivant est de préférence mis en œuvre : acide acrylique, acide méthacrylique, acrylate de glycidyle, acrylate d’hydroxyéthyle sur une plage concentration allant de 0 à 15% en poids par rapport au poids total du copolymère. Ces adhésifs sont notamment décrits dans WO2019115367A1 .
Les compositions d’adhésifs peuvent comprendre un copolymère acrylique tel que décrit précédemment, une résine tackifiante de type ester de colophane, terpènique ou aliphatique permettant de moduler les performances tackantes de l’adhésif, un agent de réticulation tel qu’un chelate métallique (Aluminium acétyl acétonate par exemple), des aziridines, des résines aminées ou encore des isocyanates. Les compositions d’adhésifs peuvent se présenter sous la forme d’émulsion telles que les copolymères styrène acrylique Acronal® V 212 ou V 215 commercialisés par BASF, de solutions en phase solvantée tel que les adhésifs Aroset® PS 5333 ou 5335 commercialisé par Ashland ou d’adhésifs thermofusible 100% tel que les AcResin® 250 et 260 commercialisées par BASF.
Adhésif sensible à la pression à base caoutchouc :
Contrairement aux acryliques, les caoutchoucs utilisés dans la formulation des PSA ne présentent pas de propriétés tackantes intrinsèques. Il convient donc les formuler pour les développer. Pour cela, la majorité des formulations comprennent de préférence 3 produits : un polymère de base de type caoutchouc, une résine tackifiante et une huile minérale ou végétale.
Les polymères caoutchoucs utilisés sont principalement des caoutchoucs naturels de type polyisoprénoïde appelés NR,des copolymères de styrène et de butadiène appelés SBR, des triblocks de types Styrène Isoprène Styrène (SIS) ou Styrène Butadiène Styrène (SBS), des quadriblocks de type Styrène Ethylène Butadiène Styrène (SEBS) ou des polyisobutylènes (PIB). Ces polymères représentent entre 10 et 80% en poids par rapport au poids total de la formulation.
Les résines tackifiantes utilisées peuvent être des dérivés de colophanes, des dérivés terpéniques, des dérivés de la pétrochimie. Ces résines représentent entre 10 et 70% en poids par rapport au poids total.
Les huiles peuvent être des huiles minérales de types naphténiques, paraffiniques ou aromatiques. Ces huiles sont utilisées entre 0 et 30% en poids par rapport au poids total.
Ces compositions d’adhésifs peuvent se présenter sous la forme de solutions en phase solvantée tels que les produits de la gamme DURO-TAK® commercialisés par Henkel ou sous la forme de produits 100% en extrait sec enduits après fusion appelés thermofusible (ou Hot-Melt en anglais) telles que les références TLH® 4272 ou TLH® 4280 commercialisées par Bostik.
Ces compositions d’adhésifs sont par exemple décrites dans US 4,189,419.
Adhésifs sensibles à la pression polymère comprenant des groupes alkoxysilanes :
Ces adhésifs sont notamment décrits dans WO2017098136. Ces adhésifs sont principalement constitués de 3 composants, un polymère de base de type polyéther comprenant des fonctions réactives de type diméthoxyméthylsilyl ou triméthoxysilyl en bout de chaine, une résine tackifiante terpénique et un réticulant de type chélate métallique (aluminium acétyl acétonate, titanium acétylacétonate).
Ces compositions d’adhésifs se présentent sous la forme de thermofusible (ou holt- melt en anglais) bi-composant et nécessitent un apport d’humidité lors de l’étape de réticulation.
Adhésif sensibles à la pression à base de silicone:
Ces adhésifs sont notamment décrits dans WO2009144192.
Les adhésifs sensibles à la pression à base de silicone peuvent être regroupés en 2 classes chimiques différentes, les silicones réticulables par polyaddition et les silicones réticulables par polycondensation.
Les silicones réticulables par polyaddition font intervenir un organopolysiloxane contenant un mélange de gomme silicone et de résine silicone comprenant des fonctions vinyliques, un réticulant silicone comprenant des fonctions SiH ainsi qu’un catalyseur métallique, généralement à base de platine.
Les silicones réticulables par polycondensation font intervenir un mélange d’une gomme silicone et d’une résine silicone, ainsi qu’un amorceur radicalaire de type peroxyde comme par exemple le peroxyde de benzoyle.
Procédés d’enduction des adhésifs :
En fonction de la forme sous laquelle l’adhésif utilisé se présente (thermofusible, dispersion en phase aqueuse ou solution en phase solvant), les procédés d’enduction peuvent varier. Ces procédés sont connus de l’homme du métier. Les thermofusibles sont quasi-exclusivement enduit à l’aide d’un procédé dédié appelé buse à lèvre (ou slot die en anglais). Concernant les dispersions en phase aqueuse, plusieurs technologies peuvent être utilisées : comma bar, enduction rideau, enduction à la racle, enduction par cylindre gravé principalement. Ces technologies d’enduction peuvent également être utilisées pour les solutions en phase solvant.
Les différentes chimies d’adhésifs présentées ci-dessus peuvent être enduites sur le support plastique suivant deux procédés distincts. Le premier est l’enduction directe. Pour ce procédé, la composition d’adhésif précurseur de la couche adhésive CA est enduite à l’aide d’une des méthodes précédemment citées directement sur le film plastique F.
Le deuxième procédé est appelé enduction indirecte. Pour ce procédé, la composition d’adhésif précurseur de la couche adhésive CA est enduite à l’aide de l’une des méthodes précédemment citées sur une dorsale de protection. Le film d’adhésif ainsi formé peut ensuite être séché si nécessaire. Une étape de lamination est ensuite indispensable pour appliquer le film plastique F sur le film d’adhésif. La dorsale de protection est ensuite retirée.
Dans un mode de réalisation particulier, la couche adhésive CA peut comprendre un biocide, notamment un biocide tel que défini ci-dessous. La présence d’un biocide dans la couche adhésive CA permet avantageusement de désinfecter la surface sur laquelle le film va être déposé. Le biocide de la couche adhésive CA peut être identique ou différent de celui de la couche anti adhérente CAA.
Couche anti adhérente CAA
La couche anti adhérente CAA à base de silicone est obtenue à partir d’une composition silicone X précurseur de revêtements silicone comprenant :
- au moins un organopolysiloxane A réticulable par polyaddition, par deshydrogénocondensation, par polycondensation, par voie cationique ou par voie radicalaire ;
- éventuellement au moins un composé organosilicique réticulant B
- éventuellement au moins un catalyseur ou photoamorceur C dont la nature est choisie suivant le type de réaction envisagée pour ledit organopolysiloxane A éventuellement au moins un système modulateur d’adhérence K éventuellement au moins un inhibiteur de réticulation D.
De préférence, la couche anti-adhérente ne comprend pas d’huile silicone non réactive, c’est-à-dire ne comprenant pas de groupes fonctionnels lui permettant de réagir par polyaddition, par déshydrogénocondensation, par polycondensation, par voie cationique ou par voie radicalaire. L’organopolysiloxane A peut être réticulable par voie radicalaire, il est alors choisi parmi les organopolysiloxane A1 comprenant des fonctions (meth)acrylate et de préférence acrylates. Plus précisément, l’organopolysiloxane A1 comprend : a1 ) au moins un motif de formule (VII.1 ) suivante ;
Figure imgf000009_0001
(VII.1 ) dans laquelle ;
- les symboles R6, identiques ou différents, représentent chacun un groupe alkyle en C1 à C18 linéaire ou ramifié, un groupe aryle ou aralkyle en C6 à C12, éventuellement substitué, de préférence par des atomes d'halogène, ou un radical alkoxy -OR7 avec R7 étant un atome d'hydrogène ou un radical hydrocarboné comprenant de 1 à 10 atomes de carbone,
- les symboles Z3 sont des radicaux monovalent de formule -y-(Y')n dans laquelle :
• y représente un radical polyvalent alkylène linéaire ou ramifié en C1 -C18 éventuellement prolongé par des radicaux bivalents oxyalkylène ou polyoxyalkylène en C1 à C4 éventuellement substitué par un radical hydroxy,
• Y' représente u radical monovalent alcénylcarbonyloxy, et
• n est égal à 1 , 2 ou 3, et
- a est un nombre entier égal à 0, 1 ou 2, b est un nombre entier égal à 1 ou 2 et la somme a+b= 1 , 2 ou 3 ; et a2) éventuellement des motifs de formule (VII.2) suivante:
Figure imgf000009_0002
(VII.2) dans laquelle :
- les symboles R8, identiques ou différents, représentent chacun un groupe alkyle en C1 à C12 linéaire ou ramifié, un groupe aryle ou aralkyle en C6 à C12, éventuellement substitué, de préférence par des atomes d'halogène, et
- a est un nombre entier égal à 0, 1 , 2 ou 3
Dans cette variante, le photoamorceur mis en œuvre est un photoamorceur radicalaire C1 qui peut être choisi parmi les cétones aromatiques, qui après une exposition sous un rayonnement ultra-violet (UV): subissent une scission homolytique en position a de la fonction carbonyle (tels que pour les dérivés d’acylphosphonate, les dérivés d’oxyde d’acylphosphine, les dérivés des éthers de benzoïne et les dérivés de l’acétophénone) avec formation de deux fragments radicalaires, dont l’un est un radical benzoyle (photoamorceurs de type I), ou forment des radicaux libres lorsqu’ils sont promus dans leurs états excités par arrachement d’hydrogène d’une molécule donneur d’hydrogène (plus communément désigné par le terme « co-amorceur ») ce qui conduit à la formation d’un radical cétyle inactif et d’un radical amorceur issu du donneur correspondant (photoamorceurs de type II).
De préférence, le photoamorceur radicalaire C1 est choisi parmi le groupe constitué par les a-hydroxycétones, les benzoïnes éther, els cétones a-amino aromatiques et les oxydes d’acylphosphine. De préférence, le photomaroceur radicalaire C1 est l’éthyl(2,4,6-trimethylbenzoyl)phenylphosphinate (N°CAS 84434-11 -7).
L’organopolysiloxane A peut être réticulable par polyaddition, il est alors choisi parmi les organopolysiloxane A2 comprenant au moins deux groupes alcényles comprenant 2 à 6 atomes de carbone, de préférence vinyle ou allyle. Plus précisément, l’organopolysiloxane A2 comprend au moins deux motifs siloxy de formule (VI 11.1 ) avec éventuellement au moins une partie des autres motifs étant des motifs siloxy de formule (VIII.2)
Figure imgf000010_0001
(VIII.1 )
4
Z cSiO(4-c)/2
(VIII.2) dans lesquelles
- W est un groupe alcényle comprenant 2 à 6 atomes de carbone, de préférence vjnyle ou allyle,
- les symboles Z4, identiques ou différents, représentent :
- un radical alkyle linéaire ou ramifié contenant 1 à 20 atomes de carbone, éventuellement substitué par au moins un halogène, de préférence le fluor, les radicaux alkyles étant de préférence méthyle, éthyle, propyle, octyle et 3,3,3- trifiuoropropyle,
- un radical cycloalkyle contenant entre 5 et 8 atomes de carbone cycliques, éventuellement substitué, - un radical aryle contenant entre 6 et 12 atomes de carbone éventuellement substitué, et/ou - une partie aralkyle ayant une partie alkyle contenant entre 5 et 14 atomes de carbone et une partie aryle contenant entre 6 et 12 atomes de carbone, substituée éventuellement sur la partie aryle par des halogènes et/ou des alkyles.
- a est 1 ou 2, de préférence égal à 1 , b est 0, 1 ou 2 et a + b - 1 , 2 ou 3, et
- c = 0, 1 , 2 ou 3.
Des exemples d'organopolysiloxanes A2 réticulables par polyaddition sont les diméthylpolysiloxanes à extrémités diméthylvinylsilyle, les copolymères méthylvinyldiméthylpolysiloxanes à extrémités triméthylsilyle, les copolymères méthylvinyldiméthylpolysiloxanes à extrémités diméthylvinylsilyle.
Selon cette variante, le composé organosilicique réticulant B est un composé B2 comprenant au moins trois motifs hydrogénosilyles ou SiH. Plus précisément, le composé organosilicique réticulant B2 comprend au moins trois motifs siloxy de formule (IX.1 ) avec éventuellement au moins une partie des autres motifs étant des motifs siloxy de formule (IX.2) :
HLcSiO<3.C)/2
(IX.1 )
Lgs'O(4-g)/2 (|x 2) dans lesquelles ;
- H est un atome d'hydrogène,
- les symboles L, identiques ou différents, représentent :
- un radical alkyle linéaire ou ramifié contenant 1 à 20 atomes de carbone, éventuellement substitué par au moins un halogène, de préférence le fluor, les radicaux alkyles étant de préférence méthyle, éthyle, propyle, octyle et 3,3,3- trifluoropropyle,
- un radical cycloalkyle contenant entre 5 et 8 atomes de carbone cycliques, éventuellement substitué,
- un radical aryle contenant entre 6 et 12 atomes de carbone éventuellement substitué, et/ou
- une partie aralkyle ayant une partie alkyle contenant entre 5 et 14 atomes de carbone et une partie aryle contenant entre 6 et 12 atomes de carbone, substituée éventuellement sur la partie aryle par des halogènes et/ou des alkyles,
- c = 0, 1 ou 2, et - g= 0, 1 , 2 ou 3.
Des exemples de composé organosilicique réticulant B2 sont, par exemple :
- les polymères diméthylpolysiloxane à extrémités hydrogénodiméthylsilyle,
- les copolymères à motifs poly(diméthylsiloxy) (méthylhydrogénosiloxy) - à extrémités hydrogénodiméthylsilyle,
- les copolymères à motifs (diméthylsiloxy)(hydrogénométhylsiloxy) à extrémités triméthylsiliyle,
- les copolymères à motifs (diméthylsiloxy)(hydrogénométhylsiloxy) à extrémités hydrogénodiméthylsilyle,
- lespolymères hydrogénométhylpolysiloxanes à extrémités triméthylsilyle.
Toujours selon cette variante, le catalyseur C est un catalyseur de polyaddition C2. Le catalyseur de polyaddition C2 peut être composé d'au moins un métal appartenant au groupe du platine. Ce catalyseur peut notamment être choisi parmi les composés du platine et du rhodium mais aussi parmi des composés de silicium comme ceux décrits dans les demandes de brevet WO2015004396 et WO2015004397, des composés de germanium comme ceux décrits dans les demandes de brevet WO2016075414 ou des complexes de nickel, cobalt ou fer comme ceux décrits dans les demandes de brevet WO2016071651 , WO2016071652 et WO2016071654. Le catalyseur généralement préféré est le platine. Dans ce cas, la quantité pondérale du catalyseur de polyaddition C2, calculée en poids de platine-métal, est généralement comprise entre 2 et 400 ppm.
L’organopolysiloxane A peut être réticulable par polycondensation, il est alors choisi parmi les organopolysiloxanes A3 linéaires ou ramifiés porteur de groupements hydroxyles ou de groupements hydrolysables, par exemple alcoxy, qui réticulent à température ambiante par des réactions de polycondensation sous l'action de l'humidité, en présence généralement d'un catalyseur C3. Le catalyseur C3 est un catalyseur des réactions de polycondensation. Les catalyseurs de polycondensation sont largement connus de l'homme du métier. Sans vouloir se limiter, le catalyseur C3 pourra entre autres être choisi parmi les composés à base d'étain largement connus de l'homme du métier ou parmi les catalyseurs organiques comme les guanidines décrites dans les demandes de brevet EP2268743 et EP2367867 ou parmi les complexes métalliques par exemple à base de Zn, Mo, Mg, etc. décrits dans les demandes de brevet EP2222626, EP2222756, EP2222773, EP2935489, EP2935490 et WO2015/082837.Toujours selon cette variante, le composé organosilicique réticulant B est un composé B3 qui est un composé portant au moins 3 groupements hydrolysables, de préférence des groupements alcoxy, comme par exemple un silicate, un alkyltrialcoxysilane ou un aminoalkyle trialcoxysilane.
L’organopolysilioxane A peut être réticulable par déshydrogénocondensation, il est alors choisi parmi les organopolysiloxanes A4 linéaires, ramifiés ou réticulés porteurs de groupements hydroxyles. Selon cette variante, le composé organosilicique réticulant B est un composé B4 qui est un organopolysiloxane linéaire, ramifié ou réticulé porteurs de groupements hydrogénosilyles ou SiH. La réaction de déshydrogénocondensation entre l'organopolysiloxane A4 et le réticulant B4 a lieu en présence d'un catalyseur C4. Sans vouloir se limiter, le catalyseur C4 peut être choisi parmi les composés métalliques par exemple à base de platine ou iridium ou organiques par exemple de type guanidine telles que décrites dans les demandes de brevet EP2443207 et EP2443208.
L’organopolysiloxane A peut être réticulable par voie cationique, il est alors choisi parmi les organopolysiloxanes A5 comprenant au moins une fonction réactive G choisie parmi le groupe constitué par les fonctions : époxy, alcényléther, oxétane et dioxolane.De préférence les organopolysiloxanes A5 comprennent au moins deux fonctions réactives G choisies parmi le groupe constitué par les fonctions : époxy, alcényléther, oxétane et dioxolane Ces organopolysiloxanes A5 réticulent en présence d'une quantité efficace d'un photoamorceur C qui est un photoamorceur cationique C5 du type des sels d'onium par l'intermédiaire d'une activation par rayonnement actinique (UV) ou par faisceaux d'électrons. De préférence, le photoamorceur C5 est un borate d'iodonium, par exemple tel que décrit dans les documents EP-562897 et EP-2904021 . Un exemple spécifique est le borate d'iodonium suivant :
Figure imgf000013_0001
Les organopolysiloxanes A5 qui peuvent être des organopolysiloxanes comprenant des fonctions époxy ou vinyloxysont décrits notamment dans les brevets DE-4 009 889, EP-0 396 130, EP- 0 355 381 , EP-0 105 341 , FR-2 1 10 15, FR-2 526 800. Les organopolysiloxanes époxy fonctionnels peuvent être préparés par réactions d'hydrosilylation entre des huiles à motifs SiH et des composés époxy-fonctionnels tels que le 1 ,2-époxy-4-vinyl-4-cyclohane (VCMX) ou l’allyl- glycidyléther. Les organopolysiloxanes vinyloxyfonctionnels peuvent être préparés par réaction d'hydrosilylation entre des huiles à motifs SiH et des composés vinyloxyfonctionnels tels que l'allylvinyléther ou l'allyl- vinyloxyéthoxybenzène.
Quand il est présent, l'inhibiteur de réticulation D est en général utilisé pour conférer à la composition prête à l'emploi, une certaine durée de vie en pot (« pot-life »). Ces inhibiteurs de réticulation sont notamment présents lorsque l'organopolysiloxane A de la composition silicone X précurseur de revêtement(s) silicone est un organopolysiloxane réticulable par polyaddition ou déshydrogénation et que le catalyseur C mis en œuvre est à base de platine. L'inhibiteur de réticulation D est de préférence choisi parmi les alcools acétyléniques (éthynylcyclohexanol : ECH), les diallylmaléates, les triailylisocyanurates, les diafkylmaléates (diéthylmaléates ou dialkylalcinyledicarboxylates) (diéthyleacéthylène dicarboxylate) ou bien encore parmi les organopolysiloxanes, avantageusement cycliques et substitués par au moins un alcényle, le tétraméthylvinylcyclotétrasiloxane étant particulièrement préféré, ou les maléates alkylés. Les alcools acétyléniques sont des retardateurs utiles selon l'invention. On peut citer à titre d'exemples :
- l'éthynyl-1 -cyclohexanol 1 ;
- le méthyl-3 dodécyne-1 ol-3 ;
- le triméthyl-3,7, 11 dodécyne-1 ol-3 ;
- le diphényl-1 ,1 propyne-2 ol-1 ;
- l'éthyl-3 éthyl-6 nonyne-1 ol-3 ;
- le méthyl-3 pentadécyne-1 ol-3.
Dans la composition silicone X précurseur de revêtement(s) silicone, il peut être avantageux de mettre en œuvre au moins un système modulateur d'adhérence K, pour permettre le contrôle des propriétés d'anti-adhérence du revêtement silicone réticulé. A titre d'illustration, le système modulateur d'adhérence K peut être :
- dans le cas d'une formulation réticulant par polyaddition : une résine polyorganosiloxane de formule MDVIQ ; MMVIQ ; MMVIDVIQ ; MMVIDDVIQ ; MDHQ ou MMHQ (avec Vi= groupement vinyle) : dans le cas d'une formulation réticulant par polycondensation ou déshydrogénocondensation : une résine polyorganosiloxane de formule MOHQ, et
- dans le cas d'une formulation réticulant sous rayonnement une résine polyorganosiloxane de formule MDHQ ou MMHQ. Il est rappelé que :
- le symbole « D » désigne un motif siloxy de formule (CH3)2SiO2/2
- le symbole « DVI » désigne un motif siloxy de formule (CH3)(vinyle)SiC>2/2
- le symbole « DH » désigne un motif siloxy de formule (CH3)HSiC>2/2
- le symbole « M » désigne un motif siloxy de formule (CH3)3SiOi/2
- le symbole « MVI » désigne un motif siloxy de formule (CH3)2(vinyle)SiOi/2
- le symbole « MH » désigne un motif siloxy de formule (CH3)2HSiOi/2
- le symbole « MOH » désigne un motif siloxy de formule (CH3)2(OH)SiOi/2
- et le symbole « Q » désigne un motif siloxy de formule SiC
Outre ces constituants, la composition silicone X précurseur de revêtement(s) silicone peut également contenir au moins un additif courant dans les compositions silicone réticulant par polyaddition, par polycondensation, par déshydrogénocondensation, par voie cationique ou par voie radicalaire. On peut citer par exemple, les pigments et les charges P. Les charges P sont de préférence des charges minérales. Ces charges peuvent se présenter sous la forme de produits très finement divisés ; parmi ces charges figurent les silices de combustion et les silices de précipitation : leur surface spécifique est par exemple égale ou supérieure à 40 m2/g, et se situe le plus souvent dans l'intervalle 40-300 m2/g. Ces charges P peuvent également se présenter sous la forme de produits plus grossièrement divisés, de diamètre particulaire moyen par exemple supérieur à 1 pm. Comme exemples de telles charges, on peut citer le quartz broyé, les silices de diatomées, les oxydes de fer, de zinc, de magnésium, les différentes formes d'alumine (hydratée ou non) ; leur surface spécifique est par exemple égale ou inférieure à 30 m2/g. Les charges P peuvent avoir été modifiées en surface, par traitement avec les divers composés organosiliciques habituellement employés pour cet usage. Ainsi ces composés organosiliciques peuvent être des organochlorosilanes, des diorganocyclopolysiloxanes, des hexaorganodisiloxanes, des hexaorganodisilazanes ou des diorganocyclopolysilazanes, Les charges traitées renferment, dans la plupart des cas, de 2 à 20 % de leur poids de composés organosiliciques.
De préférence, les compositions silicones X précurseur de la couche anti adhérente CAA sont choisies parmi les compositions silicones X réticulables par voie radicalaire, par polyaddition ou par voie cationique tels que celles décrites ci-dessus. De préférence, la couche anti adhérente CAA à base de silicone est obtenue à partir d’une composition silicone X précurseur de revêtements silicone réticulable par exposition à un rayonnement UV.
De préférence, le poids de la couche anti adhérente à base de silicone CAA dans le film adhésif de l’invention est compris entre 0,03 et 3 g/m2, de préférence compris entre 0,05 et 2, par exemple entre 0,1 et 1 ,5.
La couche anti adhérente CAA comprend un biocide choisi parmi les biocides métalliques ou les particules céramiques.
Le biocide de l’invention est un composé permettant l’élimination des agents pathogènes microbiologiques. Il peut notamment être choisi parmi les bactéricides et les virucides. De préférence le biocide est un virucide.
Il doit être entendu que le biocide doit être compatible avec le silicone de la couche anti adhérente à base de silicone CAA et notamment supporter les conditions dans lesquelles le silicone est préparé sans atténuer ses propriétés biocide.
Le biocide, est de préférence virucide et est choisi parmi les particules céramiques ou les virucides métalliques, notamment choisi parmi les oxydes métalliques, les sels métalliques, les particules revêtues de métal.
Les particules céramiques sont notamment telles que décrites dans FR3022785.
Les oxydes métalliques sont notamment choisis parmi les oxydes de zinc (notamment ZnO), les oxydes de cuivre (notamment CuO) ou les oxydes d’argent (notamment AgO). Les oxydes métalliques sont notamment sous la forme de particules. Les particules revêtues de métal sont notamment des particules de verre ou de silice revêtues de métal, ledit métal étant choisi de préférence parmi l’argent, le cuivre ou le zinc et leurs mélanges. De préférence, le biocide est ZnO.
Les sels métalliques sont notamment choisis parmi les chlorures, nitrates, sulfates et phosphates métalliques, notamment chlorures, nitrates, sulfates ou phosphates de zinc, cuivre ou argent.
De préférence, le biocide n’est pas un silane quaternaire. Les particules ont de préférence une taille inférieure à 3 pm, de préférence compris entre 10nm et 1 pm, de préférence entre 10 nm et 200 nm. On entend par taille des particules le diamètre moyen des particules. Ce diamètre moyen peut être déterminée par toute méthode connue de l’homme du métier, par exemple par granulométrie laser.
De préférence, le biocide est un virucide et est choisi parmi les oxydes métalliques, notamment ZnO sous forme de particules de préférence présentant une taille inférieure à 3 pm, de préférence comprise entre 10nm et 1 pm, de préférence entre 10 nm et 200 nm.
De préférence, le biocide est compris dans la couche anti adhérente CAA en une quantité de 0,1% à 10% en poids, de préférence entre 0,5 et 3% en poids, de préférence de 1 ,5 à 5% en poids, par rapport au poids de la couche anti adhérente CAA.
De préférence, le poids de la couche anti adhérente à base de silicone CAA dans le film adhésif de l’invention est compris entre 0,03 et 3 g/m2, de préférence compris entre 0,05 et 2 g/m2, par exemple entre 0,1 et 1 ,5 g/m2.
Par conséquent, on peut estimer la concentration en biocide dans le film adhésif par le produit de la quantité de biocide dans la couche anti-adhérente CAA et du poids de couche anti adhérente CAA dans le film adhésif. La concentration de biocide est alors exprimé en g/m2 de film adhésif
De préférence, le poids de biocide, de préférence ZnO, dans le film adhésif de l’invention est compris entre 0,015 et 0,045 g/m2, de préférence entre 0,015 et 0,035 g/m2, plus préférentiellement entre 0,015 et 0,03 g/m2. La concentration en biocide dans le film adhésif peut notamment être mesurée par minéralisation et analyse par Spectrométrie à plasma à couplage inductif (ICP). Notamment, cette méthode permet de doser précisément la quantité de Zn dans le film adhésif.
La composition silicone X précurseur de la couche anti adhérente CAA par réticulation peut être enduite sur le film plastique F de toute façon connue de l’homme du métier et est ensuite réticulée. Elle peut notamment être enduite, sur l’une des faces du film plastique F, à l’aide d’une tête d’enduction notamment multicylindres, gravures, à la barre, couchage rideau, pulvérisation, racle, lame d’air, film presse, imprégnation; puis elle est réticulée par tout type de méthode connue de l’homme du métier, notamment réticulation thermique, IR, UV, EB, ultrason, etc. De façon particulièrement avantageuse, la couche anti adhérente CAA joue deux rôles :
Biocide, elle permet, de par la présence du biocide, d’éliminer les agents pathogènes à sa surface ;
Anti adhérente, elle permet de pouvoir enrouler le film adhésif sur lui-même sans avoir à utiliser de dorsale de protection de la couche adhésive CA. Cela permet notamment une réduction des déchets.
L’addition du biocide dans la couche anti adhérente CAA selon l’invention ne modifie en rien les propriétés de cette couche anti adhérente CAA, le film adhésif de l’invention peut donc être enroulé sur lui-même sous la forme d’une bobine.
Ainsi, la présente invention concerne également une bobine dans laquelle le film adhésif de l’invention est enroulé sur lui-même, notamment sans l’ajout d’une dorsale de protection de la couche adhésive CA.
L’addition du biocide, de façon avantageuse, ne modifie pas non plus les propriétés du film adhésif. Ainsi, le film adhésif présente, malgré la présence du biocide, une accroche suffisante et reste repositionnable. Le film adhésif de l’invention peut donc être retiré et repositionné.
Le film adhésif de l’invention est destiné à être déposé sur tout type de surface, notamment des surfaces susceptibles d’être contaminées par des agents pathogènes notamment par l’intermédiaires de personnes, par exemple les poignées (porte, fenêtre..), les rampes, les visières, les tables, les équipements électroniques (téléphone, etc), les tables ou autres équipements des espaces public, les bureaux, les tables et autres «équipements des lieux amenés à recevoir du public (restaurant, services publiques (poste...)), etc.
Le film adhésif de l’invention est destiné à être déposé sur tout type de surface, notamment métallique, plastique (par exemple polycarbonates, polystyrène, PVC), verre, bois, textile, céramique, stratifié, papiers/cartons, peinture, composite.
De façon particulièrement avantageuse, le film adhésif de l’invention présente une activité virucide selon la norme ISO 21702 comprise entre 1 et 3 log. Ainsi, le film adhésif de l’invention présente une efficacité supérieure à 90% en 1 heure, de préférence de l’ordre de 94% en 1 heure. Dans ce test le temps de contact avec le biocide est de 1 heure.
Les films adhésifs de la présente sont obtenus par enduction du film plastique F avec une composition précurseur de la couche adhésive CA sur l’une de ses faces puis réticulation et enduction de l’autre face avec une composition de silicone X précurseur de la couche anti adhérente CAA puis réticulation. Ces méthodes sont connues de l’homme du métier
Les films adhésifs et bobine selon la présente invention sont particulièrement efficaces pour la lutte contre les coronavirus, par exemple Sars-COV-2. Dans les exemples qui suivent, l’efficacité contre les coronavirus est illustrée à l’aide de tests sur un modèle de virus 229E.
La présente demande concerne également un procédé de protection, notamment protection contre les coronavirus, par exemple Sars-COV-2, d’une surface comprenant l’application d’un film adhésif selon l’invention sur ladite surface, l’application du film adhésif se fait par mise en contact de la couche adhésive CA avec la surface à protéger et l’application d’une pression.
La présente demande concerne également une composition silicone X, comprenant un biocide choisi parmi les biocides métalliques et les particules céramiques, apte à réticuler pour former un revêtement anti adhérent biocide, ladite composition X étant telle que définie ci-dessus et comprenant au moins un biocide tel que défini ci-dessus.
La composition silicone X comprenant un biocide selon la présente invention est particulièrement efficace pour la lutte contre les coronavirus, par exemple Sars-COV-2. Dans les exemples qui suivent, l’efficacité contre les coronavirus est illustrée à l’aide de tests sur un modèle de virus 229E.
La présente demande concerne également un procédé de protection, notamment protection contre les coronavirus, par exemple Sars-COV-2, d’une surface comprenant l’application de la composition silicone X comprenant un biocide apte à réticuler pour former un revêtement anti adhérent biocide sur ladite surface et la réticulation de ladite composition notamment par exposition à un rayonnement UV. La présente demande va maintenant être décrite à l’aide d’exemples non limitatifs.
Exemple 1 : Préparation d’un film adhésif (1) selon l’invention
La composition de silicone X utilisée pour obtenir la couche anti adhérente CAA est composée de produits commerciaux de la gamme Silcolease™ UV 200 series et un virucide tel que présenté dans le tableau 1 .
Le film plastique F mis en œuvre est un film en Polypropylène Bi-Orienté (BOPP) transparent et présentant une épaisseur de 100pm.
La composition de silicone X est appliquée par enduction à l’aide d’une tête d’enduction 5 cylindres à une vitesse de 50 m/min. 3 g/m2 de composition silicone sont appliqués. La réticulation est mise en œuvre par une lampe Hg (Puissance UV transmise au revêtement de 200W/cm).
La couche adhésive CA est un PSA Acrylique solvent Ashland Aroset ® PS 5333 présentant un extrait sec de 50% et un grammage d’adhésif sec de 30g/m2. La composition d’adhésif précurseur de la couche adhésive CA est appliquée par enduction indirecte (Comma bar) puis réticulation dans un four à 130°C.
Les compositions de silicones X mises en œuvre dans cet exemple sont les suivantes : [Table 1 ]
Figure imgf000020_0001
Les performances du film adhésif de l’exemple 1 ont été testées et sont décrites dans le tableau suivant, le test virucide a été réalisé par rapport au virus modèle 229E: [Table 2]
Figure imgf000021_0001
Tests effectués:
Marquage au doigt : Contrôle qualitatif de la polymérisation de surface par la méthode de la trace au doigt qui consiste à :
- Disposer de l’échantillon de support enduit de silicone à contrôler sur une surface plane et rigide ;
- Faire une trace avec le bout du doigt en appuyant modérément mais nettement ; et
- Examiner à l’œil la trace ainsi faite, de préférence en lumière rasante. On peut voir ainsi la présence d’une trace même très légère par la différence de brillance de la surface.
L’appréciation est qualitative. On quantifie le « Smear » avec les notations suivantes :
A : très bon, pas de trace au doigt
B : un peu moins bon, trace à peine visible
C : trace nette D : trace très nette et aspect huileux de la surface, produit à peine polymérisé. soit un note de A à D, du meilleur résultat au plus mauvais.
Gommage : Contrôle de l’aptitude du silicone à adhérer sur le support flexible par gommage en aller-retour au doigt qui consiste à :
- Disposer l'échantillon de support enduit de silicone à contrôler sur une surface plane et rigide, la silicone étant sur la face supérieure
- Faire 10 Aller et Retour (A-R) avec le bout du doigt (sur une longueur de 10 cm environ) en appuyant modérément mais nettement.
- Examiner à l'œil l'apparition du gommage. Le gommage correspond à l'apparition d'une fine poudre blanche ou des petites boulettes qui roulent sous le doigt.
L'appréciation est qualitative. On quantifie le gommage avec les notations suivantes :
• 10 : très bon, pas d'apparition de gommage au bout de 10 A-R
• 1 : très mauvais, gommage dès le premier aller
La note correspond au nombre d'aller-retour (de 1 à 10) à partir duquel un gommage apparaît.
Soit une note de 1 à 10, du plus faible au meilleur résultat.
Extractibles : Mesure de la quantité de silicone qui n’est pas greffée au réseau formé lors de la polymérisation. Ces silicones sont extraits du film par immersion d’échantillon dès la sortie machine dans la MIBK durant 24h minimum. Ceci est mesuré par spectroscopie à absorption de flamme. Le taux d’extractibles doit être maintenu inférieur à 8% et de préférence inférieur à 6%.
Adhésion subséquente ou « Subsequent adhesion » (« SubAd » dans les tableaux): Mesure de vérification de la conservation d’adhésivité des adhésifs (TESA 7475) ayant été en contact avec le revêtement silicone selon le test Fl NAT 11 (FTM 11) connu de l’homme de l’art. Ici l’éprouvette de référence est du PET et les adhésifs sont restés en contact avec la surface silicone à tester 1 jour à 70°C et 7 jours à 70°C.
Les résultats s'expriment en % de conservation de force adhésive du ruban de référence : CA = (Fm2/Fm1 ) x 100 en % avec :
Fm2 = Moyenne forces décollement ruban après contact 20 h avec support siliconé ; et Fm1 = Moyenne forces décollement ruban sans contact avec support siliconé.
Les résultats montrent que l’agent virucide n’a pas d’impact significatif sur la réticulation aux UV de la composition silicone X , sur l’accrochage de la couche anti adhérente CAA sur le film, sur les performances anti-adhérentes du revêtement silicone CAA ni sur les performances de l’adhésif après contact avec la couche anti adhérente CAA contenant l’agent virucide.
La qualité et l’homogénéité de la dispersion du virucide est vérifiée au MEB, les clichés montrent une dispersion homogène et l’absence d’agglomérats.
Les propriétés virucides du film adhésif de l’invention sont bonnes et les propriétés adhésives du film sont conservées tout en conservant l’effet de la couche anti adhérente CAA et donc la possibilité d’enrouler le film adhésif de l’invention sur lui-même sans nécessiter une couche dorsale de protection de la couche adhésive CA.
Exemple 2 comparatif : Préparation d’un film adhésif (C1) comparatif
La formule de silicone X utilisée est composée de produits commerciaux de la gamme Silcolease™ UV 200 series et inclut un virucide tel que présenté dans le tableau 3. Le film plastique F utilisé est un film de polyéthylène téréphtalate transparent présentant une épaisseur de 50pm
La composition de silicone X est appliquée par enduction à l’aide d’une tête d’enduction 5 cylindres à une vitesse de 50 m/min. 3 g/m2 de composition silicone sont appliqués. La réticulation est mise en œuvre par une lampe Hg (Puissance UV transmise au revêtement de 200W/cm).
La couche adhésive CA est un PSA Acrylique solvent Ashland Aroset ® PS 5333 présentant un extrait sec de 50% et un grammage d’adhésif sec de 30g/m2. La composition présurseur de la couche adhésive est appliquée par enduction indirecte (Comma bar) puis réticulation dans un four à 130°C.
Les compositions de silicones X mises en œuvre dans cet exemple sont les suivantes : [Table 3]
Figure imgf000023_0001
Les performances du film adhésif de l’exemple 2 comparatif ont été testées et sont décrites dans le tableau 4 suivant, le test virucide a été réalisé par rapport au virus modèle 229E: [Table 4]
Figure imgf000024_0001
L’ajout du virucide a empêché une réticulation satisfaisante de la couche anti adhérente CAA. En sortie de procédé, la couche anti adhérente CAA avait un aspect liquide et gras caractéristique d’une inhibition de la réticulation.
Cela montre que le choix du virucide revêt une importance particulière pour ne pas impacter les propriétés de la couche anti adhérente CAA et/ou les propriétés du film adhésif.
Exemple 3 comparatif : Préparation d’un film adhésif (C2) comparatif
La formule de silicone X utilisée est composée de produits commerciaux de la gamme Silcolease™ 300 series et inclut un virucide tel que présenté dans le tableau 5.
Le film plastique F utilisé est un film de polypropylène bi-orienté transparent présentant une épaisseur de 80pm
La composition de silicone X est appliquée par enduction à l’aide d’une tête d’enduction 5 cylindres à une vitesse de 50 m/min. 3 g/m2 de composition silicone sont appliqués. La réticulation est mise en œuvre par chauffage dans un four à 130°C.
La couche adhésive CA est un PSA Acrylique solvent Ashland Aroset ® PS 5333 présentant un extrait sec de 50% et un grammage d’adhésif sec de 30g/m2. La composition précurseur de la couche adhésive CA est appliquée par enduction indirecte (Comma bar) puis réticulation dans un four à 130°C.
Les compositions de silicones X mises en œuvre dans cet exemple sont les suivantes : [Table 5]
Figure imgf000025_0001
Les performances du film adhésif de l’exemple 3 comparatif ont été testées et sont décrites dans le tableau 6 suivant, le test virucide a été réalisé par rapport au virus modèle 229E: [Table 6]
Figure imgf000025_0002
L’ajout du virucide a empêché une réticulation satisfaisante de la couche anti-adhérente CAA.
Cela montre que le choix du virucide revêt une importance particulière pour ne pas impacter les propriétés de la couche anti adhérente CAA et/ou les propriétés du film adhésif. Exemple 4 : Préparation d’un film adhésif (2) selon l’invention
La composition de silicone X utilisée pour obtenir la couche anti adhérente CAA est composée de produits commerciaux de la gamme Silcolease™ 300 series et inclut un virucide tel que présenté dans le tableau 7.
Le film plastique F mis en œuvre est un film en Polypropylène Bi-Orienté transparent et présentant une épaisseur de 80pm.
La composition de silicone X est appliquée par enduction à l’aide d’une tête d’enduction 7 cylindres à une vitesse de 50 m/min. 3 g/m2 de composition silicone sont appliqués. La réticulation est faite par chauffage dans un four à 130°C.
La couche adhésive CA est un PSA Acrylique solvent Ashland Aroset ® PS 5333 présentant un extrait sec de 50% et un grammage d’adhésif sec de 30g/m2. La composition précurseur de la couche adhésive CA est appliquée par enduction indirecte (Comma bar) puis réticulation dans un four à 130°C.
Les compositions X de silicones mises en œuvre dans cet exemple sont les suivantes : [Table 7]
Figure imgf000026_0001
Les performances du film adhésif de l’exemple 4 ont été testées et sont décrites dans le tableau 8 suivant, le test virucide a été réalisé par rapport au virus modèle 229E: [Table 8]
Figure imgf000027_0001
Les résultats montrent que l’agent virucide n’a pas d’impact significatif sur la réticulation thermique de la composition silicone X, sur l’accrochage de la couche anti adhérente CAA sur le film, sur les performances anti-adhérentes du revêtement silicone CAA ni sur les performances adhésives de la couche CA après contact avec la couche anti adhérente CAA contenant l’agent virucide.
La qualité et l’homogénéité de la dispersion du virucide est vérifiée au MEB, les clichés montrent une dispersion homogène et l’absence d’agglomérats.
Les propriétés virucides du film adhésif de l’invention sont bonnes et les propriétés adhésives du film sont conservées tout en conservant l’effet de la couche anti adhérente CAA et donc la possibilité d’enrouler le film adhésif de l’invention sur lui-même sans nécessité une couche dorsale de protection de la couche adhésive CA.
Exemple 5 : Préparation d’un film adhésif (3) selon l’invention
La composition de silicone X utilisée pour obtenir la couche anti-adhérente CAA est composée de produits commerciaux de la gamme Silcolease™ UV 100 series et inclut un virucide tel que présenté dans le tableau 9.
Le film plastique F mis en œuvre est un film en polyéthylène chargé anti-uv pour une utilisation extérieure, transparent et présentant une épaisseur de 120pm. La composition de silicone X est appliquée par enduction à l’aide d’une tête d’enduction 5 cylindres à une vitesse de 50 m/min. 3 g/m2 de composition silicone sont appliqués. La réticulation est mise en œuvre par une lampe Hg (Puissance UV transmise au revêtement de 200W/cm), l’inertage de la lampe UV (50 ppm 02 résiduel) se fait à l’azote,. La couche adhésive CA est un PSA Acrylique solvent Ashland Aroset ® PS 5333 présentant un extrait sec de 50% et un grammage d’adhésif sec de 30g/m2. La composition précurseur de la couche adhésive CA est appliquée par enduction indirecte (Comma bar) puis réticulation dans un four à 130°C. Les compositions de silicones X mises en œuvre dans cet exemple sont les suivantes : [Table 9]
Figure imgf000028_0001
Les performances du film adhésif de l’exemple 5 ont été testées et sont décrites dans le tableau 10 suivant, le test virucide a été réalisé par rapport au virus modèle 229E: [Table 10]
Figure imgf000028_0002
Figure imgf000029_0001
Les résultats montrent que l’agent virucide n’a pas d’impact significatif sur la réticulation aux UV de la composition silicone X, sur l’accrochage de la couche anti adhérente CAA sur le film, sur les performances anti-adhérentes du revêtement silicone CAA ni sur les performances de l’adhésif après contact avec la couche anti adhérente CAA contenant l’agent virucide. La qualité et l’homogénéité de la dispersion du virucide est vérifiée au MEB, les clichés montrent une dispersion homogène et l’absence d’agglomérats.
Les propriétés virucides du film adhésif de l’invention sont bonnes et les propriétés adhésives du film sont conservées tout en conservant l’effet de la couche anti adhérente CAA et donc la possibilité d’enrouler le film adhésif de l’invention sur lui-même sans nécessité une couche dorsale de protection de la couche adhésive CA.
Exemple 6 : Préparation d’un film adhésif (C3) comparatif
La composition de silicone X utilisée pour obtenir la couche anti adhérente CAA est composée de produits commerciaux de la gamme Silcolease™ UV 200 series et un virucide tel que présenté dans le tableau 1 1 .
Le film plastique F mis en œuvre est un film en Polypropylène Bi-Orienté (BOPP) transparent et présentant une épaisseur de 100pm.
La composition de silicone X est appliquée par enduction à l’aide d’une tête d’enduction 5 cylindres à une vitesse de 50 m/min. 1 g/m2 de composition silicone sont appliqués. La réticulation est mise en œuvre par une lampe Hg (Puissance UV transmise au revêtement de 200W/cm).
La couche adhésive CA est un PSA Acrylique solvent Ashland Aroset ® PS 5333 présentant un extrait sec de 50% et un grammage d’adhésif sec de 30g/m2. La composition d’adhésif précurseur de la couche adhésive CA est appliquée par enduction indirecte (Comma bar) puis réticulation dans un four à 130°C.
Les compositions de silicones X mises en œuvre dans cet exemple sont les suivantes : [Table 1 1]
Figure imgf000030_0001
Exemple 7 : Préparation d’un film adhésif (4) selon l’invention
La composition de silicone X utilisée pour obtenir la couche anti adhérente CAA est composée de produits commerciaux de la gamme Silcolease™ UV 200 series et un virucide tel que présenté dans le tableau 12.
Le film plastique F mis en œuvre est un film en Polypropylène Bi-Orienté (BOPP) transparent et présentant une épaisseur de 100pm.
La composition de silicone X est appliquée par enduction à l’aide d’une tête d’enduction 5 cylindres à une vitesse de 50 m/min. 1 g/m2 de composition silicone sont appliqués. La réticulation est mise en œuvre par une lampe Hg (Puissance UV transmise au revêtement de 200W/cm).
La couche adhésive CA est un PSA Acrylique solvent Ashland Aroset ® PS 5333 présentant un extrait sec de 50% et un grammage d’adhésif sec de 30g/m2. La composition d’adhésif précurseur de la couche adhésive CA est appliquée par enduction indirecte (Comma bar) puis réticulation dans un four à 130°C.
Les compositions de silicones X mises en œuvre dans cet exemple sont les suivantes : [Table 12]
Figure imgf000030_0002
Figure imgf000031_0002
Exemple 8 : Préparation d’un film adhésif (5) selon l’invention
La composition de silicone X utilisée pour obtenir la couche anti adhérente CAA est composée de produits commerciaux de la gamme Silcolease™ UV 200 series et un virucide tel que présenté dans le tableau 13.
Le film plastique F mis en œuvre est un film en Polypropylène Bi-Orienté (BOPP) transparent et présentant une épaisseur de 100pm.
La composition de silicone X est appliquée par enduction à l’aide d’une tête d’enduction 5 cylindres à une vitesse de 50 m/min. 1 g/m2 de composition silicone sont appliqués. La réticulation est mise en œuvre par une lampe Hg (Puissance UV transmise au revêtement de 200W/cm).
La couche adhésive CA est un PSA Acrylique solvent Ashland Aroset ® PS 5333 présentant un extrait sec de 50% et un grammage d’adhésif sec de 30g/m2. La composition d’adhésif précurseur de la couche adhésive CA est appliquée par enduction indirecte (Comma bar) puis réticulation dans un four à 130°C.
Les compositions de silicones X mises en œuvre dans cet exemple sont les suivantes : [Table 13]
Figure imgf000031_0001
Exemple 9 : Préparation d’un film adhésif (C4) comparatif
La composition de silicone X utilisée pour obtenir la couche anti adhérente CAA est composée de produits commerciaux de la gamme Silcolease™ UV 200 series et un virucide tel que présenté dans le tableau 14. Le film plastique F mis en œuvre est un film en Polypropylène Bi-Orienté (BOPP) transparent et présentant une épaisseur de 100pm.
La composition de silicone X est appliquée par enduction à l’aide d’une tête d’enduction 5 cylindres à une vitesse de 50 m/min. 1 g/m2 de composition silicone sont appliqués. La réticulation est mise en œuvre par une lampe Hg (Puissance UV transmise au revêtement de 200W/cm).
La couche adhésive CA est un PSA Acrylique solvent Ashland Aroset ® PS 5333 présentant un extrait sec de 50% et un grammage d’adhésif sec de 30g/m2. La composition d’adhésif précurseur de la couche adhésive CA est appliquée par enduction indirecte (Comma bar) puis réticulation dans un four à 130°C.
Les compositions de silicones X mises en œuvre dans cet exemple sont les suivantes : [Table 14]
Figure imgf000032_0001
Exemple 10 : Préparation d’un film adhésif (C5) comparatif
La composition de silicone X utilisée pour obtenir la couche anti adhérente CAA est composée de produits commerciaux de la gamme Silcolease™ UV 200 series et un virucide tel que présenté dans le tableau 15.
Le film plastique F mis en œuvre est un film en Polypropylène Bi-Orienté (BOPP) transparent et présentant une épaisseur de 100pm.
La composition de silicone X est appliquée par enduction à l’aide d’une tête d’enduction 5 cylindres à une vitesse de 50 m/min. 1 g/m2 de composition silicone sont appliqués. La réticulation est mise en œuvre par une lampe Hg (Puissance UV transmise au revêtement de 200W/cm).
La couche adhésive CA est un PSA Acrylique solvent Ashland Aroset ® PS 5333 présentant un extrait sec de 50% et un grammage d’adhésif sec de 30g/m2. La composition d’adhésif précurseur de la couche adhésive CA est appliquée par enduction indirecte (Comma bar) puis réticulation dans un four à 130°C.
Les compositions de silicones X mises en œuvre dans cet exemple sont les suivantes : [Table 15]
Figure imgf000033_0001
Exemple 11 : Préparation d’un film adhésif (C6) comparatif
La composition de silicone X utilisée pour obtenir la couche anti adhérente CAA est composée de produits commerciaux de la gamme Silcolease™ UV 200 series et un virucide tel que présenté dans le tableau 16.
Le film plastique F mis en œuvre est un film en Polypropylène Bi-Orienté (BOPP) transparent et présentant une épaisseur de 100pm.
La composition de silicone X est appliquée par enduction à l’aide d’une tête d’enduction 5 cylindres à une vitesse de 50 m/min. 1 g/m2 de composition silicone sont appliqués. La réticulation est mise en œuvre par une lampe Hg (Puissance UV transmise au revêtement de 200W/cm).
La couche adhésive CA est un PSA Acrylique solvent Ashland Aroset ® PS 5333 présentant un extrait sec de 50% et un grammage d’adhésif sec de 30g/m2. La composition d’adhésif précurseur de la couche adhésive CA est appliquée par enduction indirecte (Comma bar) puis réticulation dans un four à 130°C.
Les compositions de silicones X mises en œuvre dans cet exemple sont les suivantes : [Table 16]
Figure imgf000034_0001
Exemple 12 : Résultats des performances des films adhésifs des exemples 6 à 11
Les performances des films adhésifs des exemples 6 à 1 1 ont été testées et sont décrites dans le tableau 17 suivant, le test virucide a été réalisé par rapport au virus modèle 229E:
[Table 17]
Figure imgf000034_0002
Les résultats montrent que la concentration en agent virucide dans le film adhésif a un impact sur l’activité virucide et qu’une certaine concentration permet d’obtenir une efficacité virucide supérieure à 1 log.
Les exemples 6 à 10 montrent que l’agent virucide n’a pas d’impact significatif sur la réticulation aux UV de la composition silicone X, sur l’accrochage de la couche anti adhérente CAA sur le film, sur les performances anti-adhérentes du revêtement silicone CAA ni sur les performances de l’adhésif après contact avec la couche anti adhérente CAA contenant l’agent virucide. L’Exemple 11 présente une efficacité virucide proche de 1 log, néanmoins, à cette concentration en virucide dans le film adhésif l’accroche du revêtement silicone sur le film F est nettement détériorée et la réticulation est bien plus lente.

Claims

35 REVENDICATIONS
1 . Un film adhésif comprenant :
- un film plastique F;
- sur l’une des faces dudit film plastique F, une couche adhésive CA;
- sur l’autre face dudit film plastique F, une couche de revêtement anti adhérente CAA à base de silicone comprenant un biocide choisi parmi les biocides métalliques et les particules céramiques, la concentration en biocide dans le film adhésif étant comprise entre 0,015 et 0,045 g/m2; ledit film adhésif ne comprenant pas de dorsale de protection de la couche adhésive CA, la couche anti-adhérente CAA est obtenue à partir d’une composition silicone X précurseur de revêtements silicone choisie parmi les compositions silicones X réticulables par voie radicalaire, par polyaddition ou par voie cationique.
2. Film adhésif selon la revendication 1 , dans lequel la concentration en biocide dans le film adhésif étant comprise entre 0,015 et 0,035 g/m2.
3. Film adhésif selon la revendication 1 , la concentration en biocide dans le film adhésif étant comprise entre 0,015 et 0,03 g/m2.
4. Film adhésif selon l’une quelconque des revendications 1 à 3, dans lequel, le film plastique F est choisi parmi les films polymères de type polyoléfine, de préférence polyéthylène ou polypropylène, ou les films polymères de type polyester, de préférence polyéthylène téréphtalate, ou les films polymère de type styrénique, de préférence polystyrène, ou les films polymère de type polyaryléthercétones, de préférence polyétheréthercétone (PEEK), ou les films polymère de type polymère vinylique, de préférence polychlorure de vinyle (PVC) ou éthylène-acétate de vinyle, ou les films polymère de type de polyimides ou les films polymère de type polycarbonate, ou leur mélange ou le film plastique F est un film multicouche comprenant au moins deux films choisis parmi les films polymères de type polyoléfine, de préférence polyéthylène ou polypropylène, ou les films polymères de type polyester, de préférence polyéthylène téréphtalate, ou les films polymère de type styrénique, de préférence polystyrène, ou les films polymère de type polyaryléthercétones, de préférence polyétheréthercétone (PEEK), ou les films polymère de type polymère vinylique, de préférence polychlorure de vinyle 36
(PVC) ou éthylène-acétate de vinyle, ou les films polymère de type de polyimides ou les films polymère de type polycarbonate.
5. Film adhésif selon l’une quelconque des revendications 1 à 4, dans lequel la couche adhésive CA comprend un adhésif sensible à la pression choisi parmi les adhésifs sensibles à la pression à base acrylique, les adhésifs sensibles à la pression à base caoutchouc, les adhésifs sensibles à la pression à base de silicone, les adhésifs sensibles à la pression à base de polyuréthane, les adhésifs sensibles à la pression de type polymère comprenant des groupes alkoxysilanes.
6. Film adhésif selon l’une quelconque des revendications 1 à 5, dans lequel le biocide est un virucide.
7. Film adhésif selon l’une quelconque des revendications 1 à 6 dans lequel le biocide est un virucide choisi parmi les particules céramiques ou les virucides métalliques, notamment choisi parmi les oxydes métalliques, les sels métalliques, les particules, notamment particules de verre ou de silice, revêtues de métal, le métal étant choisi parmi le zinc, l’argent et le cuivre, les sels métalliques étant choisis parmi les chlorures, nitrates, sulfates ou phosphates de zinc, cuivre ou argent, les oxydes métalliques étant choisis parmi les oxydes de zinc, les oxydes de cuivre ou les oxydes d’argent.
8. Film adhésif selon l’une quelconque des revendications 1 à 7, dans lequel le biocide est un virucide choisi parmi les particules d’oxydes métalliques, de préférence des particules de ZnO, CuO ou AgO et les particules de verre ou de silice revêtues de métal, ledit métal choisi de préférence parmi l’argent, le cuivre ou le zinc et leurs mélanges.
9. Film adhésif selon l’une quelconque des revendications 1 à 7, dans lequel le biocide est ZnO.
10. Film adhésif selon la revendication 4 à 9 dans lequel les particules présentent une taille inférieure à 3 pm, de préférence compris entre 10 nm et 1 pm, de préférence entre 10 nm et 200 nm.
11. Film adhésif selon l’une quelconque des revendications 1 à 10, dans lequel la couche anti adhérente CAA à base de silicone est obtenue à partir d’une composition silicone X précurseur de revêtements silicone réticulable par exposition à un rayonnement UV.
12. Bobine dans laquelle le film adhésif selon l’une quelconque des revendications 1 à 11 est enroulé sur lui-même.
13. Utilisation d’un film adhésif selon l’une quelconque des revendications 1 à 1 1 ou de la bobine selon la revendication 12, pour la protection de surfaces, notamment pour la protection contre les coronavirus par exemple Sars-COV-2.
14. Procédé de protection d’une surface, notamment protection contre les coronavirus par exemple Sars-COV-2, comprenant l’application d’un film adhésif tel que défini selon l’une quelconque des revendications 1 à 1 1 sur ladite surface, l’application du film adhésif se fait par mise en contact de la couche adhésive CA avec la surface à protéger et l’application d’une pression.
15. Composition silicone X apte à réticuler pour former un revêtement anti adhérent comprenant un biocide, ladite composition étant choisie parmi les compositions silicones X réticulables par voie radicalaire, par polyaddition ou par voie cationique et comprenant en outre au moins un biocide choisi parmi les particules céramiques et les virucides métalliques tels que définis selon les revendications 7 à 10.
16. Procédé de protection d’une surface, notamment protection contre les coronavirus par exemple Sars-COV-2, comprenant l’application de la composition silicone X selon la revendication 15 sur ladite surface et la réticulation de ladite composition silicone X, notamment par exposition à un rayonnement UV.
17. Film adhésif selon l’une quelconque des revendications 1 à 11 , bobine selon la revendication 12 ou composition silicone selon la revendication 15, présentant une activité virucide contre les coronavirus, par exemple Sars-COV-2, selon la norme ISO21702 comprise entre 1 et 3 log.
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Citations (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4189419A (en) 1978-08-14 1980-02-19 Avery International Corporation Pressure-sensitive adhesives based on carboxylated SBR emulsion
FR2526800A1 (fr) 1982-05-06 1983-11-18 Gen Electric Organopolysiloxanes epoxy ou acrylique fonctionnels, compositions incluant de tels organopolysiloxanes, procede pour leur preparation et articles obtenus
EP0105341A1 (fr) 1982-04-01 1984-04-18 Gen Electric Compositions d'organopolysiloxanes a groupe fonctionnel de vinyloxy.
EP0355381A1 (fr) 1988-07-29 1990-02-28 General Electric Company Compositions de revêtement de polyorganosiloxane antiadhésives
EP0396130A2 (fr) 1989-05-05 1990-11-07 Wacker-Chemie Gmbh Composés organosiliciques à fonction alcénoyloxy, leur préparation et leur emploi
DE4009889C1 (fr) 1990-03-28 1991-06-13 Th. Goldschmidt Ag, 4300 Essen, De
EP0562897A1 (fr) 1992-03-23 1993-09-29 Rhone-Poulenc Chimie Nouveaux borates d'onium ou de complexe organométallique amorceurs cationiques de polymérisation
WO2009144192A1 (fr) 2008-05-26 2009-12-03 Bluestar Silicones France Sas Composition adhesive silicone sensible a la pression
EP2222626A1 (fr) 2007-12-20 2010-09-01 Bluestar Silicones France Composition organopolysiloxanique vulcanisable a temperature ambiante en elastomere et nouveaux catalyseurs de polycondensation d'organopolysiloxanes
EP2222756A1 (fr) 2007-12-20 2010-09-01 Bluestar Silicones France Composition organopolysiloxanique vulcanisable a temperature ambiante en elastomere et nouveaux catalyseurs de polycondensation d'organopolysiloxanes
EP2222773A1 (fr) 2007-12-20 2010-09-01 Bluestar Silicones France Composition organopolyseloxanique vulcanisable a temperature ambiante en elastomere et nouveaux catalyseurs de polycondensation d'organopolysiloxanes
EP2268743A2 (fr) 2008-03-28 2011-01-05 Bluestar Silicones France Composes a structure guanidine et leurs utilisations comme catalyseurs de polycondensation d'organopolysiloxanes
EP2367867A1 (fr) 2008-11-25 2011-09-28 Bluestar Silicones France Composes a structure guanidine et leurs utilisations comme catalyseurs de polycondensation d'organopolysiloxanes
EP2443208A1 (fr) 2009-06-15 2012-04-25 Bluestar Silicones France Procede d'enduction d'une composition silicone ne contenant pas d'etain sur un support souple
EP2443207A1 (fr) 2009-06-15 2012-04-25 Bluestar Silicones France Procede d'enduction d'une composition silicone ne contenant pas d'etain sur un support souple
EP2800775A1 (fr) * 2012-01-04 2014-11-12 Momentive Performance Materials Inc. Compositions durcissables de silicones ioniques
WO2015004396A1 (fr) 2013-07-12 2015-01-15 Bluestar Silicones France Sas Nouveaux catalyseurs a ligand silylene
WO2015004397A1 (fr) 2013-07-12 2015-01-15 Bluestar Silicones France Sas Nouveaux catalyseurs a ligand silene
WO2015082837A1 (fr) 2013-12-03 2015-06-11 Bluestar Silicones France Sas Composition silicone durcissable en presence d'eau ou d'humidite de l'air
EP2904021A1 (fr) 2012-10-02 2015-08-12 Bluestar Silicones France SAS Composition de resine organique reticulable/polymerisable par voie cationique comprenant un borate de iodonium et degageant une odeur acceptable
EP2935490A1 (fr) 2012-12-20 2015-10-28 Bluestar Silicones France SAS Composition organopolysiloxanique vulcanisable a température ambiante en élastomère et nouveaux catalyseurs de polycondensation d'organopolysiloxanes
EP2935489A1 (fr) 2012-12-20 2015-10-28 Bluestar Silicones France SAS Composition organopolysiloxanique vulcanisable a temperature ambiante en elastomere et nouveaux catalyseurs de polycondensation d'organopolysiloxanes
FR3022785A1 (fr) 2014-06-25 2016-01-01 Pylote Utilisation de materiaux incorporant des microparticules pour eviter la proliferation de contaminants.
WO2016071652A1 (fr) 2014-11-07 2016-05-12 Bluestar Silicones France Sas Nouveaux catalyseurs de réticulation de compositions silicones
WO2016075414A1 (fr) 2014-11-14 2016-05-19 Bluestar Silicones France Sas Procédé d'hydrosilylation mettant en oeuvre un catalyseur organique dérivé de germylene
WO2017098136A1 (fr) 2015-12-11 2017-06-15 Bostik Sa Composition de nettoyage pour ligne industrielle d'enduction
WO2019115367A1 (fr) 2017-12-15 2019-06-20 Henkel Ag & Co. Kgaa Ruban adhésif pour lier des matériaux textiles
EP3604466A1 (fr) * 2017-03-31 2020-02-05 Nitto Denko Corporation Composition pour formation de film de revêtement, film de revêtement, et feuille adhésive

Patent Citations (30)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4189419A (en) 1978-08-14 1980-02-19 Avery International Corporation Pressure-sensitive adhesives based on carboxylated SBR emulsion
EP0105341A1 (fr) 1982-04-01 1984-04-18 Gen Electric Compositions d'organopolysiloxanes a groupe fonctionnel de vinyloxy.
FR2526800A1 (fr) 1982-05-06 1983-11-18 Gen Electric Organopolysiloxanes epoxy ou acrylique fonctionnels, compositions incluant de tels organopolysiloxanes, procede pour leur preparation et articles obtenus
EP0355381A1 (fr) 1988-07-29 1990-02-28 General Electric Company Compositions de revêtement de polyorganosiloxane antiadhésives
EP0396130A2 (fr) 1989-05-05 1990-11-07 Wacker-Chemie Gmbh Composés organosiliciques à fonction alcénoyloxy, leur préparation et leur emploi
DE4009889C1 (fr) 1990-03-28 1991-06-13 Th. Goldschmidt Ag, 4300 Essen, De
EP0562897A1 (fr) 1992-03-23 1993-09-29 Rhone-Poulenc Chimie Nouveaux borates d'onium ou de complexe organométallique amorceurs cationiques de polymérisation
EP2222626A1 (fr) 2007-12-20 2010-09-01 Bluestar Silicones France Composition organopolysiloxanique vulcanisable a temperature ambiante en elastomere et nouveaux catalyseurs de polycondensation d'organopolysiloxanes
EP2222756A1 (fr) 2007-12-20 2010-09-01 Bluestar Silicones France Composition organopolysiloxanique vulcanisable a temperature ambiante en elastomere et nouveaux catalyseurs de polycondensation d'organopolysiloxanes
EP2222773A1 (fr) 2007-12-20 2010-09-01 Bluestar Silicones France Composition organopolyseloxanique vulcanisable a temperature ambiante en elastomere et nouveaux catalyseurs de polycondensation d'organopolysiloxanes
EP2268743A2 (fr) 2008-03-28 2011-01-05 Bluestar Silicones France Composes a structure guanidine et leurs utilisations comme catalyseurs de polycondensation d'organopolysiloxanes
WO2009144192A1 (fr) 2008-05-26 2009-12-03 Bluestar Silicones France Sas Composition adhesive silicone sensible a la pression
EP2367867A1 (fr) 2008-11-25 2011-09-28 Bluestar Silicones France Composes a structure guanidine et leurs utilisations comme catalyseurs de polycondensation d'organopolysiloxanes
EP2443207A1 (fr) 2009-06-15 2012-04-25 Bluestar Silicones France Procede d'enduction d'une composition silicone ne contenant pas d'etain sur un support souple
EP2443208A1 (fr) 2009-06-15 2012-04-25 Bluestar Silicones France Procede d'enduction d'une composition silicone ne contenant pas d'etain sur un support souple
EP2800775A1 (fr) * 2012-01-04 2014-11-12 Momentive Performance Materials Inc. Compositions durcissables de silicones ioniques
EP2904021A1 (fr) 2012-10-02 2015-08-12 Bluestar Silicones France SAS Composition de resine organique reticulable/polymerisable par voie cationique comprenant un borate de iodonium et degageant une odeur acceptable
EP2935490A1 (fr) 2012-12-20 2015-10-28 Bluestar Silicones France SAS Composition organopolysiloxanique vulcanisable a température ambiante en élastomère et nouveaux catalyseurs de polycondensation d'organopolysiloxanes
EP2935489A1 (fr) 2012-12-20 2015-10-28 Bluestar Silicones France SAS Composition organopolysiloxanique vulcanisable a temperature ambiante en elastomere et nouveaux catalyseurs de polycondensation d'organopolysiloxanes
WO2015004396A1 (fr) 2013-07-12 2015-01-15 Bluestar Silicones France Sas Nouveaux catalyseurs a ligand silylene
WO2015004397A1 (fr) 2013-07-12 2015-01-15 Bluestar Silicones France Sas Nouveaux catalyseurs a ligand silene
WO2015082837A1 (fr) 2013-12-03 2015-06-11 Bluestar Silicones France Sas Composition silicone durcissable en presence d'eau ou d'humidite de l'air
FR3022785A1 (fr) 2014-06-25 2016-01-01 Pylote Utilisation de materiaux incorporant des microparticules pour eviter la proliferation de contaminants.
WO2016071652A1 (fr) 2014-11-07 2016-05-12 Bluestar Silicones France Sas Nouveaux catalyseurs de réticulation de compositions silicones
WO2016071654A1 (fr) 2014-11-07 2016-05-12 Bluestar Silicones France Sas Nouveaux catalyseurs de reticulation de compositions silicones
WO2016071651A1 (fr) 2014-11-07 2016-05-12 Bluestar Silicones France Sas Nouveaux catalyseurs de réticulation de compositions silicones
WO2016075414A1 (fr) 2014-11-14 2016-05-19 Bluestar Silicones France Sas Procédé d'hydrosilylation mettant en oeuvre un catalyseur organique dérivé de germylene
WO2017098136A1 (fr) 2015-12-11 2017-06-15 Bostik Sa Composition de nettoyage pour ligne industrielle d'enduction
EP3604466A1 (fr) * 2017-03-31 2020-02-05 Nitto Denko Corporation Composition pour formation de film de revêtement, film de revêtement, et feuille adhésive
WO2019115367A1 (fr) 2017-12-15 2019-06-20 Henkel Ag & Co. Kgaa Ruban adhésif pour lier des matériaux textiles

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